FR3138436A1 - Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés - Google Patents
Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés Download PDFInfo
- Publication number
- FR3138436A1 FR3138436A1 FR2207875A FR2207875A FR3138436A1 FR 3138436 A1 FR3138436 A1 FR 3138436A1 FR 2207875 A FR2207875 A FR 2207875A FR 2207875 A FR2207875 A FR 2207875A FR 3138436 A1 FR3138436 A1 FR 3138436A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- weight
- styrene
- composition
- additive
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 152
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 157
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 154
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 139
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims abstract description 81
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical class C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 49
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 36
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 36
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 29
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 28
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 20
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 14
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical group C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 12
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 9
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XRERONKQLIQWGW-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;styrene Chemical compound CCC=C.C=CC1=CC=CC=C1 XRERONKQLIQWGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 claims description 2
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 7
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 4
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 4
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005043 ethylene-methyl acrylate Substances 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 2
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 2
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003314 Elvaloy® Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/20—Recycled plastic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés La présente invention concerne une composition comprenant : - un polymère recyclé, et - un additif modificateur d’impact. Figure pour l'abrégé : Aucune
Description
La présente invention concerne une composition de polymère recyclé. La présente invention concerne aussi un procédé de préparation d’une telle composition. La présente invention concerne en outre un procédé d’amélioration de la résistance au choc d’un polymère recyclé.
Les produits en matières plastiques sont généralement formés à partir de matières plastiques vierges (également appelées matériaux natifs). Cependant, les attentes de la société en matière de préservation de l’environnement et de réduction de la consommation des ressources sont de plus en plus fortes, et il est donc nécessaire de développer de nouveaux matériaux obtenus à partir de matières recyclées, en particulier à partir de polymères recyclés.
L’inconvénient de l’utilisation d’un polymère recyclé est que ses performances sont généralement dégradées par rapport aux performances du polymère vierge correspondant, en particulier sa résistance au choc. De plus, la future utilisation du polymère recyclé n’est pas nécessairement identique à son utilisation passée, ce qui implique que les propriétés du polymère recyclé doivent être modifiées/adaptées à cette nouvelle utilisation.
Il existe donc un besoin pour des matériaux polymères recyclés présentant de bonnes performances, notamment mécaniques, similaires ou supérieures aux performances des matériaux polymères natifs correspondants.
Il existe en particulier un besoin pour des matériaux polymères recyclés comprenant éventuellement au moins un additif et présentant de bonnes performances de résistance au choc.
En particulier, un objectif de la présente invention est de fournir une composition de polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé, éventuellement additivé, présentant une valeur de résistance au choc IZOD entaillé à 23°C (norme ISO 180 de 2019) supérieure ou égale à 8 kJ/m².
Un autre objectif particulier de l’invention est de fournir une composition de polystyrène recyclé, éventuellement additivé, présentant une valeur de résistance au choc IZOD entaillé à 23°C supérieure ou égale à 5 kJ/m².
Il existe également un besoin pour un procédé de détermination de compositions de polymère recyclé aptes à être utilisées dans une utilisation prédéfinie, notamment la fabrication d’un objet spécifique. Il existe notamment un besoin pour un procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé, pour obtenir une composition finale comprenant un polymère recyclé et additivé apte à être utilisée dans une utilisation prédéfinie.
En particulier, il existe un besoin pour un procédé de détermination de compositions de polymère recyclé aptes à être utilisées dans une utilisation prédéfinie dans laquelle la résistance au choc est un critère important.
La présente invention concerne donc une composition comprenant :
- un polymère recyclé, et
- un additif modificateur d’impact.
Les inventeurs ont découvert qu’un polymère recyclé pouvait présenter une résistance au choc similaire ou même supérieure à la résistance au choc du polymère natif correspondant en ajoutant au moins un additif modificateur d’impact.
Les inventeurs ont également découvert de manière surprenante qu’un polymère recyclé et additivé par un additif différent d’un additif modificateur d’impact présente une résistance au choc amoindrie par rapport au polymère recyclé seul, mais qu’il est possible d’augmenter cette résistance au choc en ajoutant un additif modificateur d’impact. Il est ainsi possible d’obtenir des matériaux polymères recyclés présentant des propriétés comparables à celles des polymères natifs correspondants, et pouvant être utilisés dans la fabrication de nouveaux objets.
Selon la norme ISO 472 de 2013, un plastique recyclé est un plastique obtenu par transformation dans un procédé de production de déchets plastiques aux fins de leur fonction initiale ou à d'autres fins, à l'exception de la valorisation énergétique.
Plus précisémment, par polymère recyclé, on entend au sens de la présente invention un polymère post-consommation, c’est-à-dire ayant déjà servi à l'usage auquel il était destiné, par exemple pour la fabrication d’un produit de consommation, et qui, autrement, serait mis au rebut comme déchet. Par opposition, un polymère vierge (ou natif) est un polymère obtenu à l’issue du procédé de polymérisation permettant sa préparation à partir d’un ou plusieurs monomères. Il existe également des polymères post-industriels, qui désignent les déchets plastiques générés par les fabricants des produits de consommation mentionnés ci-dessus. Enfin, les polymères post-production sont les déchets générés par les producteurs de matières plastique. Les propriétés thermomécaniques des polymères post-production sont beaucoup plus proches de celles des polymères vierges que celles des polymères post-consommation ou post-industriel. En effet, un polymère post-consommation a subit des chocs et/ou des variations de températures et/ou des rayonnements UV, et ses propriétés thermomécaniques sont amoindries par rapport à celles d’un polymère vierge ou à celles d’un polymère post-production. Un polymère post-industriel présente également des propriétés modifiées par rapport à un polymère vierge dans la mesure où il a subi des étapes de transformation.
Un polymère recyclé selon l’invention est un polymère post-consommation ou un polymère post-industriel, de préférence post-consommation.
De préférence, la composition selon l’invention est caractérisée par une résistance au choc IZOD d’une valeur supérieure ou égale à 6,0 kJ/m², préférentiellement supérieure ou égale à 8,0 kJ/m², plus préférentiellement supérieure ou égale à 9,8 kJ/m², plus préférentiellement comprise entre 6,0 et 16 kJ/m², avantageusement comprise entre 9,8 et 14 kJ/m².
Dans toute la description, « résistance au choc IZOD » signifie « résistance au choc IZOD entaillé à 23 °C » et est déterminée suivant la norme ISO 180 de 2019 ».
De préférence, la composition selon l’invention présente un taux d’augmentation de la résistance au choc supérieur ou égal à 1,1, de préférence supérieur ou égal à 1,2, préférentiellement supérieur ou égal à 1,5, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,8, encore plus préférentiellement supérieur ou égal à 2, avantageusement supérieur ou égal à 2,5, le taux d’augmentation de la résistance au choc étant le rapport entre la valeur de résistance au choc IZOD de la composition selon l’invention et la valeur de la résistance au choc IZOD d’une composition différant de la composition selon l’invention uniquement en ce qu’elle est dépourvue de l’additif modificateur d’impact.
De préférence, le taux d’augmentation de la résistance au choc de la composition selon l’invention va de 1,1 à 3, de préférence de 1,5 à 2,5, préférentiellement de 1,8 à 2.
De préférence, dans la composition selon l’invention, la teneur pondérale en polymère recyclé varie de 60 % à 98 % en poids, de préférence de 70 % à 95 % en poids, préférentiellement de 80 % à 92 % en poids, avantageusement de 85 % à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, le polymère recyclé est choisi parmi les polystyrènes recyclés, les polymères acrylonitrile-butadiène-styrène recyclés, et l’un quelconque de leurs mélanges.
Typiquement, un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé (ou post-consommation) peut présenter une valeur de résistance au choc IZOD inférieure ou égale à 12 kJ/m², de préférence inférieure ou égale à 9 kJ/m², de préférence allant de 6 à 12 kJ/m², préférentiellement allant de 6,5 à 9 kJ/m².
Typiquement, un polystyrène recyclé (ou post-consommation) peut présenter une valeur de résistance au choc IZOD inférieure ou égale à 10 kJ/m², de préférence inférieure ou égale à 8 kJ/m², de préférence allant de 3 à 10 kJ/m², préférentiellement allant de 4,5 à 7 kJ/m².
Selon un premier mode de réalisation, le polymère recyclé est un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé.
Le polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé peut être un mélange consistant en de l’acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé, moins de 8% en poids de polystyrène recyclé, de préférence moins de 3% en poids, et moins de 5% en poids de polypropylène recyclé, de préférence moins de 2% en poids, par rapport au poids total du polymère recyclé.
Selon ce mode de réalisation, la composition selon l’invention est de préférence caractérisée par une résistance au choc IZOD d’une valeur supérieure ou égale à 8,0 kJ/m², préférentiellement supérieure ou égale à 10,0 kJ/m², plus préférentiellement supérieure ou égale à 12,0 kJ/m², plus préférentiellement comprise entre 8,0 et 20,0 kJ/m², avantageusement comprise entre 10,0 et 16,0 kJ/m².
Selon un deuxième mode de réalisation, le polymère recyclé est un polystyrène recyclé.
Le polystyrène recyclé peut être un mélange consistant en du polystyrène recyclé, moins de 8% en poids de polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé, de préférence moins de 5% en poids, et moins de 5 % en poids de polypropylène recyclé, de préférence moins de 2% en poids, par rapport au poids total du polymère recyclé.
Selon ce mode de réalisation, la composition selon l’invention est de préférence caractérisée par une résistance au choc IZOD d’une valeur supérieure ou égale à 5,0 kJ/m², de préférence supérieure ou égale à 6,0 kJ/m, préférentiellement supérieure ou égale à 8,0 kJ/m², plus préférentiellement supérieure ou égale à 10,0 kJ/m², plus préférentiellement comprise entre 6,0 et 20,0 kJ/m², avantageuseument comprise entre 8,0 et 18,0 kJ/m².
La composition selon l’invention comprend au moins un additif modificateur d’impact.
Par additif modificateur d’impact, on entend un composé chimique qui, lorsqu’il est mélangé à un polymère, rend ledit polymère plus résistant aux chocs. Un additif modificateur d’impact est en particulier un matériau polymérique améliorant les propriétés d'impact d’un polymère, par exemple la résistance au choc IZOD avec entaille à 23°C, tel que déterminé selon la norme ISO 180 (version de 2019). Ce terme est également connu sous les dénominations "modificateurs au choc" ou "additifs choc" ou encore "modificateurs choc". Ce terme est bien connu de l’homme du métier.
De préférence, selon l’invention, un additif modificateur d’impact est un additif qui permet à un polymère comprenant 5% en poids de cet additif, par rapport au poids total de mélange polymère-additif, de présenter un taux d’augmentation de sa résistance au choc supérieur ou égal à 1,2 , préférentiellement supérieur ou égal à 1,5, plus préférentiellement supérieur ou égal à 2,0.
Ainsi, de préférence, l’additif modificateur d’impact permet d’augmenter d’au moins 10% la résistance au choc IZOD d’une composition consistant en le polymère recyclé et 5% en poids dudit additif modificateur d’impact.
Des exemples d’additifs modificateurs d'impact appropriés comprennent par exemple des polymères greffés, des polymères à noyau et enveloppe et des copolymères séquencés. Ces polymères peuvent être obtenus à partir d’au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par un alcène, un alcadiène, un arène et un acrylate.
De préférence, l’additif modificateur d’impact est un copolymère obtenu à partir d’au moins un monomère vinylique.
Par copolymère, on entend un polymère issu de la copolymérisation d'au moins deux types de monomères ou plus, chimiquement différents, appelés comonomères.
Par monomère vinylique, on entend une molécule organique comprenant au moins une double liaison carbone-carbone. De préférence, le monomère vinylique présente la formule suivante : CH2=CRR’, avec R et R’ étant indépendemment choisis dans le groupe constitué d’un atome d’hydrogène, un groupement aromatique, de préférence un phényle, un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbones, saturé ou insaturé, comprenant en outre éventuellement un groupement ester, un groupement nitrile, un groupement carboxyle, un groupement amine ou un groupement amide.
De préférence, l’additif modificateur d’impact est un copolymère d’éthylène et/ou de styrène, c’est-à-dire qu’au moins un des comonomères du copolymère est choisi parmi le styrène et l’éthylène.
De préférence, l’additif modificateur d’impact comprend un copolymère issu de la copolymérisation d’au moins deux monomères choisis dans le groupe constitué d’un alcène en C2-C8, d’un diène en C4-C8, d’un monomère styrénique et d’un monomère acrylique.
Préférentiellement, l’additif modificateur d’impact comprend un copolymère issu de la copolymérisation d’au moins deux monomères choisis dans le groupe constitué de l’éthylène, du butène, du styrène, du butadiène, de l’acrylonitrile, du (méth)acrylate de (m)éthyle et du (méth)acrylate de butyle .
Dans certains modes de réalisation, l’additif modificateur d'impact est fonctionnalisé ou greffé. Le copolymère d'éthylène fonctionnalisé ou greffé peut comprendre des composés polaires, comprenant par exemple une fonction anhydride ou époxy, de préférence cycliques, préférentiellement l’anhydride maléique ou le (méth)acrylate de glycidyle.
De préférence, l’additif modificateur d’impact est choisi parmi :
- les copolymères d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle,
- les copolymères acrylonitrile-butadiène-styrène modifiés présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié,
- les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène greffés par de l’anhydride maléique ou du méthacrylate de glycidyle,
- les copolymères éthylène-acrylate de butyle, éventuellement greffés par de l’anhydride maléique,
- les copolymères styrène-butadiène, de préférence les copolymères styrène-butadiène à blocs, de préférence les copolymères styrène-butadiène multiblocs ou diblocs,
- les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène, de préférence les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène à blocs,
et
- l’un quelconque de leurs mélanges.
Avantageusement, l’additif modificateur d’impact est un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle, plus avantageusement un copolymère d’éthylène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle et le méthacrylate de (m)éthyle.
(M)éthyle signifie groupement méthyle ou éthyle.
(Méth)acrylate signifie acrylate ou méthacrylate.
De préférence, le copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle est un copolymère aléatoire. Un tel copolymère peut être préparé à haute pression à partir d’un mélange d'éthylène et/ou de butène et d’au moins un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle en présence d'un initiateur de polymérisation radicalaire.
Le copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle comprend de préférence de 10% à 40 % en poids, de préférence de 15% à 35% en poids, de préférence encore de 26% à 32% en poids de monomère polaire par rapport au poids total du copolymère, et de 60% à 90% en poids d’éthylène et/ou de butène, de préférence de 65% à 85% en poids, de préférence encore de 68% à 74% en poids par rapport au poids total du copolymère.
De préférence, l’additif modificateur d’impact comprend un copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle.
A titre d’exemple de copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle, on peut citer les copolymères éthylène/méthylacrylate commerciaux disponibles sous la référence Lotryl ®29MA03T, de la société SK Functional Polymer, les copolymères Elvaloy® (AC1125, AC12024 S, AC1330) de la société Dow, ou les produits EMAC® SP2260, EMAC® SP2403, EMAC® SP2268 de la société Westlake.
De préférence, le polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présente un taux de butadiène allant de 60% à 80%, préférentiellement allant de 60% à 65%.
A titre d’exemple de polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égale à 60% en poids, on peut citer le produit référencé KUMHO® HR 181 de la société Korea Kumho Petrochemical.
A titre d’exemple de copolymère styrène-éthylène/butène-styrène fonctionnalisé par de l’anhydride maléique, on peut citer le produit référencé SEBS-g-MA® de la société Kraton Polymer.
A titre d’exemple de copolymères styrène-éthylène/butène-styrène greffés par de l’anhydride maléique, on peut citer le produit référencé C1010® de la société Kraton Polymer.
A titre d’exemple de copolymères styrène-éthylène/butène-styrène greffés par du méthacrylate de glycidyle, on peut citer le produit référencé 02520 C® de la société Graft polymer.
A titre d’exemple de copolymères éthylène-acrylate de butyle, on peut citer le produit Lucofin® 1400PN de la société Lucobit.
A titre d’exemple de copolymères éthylène-acrylate de butyle greffés par de l’anhydride maléique, on peut citer le produit Lucofin® 1492 MGH de la société Lucobit.
A titre d’exemple de copolymère styrène-butadiène, on peut citer le produit référencé SBS-C3000® de la société Kraton Polymer ou le produit référencé DENKA NSBC® de la société DENKA.
A titre d’exemple de copolymère styrène-éthylène/butène-styrène, on peut citer le produit référencé SBS-C2000® de la société Kraton Polymer.
De préférence, la teneur pondérale en additif modificateur d’impact varie de 0,5 % à 20 % en poids, de préférence de 1 % à 18 % en poids, de préférence de 1 % à 16 % en poids, de préférence de 2 % à 13 % en poids, préférentiellement de 3 % à 10 % en poids, avantageusement de 4 % à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Si la composition comprend un mélange d’au moins deux additifs modificateurs d’impact, la teneur pondérale ci-dessus définit la somme de la teneur pondérale de chaque additif modificateur d’impact.
Selon un mode de réalisation, l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de :
- un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle, et
- un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle varie de préférence de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 12% en poids, préférentiellement de 3% à 10% en poids, plus préférentiellement de 4% à 8%, plus préférentiellement de 4% à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié varie de préférence de 2% à 30% en poids, de préférence de 4% à 24% en poids, préférentiellement de 6% à 20% en poids, plus préférentiellement de 8% à 16%, plus préférentiellement de 8% à 12% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon ce mode de réalisation, le ratio pondéral entre le poids de copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle et le poids de polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié est de préférence supérieur ou égal à 1, de préférence va de 1 à 10, préférentiellement de 1,5 à 5, avantageusement de 2 à 3.
Selon ce mode de réalisation, la teneur totale en poids en additif modificateur d’impact va de préférence de 5% à 30%, par rapport au poids total de la composition, de préférence va de 8% à 18% en poids, avantageusement va de 10 à 15% en poids.
Selon un autre mode de réalisation, l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de :
- un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié, et
- un copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié varie de préférence de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon ce mode de réalisation, la teneur en copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique varie de préférence de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre mode de réalisation, l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de :
- un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle,
- un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié, et
- un copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle varie de préférence de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition et/ou la teneur en polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié varie de préférence de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition et/ou la teneur en copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique varie de préférence de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre mode de réalisation, l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de :
- un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle,
- un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié, et
- un copolymère styrène-butadiène.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle varie de préférence de 1% à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, préférentiellement de 3% à 7% en poids par rapport au poids total de la composition et/ou la teneur en polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié varie de préférence de 2% à 20% en poids, de préférence de 5% à 15% en poids, préférentiellement de 8% à 12% en poids par rapport au poids total de la composition et/ou la teneur en copolymère styrène-butadiène varie de préférence de 1% à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, préférentiellement de 3% à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces combinaisons d’additifs modificateurs d’impact présentent un effet de synergie concernant l’amélioration de la résistance au choc IZOD de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un deuxième additif différent de l’additif modificateur d’impact.
De préférence, le deuxième additif est différent d’un copolymère d’éthylène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle et le méthacrylate de (m)éthyle.
Plus particulièrement, le deuxième additif est différent d’un modificateur d’impact tel que défini dans la présente description. Par exemple, le deuxième additif est différent d’un polymère choisi parmi le groupe constitué d’un copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle, un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié, un copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique, un copolymère styrène-butadiène, un copolymère styrène-éthylène/butène-styrène, un copolymère éthylène-acrylate de butyle éventuellement greffé par de l’anhydride maléique.
De préférence, le deuxième additif est choisi dans le groupe constitué d'un stabilisateur UV, d'un colorant, d'un accélérateur de durcissement, d'un lubrifiant, d'un retardateur de flamme, d'un inhibiteur de polymérisation thermique, d'un agent de renforcement, d'une charge minérale, d'un diluant, d'un tensioactif, d'un photosensibilisateur, d'un plastifiant, d’un anti-oxydant, d’un additif améliorant la tenue thermique, d’un fluidisant, et l’un quelconque de leurs mélanges.
De préférence, la teneur pondérale en deuxième additif varie de 1 % à 25 % en poids, de préférence de 2 % à 20 % en poids, préférentiellement de 3 % à 16 % en poids, plus préférentiellement de 4 % à 12% en poids, avantageusement de 5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Si la composition comprend un mélange d’un moins deux deuxièmes additifs, la teneur pondérale ci-dessus définit la teneur pondérale totale en deuxièmes additifs.
La présente invention concerne également un procédé de préparation d’une composition selon l’invention, comprenant une étape de mélange d’un polymère recyclé et d’un additif modificateur d’impact.
Selon un mode de réalisation, le polymère recyclé est additivé. Un polymère recyclé et additivé comprend un polymère recyclé et un deuxième additif tel que défini dans la présente description.
Selon ce mode de réalisation, le procédé de préparation comprend :
- une étape de mélange d’un polymère recyclé avec un deuxième additif, pour obtenir un polymère recyclé et additivé, et
- une étape d’ajout au polymère recyclé et additivé d’un additif modificateur d’impact.
Alternativement, selon ce mode de réalisation, le procédé de préparation comprend une étape de mélange d’un polymère recyclé, d’un additif modificateur d’impact et d’un deuxième additif.
L’ensemble des définitions, modes de réalisations et caractéristiques préférentielles décrits dans la description ci-dessus concernant la composition s’appliquent à toutes les variantes du procédé de préparation de l’invention.
La présente invention concerne également l’utilisation d’un additif modificateur d’impact dans une composition comprenant un polymère recyclé pour augmenter la résistance au choc de ladite composition.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend en outre un deuxième additif différent de l’additif modificateur d’impact.
L’ensemble des définitions, modes de réalisations et caractéristiques préférentielles décrits dans la description ci-dessus concernant la composition s’appliquent à toutes les variantes de cette utilisation.
La présente invention concerne également un produit de consommation comprenant une composition selon l’invention.
La présente invention concerne en outre un procédé de fabrication d’un produit de consommation, comprenant une étape choisie parmi l’extrusion, l’injection, le moulage, le rotomoulage, le thermoformage et le calandrage d’une composition selon l’invention.
La présente invention concerne en outre l’utilisation d’une composition selon l’invention, pour la fabrication d’un produit de consommation.
La détermination de la composition décrite dans la présente description est en particulier facilitée par la mise en œuvre d’un procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé tel que décrit ci-dessous.
La présente invention concerne donc également un procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé pour obtenir une composition finale comprenant un polymère recyclé et additivé, apte à être utilisée dans une utilisation prédéfinie, notamment la fabrication d’un objet spécifique, comprenant :
a) la détermination d’un premier intervalle cible de valeurs requis pour une première grandeur physique de la composition finale pour être utilisée dans l’utilisation prédéfinie,
b) la mesure de la valeur de la première grandeur physique pour la composition de polymère recyclé,
c) l’ajout d’un additif à la composition de polymère recyclé pour obtenir une composition de polymère recyclé et additivé à tester,
d) la mesure de la valeur de la première grandeur physique de la composition de polymère recyclé et additivé à tester, pour obtenir une première valeur mesurée à tester,
e) le test d’un premier critère appliqué à la première valeur mesurée à tester et au premier intervalle cible, et
f) la sélection de l’additif si le premier critère est rempli, ou
la réitération des étapes c) à f) si le premier critère n’est pas rempli.
De préférence, l’additif est de préférence un additif modificateur d’impact ou un deuxième additif tels que définis ci-dessus pour la composition, dans toutes les variantes prévues.
De préférence, le polymère recyclé est de préférence tel que défini ci-dessus pour la composition, dans toutes les variantes prévues.
De préférence, la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD.
Selon un mode de réalisation, le procédé de détermination est tel que :
- l’étape a) comprend, en outre, la détermination d’un deuxième intervalle cible de valeurs requis pour une deuxième grandeur physique de la composition finale,
- l’étape b) comprend, en outre, la mesure de la valeur de la deuxième grandeur physique pour la composition de polymère recyclé,
- l’étape d) comprend, en outre, la mesure de la valeur de la deuxième grandeur physique de la composition de polymère recyclé et additivé à tester, pour obtenir une deuxième valeur mesurée à tester,
- l’étape e) comprend, en outre, le test d’un deuxième critère appliqué à la deuxième valeur mesurée à tester et au deuxième intervalle cible, et
- l’étape f) comprend la sélection de l’additif si le premier critère et le deuxième critère sont remplis, ou
la réitération des étapes c) à f) si le premier critère n’est pas rempli et/ou le deuxième critère n’est pas rempli.
De préférence, la première grandeur physique et, lorsque présente, la deuxième grandeur physique, sont indépendamment :
- une propriété chimique comme la résistance à la corrosion,
- une propriété électrique comme la conductivité, la conductance, la résistance, la résistivité ou la permittivité,
- une propriété de fabrication comme l’extrudabilité ou la dureté,
- une propriété optique comme la couleur,
- une propriété mécanique comme la résistance au choc IZOD,
- une propriété physique comme le pouvoir ignifuge, ou
- une propriété thermique ou thermodynamique comme le point de ramollissement Vicat.
De préférence, l’additif est une combinaison d’au moins deux additifs distincts.
De préférence, l’additif est une combinaison d’un additif modificateur d’impact et d’au moins un deuxième additif tels que définis ci-dessus pour la composition, dans toutes les variantes prévues.
Selon un mode de réalisation particulier, la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD, et :
- l’étape a) comprend la détermination d’un premier intervalle cible requis de la résistance au choc IZOD de la composition finale,
- l’étape b) comprend la mesure de la valeur de la résistance au choc IZOD de la composition de polymère recyclé,
- l’étape c) comprend l’ajout d’un additif à la composition de polymère recyclé pour obtenir une composition de polymère recyclé et additivé à tester,
- l’étape d) comprend la mesure de la valeur de la résistance au choc IZOD de la composition de polymère recyclé et additivé à tester, pour obtenir une valeur de la résistance au choc IZOD à tester,
- l’étape e) comprend le test d’un premier critère appliqué à la valeur de la résistance au choc IZOD à tester et au premier intervalle cible de la résistance au choc IZOD, et
- l’étape f) comprend la sélection de l’additif si le premier critère est rempli, ou
la réitération des étapes c) à f) si le premier critère n’est pas rempli.
Selon un autre mode de réalisation particulier, la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD de la composition finale et la deuxième grandeur physique est une grandeur physique de la composition finale différente de la résistance au choc IZOD, et :
- l’étape a) comprend la détermination d’un premier intervalle cible requis de valeurs de la résistance au choc IZOD de la composition finale et la détermination d’un deuxième intervalle cible de valeurs requis pour la deuxième grandeur physique de la composition finale,
- l’étape b) comprend la mesure de la valeur de la résistance au choc IZOD de la composition de polymère recyclé, et la mesure de la valeur de la deuxième grandeur physique pour la composition de polymère recyclé,
- l’étape c) comprend l’ajout d’un additif à la composition de polymère recyclé pour obtenir une composition de polymère recyclé et additivé à tester,
- l’étape d) comprend la mesure de la valeur de la résistance au choc IZOD de la composition de polymère recyclé et additivé à tester pour obtenir une valeur de la résistance au choc IZOD à tester, et la mesure de la valeur de la deuxième grandeur physique de la composition de polymère recyclé et additivé à tester pour obtenir une deuxième valeur mesurée à tester,
- l’étape e) comprend le test d’un premier critère appliqué à la valeur de la résistance au choc IZOD à tester et au premier intervalle cible de la résistance au choc IZOD, et le test d’un deuxième critère appliqué à la deuxième valeur mesurée à tester et au deuxième intervalle cible, et
- l’étape f) est la sélection de l’additif si le premier critère et le deuxième critère sont remplis, ou
la réitération des étapes c) à f) si le premier critère n’est pas rempli et/ou le deuxième critère n’est pas rempli.
De préférence, la deuxième grandeur physique est choisie parmi le point de ramollissement Vicat, la couleur, le module de flexion, la température de fléchissement sous charge, l’indice de fluidité, la ductilité, le pouvoir ignifuge, la résistance à la corrosion et l’injectabilité.
De préférence, dans les modes de réalisation dans lesquels la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD, l’additif est une combinaison d’au moins deux additifs distincts, dont au moins un est un additif modificateur d’impact.
De préférence, dans les modes de réalisation dans lesquels la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD, l’intervalle cible requis de la résistance au choc IZOD est du type [x ; +∞[, avec x étant un nombre réel positif égal à 8,0 kJ/m², de préférence égal 10,0 kJ/m², plus préférentiellement égal à 12,0 kJ/m².
De préférence, dans tous les modes de réalisation, le premier critère du procédé de détermination selon l’invention est l’appartenance de la première valeur mesurée à tester au premier intervalle cible à 10% près, de préférence l’appartenance de la première valeur mesurée à tester au premier intervalle cible.
De préférence, dans tous les modes de réalisation, le polymère recyclé est choisi parmi les polystyrènes recyclés, les polymères acrylonitrile-butadiène-styrène recyclés, et l’un quelconque de leurs mélanges.
Le procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé de l’invention permet d’obtenir une composition de polymère recyclé répondant au cahier des charges imposé par une utilisation spécifique.
La présente invention concerne donc également une composition destinée à être utilisée dans une utilisation prédéfinie, notamment la fabrication d’un objet spécifique, comprenant au moins un polymère recyclé et au moins un additif déterminé selon le procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé de l’invention.
La présente invention concerne également un procédé de préparation d’une composition destinée à être utilisée dans une utilisation spécifique, notamment la fabrication d’un objet spécifique, comprenant :
- la détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif suivant le procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé de l’invention, et
- le mélange d’un polymère recyclé et de l’additif sélectionné.
La présente invention concerne également un dispositif pour déterminer au moins un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé pour obtenir une composition de polymère recyclé et additivé apte à être utilisée dans une utilisation prédéterminée, notamment la fabrication d’un objet spécifique, comprenant :
- un dispositif de mélange d’un additif et d’une composition de polymère recyclé pour obtenir une composition finale de polymère recyclé et additivé, et
- un appareil de mesure de la valeur d’une première grandeur physique de la composition de polymère recyclé et de la composition finale de polymère recyclé et additivé.
De préférence, ce dispositif comprend en outre un appareil de mesure d’une deuxième grandeur physique de la composition de polymère recyclé et de la composition finale de polymère recyclé et additivé.
De préférence, l’appareil de mesure de la valeur de la première grandeur physique de la composition de polymère recyclé et de la composition finale de polymère recyclé et additivé est un appareil de mesure de la résistance au choc IZOD.
La présente invention concerne également un système de préparation d’une composition de polymère recyclé et additivé destinée à être utilisée dans une utilisation prédéfinie, le système comportant :
- une arrivée de polymère recyclé, notamment de polymère recyclé obtenu par tri de déchets, et
- une unité d’insertion d’un additif dans le polymère recyclé.
L’ensemble des définitions, modes de réalisations et caractéristiques préférentielles décrits dans la description ci-dessus concernant la composition ou le procédé s’appliquent à toutes les variantes du procédé de détermination de l’invention, à la composition destinée à être utilisée dans une utilisation prédéfinie de l’invention, au procédé de préparation d’une composition destinée à être utilisée dans une utilisation spécifique de l’invention, au dispositif de l’invention et au système de préparation d’une composition de l’invention.
Pour toute la description, l’expression « de…à… » décrit une plage de valeurs dont les bornes sont incluses dans cette plage.
L’invention va maintenant être décrite grâce aux exemples suivants, non limitatifs.
EXEMPLES
Dans tous les exemples suivants, la résistance au choc IZOD a été déterminée suivant la norme ISO 180 (version de 2019).
Les compositions marquées d’un astérisque sont comparatives.
Les teneurs sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de composition (% massique), sauf mention contraire.
Exemple 1: Amélioration de la résistance au choc d’ABS ou de PS recyclé
Pour préparer les compositions de cet exemple, la matière broyée recyclée est compoundée par ajout de l’additif modificateur d’impact grâce à des trémies doseuses.
Dans les compositions de cet exemple, les matériaux et additifs suivants ont été utilisés :
ABS « lot EGR0064 »
PS « lot EGR0072 »
Additif modificateur d’impact 1: copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle (Lotryl 29MA03T®)
Additif modificateur d’impact 2 : un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié (HR-181®)
Additif modificateur d’impact 3 : copolymère styrène-butadiène à blocs (C3000®)
Additif modificateur d’impact 4 : copolymère styrène-butadiène-styrène tribloc (SBS GI®
Additif modificateur d’impact 5 : copolymère styrène-butadiène à blocs (SBS KTR 201®)
Additif modificateur d’impact 6 : copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffés par de l’anhydride maléique (C1010®)
Ref | Nature du polymère recyclé | Nature de l’additif modificateur d’impact | Teneur en additif modificateur d’impact (% massique) |
IZOD entaillé 23°C
(kJ/m²) |
C1-1* | ABS | - | - | 7,93 ± 0,28 |
C1-2 | ABS | 1 | 5% | 14,7±0,3 |
C1-3 | ABS | 1 | 7% | 16,80 ± 0,58 |
C1-4 | ABS | 1 | 10% | 18 ± 0,5 |
C1-7 | ABS | 1 | 15% | 19,8 ± 0,4 |
C1-8 | ABS | 2 | 2% | 10,60 ± 0,27 |
C1-9 | ABS | 2 | 4% | 14,20 ± 0,44 |
C1-10 | ABS | 2 | 7% | 14,70 ± 0,59 |
C1-11 | ABS | 2 | 10% | 15,3 ± 0,39 |
C1-12 | ABS | 2 | 15% | 19,1 ± 0,9 |
C1-21* | PS | - | - | 3,32 ± 0,11 |
C1-22 | PS | 3 | 5% | 7,0 ± 0,06 |
C1-23 | PS | 4 (SBS GI) | 5% | 8,45 ± 0,24 |
C1-24 | PS | 5 (SBS KTR 201) | 5% | 8,2 ± 0,13 |
C1-25 | PS | 6 | 2,5% | 3,6 ± 0,1 |
* : exemple comparatif
Exemple 2: Amélioration de la résistance au choc d’ABS ou de PS recyclé et additivé
Les compositions ont été préparées comme suit :
Dans un premier temps, la matière broyée recyclée est mélangée mécaniquement au deuxième additif. Lors du compoundage, le deuxième additif modificateur d’impact est ajouté grâce à des trémies doseuses.
Dans les compositions de cet exemple, les matériaux et additifs suivants ont été utilisés :
Additif modificateur d’impact 1 : copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle (Lotryl 29MA03T®)
Additif modificateur d’impact 3 : copolymère styrène-butadiène à blocs (C3000®)
Additif modificateur d’impact 5 : copolymère styrène-butadiène à blocs (SBS KTR 201®)
Ref | Nature du polymère recyclé | Nature de l’additif modificateur d’impact (% massique) |
Deuxième additif a (% massique) |
IZOD entaillé 23°C
(kJ/m²) |
C2-1* | PS « lot PGR0072 » |
- | - | 5,9 ± 0,19 |
C2-2* | PS « lot PGR0072 » |
- | 2% | 4,99 ± 0,14 |
C2-3 | PS « lot PGR0072 » |
1 (1%) |
2% | 6,96 ± 0,38 |
C2-4 | PS « lot PGR0072 » |
1 (2%) |
2% | 6,94 ± 0,90 |
C2-5 | PS « lot PGR0072 » |
1 (3%) |
2% | 8,31 ± 0,60 |
C2-6 | PS « lot PGR0072 » |
1 (4%) |
2% | 9,72 ± 1,19 |
C2-7 | PS « lot PGR0072 » |
1 (5%) |
2% | 9,99 ± 0,39 |
C2-8 | PS « lot PGR0072 » |
1 (6%) |
2% | 10,20 ± 0,56 |
C2-9 | PS « lot PGR0072 » |
1 (10%) |
2% | 12,20 ± 0,39 |
a
Le deuxième additif est choisi dans le groupe constitué d'un stabilisateur UV, d'un colorant, d'un lubrifiant, d'un accélérateur de durcissement, d'un lubrifiant, d'un retardateur de flamme, d'un inhibiteur de polymérisation thermique, d'un agent de renforcement, d'une charge minérale, d'un diluant, d'un tensioactif, d'un photosensibilisateur, d'un plastifiant, d’un anti-oxydant et d’un ignifugeant.
* : exemple comparatif
Ref | Nature du polymère recyclé | Additif modificateur d’impact (% massique) |
Deuxième additifa (% massique) |
IZOD entaillé 23°C
(kJ/m²) |
C2-10* | ABS « lot EGR0064 » |
- | - | 10,90 ± 0,37 |
C2-11* | ABS « lot EGR0064 » |
- | 2% | 10,20 ± 0,31 |
C2-12 | ABS « lot EGR0064 » |
1 (1%) |
2% | 11,70 ± 0,38 |
C2-13 | ABS « lot EGR0064 » |
1 (1%) |
- | 12,80 ± 0,32 |
C2-14 | ABS « lot EGR0064 » |
1 (2%) |
2% | 12,70 ± 0,58 |
C2-15 | ABS « lot EGR0064 » |
1 (2%) |
- | 13,40 ± 0,47 |
C2-16 | ABS « lot EGR0064 » |
1 (4%) |
2% | 14,0 ± 0,68 |
C2-17 | ABS « lot EGR0064 » |
1 (6%) |
2% | 14,80 ± 0,78 |
C2-18 | ABS « lot EGR0064 » |
1 (10%) |
2% | 16,50 ± 1,14 |
a
Le deuxième additif est choisi dans le groupe constitué d'un stabilisateur UV, d'un colorant, d'un lubrifiant, d'un accélérateur de durcissement, d'un lubrifiant, d'un retardateur de flamme, d'un inhibiteur de polymérisation thermique, d'un agent de renforcement, d'une charge minérale, d'un diluant, d'un tensioactif, d'un photosensibilisateur, d'un plastifiant, d’un anti-oxydant et d’un ignifugeant.
Ref | Nature du polymère recyclé | Additif modificateur d’impact (% massique) |
Deuxième additifa (% massique) |
IZOD entaillé 23°C
(kJ/m²) |
C2-20* | PS « lot PGR0072 » |
- | - | 3,3 |
C2-21* | PS « lot PGR0072 » |
- | 5% | 2,3 |
C2-22 | PS « lot PGR0072 » |
3 (5%) |
- | 7,0 ± 0,1 |
C2-23 | PS « lot PGR0072 » |
3 (5%) |
5% | 6,1 ± 0,2 |
C2-24 | PS « lot PGR0072 » |
5 (5%) |
- | 8,2 ± 0,1 |
C2-25 | PS « lot PGR0072 » |
5 (5%) |
5% | 7,8 ± 0,1 |
a
Le deuxième additif est choisi dans le groupe constitué d'un stabilisateur UV, d'un colorant, d'un lubrifiant, d'un accélérateur de durcissement, d'un lubrifiant, d'un retardateur de flamme, d'un inhibiteur de polymérisation thermique, d'un agent de renforcement, d'une charge minérale, d'un diluant, d'un tensioactif, d'un photosensibilisateur, d'un plastifiant, d’un anti-oxydant et d’un ignifugeant.
* : exemple comparatif
Ces résultats montrent que 1) l’ajout du deuxième additif diminue encore la résistance au choc des polymères recyclés, et 2) que l’ajout d’un additif modificateur d’impact permet d’améliorer significativement la résistance au choc de ces polymères recyclés et additivés.
Exemple 3: Effet de synergie entre au moins deux additifs modificateurs d’impact selon l’invention
Pour préparer les compositions de cet exemple, la matière broyée recyclée est compoundée par ajout du ou des additifs choisis parmi les additifs modificateurs d’impact grâce à des trémies doseuses.
Dans les compositions de cet exemple, les matériaux et additifs suivants ont été utilisés :
ABS « lot EGR0064 »
Additif modificateur d’impact 1 : copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle (Lotryl 29MA03T®)
Additif modificateur d’impact 2 : un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égale à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié (HR-181®)
Ref | Nature du polymère recyclé | Additif modificateur d’impact 1 (% massique) |
Additif modificateur d’impact 2 (% massique) |
IZOD entaillé 23°C
(kJ/m²) |
C3-1* | ABS | - | - | 7,93 ± 0,28 |
C3-2 | ABS | 15 | - | 19,8 ± 0,5 |
C3-4 | ABS | - | 15 | 19,1 ± 0,9 |
C3-5 | ABS | 10 | 5 | 21,4 ± 0,7 |
* : exemple comparatif
A quantité d’additif modificateur d’impact équivalente, les compositions comprenant un mélange de deux modificateurs d’impact présentent une meilleure résistance au choc que les compositions comprenant un seul modificateur d’impact, ce qui démontre un effet de synergie entre ces deux additifs modificateurs d’impact.
Claims (16)
- Composition comprenant :
- un polymère recyclé, et
- un additif modificateur d’impact. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle l’additif modificateur d’impact permet d’augmenter d’au moins 10% la résistance au choc IZOD d’une composition consistant en le polymère recyclé et 5% en poids dudit additif modificateur d’impact, par rapport à la résistance au choc IZOD d’une composition différant de ladite composition en ce qu’elle est dépourvue de l’additif modificateur d’impact.
- Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l’additif modificateur d’impact est choisi parmi :
- les copolymères d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle,
- les copolymères acrylonitrile-butadiène-styrène modifiés présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié,
- les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène greffés par de l’anhydride maléique ou du méthacrylate de glycidyle,
- les copolymères éthylène-acrylate de butyle, éventuellement greffés par de l’anhydride maléique,
- les copolymères styrène-butadiène, de préférence les copolymères styrène-butadiène à blocs, de préférence les copolymères styrène-butadiène multiblocs ou diblocs,
- les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène, de préférence les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène à blocs, et
- l’un quelconque de leurs mélanges. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’additif modificateur d’impact est un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de :
- un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle, et
- un polymère acrylonitrile–butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié. - Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur pondérale en additif modificateur d’impact varie de 0,5% à 20% en poids, de préférence de 1 % à 18 % en poids, de préférence de 1 % à 16 % en poids, de préférence de 2 % à 13 % en poids, préférentiellement de 3 % à 10 % en poids, avantageusement de 4 % à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un deuxième additif différent de l’additif modificateur d’impact.
- Composition selon la revendication 7, dans laquelle la teneur pondérale en deuxième additif varie de 1 % à 25 % en poids, de préférence de 2 % à 20 % en poids, préférentiellement de 3 % à 16 % en poids, plus préférentiellement de 4 % à 12% en poids, avantageusement de 5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur pondérale en polymère recyclé varie de 60 % à 98 % en poids, de préférence de 70 % à 95 % en poids, préférentiellement de 80 % à 92 % en poids, avantageusement de 85 % à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère recyclé est choisi parmi les polystyrènes recyclés, les polymères acrylonitrile-butadiène-styrène recyclés, et l’un quelconque de leurs mélanges.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, présentant un taux d’augmentation de la résistance au choc supérieur ou égal à 1,1, de préférence supérieur ou égal à 1,2, préférentiellement supérieur ou égal à 1,5, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,8, avantageusement supérieur ou égal à 2, le taux d’augmentation de la résistance au choc étant le rapport entre la valeur de résistance au choc IZOD de la composition selon l’une quelconque des revendications précédentes et la valeur de la résistance au choc IZOD d’une composition différant de la composition l’une quelconque des revendications précédentes uniquement en ce qu’elle est dépourvue de l’additif modificateur d’impact.
- Procédé de préparation d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, comprenant une étape de mélange d’un polymère recyclé et d’un additif modificateur d’impact.
- Utilisation d’un additif modificateur d’impact dans une composition comprenant un polymère recyclé pour augmenter la résistance au choc de ladite composition.
- Produit de consommation comprenant une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11.
- Procédé de fabrication d’un produit de consommation, comprenant une étape choisie parmi l’extrusion l’injection, le moulage, le rotomoulage, le thermoformage et le calandrage d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11.
- Utilisation d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11, pour la fabrication d’un produit de consommation.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR2207875A FR3138436A1 (fr) | 2022-07-29 | 2022-07-29 | Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés |
PCT/EP2023/070884 WO2024023242A1 (fr) | 2022-07-29 | 2023-07-27 | Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR2207875A FR3138436A1 (fr) | 2022-07-29 | 2022-07-29 | Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés |
FR2207875 | 2022-07-29 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR3138436A1 true FR3138436A1 (fr) | 2024-02-02 |
Family
ID=84369649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR2207875A Pending FR3138436A1 (fr) | 2022-07-29 | 2022-07-29 | Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
FR (1) | FR3138436A1 (fr) |
WO (1) | WO2024023242A1 (fr) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060030659A1 (en) * | 2004-08-09 | 2006-02-09 | Destio Paul | Low warp polybutylene terephthalate molding compositions |
KR20130082274A (ko) * | 2012-01-11 | 2013-07-19 | 주식회사 남도화학 | 재생 pet/abs계 수지 조성물, 재생 pet/abs계 수지 시트, 재생 pet/abs계 수지 시트를 포함하는 플라스틱 도어 및 이들의 제조방법 |
US20140200302A1 (en) * | 2013-01-11 | 2014-07-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate blend compositions containing recycle for improvement in surface aesthetics |
US20160326358A1 (en) * | 2015-05-04 | 2016-11-10 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Thermoplastic Resin Composition with Excellent Heat Resistance and Molded Article Manufactured Using the Same |
-
2022
- 2022-07-29 FR FR2207875A patent/FR3138436A1/fr active Pending
-
2023
- 2023-07-27 WO PCT/EP2023/070884 patent/WO2024023242A1/fr unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060030659A1 (en) * | 2004-08-09 | 2006-02-09 | Destio Paul | Low warp polybutylene terephthalate molding compositions |
KR20130082274A (ko) * | 2012-01-11 | 2013-07-19 | 주식회사 남도화학 | 재생 pet/abs계 수지 조성물, 재생 pet/abs계 수지 시트, 재생 pet/abs계 수지 시트를 포함하는 플라스틱 도어 및 이들의 제조방법 |
US20140200302A1 (en) * | 2013-01-11 | 2014-07-17 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate blend compositions containing recycle for improvement in surface aesthetics |
US20160326358A1 (en) * | 2015-05-04 | 2016-11-10 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Thermoplastic Resin Composition with Excellent Heat Resistance and Molded Article Manufactured Using the Same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2024023242A1 (fr) | 2024-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2466482A1 (fr) | Materiau polymerique thermoplastique et procede pour sa preparation | |
JPS60120753A (ja) | 成形用組成物 | |
US11655359B2 (en) | Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer composition with high surface energy | |
JP5200281B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
CN1342185A (zh) | 含接枝改性的聚烯烃弹性体的聚丙烯和聚酯的共混物 | |
Dharmarajan et al. | Compatibilized polymer blends of isotactic polypropylene and styrene—maleic anhydride copolymer | |
JPH0517939B2 (fr) | ||
FR3138436A1 (fr) | Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés | |
FR3138435A1 (fr) | Procédé d’amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés | |
EP1583800A1 (fr) | Compositions thermoplastiques renforcees aux chocs comprenant un polyamide et un copolymere a blocs | |
Hwang et al. | Effect of the type of SAN in SAN/CPE blend: Morphology, mechanical, and rheological properties | |
EP0815169B1 (fr) | Composition de resine polyacetal et articles moules a partir de celle-ci | |
FR2742442A1 (fr) | Composition de moulage thermoplastique de densite elevee | |
US5824742A (en) | Polyacetal resin composition and molded article thereof | |
EP3310587B1 (fr) | Copolymère élastomère thermoplastique à base d'élastomère diénique et de polypropylène, compositions le comprenant et procédé de préparation | |
KR102004017B1 (ko) | 윤활성 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품 | |
Kim et al. | Weathering properties and hydrolysis of poly (butylene terephthalate)/poly (acrylonitrile‐co‐styrene‐co‐acrylate) blend with reactive compatibilizer | |
FR3138918A1 (fr) | Composition de matériau acrylonitrile-butadiène-styrène | |
EP0854173A1 (fr) | Compositions à base de polymère fluoré comprenant des motifs de fluorure de vinylidène et d'élastomère butadiene-acrylonitrile | |
NL9002345A (nl) | Polymeersamenstelling. | |
FR3140885A1 (fr) | Compositions de polymères styréniques de grade extrusion | |
JPH0468048A (ja) | 低光沢性ポリアセタール樹脂組成物及び成形品 | |
JPS59213751A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
WO2016203155A1 (fr) | Pneumatique comprenant un copolymère élastomère thermoplastique à base de polyéthylène et polypropylène | |
FR3130285A1 (fr) | Composition de polymère de faible fluidité contenant un copolymère abs et un terpolymère et procédé de réduction de la fluidité d'un copolymère abs |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20240202 |
|
CA | Change of address |
Effective date: 20240308 |
|
CJ | Change in legal form |
Effective date: 20240308 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |