WO2024023242A1 - Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés - Google Patents

Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés Download PDF

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WO2024023242A1
WO2024023242A1 PCT/EP2023/070884 EP2023070884W WO2024023242A1 WO 2024023242 A1 WO2024023242 A1 WO 2024023242A1 EP 2023070884 W EP2023070884 W EP 2023070884W WO 2024023242 A1 WO2024023242 A1 WO 2024023242A1
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WO
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weight
styrene
composition
polymer
additive
Prior art date
Application number
PCT/EP2023/070884
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Inventor
Michaël Georges LEMOINE
Thomas Jacques Laurent BOGAERT
Corentin TOIGO
Original Assignee
Skytech
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
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    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/20—Recycled plastic

Definitions

  • the present invention relates to a recycled polymer composition.
  • the present invention also relates to a process for preparing such a composition.
  • the present invention further relates to a method for improving the impact resistance of a recycled polymer.
  • Plastic products are generally formed from virgin plastics (also called native materials).
  • virgin plastics also called native materials.
  • society's expectations in terms of preserving the environment and reducing resource consumption are increasingly strong, and it is therefore necessary to develop new materials obtained from recycled materials, in particular to from recycled polymers.
  • the disadvantage of using a recycled polymer is that its performance is generally degraded compared to the performance of the corresponding virgin polymer, in particular its impact resistance. Furthermore, the future use of the recycled polymer is not necessarily identical to its past use, which implies that the properties of the recycled polymer must be modified/adapted to this new use.
  • an objective of the present invention is to provide a recycled acrylonitrile-butadiene-styrene polymer composition, optionally with additives, having an IZOD impact resistance value notched at 23°C (ISO 180 standard of 2019) greater than or equal to 8 kJ/m 2 .
  • Another particular objective of the invention is to provide a recycled polystyrene composition, optionally with additives, having an IZOD impact resistance value notched at 23°C greater than or equal to 5 kJ/m 2 .
  • the present invention therefore relates to a composition
  • a composition comprising:
  • a recycled polymer could have an impact resistance similar to or even greater than the impact resistance of the corresponding native polymer by adding at least one impact modifier additive.
  • the inventors have also surprisingly discovered that a recycled polymer and additive with an additive other than an impact modifier additive has reduced impact resistance compared to the recycled polymer alone, but that it is possible to increase this impact resistance by adding an impact modifier additive. It is thus possible to obtain recycled polymer materials with properties comparable to those of the corresponding native polymers, and which can be used in the manufacture of new objects.
  • a recycled plastic is a plastic obtained by transformation in a process of production of plastic waste for the purposes of their original function or for other purposes, with the exception of energy recovery.
  • recycled polymer in the sense of the present invention is meant a post-consumer polymer, that is to say having already been used for the use for which it was intended, for example for the manufacture of a product of consumption, and which would otherwise be disposed of as waste.
  • a virgin (or native) polymer is a polymer obtained at the end of the polymerization process allowing its preparation from one or more monomers.
  • post-industrial polymers which refer to plastic waste generated by the manufacturers of the consumer products mentioned above.
  • post-production polymers are waste generated by plastic producers. Properties thermomechanics of post-production polymers are much closer to those of virgin polymers than those of post-consumer or post-industrial polymers.
  • a post-consumer polymer has undergone shocks and/or temperature variations and/or UV radiation, and its thermomechanical properties are reduced compared to those of a virgin polymer or to those of a post-production polymer.
  • a post-industrial polymer also has modified properties compared to a virgin polymer to the extent that it has undergone processing steps.
  • a recycled polymer according to the invention is a post-consumer polymer or a post-industrial polymer, preferably post-consumer.
  • the composition according to the invention is characterized by an IZOD impact resistance of a value greater than or equal to 6.0 kJ/m 2 , preferably greater than or equal to 8.0 kJ/m 2 , more preferably greater than or equal to 9.8 kJ/m 2 , more preferably between 6.0 and 16 kJ/m 2 , advantageously between 9.8 and 14 kJ/m 2 .
  • IZOD impact resistance means “notched IZOD impact resistance at 23°C” and is determined according to ISO 180 of 2019.”
  • the composition according to the invention has a rate of increase in impact resistance greater than or equal to 1.1, preferably greater than or equal to 1.2, preferably greater than or equal to 1.5, more preferably greater or equal to 1.8, even more preferably greater than or equal to 2, advantageously greater than or equal to 2.5, the rate of increase in impact resistance being the ratio between the impact resistance value IZOD of the composition according to the invention and the value of the IZOD impact resistance of a composition differing from the composition according to the invention only in that it is devoid of the impact modifier additive.
  • the rate of increase in the impact resistance of the composition according to the invention ranges from 1.1 to 3, preferably from 1.5 to 2.5, preferably from 1.8 to 2.
  • the weight content of recycled polymer varies from 60% to 98% by weight, preferably from 70% to 95% by weight, preferably from 80% to 92% by weight, advantageously from 85% to 90% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the recycled polymer is chosen from recycled polystyrenes, recycled acrylonitrile-butadiene-styrene polymers, and any of their mixtures.
  • a recycled (or post-consumer) acrylonitrile-butadiene-styrene polymer can have an IZOD impact resistance value less than or equal to 12 kJ/m 2 , preferably less than or equal to 9 kJ/m 2 , preferably ranging from 6 at 12 kJ/m 2 , preferably ranging from 6.5 to 9 kJ/m 2 .
  • recycled (or post-consumer) polystyrene can have an IZOD impact resistance value less than or equal to 10 kJ/m 2 , preferably less than or equal to 8 kJ/m 2 , preferably ranging from 3 to 10 kJ /m 2 , preferably ranging from 4.5 to 7 kJ/m 2 .
  • the recycled polymer is a recycled acrylonitrile-butadiene-styrene polymer.
  • the recycled acrylonitrile-butadiene-styrene polymer may be a blend consisting of recycled acrylonitrile-butadiene-styrene, less than 8% by weight of recycled polystyrene, preferably less than 3% by weight, and less than 5% by weight of recycled polypropylene, preferably less than 2% by weight, relative to the total weight of the recycled polymer.
  • the composition according to the invention is preferably characterized by an IZOD impact resistance of a value greater than or equal to 8.0 kJ/m 2 , preferably greater than or equal to 10.0 kJ/m 2 , more preferably greater than or equal to 12.0 kJ/m 2 , more preferably between 8.0 and 20.0 kJ/m 2 , advantageously between 10.0 and 16.0 kJ/m 2 .
  • the recycled polymer is recycled polystyrene.
  • the recycled polystyrene may be a blend consisting of recycled polystyrene, less than 8% by weight of recycled acrylonitrile-butadiene-styrene polymer, preferably less than 5% by weight, and less than 5% by weight of recycled polypropylene, preferably less than 2% by weight, relative to the total weight of the recycled polymer.
  • the composition according to the invention is preferably characterized by an IZOD impact resistance of a value greater than or equal to 5.0 kJ/m 2 , preferably greater than or equal to 6.0 kJ/m , preferably greater than or equal to 8.0 kJ/m 2 , more preferably greater than or equal to 10.0 kJ/m 2 , more preferably between 6.0 and 20.0 kJ/m 2 , advantageously between 8.0 and 18.0 kJ/m 2 .
  • Impact modifier additive a value greater than or equal to 5.0 kJ/m 2 , preferably greater than or equal to 6.0 kJ/m , preferably greater than or equal to 8.0 kJ/m 2 , more preferably greater than or equal to 10.0 kJ/m 2 , more preferably between 6.0 and 20.0 kJ/m 2 , advantageously between 8.0 and 18.0 kJ/m 2 .
  • composition according to the invention comprises at least one impact modifier additive.
  • impact modifier additive we mean a chemical compound which, when mixed with a polymer, makes said polymer more resistant to impact.
  • An impact modifier additive is in particular a polymeric material improving the impact properties of a polymer, for example the IZOD impact resistance with notch at 23°C, as determined according to the ISO 180 standard (2019 version) . This term is also known under the names “impact modifiers” or “shock additives” or even “shock modifiers”. This term is well known to those skilled in the art.
  • an impact modifier additive is an additive which allows a polymer comprising 5% by weight of this additive, relative to the total weight of polymer-additive mixture, to present a rate of increase of its impact resistance greater than or equal to 1.2, preferably greater than or equal to 1.5, more preferably greater than or equal to 2.0.
  • the impact modifier additive makes it possible to increase by at least 10% the IZOD impact resistance of a composition consisting of the recycled polymer and 5% by weight of said impact modifier additive.
  • Suitable impact modifier additives include, for example, graft polymers, core-shell polymers and block copolymers. These polymers can be obtained from at least one monomer chosen from the group consisting of an alkene, an alkadiene, an arene and an acrylate.
  • the impact modifier additive is a copolymer obtained from at least one vinyl monomer.
  • copolymer is meant a polymer resulting from the copolymerization of at least two or more types of chemically different monomers, called comonomers.
  • vinyl monomer an organic molecule comprising at least one carbon-carbon double bond.
  • the impact modifier additive is a copolymer of ethylene and/or styrene, that is to say that at least one of the comonomers of the copolymer is chosen from styrene and ethylene.
  • the impact modifier additive comprises a copolymer resulting from the copolymerization of at least two monomers chosen from the group consisting of a C2-C8 alkene, a C4-C8 diene, a monomer styrenic and an acrylic monomer.
  • the impact modifier additive comprises a copolymer resulting from the copolymerization of at least two monomers chosen from the group consisting of ethylene, butene, styrene, butadiene, acrylonitrile, (meth) (m)ethyl acrylate and butyl (meth)acrylate.
  • the impact modifier additive is functionalized or grafted.
  • the functionalized or grafted ethylene copolymer may comprise polar compounds, comprising for example an anhydride or epoxy function, preferably cyclic, preferably maleic anhydride or glycidyl (meth)acrylate.
  • the impact modifier additive is chosen from:
  • styrene-butadiene copolymers preferably styrene-butadiene block copolymers, preferably multiblock or diblock styrene-butadiene copolymers
  • the impact modifier additive is a copolymer of ethylene and/or butene and a polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate, (m)ethyl methacrylate and (meth)acrylate.
  • butyl more preferably a copolymer of ethylene and a polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate and (m)ethyl methacrylate.
  • (M)ethyl means methyl or ethyl group.
  • (Meth)acrylate means acrylate or methacrylate.
  • the copolymer of ethylene and/or butene and a polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate, (m)ethyl methacrylate and butyl (meth)acrylate is a random copolymer.
  • Such a copolymer can be prepared at high pressure from a mixture of ethylene and/or butene and at least one polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate, (m)ethyl methacrylate and butyl (meth)acrylate in the presence of a radical polymerization initiator.
  • the copolymer of ethylene and/or butene and a polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate, (m)ethyl methacrylate and butyl (meth)acrylate preferably comprises from 10% to 40 % by weight, preferably from 15% to 35% by weight, more preferably from 26% to 32% by weight of polar monomer relative to the total weight of the copolymer, and from 60% to 90% by weight of ethylene and /or butene, preferably from 65% to 85% by weight, more preferably from 68% to 74% by weight relative to the total weight of the copolymer.
  • the impact modifier additive comprises a copolymer of ethylene and methyl acrylate.
  • a copolymer of ethylene and/or butene and a polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate, (m)ethyl methacrylate and butyl (meth)acrylate one can cite the commercial ethylene/methylacrylate copolymers available under the reference Lotryl ⁇ 29MA03T, from the company SK Functional Polymer, the Elvaloy® copolymers (AC1125, AC12024 S, AC1330) from the company Dow, or the products EMAC® SP2260, EMAC® SP2403, EMAC® SP2268 from Westlake.
  • the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer has a butadiene content ranging from 60% to 80%, preferably ranging from 60% to 65%.
  • styrene-ethylene/butene-styrene copolymers grafted with maleic anhydride we can cite the product referenced C1010® from the company Kraton Polymer.
  • styrene-ethylene/butene-styrene copolymers grafted with glycidyl methacrylate we can cite the product referenced 02520 C® from the company Graft polymer.
  • the weight content of impact modifier additive varies from 0.5% to 20% by weight, preferably from 1% to 18% by weight, preferably from 1% to 16% by weight, preferably from 2 % to 13% by weight, preferably 3% to 10% by weight, advantageously 4% to 8% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the weight content above defines the sum of the weight content of each impact modifier additive.
  • the impact modifier additive comprises a mixture of:
  • modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer having a butadiene content greater than or equal to 60% by weight relative to the total weight of the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer.
  • the content of copolymer of ethylene and/or butene and of a polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate, (m)ethyl methacrylate and butyl (meth)acrylate preferably varies from 1% to 15% by weight, preferably from 2% to 12% by weight, preferably from 3% to 10% by weight, more preferably from 4% to 8%, more preferably from 4% to 6% in weight relative to the total weight of the composition.
  • the content of modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer having a butadiene level greater than or equal to 60% by weight relative to the total weight of the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer preferably varies from 2% to 30% by weight, preferably from 4% to 24% by weight, preferably from 6% to 20% by weight, more preferably from 8% to 16 %, more preferably from 8% to 12% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the total content by weight of impact modifier additive preferably ranges from 5% to 30%, relative to the total weight of the composition, preferably ranges from 8% to 18% by weight, advantageously ranges from 10 to 15% by weight.
  • the impact modifier additive comprises a mixture of:
  • the content of modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer having a butadiene content greater than or equal to 60% by weight relative to the total weight of the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer preferably varies from 1% to 15 % by weight, preferably from 2% to 10% by weight, preferably from 3% to 8% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the content of styrene-ethylene/butene-styrene copolymer grafted with maleic anhydride preferably varies from 1% to 15% by weight, preferably from 2% to 10% by weight, preferably from 3 % to 8% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the impact modifier additive comprises a mixture of:
  • - a modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer having a butadiene content greater than or equal to 60% by weight relative to the total weight of the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer, and - a styrene-ethylene/butene-styrene copolymer grafted with maleic anhydride.
  • the content of copolymer of ethylene and/or butene and of a polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate, (m)ethyl methacrylate and butyl (meth)acrylate preferably varies from 1% to 15% by weight, preferably from 2% to 10% by weight, preferably from 3% to 8% by weight relative to the total weight of the composition and/or the content of acrylonitrile-butadiene polymer -modified styrene having a butadiene content greater than or equal to 60% by weight relative to the total weight of the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer preferably varies from 1% to 15% by weight, preferably from 2% to 10% by weight weight, preferably from 3% to 8% by weight relative to the total weight of the composition and/or the content of styrene-ethylene/butene-styrene copolymer grafted with maleic anhydride preferably varies
  • the impact modifier additive comprises a mixture of:
  • the content of copolymer of ethylene and/or butene and of a polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate, (m)ethyl methacrylate and butyl (meth)acrylate preferably varies from 1% to 10% by weight, preferably from 2% to 8% by weight, preferably from 3% to 7% by weight relative to the total weight of the composition and/or the content of acrylonitrile-butadiene polymer -modified styrene having a butadiene content greater than or equal to 60% by weight relative to the total weight of the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer preferably varies from 2% to 20% by weight, preferably from 5% to 15% by weight weight, preferably from 8% to 12% by weight relative to the total weight of the composition and/or the styrene-butadiene copolymer content preferably varies from 1% to 10% by weight, preferably from 2% to 8%
  • the composition according to the invention comprises a second additive different from the impact modifier additive.
  • the second additive is different from a copolymer of ethylene and a polar monomer chosen from (m)ethyl acrylate and (m)ethyl methacrylate.
  • the second additive is different from an impact modifier as defined in the present description.
  • the second additive is different from a polymer chosen from the group consisting of a copolymer of ethylene and methyl acrylate, a modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer having a butadiene content greater than or equal to 60% by weight relative to the total weight of the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer, a styrene-ethylene/butene-styrene copolymer grafted with maleic anhydride, a styrene-butadiene copolymer, a styrene-ethylene/butene-styrene copolymer, a ethylene-butyl acrylate copolymer optionally grafted with maleic anhydride.
  • the second additive is chosen from the group consisting of a UV stabilizer, a dye, a curing accelerator, a lubricant, a flame retardant, a thermal polymerization inhibitor, a reinforcing agent, a mineral filler, a diluent, a surfactant, a photosensitizer, a plasticizer, an antioxidant, an additive improving thermal resistance, a fluidizer, and any of their mixtures.
  • the weight content of second additive varies from 1% to 25% by weight, preferably from 2% to 20% by weight, preferably from 3% to 16% by weight, more preferably from 4% to 12% by weight. , advantageously from 5% to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition includes a mixture of at least two second additives
  • weight content above defines the total weight content of second additives.
  • the present invention also relates to a process for preparing a composition according to the invention, comprising a step of mixing a recycled polymer and an impact modifier additive.
  • the recycled polymer is additived.
  • a recycled and additive polymer comprises a recycled polymer and a second additive as defined in the present description.
  • the preparation process comprises:
  • the preparation process comprises a step of mixing a recycled polymer, an impact modifier additive and a second additive.
  • the present invention also relates to the use of an impact modifier additive in a composition comprising a recycled polymer to increase the impact resistance of said composition.
  • the composition further comprises a second additive different from the impact modifier additive.
  • the present invention also relates to a consumer product comprising a composition according to the invention.
  • the present invention further relates to a process for manufacturing a consumer product, comprising a step chosen from extrusion, injection, molding, rotomolding, thermoforming and calendering of a composition according to the invention.
  • the present invention further relates to the use of a composition according to the invention, for the manufacture of a consumer product.
  • composition described in the present description is in particular facilitated by the implementation of a method for determining the nature and/or the content of an additive to be added to a recycled polymer composition as described below. -below.
  • the present invention therefore also relates to a method for determining the nature and/or content of an additive to be added to a recycled polymer composition to obtain a final composition comprising a recycled and additive polymer, capable of being used in a predefined use, in particular the manufacture of a specific object, comprising: a) the determination of a first target interval of values required for a first physical quantity of the final composition to be used in the predefined use, b) measuring the value of the first physical quantity for the recycled polymer composition, c) adding an additive to the recycled polymer composition to obtain a recycled and additive polymer composition to be tested, d) measuring the value of the first physical quantity of the recycled and additive polymer composition to be tested, to obtain a first measured value to be tested, e) testing a first criterion applied to the first measured value to be tested and to the first target interval, and f) the selection of the additive if the first criterion is met, or the reiteration of steps c) to f) if the first criterio
  • the additive is preferably an impact modifier additive or a second additive as defined above for the composition, in all the variants provided.
  • the recycled polymer is preferably as defined above for the composition, in all the variants provided.
  • the first physical quantity is the IZOD impact resistance.
  • the determination method is such that:
  • step a) further comprises the determination of a second target interval of values required for a second physical quantity of the final composition
  • step b) further comprises measuring the value of the second physical quantity for the recycled polymer composition
  • step d) further comprises measuring the value of the second physical quantity of the recycled and additive polymer composition to be tested, to obtain a second measured value to be tested,
  • step e) further comprises the testing of a second criterion applied to the second measured value to be tested and to the second target interval, and
  • step f) includes the selection of the additive if the first criterion and the second criterion are met, or repeating steps c) to f) if the first criterion is not met and/or the second criterion is not met.
  • the first physical quantity and, when present, the second physical quantity are independently:
  • thermodynamic property such as the Vicat softening point.
  • the additive is a combination of at least two distinct additives.
  • the additive is a combination of an impact modifier additive and at least one second additive as defined above for the composition, in all the variants provided.
  • the first physical quantity is the impact resistance IZOD, and:
  • step a) comprises the determination of a first required target interval for the IZOD impact resistance of the final composition
  • step b) includes measuring the IZOD impact resistance value of the recycled polymer composition
  • step c) comprises the addition of an additive to the recycled polymer composition to obtain a recycled and additive polymer composition to be tested
  • step d) includes measuring the IZOD impact resistance value of the recycled and additive polymer composition to be tested, to obtain a value of the IZOD impact resistance to be tested,
  • step e) comprises the test of a first criterion applied to the value of the IZOD impact resistance to be tested and to the first target interval of the IZOD impact resistance
  • step f) includes the selection of the additive if the first criterion is met, or the reiteration of steps c) to f) if the first criterion is not met.
  • the first physical quantity is the impact resistance IZOD of the final composition and the second physical quantity is a physical quantity of the final composition different from the impact resistance IZOD, and:
  • step a) comprises the determination of a first required target interval of values of the IZOD impact resistance of the final composition and the determination of a second target interval of values required for the second physical quantity of the final composition
  • step b) comprises measuring the value of the IZOD impact resistance of the recycled polymer composition, and measuring the value of the second physical quantity for the recycled polymer composition,
  • step c) comprises the addition of an additive to the recycled polymer composition to obtain a recycled and additive polymer composition to be tested
  • step d) comprises measuring the value of the IZOD impact resistance of the recycled and additive polymer composition to be tested to obtain a value of the IZOD impact resistance to be tested, and measuring the value of the second physical quantity of the recycled and additive polymer composition to be tested to obtain a second measured value to be tested,
  • step e) comprises the test of a first criterion applied to the value of the IZOD impact resistance to be tested and to the first target interval of the IZOD impact resistance, and the test of a second criterion applied to the second measured value to be tested and at the second target interval, and
  • step f) is the selection of the additive if the first criterion and the second criterion are met, or the reiteration of steps c) to f) if the first criterion is not met and/or the second criterion n 'is not filled.
  • the second physical quantity is chosen from the Vicat softening point, the color, the flexural modulus, the deflection temperature under load, the fluidity index, the ductility, the flame retardancy, the corrosion resistance and injectability.
  • the additive is a combination of at least two distinct additives, at least one of which is an impact modifier additive.
  • the required target interval of the impact resistance IZOD is of the type [x; + «[, with x being a positive real number equal to 8.0 kJ/m 2 , preferably equal to 10.0 kJ/m 2 , more preferably equal to 12.0 kJ/m 2 .
  • the first criterion of the determination method according to the invention is the belonging of the first measured value to be tested to the first target interval to within 10%, preferably the belonging of the first value measured to test at the first target interval.
  • the recycled polymer is chosen from recycled polystyrenes, recycled acrylonitrile-butadiene-styrene polymers, and any of their mixtures.
  • the method for determining the nature and/or content of an additive to be added to a recycled polymer composition of the invention makes it possible to obtain a recycled polymer composition meeting the specifications imposed by a specific use.
  • the present invention therefore also relates to a composition intended to be used in a predefined use, in particular the manufacture of a specific object, comprising at least one recycled polymer and at least one additive determined according to the method for determining the nature and/or the content of an additive to be added to a recycled polymer composition of the invention.
  • the present invention also relates to a process for preparing a composition intended to be used in a specific use, in particular the manufacture of a specific object, comprising:
  • the present invention also relates to a device for determining at least one additive to be added to a recycled polymer composition to obtain a recycled and additive polymer composition capable of being used in a predetermined use, in particular the manufacture of a specific object, comprising: - a device for mixing an additive and a recycled polymer composition to obtain a final composition of recycled and additive polymer, and
  • this device further comprises a device for measuring a second physical quantity of the composition of recycled polymer and of the final composition of recycled and additive polymer.
  • the device for measuring the value of the first physical quantity of the recycled polymer composition and the final composition of recycled and additive polymer is an IZOD impact resistance measuring device.
  • the present invention also relates to a system for preparing a recycled and additive polymer composition intended to be used in a predefined use, the system comprising:
  • the IZOD impact resistance was determined according to the ISO 180 standard (2019 version). Compositions marked with an asterisk are comparative.
  • the recycled crushed material is compounded by adding the impact modifier additive using dosing hoppers.
  • compositions of this example the following materials and additives were used:
  • Impact modifier additive 1 copolymer of ethylene and methyl acrylate (Lotryl 29MA03T®)
  • Impact modifier additive 2 a modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer having a butadiene content greater than or equal to 60% by weight relative to the total weight of the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer (HR-181®)
  • Impact modifier additive 3 styrene-butadiene block copolymer (C3000®)
  • Impact modifier additive 4 styrene-butadiene-styrene triblock copolymer (SBS Gl®
  • Impact modifier additive 5 styrene-butadiene block copolymer (SBS KTR 201®)
  • Impact modifier additive 6 styrene-ethylene/butene-styrene copolymer grafted with maleic anhydride (C1010®)
  • compositions were prepared as follows:
  • the recycled crushed material is mechanically mixed with the second additive.
  • the second impact modifier additive is added using metering hoppers.
  • compositions of this example the following materials and additives were used:
  • Impact modifier additive 1 ethylene and methyl acrylate copolymer (Lotryl 29MA03T®)
  • Impact modifier additive 3 styrene-butadiene block copolymer (C3000®)
  • Impact modifier additive 5 styrene-butadiene block copolymer (SBS KTR 201®)
  • the second additive is chosen from the group consisting of a UV stabilizer, a dye, a lubricant, a curing accelerator, a lubricant, a flame retardant, a heat inhibitor thermal polymerization, a reinforcing agent, a mineral filler, a diluent, a surfactant, a photosensitizer, a plasticizer, an antioxidant and a flame retardant.
  • the second additive is chosen from the group consisting of a UV stabilizer, a dye, a lubricant, a curing accelerator, a lubricant, a flame retardant, a heat inhibitor thermal polymerization, a reinforcing agent, a mineral filler, a diluent, a surfactant, a photosensitizer, a plasticizer, an antioxidant and a flame retardant.
  • the second additive is chosen from the group consisting of a UV stabilizer, a dye, a lubricant, a curing accelerator, a lubricant, a flame retardant, a heat inhibitor thermal polymerization, a reinforcing agent, a mineral filler, a diluent, a surfactant, a photosensitizer, a plasticizer, an antioxidant and a flame retardant.
  • Example 3 Synergy effect between at least two impact-modifying additives according to the invention
  • the recycled ground material is compounded by adding the additive(s) chosen from the impact modifier additives using metering hoppers.
  • compositions of this example the following materials and additives were used:
  • ABS “lot EGR0064” Impact modifier additive 1 copolymer of ethylene and methyl acrylate (Lotryl 29MA03T®)
  • Impact modifier additive 2 a modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer having a butadiene content greater than or equal to 60% by weight relative to the total weight of the modified acrylonitrile-butadiene-styrene polymer (HR-181®)
  • compositions comprising a mixture of two impact modifiers have better impact resistance than the compositions comprising a single impact modifier, which demonstrates a synergistic effect between these two additives. impact modifiers.

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Abstract

Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés La présente invention concerne une composition comprenant : - un polymère recyclé, et - un additif modificateur d'impact.

Description

DESCRIPTION
TITRE : Amélioration de la résistance au choc de polymères recyclés
La présente invention concerne une composition de polymère recyclé. La présente invention concerne aussi un procédé de préparation d’une telle composition. La présente invention concerne en outre un procédé d’amélioration de la résistance au choc d’un polymère recyclé.
Les produits en matières plastiques sont généralement formés à partir de matières plastiques vierges (également appelées matériaux natifs). Cependant, les attentes de la société en matière de préservation de l’environnement et de réduction de la consommation des ressources sont de plus en plus fortes, et il est donc nécessaire de développer de nouveaux matériaux obtenus à partir de matières recyclées, en particulier à partir de polymères recyclés.
L’inconvénient de l’utilisation d’un polymère recyclé est que ses performances sont généralement dégradées par rapport aux performances du polymère vierge correspondant, en particulier sa résistance au choc. De plus, la future utilisation du polymère recyclé n’est pas nécessairement identique à son utilisation passée, ce qui implique que les propriétés du polymère recyclé doivent être modifiées/adaptées à cette nouvelle utilisation.
Il existe donc un besoin pour des matériaux polymères recyclés présentant de bonnes performances, notamment mécaniques, similaires ou supérieures aux performances des matériaux polymères natifs correspondants.
Il existe en particulier un besoin pour des matériaux polymères recyclés comprenant éventuellement au moins un additif et présentant de bonnes performances de résistance au choc.
En particulier, un objectif de la présente invention est de fournir une composition de polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé, éventuellement additivé, présentant une valeur de résistance au choc IZOD entaillé à 23°C (norme ISO 180 de 2019) supérieure ou égale à 8 kJ/m2.
Un autre objectif particulier de l’invention est de fournir une composition de polystyrène recyclé, éventuellement additivé, présentant une valeur de résistance au choc IZOD entaillé à 23°C supérieure ou égale à 5 kJ/m2.
Il existe également un besoin pour un procédé de détermination de compositions de polymère recyclé aptes à être utilisées dans une utilisation prédéfinie, notamment la fabrication d’un objet spécifique. Il existe notamment un besoin pour un procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé, pour obtenir une composition finale comprenant un polymère recyclé et additivé apte à être utilisée dans une utilisation prédéfinie.
En particulier, il existe un besoin pour un procédé de détermination de compositions de polymère recyclé aptes à être utilisées dans une utilisation prédéfinie dans laquelle la résistance au choc est un critère important.
La présente invention concerne donc une composition comprenant :
- un polymère recyclé, et
- un additif modificateur d’impact.
Les inventeurs ont découvert qu’un polymère recyclé pouvait présenter une résistance au choc similaire ou même supérieure à la résistance au choc du polymère natif correspondant en ajoutant au moins un additif modificateur d’impact.
Les inventeurs ont également découvert de manière surprenante qu’un polymère recyclé et additivé par un additif différent d’un additif modificateur d’impact présente une résistance au choc amoindrie par rapport au polymère recyclé seul, mais qu’il est possible d’augmenter cette résistance au choc en ajoutant un additif modificateur d’impact. Il est ainsi possible d’obtenir des matériaux polymères recyclés présentant des propriétés comparables à celles des polymères natifs correspondants, et pouvant être utilisés dans la fabrication de nouveaux objets.
Polymère recyclé
Selon la norme ISO 472 de 2013, un plastique recyclé est un plastique obtenu par transformation dans un procédé de production de déchets plastiques aux fins de leur fonction initiale ou à d'autres fins, à l'exception de la valorisation énergétique.
Plus précisémment, par polymère recyclé, on entend au sens de la présente invention un polymère post-consommation, c’est-à-dire ayant déjà servi à l'usage auquel il était destiné, par exemple pour la fabrication d’un produit de consommation, et qui, autrement, serait mis au rebut comme déchet. Par opposition, un polymère vierge (ou natif) est un polymère obtenu à l’issue du procédé de polymérisation permettant sa préparation à partir d’un ou plusieurs monomères. Il existe également des polymères post-industriels, qui désignent les déchets plastiques générés par les fabricants des produits de consommation mentionnés ci-dessus. Enfin, les polymères post-production sont les déchets générés par les producteurs de matières plastique. Les propriétés thermomécaniques des polymères post-production sont beaucoup plus proches de celles des polymères vierges que celles des polymères post-consommation ou post-industriel. En effet, un polymère post-consommation a subit des chocs et/ou des variations de températures et/ou des rayonnements UV, et ses propriétés thermomécaniques sont amoindries par rapport à celles d’un polymère vierge ou à celles d’un polymère postproduction. Un polymère post-industriel présente également des propriétés modifiées par rapport à un polymère vierge dans la mesure où il a subi des étapes de transformation.
Un polymère recyclé selon l’invention est un polymère post-consommation ou un polymère post-industriel, de préférence post-consommation.
De préférence, la composition selon l’invention est caractérisée par une résistance au choc IZOD d’une valeur supérieure ou égale à 6,0 kJ/m2, préférentiellement supérieure ou égale à 8,0 kJ/m2, plus préférentiellement supérieure ou égale à 9,8 kJ/m2, plus préférentiellement comprise entre 6,0 et 16 kJ/m2, avantageusement comprise entre 9,8 et 14 kJ/m2.
Dans toute la description, « résistance au choc IZOD » signifie « résistance au choc IZOD entaillé à 23 °C » et est déterminée suivant la norme ISO 180 de 2019 ».
De préférence, la composition selon l’invention présente un taux d’augmentation de la résistance au choc supérieur ou égal à 1 ,1 , de préférence supérieur ou égal à 1 ,2, préférentiellement supérieur ou égal à 1 ,5, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1 ,8, encore plus préférentiellement supérieur ou égal à 2, avantageusement supérieur ou égal à 2,5, le taux d’augmentation de la résistance au choc étant le rapport entre la valeur de résistance au choc IZOD de la composition selon l’invention et la valeur de la résistance au choc IZOD d’une composition différant de la composition selon l’invention uniquement en ce qu’elle est dépourvue de l’additif modificateur d’impact.
De préférence, le taux d’augmentation de la résistance au choc de la composition selon l’invention va de 1 ,1 à 3, de préférence de 1 ,5 à 2,5, préférentiellement de 1 ,8 à 2.
De préférence, dans la composition selon l’invention, la teneur pondérale en polymère recyclé varie de 60 % à 98 % en poids, de préférence de 70 % à 95 % en poids, préférentiellement de 80 % à 92 % en poids, avantageusement de 85 % à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, le polymère recyclé est choisi parmi les polystyrènes recyclés, les polymères acrylonitrile-butadiène-styrène recyclés, et l’un quelconque de leurs mélanges. Typiquement, un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé (ou postconsommation) peut présenter une valeur de résistance au choc IZOD inférieure ou égale à 12 kJ/m2, de préférence inférieure ou égale à 9 kJ/m2, de préférence allant de 6 à 12 kJ/m2, préférentiellement allant de 6,5 à 9 kJ/m2.
Typiquement, un polystyrène recyclé (ou post-consommation) peut présenter une valeur de résistance au choc IZOD inférieure ou égale à 10 kJ/m2, de préférence inférieure ou égale à 8 kJ/m2, de préférence allant de 3 à 10 kJ/m2, préférentiellement allant de 4,5 à 7 kJ/m2.
Selon un premier mode de réalisation, le polymère recyclé est un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé.
Le polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé peut être un mélange consistant en de l’acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé, moins de 8% en poids de polystyrène recyclé, de préférence moins de 3% en poids, et moins de 5% en poids de polypropylène recyclé, de préférence moins de 2% en poids, par rapport au poids total du polymère recyclé.
Selon ce mode de réalisation, la composition selon l’invention est de préférence caractérisée par une résistance au choc IZOD d’une valeur supérieure ou égale à 8,0 kJ/m2, préférentiellement supérieure ou égale à 10,0 kJ/m2, plus préférentiellement supérieure ou égale à 12,0 kJ/m2, plus préférentiellement comprise entre 8,0 et 20,0 kJ/m2, avantageusement comprise entre 10,0 et 16,0 kJ/m2.
Selon un deuxième mode de réalisation, le polymère recyclé est un polystyrène recyclé.
Le polystyrène recyclé peut être un mélange consistant en du polystyrène recyclé, moins de 8% en poids de polymère acrylonitrile-butadiène-styrène recyclé, de préférence moins de 5% en poids, et moins de 5 % en poids de polypropylène recyclé, de préférence moins de 2% en poids, par rapport au poids total du polymère recyclé.
Selon ce mode de réalisation, la composition selon l’invention est de préférence caractérisée par une résistance au choc IZOD d’une valeur supérieure ou égale à 5,0 kJ/m2, de préférence supérieure ou égale à 6,0 kJ/m, préférentiellement supérieure ou égale à 8,0 kJ/m2, plus préférentiellement supérieure ou égale à 10,0 kJ/m2, plus préférentiellement comprise entre 6,0 et 20,0 kJ/m2, avantageuseument comprise entre 8,0 et 18,0 kJ/m2. Additif modificateur d’impact
La composition selon l’invention comprend au moins un additif modificateur d’impact.
Par additif modificateur d’impact, on entend un composé chimique qui, lorsqu’il est mélangé à un polymère, rend ledit polymère plus résistant aux chocs. Un additif modificateur d’impact est en particulier un matériau polymérique améliorant les propriétés d'impact d’un polymère, par exemple la résistance au choc IZOD avec entaille à 23°C, tel que déterminé selon la norme ISO 180 (version de 2019). Ce terme est également connu sous les dénominations "modificateurs au choc" ou "additifs choc" ou encore "modificateurs choc". Ce terme est bien connu de l’homme du métier.
De préférence, selon l’invention, un additif modificateur d’impact est un additif qui permet à un polymère comprenant 5% en poids de cet additif, par rapport au poids total de mélange polymère-additif, de présenter un taux d’augmentation de sa résistance au choc supérieur ou égal à 1 ,2 , préférentiellement supérieur ou égal à 1 ,5, plus préférentiellement supérieur ou égal à 2,0.
Ainsi, de préférence, l’additif modificateur d’impact permet d’augmenter d’au moins 10% la résistance au choc IZOD d’une composition consistant en le polymère recyclé et 5% en poids dudit additif modificateur d’impact.
Des exemples d’additifs modificateurs d'impact appropriés comprennent par exemple des polymères greffés, des polymères à noyau et enveloppe et des copolymères séquencés. Ces polymères peuvent être obtenus à partir d’au moins un monomère choisi dans le groupe constitué par un alcène, un alcadiène, un arène et un acrylate.
De préférence, l’additif modificateur d’impact est un copolymère obtenu à partir d’au moins un monomère vinylique.
Par copolymère, on entend un polymère issu de la copolymérisation d'au moins deux types de monomères ou plus, chimiquement différents, appelés comonomères.
Par monomère vinylique, on entend une molécule organique comprenant au moins une double liaison carbone-carbone. De préférence, le monomère vinylique présente la formule suivante : CH2=CRR’, avec R et R’ étant indépendamment choisis dans le groupe constitué d’un atome d’hydrogène, un groupement aromatique, de préférence un phényle, un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 2 à 10 atomes de carbones, saturé ou insaturé, comprenant en outre éventuellement un groupement ester, un groupement nitrile, un groupement carboxyle, un groupement amine ou un groupement amide. De préférence, l’additif modificateur d’impact est un copolymère d’éthylène et/ou de styrène, c’est-à-dire qu’au moins un des comonomères du copolymère est choisi parmi le styrène et l’éthylène.
De préférence, l’additif modificateur d’impact comprend un copolymère issu de la copolymérisation d’au moins deux monomères choisis dans le groupe constitué d’un alcène en C2-C8, d’un diène en C4-C8, d’un monomère styrénique et d’un monomère acrylique.
Préférentiellement, l’additif modificateur d’impact comprend un copolymère issu de la copolymérisation d’au moins deux monomères choisis dans le groupe constitué de l’éthylène, du butène, du styrène, du butadiène, de l’acrylonitrile, du (méth)acrylate de (m)éthyle et du (méth)acrylate de butyle .
Dans certains modes de réalisation, l’additif modificateur d'impact est fonctionnalisé ou greffé. Le copolymère d'éthylène fonctionnalisé ou greffé peut comprendre des composés polaires, comprenant par exemple une fonction anhydride ou époxy, de préférence cycliques, préférentiellement l’anhydride maléique ou le (méth)acrylate de glycidyle.
De préférence, l’additif modificateur d’impact est choisi parmi :
- les copolymères d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle,
- les copolymères acrylonitrile-butadiène-styrène modifiés présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile- butadiène-styrène modifié,
- les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène greffés par de l’anhydride maléique ou du méthacrylate de glycidyle,
- les copolymères éthylène-acrylate de butyle, éventuellement greffés par de l’anhydride maléique,
- les copolymères styrène-butadiène, de préférence les copolymères styrène-butadiène à blocs, de préférence les copolymères styrène-butadiène multiblocs ou diblocs,
- les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène, de préférence les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène à blocs, et
- l’un quelconque de leurs mélanges.
Avantageusement, l’additif modificateur d’impact est un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle, plus avantageusement un copolymère d’éthylène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle et le méthacrylate de (m)éthyle. (M)éthyle signifie groupement méthyle ou éthyle.
(Méth)acrylate signifie acrylate ou méthacrylate.
De préférence, le copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle est un copolymère aléatoire. Un tel copolymère peut être préparé à haute pression à partir d’un mélange d'éthylène et/ou de butène et d’au moins un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle en présence d'un initiateur de polymérisation radicalaire.
Le copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle comprend de préférence de 10% à 40 % en poids, de préférence de 15% à 35% en poids, de préférence encore de 26% à 32% en poids de monomère polaire par rapport au poids total du copolymère, et de 60% à 90% en poids d’éthylène et/ou de butène, de préférence de 65% à 85% en poids, de préférence encore de 68% à 74% en poids par rapport au poids total du copolymère.
De préférence, l’additif modificateur d’impact comprend un copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle.
A titre d’exemple de copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle, on peut citer les copolymères éthylène/méthylacrylate commerciaux disponibles sous la référence Lotryl ©29MA03T, de la société SK Functional Polymer, les copolymères Elvaloy® (AC1125, AC12024 S, AC1330) de la société Dow, ou les produits EMAC® SP2260, EMAC® SP2403, EMAC® SP2268 de la société Westlake.
De préférence, le polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présente un taux de butadiène allant de 60% à 80%, préférentiellement allant de 60% à 65%.
A titre d’exemple de polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égale à 60% en poids, on peut citer le produit référencé KUMHO® HR 181 de la société Korea Kumho Petrochemical.
A titre d’exemple de copolymère styrène-éthylène/butène-styrène fonctionnalisé par de l’anhydride maléique, on peut citer le produit référencé SEBS-g-MA® de la société Kraton Polymer.
A titre d’exemple de copolymères styrène-éthylène/butène-styrène greffés par de l’anhydride maléique, on peut citer le produit référencé C1010® de la société Kraton Polymer. A titre d’exemple de copolymères styrène-éthylène/butène-styrène greffés par du méthacrylate de glycidyle, on peut citer le produit référencé 02520 C® de la société Graft polymer.
A titre d’exemple de copolymères éthylène-acrylate de butyle, on peut citer le produit Lucofin® 1400PN de la société Lucobit.
A titre d’exemple de copolymères éthylène-acrylate de butyle greffés par de l’anhydride maléique, on peut citer le produit Lucofin® 1492 MGH de la société Lucobit.
A titre d’exemple de copolymère styrène-butadiène, on peut citer le produit référencé SBS-C3000® de la société Kraton Polymer ou le produit référencé DENKA NSBC® de la société DENKA.
A titre d’exemple de copolymère styrène-éthylène/butène-styrène, on peut citer le produit référencé SBS-C2000® de la société Kraton Polymer.
De préférence, la teneur pondérale en additif modificateur d’impact varie de 0,5 % à 20 % en poids, de préférence de 1 % à 18 % en poids, de préférence de 1 % à 16 % en poids, de préférence de 2 % à 13 % en poids, préférentiellement de 3 % à 10 % en poids, avantageusement de 4 % à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Si la composition comprend un mélange d’au moins deux additifs modificateurs d’impact, la teneur pondérale ci-dessus définit la somme de la teneur pondérale de chaque additif modificateur d’impact.
Selon un mode de réalisation, l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de :
- un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle, et
- un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile- butadiène-styrène modifié.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle varie de préférence de 1 % à 15% en poids, de préférence de 2% à 12% en poids, préférentiellement de 3% à 10% en poids, plus préférentiellement de 4% à 8%, plus préférentiellement de 4% à 6% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié varie de préférence de 2% à 30% en poids, de préférence de 4% à 24% en poids, préférentiellement de 6% à 20% en poids, plus préférentiellement de 8% à 16%, plus préférentiellement de 8% à 12% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon ce mode de réalisation, le ratio pondéral entre le poids de copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle et le poids de polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié est de préférence supérieur ou égal à 1 , de préférence va de 1 à 10, préférentiellement de 1 ,5 à 5, avantageusement de 2 à 3.
Selon ce mode de réalisation, la teneur totale en poids en additif modificateur d’impact va de préférence de 5% à 30%, par rapport au poids total de la composition, de préférence va de 8% à 18% en poids, avantageusement va de 10 à 15% en poids.
Selon un autre mode de réalisation, l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de :
- un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile- butadiène-styrène modifié, et
- un copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié varie de préférence de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition. Selon ce mode de réalisation, la teneur en copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique varie de préférence de 1 % à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre mode de réalisation, l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de :
- un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle,
- un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile- butadiène-styrène modifié, et - un copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle varie de préférence de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition et/ou la teneur en polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié varie de préférence de 1 % à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition et/ou la teneur en copolymère styrène- éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique varie de préférence de 1% à 15% en poids, de préférence de 2% à 10% en poids, préférentiellement de 3% à 8% en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un autre mode de réalisation, l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de :
- un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle,
- un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile- butadiène-styrène modifié, et
- un copolymère styrène-butadiène.
Selon ce mode de réalisation, la teneur en copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle varie de préférence de 1% à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, préférentiellement de 3% à 7% en poids par rapport au poids total de la composition et/ou la teneur en polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié varie de préférence de 2% à 20% en poids, de préférence de 5% à 15% en poids, préférentiellement de 8% à 12% en poids par rapport au poids total de la composition et/ou la teneur en copolymère styrène-butadiène varie de préférence de 1 % à 10% en poids, de préférence de 2% à 8% en poids, préférentiellement de 3% à 7% en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces combinaisons d’additifs modificateurs d’impact présentent un effet de synergie concernant l’amélioration de la résistance au choc IZOD de la composition. Deuxième additif
De préférence, la composition selon l’invention comprend un deuxième additif différent de l’additif modificateur d’impact.
De préférence, le deuxième additif est différent d’un copolymère d’éthylène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle et le méthacrylate de (m)éthyle.
Plus particulièrement, le deuxième additif est différent d’un modificateur d’impact tel que défini dans la présente description. Par exemple, le deuxième additif est différent d’un polymère choisi parmi le groupe constitué d’un copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle, un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié, un copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffé par de l’anhydride maléique, un copolymère styrène-butadiène, un copolymère styrène-éthylène/butène-styrène, un copolymère éthylène-acrylate de butyle éventuellement greffé par de l’anhydride maléique.
De préférence, le deuxième additif est choisi dans le groupe constitué d'un stabilisateur UV, d'un colorant, d'un accélérateur de durcissement, d'un lubrifiant, d'un retardateur de flamme, d'un inhibiteur de polymérisation thermique, d'un agent de renforcement, d'une charge minérale, d'un diluant, d'un tensioactif, d'un photosensibilisateur, d'un plastifiant, d’un anti-oxydant, d’un additif améliorant la tenue thermique, d’un fluidisant, et l’un quelconque de leurs mélanges.
De préférence, la teneur pondérale en deuxième additif varie de 1 % à 25 % en poids, de préférence de 2 % à 20 % en poids, préférentiellement de 3 % à 16 % en poids, plus préférentiellement de 4 % à 12% en poids, avantageusement de 5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Si la composition comprend un mélange d’un moins deux deuxièmes additifs, la teneur pondérale ci-dessus définit la teneur pondérale totale en deuxièmes additifs.
La présente invention concerne également un procédé de préparation d’une composition selon l’invention, comprenant une étape de mélange d’un polymère recyclé et d’un additif modificateur d’impact.
Selon un mode de réalisation, le polymère recyclé est additivé. Un polymère recyclé et additivé comprend un polymère recyclé et un deuxième additif tel que défini dans la présente description.
Selon ce mode de réalisation, le procédé de préparation comprend :
- une étape de mélange d’un polymère recyclé avec un deuxième additif, pour obtenir un polymère recyclé et additivé, et - une étape d’ajout au polymère recyclé et additivé d’un additif modificateur d’impact. Alternativement, selon ce mode de réalisation, le procédé de préparation comprend une étape de mélange d’un polymère recyclé, d’un additif modificateur d’impact et d’un deuxième additif.
L’ensemble des définitions, modes de réalisations et caractéristiques préférentielles décrits dans la description ci-dessus concernant la composition s’appliquent à toutes les variantes du procédé de préparation de l’invention.
La présente invention concerne également l’utilisation d’un additif modificateur d’impact dans une composition comprenant un polymère recyclé pour augmenter la résistance au choc de ladite composition.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend en outre un deuxième additif différent de l’additif modificateur d’impact.
L’ensemble des définitions, modes de réalisations et caractéristiques préférentielles décrits dans la description ci-dessus concernant la composition s’appliquent à toutes les variantes de cette utilisation.
La présente invention concerne également un produit de consommation comprenant une composition selon l’invention.
La présente invention concerne en outre un procédé de fabrication d’un produit de consommation, comprenant une étape choisie parmi l’extrusion, l’injection, le moulage, le rotomoulage, le thermoformage et le calandrage d’une composition selon l’invention.
La présente invention concerne en outre l’utilisation d’une composition selon l’invention, pour la fabrication d’un produit de consommation.
La détermination de la composition décrite dans la présente description est en particulier facilitée par la mise en œuvre d’un procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé tel que décrit ci-dessous.
La présente invention concerne donc également un procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé pour obtenir une composition finale comprenant un polymère recyclé et additivé, apte à être utilisée dans une utilisation prédéfinie, notamment la fabrication d’un objet spécifique, comprenant : a) la détermination d’un premier intervalle cible de valeurs requis pour une première grandeur physique de la composition finale pour être utilisée dans l’utilisation prédéfinie, b) la mesure de la valeur de la première grandeur physique pour la composition de polymère recyclé, c) l’ajout d’un additif à la composition de polymère recyclé pour obtenir une composition de polymère recyclé et additivé à tester, d) la mesure de la valeur de la première grandeur physique de la composition de polymère recyclé et additivé à tester, pour obtenir une première valeur mesurée à tester, e) le test d’un premier critère appliqué à la première valeur mesurée à tester et au premier intervalle cible, et f) la sélection de l’additif si le premier critère est rempli, ou la réitération des étapes c) à f) si le premier critère n’est pas rempli.
De préférence, l’additif est de préférence un additif modificateur d’impact ou un deuxième additif tels que définis ci-dessus pour la composition, dans toutes les variantes prévues.
De préférence, le polymère recyclé est de préférence tel que défini ci-dessus pour la composition, dans toutes les variantes prévues.
De préférence, la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD.
Selon un mode de réalisation, le procédé de détermination est tel que :
- l’étape a) comprend, en outre, la détermination d’un deuxième intervalle cible de valeurs requis pour une deuxième grandeur physique de la composition finale,
- l’étape b) comprend, en outre, la mesure de la valeur de la deuxième grandeur physique pour la composition de polymère recyclé,
- l’étape d) comprend, en outre, la mesure de la valeur de la deuxième grandeur physique de la composition de polymère recyclé et additivé à tester, pour obtenir une deuxième valeur mesurée à tester,
- l’étape e) comprend, en outre, le test d’un deuxième critère appliqué à la deuxième valeur mesurée à tester et au deuxième intervalle cible, et
- l’étape f) comprend la sélection de l’additif si le premier critère et le deuxième critère sont remplis, ou la réitération des étapes c) à f) si le premier critère n’est pas rempli et/ou le deuxième critère n’est pas rempli.
De préférence, la première grandeur physique et, lorsque présente, la deuxième grandeur physique, sont indépendamment :
- une propriété chimique comme la résistance à la corrosion,
- une propriété électrique comme la conductivité, la conductance, la résistance, la résistivité ou la permittivité,
- une propriété de fabrication comme l’extrudabilité ou la dureté,
- une propriété optique comme la couleur,
- une propriété mécanique comme la résistance au choc IZOD,
- une propriété physique comme le pouvoir ignifuge, ou
- une propriété thermique ou thermodynamique comme le point de ramollissement Vicat.
De préférence, l’additif est une combinaison d’au moins deux additifs distincts.
De préférence, l’additif est une combinaison d’un additif modificateur d’impact et d’au moins un deuxième additif tels que définis ci-dessus pour la composition, dans toutes les variantes prévues.
Selon un mode de réalisation particulier, la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD, et :
- l’étape a) comprend la détermination d’un premier intervalle cible requis de la résistance au choc IZOD de la composition finale,
- l’étape b) comprend la mesure de la valeur de la résistance au choc IZOD de la composition de polymère recyclé,
- l’étape c) comprend l’ajout d’un additif à la composition de polymère recyclé pour obtenir une composition de polymère recyclé et additivé à tester,
- l’étape d) comprend la mesure de la valeur de la résistance au choc IZOD de la composition de polymère recyclé et additivé à tester, pour obtenir une valeur de la résistance au choc IZOD à tester,
- l’étape e) comprend le test d’un premier critère appliqué à la valeur de la résistance au choc IZOD à tester et au premier intervalle cible de la résistance au choc IZOD, et
- l’étape f) comprend la sélection de l’additif si le premier critère est rempli, ou la réitération des étapes c) à f) si le premier critère n’est pas rempli. Selon un autre mode de réalisation particulier, la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD de la composition finale et la deuxième grandeur physique est une grandeur physique de la composition finale différente de la résistance au choc IZOD, et :
- l’étape a) comprend la détermination d’un premier intervalle cible requis de valeurs de la résistance au choc IZOD de la composition finale et la détermination d’un deuxième intervalle cible de valeurs requis pour la deuxième grandeur physique de la composition finale,
- l’étape b) comprend la mesure de la valeur de la résistance au choc IZOD de la composition de polymère recyclé, et la mesure de la valeur de la deuxième grandeur physique pour la composition de polymère recyclé,
- l’étape c) comprend l’ajout d’un additif à la composition de polymère recyclé pour obtenir une composition de polymère recyclé et additivé à tester,
- l’étape d) comprend la mesure de la valeur de la résistance au choc IZOD de la composition de polymère recyclé et additivé à tester pour obtenir une valeur de la résistance au choc IZOD à tester, et la mesure de la valeur de la deuxième grandeur physique de la composition de polymère recyclé et additivé à tester pour obtenir une deuxième valeur mesurée à tester,
- l’étape e) comprend le test d’un premier critère appliqué à la valeur de la résistance au choc IZOD à tester et au premier intervalle cible de la résistance au choc IZOD, et le test d’un deuxième critère appliqué à la deuxième valeur mesurée à tester et au deuxième intervalle cible, et
- l’étape f) est la sélection de l’additif si le premier critère et le deuxième critère sont remplis, ou la réitération des étapes c) à f) si le premier critère n’est pas rempli et/ou le deuxième critère n’est pas rempli.
De préférence, la deuxième grandeur physique est choisie parmi le point de ramollissement Vicat, la couleur, le module de flexion, la température de fléchissement sous charge, l’indice de fluidité, la ductilité, le pouvoir ignifuge, la résistance à la corrosion et l’injectabilité.
De préférence, dans les modes de réalisation dans lesquels la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD, l’additif est une combinaison d’au moins deux additifs distincts, dont au moins un est un additif modificateur d’impact. De préférence, dans les modes de réalisation dans lesquels la première grandeur physique est la résistance au choc IZOD, l’intervalle cible requis de la résistance au choc IZOD est du type [x ; +«[, avec x étant un nombre réel positif égal à 8,0 kJ/m2, de préférence égal 10,0 kJ/m2, plus préférentiellement égal à 12,0 kJ/m2.
De préférence, dans tous les modes de réalisation, le premier critère du procédé de détermination selon l’invention est l’appartenance de la première valeur mesurée à tester au premier intervalle cible à 10% près, de préférence l’appartenance de la première valeur mesurée à tester au premier intervalle cible.
De préférence, dans tous les modes de réalisation, le polymère recyclé est choisi parmi les polystyrènes recyclés, les polymères acrylonitrile-butadiène-styrène recyclés, et l’un quelconque de leurs mélanges.
Le procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé de l’invention permet d’obtenir une composition de polymère recyclé répondant au cahier des charges imposé par une utilisation spécifique.
La présente invention concerne donc également une composition destinée à être utilisée dans une utilisation prédéfinie, notamment la fabrication d’un objet spécifique, comprenant au moins un polymère recyclé et au moins un additif déterminé selon le procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé de l’invention.
La présente invention concerne également un procédé de préparation d’une composition destinée à être utilisée dans une utilisation spécifique, notamment la fabrication d’un objet spécifique, comprenant :
- la détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif suivant le procédé de détermination de la nature et/ou de la teneur d’un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé de l’invention, et
- le mélange d’un polymère recyclé et de l’additif sélectionné.
La présente invention concerne également un dispositif pour déterminer au moins un additif à ajouter dans une composition de polymère recyclé pour obtenir une composition de polymère recyclé et additivé apte à être utilisée dans une utilisation prédéterminée, notamment la fabrication d’un objet spécifique, comprenant : - un dispositif de mélange d’un additif et d’une composition de polymère recyclé pour obtenir une composition finale de polymère recyclé et additivé, et
- un appareil de mesure de la valeur d’une première grandeur physique de la composition de polymère recyclé et de la composition finale de polymère recyclé et additivé.
De préférence, ce dispositif comprend en outre un appareil de mesure d’une deuxième grandeur physique de la composition de polymère recyclé et de la composition finale de polymère recyclé et additivé.
De préférence, l’appareil de mesure de la valeur de la première grandeur physique de la composition de polymère recyclé et de la composition finale de polymère recyclé et additivé est un appareil de mesure de la résistance au choc IZOD.
La présente invention concerne également un système de préparation d’une composition de polymère recyclé et additivé destinée à être utilisée dans une utilisation prédéfinie, le système comportant :
- une arrivée de polymère recyclé, notamment de polymère recyclé obtenu par tri de déchets, et
- une unité d’insertion d’un additif dans le polymère recyclé.
L’ensemble des définitions, modes de réalisations et caractéristiques préférentielles décrits dans la description ci-dessus concernant la composition ou le procédé s’appliquent à toutes les variantes du procédé de détermination de l’invention, à la composition destinée à être utilisée dans une utilisation prédéfinie de l’invention, au procédé de préparation d’une composition destinée à être utilisée dans une utilisation spécifique de l’invention, au dispositif de l’invention et au système de préparation d’une composition de l’invention.
Pour toute la description, l’expression « de... à... » décrit une plage de valeurs dont les bornes sont incluses dans cette plage.
L’invention va maintenant être décrite grâce aux exemples suivants, non limitatifs.
EXEMPLES
Dans tous les exemples suivants, la résistance au choc IZOD a été déterminée suivant la norme ISO 180 (version de 2019). Les compositions marquées d’un astérisque sont comparatives.
Les teneurs sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de composition (% massique), sauf mention contraire.
Exemple 1 : Amélioration de la résistance au choc d’ABS ou de PS recyclé
Pour préparer les compositions de cet exemple, la matière broyée recyclée est compoundée par ajout de l’additif modificateur d’impact grâce à des trémies doseuses.
Dans les compositions de cet exemple, les matériaux et additifs suivants ont été utilisés :
ABS « lot EGR0064 »
PS « lot EGR0072 »
Additif modificateur d’impact 1 : copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle (Lotryl 29MA03T®)
Additif modificateur d’impact 2 : un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié (HR-181®)
Additif modificateur d’impact 3 : copolymère styrène-butadiène à blocs (C3000®)
Additif modificateur d’impact 4 : copolymère styrène-butadiène-styrène tribloc (SBS Gl®
Additif modificateur d’impact 5 : copolymère styrène-butadiène à blocs (SBS KTR 201®)
Additif modificateur d’impact 6 : copolymère styrène-éthylène/butène-styrène greffés par de l’anhydride maléique (C1010®)
[Table 1 ]
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
: exemple comparatif
Exemple 2 : Amélioration de la résistance au choc d’ABS ou de PS recyclé et additivé
Les compositions ont été préparées comme suit :
Dans un premier temps, la matière broyée recyclée est mélangée mécaniquement au deuxième additif. Lors du compoundage, le deuxième additif modificateur d’impact est ajouté grâce à des trémies doseuses.
Dans les compositions de cet exemple, les matériaux et additifs suivants ont été utilisés :
Additif modificateur d’impact 1 : copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle (Lotryl 29MA03T®) Additif modificateur d’impact 3 : copolymère styrène-butadiène à blocs (C3000®)
Additif modificateur d’impact 5 : copolymère styrène-butadiène à blocs (SBS KTR 201®)
[Table 2]
Figure imgf000020_0002
Figure imgf000021_0001
a Le deuxième additif est choisi dans le groupe constitué d'un stabilisateur UV, d'un colorant, d'un lubrifiant, d'un accélérateur de durcissement, d'un lubrifiant, d'un retardateur de flamme, d'un inhibiteur de polymérisation thermique, d'un agent de renforcement, d'une charge minérale, d'un diluant, d'un tensioactif, d'un photosensibilisateur, d'un plastifiant, d’un anti-oxydant et d’un ignifugeant.
* : exemple comparatif
[Table 3]
Figure imgf000021_0002
a Le deuxième additif est choisi dans le groupe constitué d'un stabilisateur UV, d'un colorant, d'un lubrifiant, d'un accélérateur de durcissement, d'un lubrifiant, d'un retardateur de flamme, d'un inhibiteur de polymérisation thermique, d'un agent de renforcement, d'une charge minérale, d'un diluant, d'un tensioactif, d'un photosensibilisateur, d'un plastifiant, d’un anti-oxydant et d’un ignifugeant. [Table 4]
Figure imgf000022_0001
a Le deuxième additif est choisi dans le groupe constitué d'un stabilisateur UV, d'un colorant, d'un lubrifiant, d'un accélérateur de durcissement, d'un lubrifiant, d'un retardateur de flamme, d'un inhibiteur de polymérisation thermique, d'un agent de renforcement, d'une charge minérale, d'un diluant, d'un tensioactif, d'un photosensibilisateur, d'un plastifiant, d’un anti-oxydant et d’un ignifugeant.
* : exemple comparatif
Ces résultats montrent que 1) l’ajout du deuxième additif diminue encore la résistance au choc des polymères recyclés, et 2) que l’ajout d’un additif modificateur d’impact permet d’améliorer significativement la résistance au choc de ces polymères recyclés et additivés.
Exemple 3 : Effet de synergie entre au moins deux additifs modificateurs d’impact selon l’invention
Pour préparer les compositions de cet exemple, la matière broyée recyclée est compoundée par ajout du ou des additifs choisis parmi les additifs modificateurs d’impact grâce à des trémies doseuses.
Dans les compositions de cet exemple, les matériaux et additifs suivants ont été utilisés :
ABS « lot EGR0064 » Additif modificateur d’impact 1 : copolymère d’éthylène et d’acrylate de méthyle (Lotryl 29MA03T®)
Additif modificateur d’impact 2 : un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égale à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié (HR-181®)
[Table 5]
Figure imgf000023_0001
A quantité d’additif modificateur d’impact équivalente, les compositions comprenant un mélange de deux modificateurs d’impact présentent une meilleure résistance au choc que les compositions comprenant un seul modificateur d’impact, ce qui démontre un effet de synergie entre ces deux additifs modificateurs d’impact.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition comprenant :
- un polymère recyclé, et
- un additif modificateur d’impact.
2. Composition selon la revendication 1 , dans laquelle l’additif modificateur d’impact permet d’augmenter d’au moins 10% la résistance au choc IZOD d’une composition consistant en le polymère recyclé et 5% en poids dudit additif modificateur d’impact.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l’additif modificateur d’impact est choisi parmi :
- les copolymères d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle,
- les copolymères acrylonitrile-butadiène-styrène modifiés présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile- butadiène-styrène modifié,
- les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène greffés par de l’anhydride maléique ou du méthacrylate de glycidyle,
- les copolymères éthylène-acrylate de butyle, éventuellement greffés par de l’anhydride maléique,
- les copolymères styrène-butadiène, de préférence les copolymères styrène-butadiène à blocs, de préférence les copolymères styrène-butadiène multiblocs ou diblocs,
- les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène, de préférence les copolymères styrène-éthylène/butène-styrène à blocs, et
- l’un quelconque de leurs mélanges.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’additif modificateur d’impact est un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l’additif modificateur d’impact comprend un mélange de : - un copolymère d’éthylène et/ou de butène et d’un monomère polaire choisi parmi l’acrylate de (m)éthyle, le méthacrylate de (m)éthyle et le (méth)acrylate de butyle, et
- un polymère acrylonitrile-butadiène-styrène modifié présentant un taux de butadiène supérieur ou égal à 60% en poids par rapport au poids total du polymère acrylonitrile- butadiène-styrène modifié.
6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur pondérale en additif modificateur d’impact varie de 0,5% à 20% en poids, de préférence de 1 % à 18 % en poids, de préférence de 1 % à 16 % en poids, de préférence de 2 % à 13 % en poids, préférentiellement de 3 % à 10 % en poids, avantageusement de 4 % à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre un deuxième additif différent de l’additif modificateur d’impact.
8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle la teneur pondérale en deuxième additif varie de 1 % à 25 % en poids, de préférence de 2 % à 20 % en poids, préférentiellement de 3 % à 16 % en poids, plus préférentiellement de 4 % à 12% en poids, avantageusement de 5 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur pondérale en polymère recyclé varie de 60 % à 98 % en poids, de préférence de 70 % à 95 % en poids, préférentiellement de 80 % à 92 % en poids, avantageusement de 85 % à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère recyclé est choisi parmi les polystyrènes recyclés, les polymères acrylonitrile-butadiène-styrène recyclés, et l’un quelconque de leurs mélanges.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, présentant un taux d’augmentation de la résistance au choc supérieur ou égal à 1 ,1 , de préférence supérieur ou égal à 1 ,2, préférentiellement supérieur ou égal à 1 ,5, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1 ,8, avantageusement supérieur ou égal à 2, le taux d’augmentation de la résistance au choc étant le rapport entre la valeur de résistance au choc IZOD de la composition selon l’une quelconque des revendications précédentes et la valeur de la résistance au choc IZOD d’une composition différant de la composition l’une quelconque des revendications précédentes uniquement en ce qu’elle est dépourvue de l’additif modificateur d’impact.
12. Procédé de préparation d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 , comprenant une étape de mélange d’un polymère recyclé et d’un additif modificateur d’impact.
13. Utilisation d’un additif modificateur d’impact dans une composition comprenant un polymère recyclé pour augmenter la résistance au choc de ladite composition.
14. Produit de consommation comprenant une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 .
15. Procédé de fabrication d’un produit de consommation, comprenant une étape choisie parmi l’extrusion l’injection, le moulage, le rotomoulage, le thermoformage et le calandrage d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 .
16. Utilisation d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 11 , pour la fabrication d’un produit de consommation.
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