JP2852485B2 - 耐候性が優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐候性が優れた熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は、熱可塑性樹脂に関するも
のであり、より詳細には優秀な耐候性を持ちながら、衝
撃強度等諸般の機械的物性も優れたスチレン系熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
のであり、より詳細には優秀な耐候性を持ちながら、衝
撃強度等諸般の機械的物性も優れたスチレン系熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＡＢＳ樹脂は、アクリロニトリルとブタ
ジエン及びスチレンの共重合体樹脂であり、一般に耐衝
撃特性や引張特性等の各々の物理的な特性及び耐薬品
性、成形加工性等が優れ、家電製品や各種の事務機器等
に広く使用されている樹脂である。
ジエン及びスチレンの共重合体樹脂であり、一般に耐衝
撃特性や引張特性等の各々の物理的な特性及び耐薬品
性、成形加工性等が優れ、家電製品や各種の事務機器等
に広く使用されている樹脂である。
【０００３】しかしながら、このＡＢＳ樹脂はその成分
中の一つであるブタジエンゴムの二重結合に起因して紫
外線又は酸素により酸化反応がおこりやすく、変色及び
物性低下が甚だしいため、耐候性が要求される電子製品
や屋外使用製品等に適用するには限界があった。
中の一つであるブタジエンゴムの二重結合に起因して紫
外線又は酸素により酸化反応がおこりやすく、変色及び
物性低下が甚だしいため、耐候性が要求される電子製品
や屋外使用製品等に適用するには限界があった。
【０００４】このような問題点を解決するがために、米
国特許第３，８８６，２３３号公報、第４，００７，２
３４号公報等に開示されているように、ブタジエンゴム
の代りに二重結合がないか、ほとんどないエチレン−プ
ロピレンゴム（以下、“ＥＰＲ”と称す）又はエチレン
−プロピレン−ジエンゴム（以下“ＥＰＤＭ”と称す）
にＳＡＮをグラフト重合して衝撃補強材として使用する
か、又は米国特許第４，５２８，３２８号公報に開示さ
れているように、アクリルゴムのグラフト重合体を用い
て高い耐衝撃性及び耐候性を得る方法等がある。
国特許第３，８８６，２３３号公報、第４，００７，２
３４号公報等に開示されているように、ブタジエンゴム
の代りに二重結合がないか、ほとんどないエチレン−プ
ロピレンゴム（以下、“ＥＰＲ”と称す）又はエチレン
−プロピレン−ジエンゴム（以下“ＥＰＤＭ”と称す）
にＳＡＮをグラフト重合して衝撃補強材として使用する
か、又は米国特許第４，５２８，３２８号公報に開示さ
れているように、アクリルゴムのグラフト重合体を用い
て高い耐衝撃性及び耐候性を得る方法等がある。
【０００５】しかしながら、上記のグラフト重合体は流
動性が非常に低く、加工条件に制限があり、複雑な製造
工程を経なければならないという欠点がある。
動性が非常に低く、加工条件に制限があり、複雑な製造
工程を経なければならないという欠点がある。
【０００６】一方、特公昭第３９−１７０５７号公報、
同第４１−６３５１号公報等には、ブタジエンゴムの代
りに塩素化ポリエチレンをアクリロニトリル−スチレン
共重合体と重合またはブレンドさせたＡＣＳ（アクリロ
ニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン）樹脂を製造
したが、これは耐熱特性及び耐候性は優れているが、耐
衝撃性等の機械的な物性が多少劣るという短所がある。
同第４１−６３５１号公報等には、ブタジエンゴムの代
りに塩素化ポリエチレンをアクリロニトリル−スチレン
共重合体と重合またはブレンドさせたＡＣＳ（アクリロ
ニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン）樹脂を製造
したが、これは耐熱特性及び耐候性は優れているが、耐
衝撃性等の機械的な物性が多少劣るという短所がある。
【０００７】ＡＣＳ樹脂のこのような短所を解決するた
めに特公昭第４８−４４９３３号公報には塩素化ポリエ
チレン（以下“ＣＰＥ”と称す）及び少量のＥＰＲ又は
ＥＰＤＭをスチレン系樹脂の衝撃補強材に使用して耐衝
撃性等の機械的物性を改善したが、この技術には衝撃強
度改善効果が低く、層状剥離が生じる等の問題点があ
る。
めに特公昭第４８−４４９３３号公報には塩素化ポリエ
チレン（以下“ＣＰＥ”と称す）及び少量のＥＰＲ又は
ＥＰＤＭをスチレン系樹脂の衝撃補強材に使用して耐衝
撃性等の機械的物性を改善したが、この技術には衝撃強
度改善効果が低く、層状剥離が生じる等の問題点があ
る。
【０００８】上記の問題点を解決するため、欧州特許第
３７６０９号及び米国特許第４，３４１，８８４号、同
第４，４６８，４８７号等では上記の組成物の中でＥＰ
ＤＭの量を増加させて結晶性ＣＰＥを使用している。
３７６０９号及び米国特許第４，３４１，８８４号、同
第４，４６８，４８７号等では上記の組成物の中でＥＰ
ＤＭの量を増加させて結晶性ＣＰＥを使用している。
【０００９】しかしながら、この方法もまた機械的物性
改善には限界が有り、層状剥離の防止には効果が無かっ
た。
改善には限界が有り、層状剥離の防止には効果が無かっ
た。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＡＣＳ樹脂
が持っている上記の問題点を解決するためのものであ
り、既存の熱可塑性樹脂と比べて優秀な機械的物性を持
ち、層状剥離現象の発生率が低く、耐候性に優れた樹脂
組成物を提供することを目的とする。
が持っている上記の問題点を解決するためのものであ
り、既存の熱可塑性樹脂と比べて優秀な機械的物性を持
ち、層状剥離現象の発生率が低く、耐候性に優れた樹脂
組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段および作用】本発明者達
は、上記の目的のために鋭意研究を重ねた結果、スチレ
ン系樹脂及びＣＰＥ、変性エチレン−プロピレン系ゴム
及びビニル系衝撃補強材を適切な比率で調整して使用す
れば上記の目的を達成することを明らかにした。
は、上記の目的のために鋭意研究を重ねた結果、スチレ
ン系樹脂及びＣＰＥ、変性エチレン−プロピレン系ゴム
及びビニル系衝撃補強材を適切な比率で調整して使用す
れば上記の目的を達成することを明らかにした。
【００１２】本発明は、次のような組成を持つことを特
徴とする。
徴とする。
【００１３】（Ａ）芳香族ビニル系単量体６０〜８５重
量％にシアン化ビニル系単量体４０〜１５重量％及びこ
れらと重合可能な他のビニル系単量体０〜４０重量％を
混合して重合したスチレン系重合体５０〜８５重量％； （Ｂ）塩素含量２０〜４０重量％のＣＰＥ１０〜３５重
量％； （Ｃ）エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部（以下
“部”と略称する）に対して有機過酸化物０〜２部及び
カルボキシル基又は無水カルボキシル基を持つ反応性単
量体１．５〜６部を溶融混練して製造した変性エチレン
−プロピレン系ゴム５〜３５重量％（但し、（Ａ）〜
（Ｃ）各成分の含量の総和は１００重量％である）； （Ｄ）ビニル系グラフト共重合体０〜１０重量％（但
し、上記（Ａ）〜（Ｃ）各成分の含量の総和１００重量
％に対して）を配合、溶融混練して製造することを特徴
とする。
量％にシアン化ビニル系単量体４０〜１５重量％及びこ
れらと重合可能な他のビニル系単量体０〜４０重量％を
混合して重合したスチレン系重合体５０〜８５重量％； （Ｂ）塩素含量２０〜４０重量％のＣＰＥ１０〜３５重
量％； （Ｃ）エチレン−プロピレン系ゴム１００重量部（以下
“部”と略称する）に対して有機過酸化物０〜２部及び
カルボキシル基又は無水カルボキシル基を持つ反応性単
量体１．５〜６部を溶融混練して製造した変性エチレン
−プロピレン系ゴム５〜３５重量％（但し、（Ａ）〜
（Ｃ）各成分の含量の総和は１００重量％である）； （Ｄ）ビニル系グラフト共重合体０〜１０重量％（但
し、上記（Ａ）〜（Ｃ）各成分の含量の総和１００重量
％に対して）を配合、溶融混練して製造することを特徴
とする。
【００１４】以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１５】本発明の構成成分（Ａ）であるビニル系共
重合体構成成分としては、上記に列挙した芳香族ビニル
単量体、シアン化ビニル単量体を使用することができ、
重合可能な他のビニル単量体としては、アクリル酸及び
メタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル
等の（メタ）アクリル酸エステル単量体、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のよ
うなマレイミド、アクリルアミド等が挙げられる。
重合体構成成分としては、上記に列挙した芳香族ビニル
単量体、シアン化ビニル単量体を使用することができ、
重合可能な他のビニル単量体としては、アクリル酸及び
メタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル
等の（メタ）アクリル酸エステル単量体、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のよ
うなマレイミド、アクリルアミド等が挙げられる。
【００１６】構成成分（Ａ）の製造方法としては、乳化
重合、懸濁重合、塊状重合、連続重合等の様な公知の重
合法の中の何れも使用可能である。
重合、懸濁重合、塊状重合、連続重合等の様な公知の重
合法の中の何れも使用可能である。
【００１７】本組成物の構成成分（Ｂ）であるＣＰＥ
は、溶液、懸濁又は気相反応を通じてポリエチレンを塩
素化させて製造することができ、その製法は米国特許第
３，９３５，１８１号公報、同第４，１９７，３８６号
公報等に開示されたのを使用することができる。
は、溶液、懸濁又は気相反応を通じてポリエチレンを塩
素化させて製造することができ、その製法は米国特許第
３，９３５，１８１号公報、同第４，１９７，３８６号
公報等に開示されたのを使用することができる。
【００１８】ＣＰＥの塩素含量は、構成成分（Ｃ）との
相容性及び衝撃補強効果を考慮した時、２０〜４０重量
％が適当である。構成成分（Ｂ）の適切な組成比は、
（Ａ）〜（Ｃ）成分の総和１００重量％中１０〜３５重
量％であるが、望ましくは１３〜２５重量％である。
相容性及び衝撃補強効果を考慮した時、２０〜４０重量
％が適当である。構成成分（Ｂ）の適切な組成比は、
（Ａ）〜（Ｃ）成分の総和１００重量％中１０〜３５重
量％であるが、望ましくは１３〜２５重量％である。
【００１９】ＣＰＥが組成物全体に対して１０重量％未
満であると、引張強度、硬度及び耐熱特性は向上する
が、伸率、耐衝撃性は急激に低下し、一方３５重量％を
越えると耐衝撃特性は優秀であるが成形時に有毒ガスが
発生し、また引張強度、硬度、耐候性が低下するので実
用には適さないという問題が発生する。
満であると、引張強度、硬度及び耐熱特性は向上する
が、伸率、耐衝撃性は急激に低下し、一方３５重量％を
越えると耐衝撃特性は優秀であるが成形時に有毒ガスが
発生し、また引張強度、硬度、耐候性が低下するので実
用には適さないという問題が発生する。
【００２０】本組成物の構成成分（Ｃ）の変性エチレン
−プロピレン系ゴムを構成する、エチレン−プロピレン
系ゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム（以下“Ｅ
ＰＲ”と称す）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム
（以下ＥＰＤＭ”と称す）を用いることが出来る。この
中のＥＰＤＭのジエン成分としては、１，４−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、５−ビニルノボネン、
２，５−エチリデンノボネン等を使用することができ、
その組成はＥＰＤＭ１００部に対して２〜８部を使用す
ることができる。
−プロピレン系ゴムを構成する、エチレン−プロピレン
系ゴムとしては、エチレン−プロピレンゴム（以下“Ｅ
ＰＲ”と称す）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム
（以下ＥＰＤＭ”と称す）を用いることが出来る。この
中のＥＰＤＭのジエン成分としては、１，４−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン、５−ビニルノボネン、
２，５−エチリデンノボネン等を使用することができ、
その組成はＥＰＤＭ１００部に対して２〜８部を使用す
ることができる。
【００２１】成分（Ｃ）の製造に用いる有機過酸化物と
しては、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルジパーオキシフタレイト、スクシニックアシドパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−
ブチルパーオキシマレイン酸、メチルエチルケトンパー
オキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等を使用
することができ、この中でも反応性及び加工性を考慮し
てジクミルパーオキサイドを使用するのが良い。
しては、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブ
チルジパーオキシフタレイト、スクシニックアシドパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、ｔ−
ブチルパーオキシマレイン酸、メチルエチルケトンパー
オキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等を使用
することができ、この中でも反応性及び加工性を考慮し
てジクミルパーオキサイドを使用するのが良い。
【００２２】成分（Ｃ）の製造に用いるカルボキシル基
又は無水カルボキシル基を持つ反応性単量体としてはマ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸等が
使用可能で、この中でも無水マレイン酸の使用が望まし
い。
又は無水カルボキシル基を持つ反応性単量体としてはマ
レイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸等が
使用可能で、この中でも無水マレイン酸の使用が望まし
い。
【００２３】変性エチレン−プロピレン系ゴムの製造
時、有機過酸化物を２部を越えて混合すると、架橋反応
によりゴム性質が減少して衝撃補強効果が低下し、反応
性単量体の量が１．５部未満、および６部を越える場合
においても耐衝撃効果が減少する。又、構成成分（Ｃ）
の変性エチレン−プロピレン系ゴムの割合が、（Ａ）〜
（Ｃ）成分の総和１００重量％中５〜３５重量％の範囲
を外れると、衝撃補強効果が不足する。
時、有機過酸化物を２部を越えて混合すると、架橋反応
によりゴム性質が減少して衝撃補強効果が低下し、反応
性単量体の量が１．５部未満、および６部を越える場合
においても耐衝撃効果が減少する。又、構成成分（Ｃ）
の変性エチレン−プロピレン系ゴムの割合が、（Ａ）〜
（Ｃ）成分の総和１００重量％中５〜３５重量％の範囲
を外れると、衝撃補強効果が不足する。
【００２４】構成成分（Ｃ）の製造方法は、ＥＰＲ又は
ＥＰＤＭに有機過酸化物、反応性単量体を配合した後、
バンバリミキサ又はベント式押出機を使用して溶融混練
状態でＥＰＲ又はＥＰＤＭを変性させて製造する。
ＥＰＤＭに有機過酸化物、反応性単量体を配合した後、
バンバリミキサ又はベント式押出機を使用して溶融混練
状態でＥＰＲ又はＥＰＤＭを変性させて製造する。
【００２５】本組成物の構成成分（Ｄ）であるビニル系
グラフト重合体の主鎖成分（ａ）はメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、酢酸ビニ
ル等のエステル化合物又はカルボキシル基を含有する単
量体と、エチレン、プロピレン等のオレフィン系単量体
との共重合体であるが、その中でエチレン／酢酸ビニ
ル、エチレン／アクリル酸エチル等を好適に使用するこ
とができる。
グラフト重合体の主鎖成分（ａ）はメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、酢酸ビニ
ル等のエステル化合物又はカルボキシル基を含有する単
量体と、エチレン、プロピレン等のオレフィン系単量体
との共重合体であるが、その中でエチレン／酢酸ビニ
ル、エチレン／アクリル酸エチル等を好適に使用するこ
とができる。
【００２６】側鎖成分（ｂ）としては、スチレン系単量
体とシアン化ビニル系単量体の共重合体等が使用される
が、その中でスチレンとアクリロニトリルの共重合体の
使用が最も望ましい。主鎖（ａ）成分中、カルボキシル
基を含有する単量体の量が５重量％未満、または４０重
量％を越える場合には衝撃補強効果が劣り、又、構成成
分（Ｄ）中の主鎖（ａ）の量が４０重量％未満、または
９０重量％を越える場合にも衝撃補強効果が劣る。
体とシアン化ビニル系単量体の共重合体等が使用される
が、その中でスチレンとアクリロニトリルの共重合体の
使用が最も望ましい。主鎖（ａ）成分中、カルボキシル
基を含有する単量体の量が５重量％未満、または４０重
量％を越える場合には衝撃補強効果が劣り、又、構成成
分（Ｄ）中の主鎖（ａ）の量が４０重量％未満、または
９０重量％を越える場合にも衝撃補強効果が劣る。
【００２７】構成成分（Ｄ）の割合が（Ａ）〜（Ｃ）成
分の総和１００重量％に対して１０重量％を越える場合
には引張強度等の機械的物性が低下する。
分の総和１００重量％に対して１０重量％を越える場合
には引張強度等の機械的物性が低下する。
【００２８】本樹脂組成物の製造方法は特別に制限され
ない。例えば、（Ａ）ビニル系共重合体と、（Ｂ）ＣＰ
Ｅ、（Ｃ）変性エチレン−プロピレン系ゴム及び（Ｄ）
ビニル系グラフト重合体を混合した後、バンバリミキサ
又はベント式押出機を使用して通常の方法で製造するこ
とができる。
ない。例えば、（Ａ）ビニル系共重合体と、（Ｂ）ＣＰ
Ｅ、（Ｃ）変性エチレン−プロピレン系ゴム及び（Ｄ）
ビニル系グラフト重合体を混合した後、バンバリミキサ
又はベント式押出機を使用して通常の方法で製造するこ
とができる。
【００２９】上記の如く本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、従来の提示されたものとは異なり、カルボキシル基
を持つ反応性モノマーで変性したエチレン−プロピレン
系ゴムを添加使用することによって、機械的物性が向上
し、表面層状剥離現象が減少し、耐候性が向上する。こ
れは変性エチレン−プロピレン系ゴムとＣＰＥ及び他の
成分の間での好ましい相互作用に起因すると推測され
る。
は、従来の提示されたものとは異なり、カルボキシル基
を持つ反応性モノマーで変性したエチレン−プロピレン
系ゴムを添加使用することによって、機械的物性が向上
し、表面層状剥離現象が減少し、耐候性が向上する。こ
れは変性エチレン−プロピレン系ゴムとＣＰＥ及び他の
成分の間での好ましい相互作用に起因すると推測され
る。
【００３０】図１、図２及び図３から分かるように変性
エチレン−プロピレン系ゴムを使用する時、ＥＰＲ、又
はＥＰＤＭを使用する場合に比べてゴム粒子の分散程度
が良好になり、ゴム粒子とマトリックス樹脂との相互作
用が増加している。
エチレン−プロピレン系ゴムを使用する時、ＥＰＲ、又
はＥＰＤＭを使用する場合に比べてゴム粒子の分散程度
が良好になり、ゴム粒子とマトリックス樹脂との相互作
用が増加している。
【００３１】上記の熱可塑性樹脂組成物には必要に応じ
て難燃剤、滑剤、熱安定剤、光安定剤、顔料等を添加し
て使用することができる。
て難燃剤、滑剤、熱安定剤、光安定剤、顔料等を添加し
て使用することができる。
【００３２】
【実施例】本発明の実施例を以下に説明する。
【００３３】製造実施例 （１）重合体（Ａ） （Ａ）−１：反応器にスチレン７３０ｇ、アクリロニト
リル２７０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５ｇを入れて
懸濁重合して製造した。
リル２７０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５ｇを入れて
懸濁重合して製造した。
【００３４】（Ａ）−２：反応器にα−メチルスチレン
７１０ｇ、アクリロニトリル２９０ｇ、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン５ｇを入れて乳化重合して製造した。
７１０ｇ、アクリロニトリル２９０ｇ、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン５ｇを入れて乳化重合して製造した。
【００３５】（２）重合体（Ｂ） 次のＣＰＥ３種を使用した。
【００３６】（Ｂ）−１：ＴＹＲＩＮ３６１５（米国ダ
ウケミカル製品ＣＰＥ、塩素含量３６重量％） （Ｂ）−２：ＤＡＩＳＯＬＡＣ Ｊ−２３０（日本大正
製品ＣＰＥ、塩素含量３０重量％） （Ｂ）−３：ＤＡＩＳＯＬＡＣ ＭＲ１０４（日本大正
製品ＣＰＥ、塩素含量４０重量％） （３）重合体（Ｃ） ＥＰＲ（韓国琴湖イーピーゴム社製ＫＥＰ０２０Ｐ）又
はＥＰＤＭ（韓国琴湖イーピーゴム社製ＫＥＰ５７０
Ｐ）と無水マレイン酸（以下“ＭＡ”と称する）、ジク
ミルパーオキサイド（以下“ＤＣＰ”と称する）を表１
に示した割合で混合した後、Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍ
ｍの二軸押出機を使用してペレット状の重合体（Ｃ）−
１〜（Ｃ）−６を製造した。この時、シリンダーの温度
は１５０〜１９０℃、スクリュー回転数は４００ｒｐｍ
に設定した。
ウケミカル製品ＣＰＥ、塩素含量３６重量％） （Ｂ）−２：ＤＡＩＳＯＬＡＣ Ｊ−２３０（日本大正
製品ＣＰＥ、塩素含量３０重量％） （Ｂ）−３：ＤＡＩＳＯＬＡＣ ＭＲ１０４（日本大正
製品ＣＰＥ、塩素含量４０重量％） （３）重合体（Ｃ） ＥＰＲ（韓国琴湖イーピーゴム社製ＫＥＰ０２０Ｐ）又
はＥＰＤＭ（韓国琴湖イーピーゴム社製ＫＥＰ５７０
Ｐ）と無水マレイン酸（以下“ＭＡ”と称する）、ジク
ミルパーオキサイド（以下“ＤＣＰ”と称する）を表１
に示した割合で混合した後、Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍ
ｍの二軸押出機を使用してペレット状の重合体（Ｃ）−
１〜（Ｃ）−６を製造した。この時、シリンダーの温度
は１５０〜１９０℃、スクリュー回転数は４００ｒｐｍ
に設定した。
【００３７】
【表１】 。
【００３８】上記の結果の中で、グラフト化されたＭＡ
の含量は、製造されたペレットをトルエン／メタノール
溶液で再沈澱させた後、赤外線分光器でＭＡの特性バン
ド（１７８５ｃｍ−１）の面積を測定して算出した。上
記の結果中、ゲル含量はソクスレー蒸溜法（８時間蒸
溜）により残留ゲルの重さを測定して算出した。
の含量は、製造されたペレットをトルエン／メタノール
溶液で再沈澱させた後、赤外線分光器でＭＡの特性バン
ド（１７８５ｃｍ−１）の面積を測定して算出した。上
記の結果中、ゲル含量はソクスレー蒸溜法（８時間蒸
溜）により残留ゲルの重さを測定して算出した。
【００３９】（４）重合体（Ｄ） 日本油脂社製のモディパーＡ６４００（（Ｄ）−１）、
Ａ５４００（（Ｄ）−２）を使用し、各成分の記号と組
成は下記の表２のようである。
Ａ５４００（（Ｄ）−２）を使用し、各成分の記号と組
成は下記の表２のようである。
【００４０】
【表２】 。
【００４１】実施例１〜５及び比較例１〜４ 実施例１〜５及び比較例１〜４は、重合体（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）を下記の表４のように一定の比率で混合
後、Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍの二軸押出機を使用し
てペレットを製造した後、このペレットを射出成形して
機械的物性及び耐候性測定試験片を製作し、下記の表３
の如き試験方法及び試験条件で測定した。その結果を表
４に示す。
（Ｂ）、（Ｃ）を下記の表４のように一定の比率で混合
後、Ｌ／Ｄ＝３４、φ＝４０ｍｍの二軸押出機を使用し
てペレットを製造した後、このペレットを射出成形して
機械的物性及び耐候性測定試験片を製作し、下記の表３
の如き試験方法及び試験条件で測定した。その結果を表
４に示す。
【００４２】この時のシリンダー温度は１８０〜２１０
℃に設定した。
℃に設定した。
【００４３】
【表３】 。
【００４４】
【表４】 。
【００４５】上記の表４の結果でＭＡ変性ＥＰＲ又はＥ
ＰＤＭを使用すると、ＥＰＲ、ＥＰＤＭを使用した場合
より引張強度、衝撃強度等の機械的物性が向上する程度
が大きく、表面剥離性が良好になるのが分かる。但し、
ＭＡ含量が１．５部未満、または６部を越える変性ＥＰ
Ｒを使用する場合（比較例１、２）には、かえって伸率
や衝撃強度が減少し、表面剥離の改善効果も不足する。
ＰＤＭを使用すると、ＥＰＲ、ＥＰＤＭを使用した場合
より引張強度、衝撃強度等の機械的物性が向上する程度
が大きく、表面剥離性が良好になるのが分かる。但し、
ＭＡ含量が１．５部未満、または６部を越える変性ＥＰ
Ｒを使用する場合（比較例１、２）には、かえって伸率
や衝撃強度が減少し、表面剥離の改善効果も不足する。
【００４６】実施例６、７及び比較例５〜１２ 実施例６、７及び比較例５〜１２では、ＣＰＥ及び変性
ＥＰＲの含量による機械的物性と耐候性の変化を測定し
た。その結果を下記の表５に示す。押出、射出及び特性
測定方法は実施例１〜５と同じである。
ＥＰＲの含量による機械的物性と耐候性の変化を測定し
た。その結果を下記の表５に示す。押出、射出及び特性
測定方法は実施例１〜５と同じである。
【００４７】
【表５】 。
【００４８】上記の表５の結果から分かるように、ＣＰ
Ｅ、変性ＥＰＲを単独に使用した場合より混用使用した
場合に引張強度や伸率、衝撃強度が大きく向上される。
重合体（Ｂ）ＣＰＥの含量が１０重量％未満以下である
比較例５の場合、衝撃強度が非常に低いし、ＣＰＥが過
剰に使用された比較例６の場合、引張強度及び耐候性が
非常に低下することになる。
Ｅ、変性ＥＰＲを単独に使用した場合より混用使用した
場合に引張強度や伸率、衝撃強度が大きく向上される。
重合体（Ｂ）ＣＰＥの含量が１０重量％未満以下である
比較例５の場合、衝撃強度が非常に低いし、ＣＰＥが過
剰に使用された比較例６の場合、引張強度及び耐候性が
非常に低下することになる。
【００４９】上記の実施例６、７及び比較例５〜１０に
は酸化防止剤と共に光安定剤が０．２重量部ずつ添加さ
れている。
は酸化防止剤と共に光安定剤が０．２重量部ずつ添加さ
れている。
【００５０】実施例８〜１３及び比較例１３〜１５ 実施例８〜１３及び比較例１３〜１５では、衝撃補強材
としてビニル系グラフト重合剤を添加して物性特性及び
表面剥離性を測定した。その結果は、下記の表６のよう
になった。押出、射出及び物性測定方法は、上記の実施
例１〜５と同じである。
としてビニル系グラフト重合剤を添加して物性特性及び
表面剥離性を測定した。その結果は、下記の表６のよう
になった。押出、射出及び物性測定方法は、上記の実施
例１〜５と同じである。
【００５１】
【表６】 。
【００５２】上記の表６の結果から、ＥＶＡを添加した
場合と比較した時、重合体（Ｄ）−１、（Ｄ）−２を添
加した場合の方が良好な物性を現わし、又、（Ｄ）−２
よりも（Ｄ）−１の物性改良効果がより良好であり、
（Ｄ）−１、（Ｄ）−２とも１０重量％を越えると物性
改良効果が減少することが分かる。
場合と比較した時、重合体（Ｄ）−１、（Ｄ）−２を添
加した場合の方が良好な物性を現わし、又、（Ｄ）−２
よりも（Ｄ）−１の物性改良効果がより良好であり、
（Ｄ）−１、（Ｄ）−２とも１０重量％を越えると物性
改良効果が減少することが分かる。
【００５３】
【発明の効果】以上の実施例及び比較例により確認した
ように、本発明の組成物においては重合工程の省略が可
能でありながら優秀な機械的物性と耐候性を持つと同時
に表面の層状剥離性が大きく改善される。
ように、本発明の組成物においては重合工程の省略が可
能でありながら優秀な機械的物性と耐候性を持つと同時
に表面の層状剥離性が大きく改善される。
【図１】本発明の構成成分中のエチレンープロピレン系
ゴムとして、エチレンープロピレンゴム（ＥＰＲ）を使
用した場合（比較例３）の破断面の形態を表す２０００
倍倍率の電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）であり、
ゴムとして、エチレンープロピレンゴム（ＥＰＲ）を使
用した場合（比較例３）の破断面の形態を表す２０００
倍倍率の電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）であり、
【図２】本発明の構成成分中のエチレンープロピレン系
ゴムとしてエチレンープロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）を同一な条件で使用した場合（比較例４）の破断面
の形態を表した２０００倍倍率電子顕微鏡写真（ＳＥ
Ｍ）であり、
ゴムとしてエチレンープロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）を同一な条件で使用した場合（比較例４）の破断面
の形態を表した２０００倍倍率電子顕微鏡写真（ＳＥ
Ｍ）であり、
【図３】本発明の構成成分中のエチレンープロピレン系
ゴムとして変性エチレンープロピレンゴムを同一な条件
で使用した場合（実施例２）の破断面の形態を表した２
０００倍倍率の電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
ゴムとして変性エチレンープロピレンゴムを同一な条件
で使用した場合（実施例２）の破断面の形態を表した２
０００倍倍率の電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−1765（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−181358（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−104808（ＪＰ，Ａ) 特公 昭41−6351（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−40443（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭47−2035（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 25/00 - 25/18 C08L 23/26 C08L 23/28 C08L 51/00 - 51/10 C08L 23/16
Claims (6)
- 【請求項１】（Ａ）芳香族ビニル系単量体６０〜８５重
量％にシアン化ビニル系単量体４０〜１５重量％、アク
リル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単量体、
マレイミド及びアクリルイミドから選択された１種以上
のビニル系単量体０〜４０重量％を混合して重合したス
チレン系重合体 ５０〜８５重量％、 （Ｂ）塩素化ポリエチレン １０〜３５重量％、 （Ｃ）エチレン−プロピレンゴム及び／又はエチレン−
プロピレン−ジエンゴム１００重量部に対して有機過酸
化物０〜２重量部及びカルボキシル基又は無水カルボキ
シル基を持つ反応性単量体１．５〜６重量部を溶融混練
して製造された変性エチレン−プロピレン系ゴム ５〜
３５重量％（但し、（Ａ）〜（Ｃ）各成分の含量の総和
は１００重量％である）にて構成されることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】（Ａ）芳香族ビニル系単量体６０〜８５重
量％にシアン化ビニル系単量体４０〜１５重量％、アク
リル酸エステル単量体、メタクリル酸エステル単量体、
マレイミド及びアクリルイミドから選択された１種以上
のビニル系単量体０〜４０重量％を混合して重合したス
チレン系重合体 ５０〜８５重量％、 （Ｂ）塩素化ポリエチレン １０〜３５重量％、 （Ｃ）エチレン−プロピレンゴム及び／又はエチレン−
プロピレン−ジエンゴム１００重量部に対して有機過酸
化物０〜２重量部及びカルボキシル基又は無水カルボキ
シル基を持つ反応性単量体１．５〜６重量部を溶融混練
して製造された変性エチレン−プロピレン系ゴム ５〜
３５重量％からなる熱可塑性樹脂組成物１００重量％に
対し、 （Ｄ）ビニル系グラフト共重合体 １０重量％以下をさ
らに含有してなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】前記成分（Ｂ）塩素化ポリエチレンは塩素
含量が２０〜４０重量％であることを特徴とする請求項
１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項４】前記成分（Ｄ）ビニル系グラフト共重合体
は、主鎖成分として、エステル化合物とオレフィン系単
量体との共重合体を持つことを特徴とする請求項２に記
載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項５】前記成分（Ｄ）ビニル系グラフト共重合体
は、側鎖成分として、スチレン系単量体とシアン化ビニ
ル系単量体の共重合体を持つことを特徴とする請求項２
に記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】前記成分（Ｃ）のカルボキシル基又は無水
カルボキシル基を持つ反応性単量体は、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸、アクリル酸の中で選択された
一種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱
可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1993-2127 | 1993-02-16 | ||
| KR1019930002127A KR960007315B1 (ko) | 1993-02-16 | 1993-02-16 | 내후성이 우수한 열가소성 수지조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248135A JPH06248135A (ja) | 1994-09-06 |
| JP2852485B2 true JP2852485B2 (ja) | 1999-02-03 |
Family
ID=19350855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5331226A Expired - Lifetime JP2852485B2 (ja) | 1993-02-16 | 1993-12-27 | 耐候性が優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2852485B2 (ja) |
| KR (1) | KR960007315B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100765696B1 (ko) * | 2005-09-28 | 2007-10-11 | 주식회사 엘지화학 | 유기과산화물을 이용한 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물 |
| CN101805425B (zh) * | 2010-03-30 | 2012-02-15 | 扬州市政兴树脂有限公司 | Pp专用固体热塑性丙烯酸树脂及其制备方法 |
| CN116082784B (zh) * | 2023-04-10 | 2023-06-27 | 佛山市塑聚新材料科技有限公司 | 一种阻燃复合材料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0627133B2 (ja) * | 1985-10-31 | 1994-04-13 | 日本合成ゴム株式会社 | 変性エチレン−α−オレフイン系共重合体組成物の製法 |
| JPS62181358A (ja) * | 1986-02-04 | 1987-08-08 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | アスフアルト舗装における表層再生工法用のアスフアルト改質剤 |
| JPH0764982B2 (ja) * | 1987-06-23 | 1995-07-12 | カルプ工業株式会社 | 高比重複合樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-02-16 KR KR1019930002127A patent/KR960007315B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-12-27 JP JP5331226A patent/JP2852485B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR940019796A (ko) | 1994-09-15 |
| KR960007315B1 (ko) | 1996-05-30 |
| JPH06248135A (ja) | 1994-09-06 |
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