JPS58157848A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性、耐熱性、成形性に優れるとともに
特に、９工ルド強度に優れる新規な熱可塑性樹脂組成物
に関する。

従来からポリカーボネート樹脂に、ジエン系ゴムを基体
とするグラフト重合体であるＡＢＳ系樹脂（アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン重合体、メチルメタクリ
レート−ブタジェン−スチレン重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン−メチルメタクリレート重合
体等）ｔ−加えて、ポリカーボネート樹脂の成形性を改
良し、さらに衝撃強度の厚み依存性を少なくしようとす
る試みは、特公昭３８−１５２２５．３９−７１，４２
−１１４９６．５１−１１１４２等で提案され反おり、
いずれの組成物も見掛は上の成形性、例えば高化式フロ
ーにおける流出量は改良されている。

しかしながら、成形方法として最も一般的な射出成形に
おいては、成形品の°形状および大きさによって、ゲー
ト数および樹脂の流動状態を変える必要がある友めに、
必ず異方向に流れる樹脂が交差する箇所、いわゆるＩ９
９工ルドＩか生じるが、従来の組成物ではこのウェルド
部の強度ｌウェルド強度ｌか十分ではなく実用的な成形
性といった面からは不十分であり、実用的に優れた材料
とは言い難いのが現状である。

本発明者等は、このようなポリカーボネート樹脂とＡＢ
Ｓ系樹脂からなる組成物のウェルド強度の向上について
鋭意研究した結果、驚くべきことにポリカーボネート樹
脂とＡＢＳ系樹脂との組成物にエポキシ基含有オレフィ
ン共重合体を配合することにより、耐衝撃性、耐熱性お
よび成形性に加え、９工ルド強度か著しく向上すること
を見出し、本発明に到達し次ものである０ 即ち、本発明は、ポリカーボネート樹脂囚１０〜９０重
量嘩とＡＢＳ系樹脂（１１９０〜１０重量−からなる組
成物にエポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｑを配合し
友ことを特徴とする耐衝撃性、耐熱性、成形性に優れる
とともにウェルド強度に優れる熱可塑性樹脂組成物を提
供するものである。

以下に本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明
する。

一般にハ２．２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン
系、ビス（４−オキシフェニル）エーテル系、ヒス（４
−、オキシフェニル）スルホン、スルフィドまたはスル
ホキサイド系などのビスフェノール類からなる重合体、
もしくは共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置換
されたビスフェノール類を用い友重合体である。

ポリカーボネートの製造法およびｍ類については、日刊
工業新聞社発行のｌポリカーボネート樹脂ｌ（昭和４４
年９月３０日発行）に詳しく記載されている。

ＡＢＳ系樹脂（均とは、共役ジエン系ゴムの存在下、芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および不飽和
カルボン酸アルキルエステル化合物から選ばれた２種以
上の化合物を重合してなるグラフト重合体（ｂ−１）で
ある。なおかかるグラフト重合体（ｂ−ｉ）は、グラフ
ト重合時生成される共重合体または別途製造され次上述
の化合物２１１以上からなる共重合体（ｂ−２）ｔ−含
むことかできる。好ましくは、グラフト重合体（ｂ−１
）１０〜１００重量−と共重合体（ｂ−２）９０〜Ｏ重
量−からなる樹脂である。グラフト重合体（ｂ−１）が
１０重量−未満では十分な耐衝撃性か得られない。

グラフト重合体（ｂ−１）Ｋおける共役ジエン系ゴムと
グラフト重合体用化合物との組成比には特に制限はない
が、共役ジエン系ゴム５〜７０重量饅およびグラフト重
合用化合物９５〜３０重量−であることか好ましい。ま
た、グラフト重合用化合物における組成比には特に制限
はないが、芳香族ビニル化合物５０〜８０重量％および
シアン化ビニル化合物および／ま次は不飽和カルボン酸
アルキルエステル化合物５０〜２０重ｔ％であることが
好ましい。なお、グラット重合体（ｂ−１）の粒子径に
も特に制限はないか、０．０５〜５μか好ましく、０．
１〜０、５μか特に好ましい。

共重合体（ｂ−２）における上述の化合物の組成比には
特に制限はないか、芳香族ビニル化合物５０〜９０重量
−およびシアン化ビニル化合物および／ま次は不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物５０〜１０重量−であ
ることが好ましい。ま几、共重合体（ｂ−２）の固有粘
度（３０℃、ジメチルホルムアミド）にも特に制限はな
いか、０．６０〜１．５０であることが好ましい０ グラフト重合体（ｂ−１）ｔ−構成する共役ジエン系ゴ
ムとしては、ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共
重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体等々を
挙げることかできる０なお、共役ジエン系ゴムのゲル含
有量には何ら制限はない〇 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
テレン、ジメチルスチレン、ビニルビニル化合物として
は、アクリロニトリル、メタクリレートリル等々を挙げ
ることかできる。

不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としては、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート
、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプル
ピルメタクリレート等ｋを挙げることができる。

−懸濁重合法、塊状−懸濁重合法等が挙げられ組成比は
、ポリカーボネー）樹脂１０〜９０重量俤、ＡＢＳ系樹
脂９０〜ｉ　ｏ、ｔｔ＊である。

ポリカーボネート樹脂が１０重量−未満では耐熱性が著
しく低下し、ま危、ジェルド強度も低く好ましくない。

ｔａ、９０重量％を超えると加工性か著しく低下し、ま
た、外観が悪く実用上好ましくな１４゜ エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｑとは、不飽和エ
ポキシ化合−とオレフィンまたは、これらとエチレン系
不飽和化合物からなる共重合体である。エポキシ基含有
オレフィン共重合体（ｃｌの組成比には特に制御ａはな
いか、エポキシ化金物０．０５〜９５重量囁であること
が好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式中、１）および（１）で表わされる
ような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジル
エーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシジルスチ
レンａなどの不飽和エポキシ化合物である。

１ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２〜１８の炭化
水素基である。） υ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜１８の炭化
水素基である。Ｘは−ＣＨ２−０−ｌす （Ｒｉエチレン系不飽和結合を有する０２〜１８の炭化
水素基である。Ｒ′は水素またはメチル基である。） 具体的にはクリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ　−り
１７シジルエーテル、３．４−エポキシブテン、３．４
−エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３．４−エホキ
シー１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メチルペン
テン、５．６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロ
ヘキセンモノオキシド、Ｐ−グリシジルスチレンなどが
挙げられる。

オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１，４メチルペンテン−１などか挙げられる。

またエチレン系不飽和化合物としては、オレフィン類、
飽和カルボン酸成分にＣ２〜６を含むビニルエステル類
、飽和アルコール成分にＣ１〜８’ｔ−含むアクリル酸
およびメタクリル酸エステル類およびマレイン酸エステ
ル類、ノ・ロダン化ビニル類、ビニルエーテル類、Ｎ−
ビニルラクタム類、カルボン酸アミド類などが挙げられ
る。

これらのエチレン系不飽和化合物は、不飽和エポキシ化
合物とオレフィンとの共重合の際、全化合物に対して５
０重量−以下、特に０．１〜４５重量囁共重合される０ エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）は種々ボキシ
化合物とオレフィン、場合によってはエチレン系不飽和
化合物をラジカル発生剤の存在下、５０〜４０００気圧
、４０〜３００℃で接合体を作る方法等が挙げられる。

エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）の配合量には
特に制限はないか、ポリカーボネート樹脂（８とＡＢＳ
系樹廃樹脂の合計１００重量部当９０．１〜４０重量部
であることが特に好ましい。

０．１重量部未満では分散性に問題があり、ま友、４０
重量部を超えると成形品に層剥離が発生する傾向がめる
。

ポリカーボネー）Ｉｆ脂、ＡＢａ系樹脂およびエポキシ
基含有オレフィン共重合体の混合順序には何ら制限はな
く、予めこれら３成分のうち２成分のみを混合し、その
後残るｌ成分を添加混合してもよく、ｔ７ｔ、３成分を
一括混合してもよい。

さらに混合方法としては、ノくンノぐリーミキサー、−
軸押出機、混練ブロックを有する二軸押出機等を用いた
公知の混合方法が挙げられる０ま友混合時、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体の
ようなポリオレフィン系樹脂ｔ−はじめ、公知の染顔料
、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、
充填剤等の添加も十分可能であるＯ 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが本発
明は、これらによって何ら制限されるものでない０ 実施例および比較例 ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ系樹廃樹脂びエポキシ基
含有オレフィン共重合体を表−１に示す含有オレフィン
共重合体は以下の処方により得られたものである。なお
、ポリカーボネート樹脂およびポリエチレン樹脂は市販
のものである。

０　ポリカーボネート樹脂（４） 今人化成社製ｌパンライ）　　Ｌ　　１２５０ＷＩｏ　
　ＡＢ８系樹脂（Ｂ） グラフト重合体（ｂ−１） ポリブタジェン（ゲル９０％）５０重量部（固形分）、
過硫酸カリ９４０．５重量部、オレフィン酸カリウム０
．５重量部およびドデシルメルカプタン０．３重量部を
混合し友後、スチレン３６重量部およびアクリロニトリ
ル１４重量部を加え、７０℃で３時間重合しさらに１時
間熟成させ７ｔｏ塩析、脱水、乾燥後グラフト重合体（
粒径０．３〜０．４μ）を得几。

共重合体（ｂ−２） スチレン７０重量％およびアクリロニトリ−ル３０重量
％を混合した溶液１００重重部にｔ−ドデシルメルカプ
タン０．１重量部音訓え、９０℃で３時間塊状で予備重
合し、その後、水２１０重量部、メチルセルロース１．
０重量部、過酸化ベンゾイル０．３重量部を加え水分散
系で３０℃から９０℃へ温度を上昇させ、１０時間重合
させ次。脱水後共重合体（固有粘度０．５０　）を得友
。

０　エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｑ通常のオー
トクレーブ型ポリエテレ／製造装置にｚｏｏｏ＃／−ま
で圧縮され友エチレン−ｆ＝　／　−ｆ　３１Ｊ　７ジ
、メ、クリッートおよび酢酸ビニルを触媒（ジーｔ−プ
テルノく−オキサイド）とともに加え、攪拌しながら１
５０〜３００℃に維持して数分間塊状重合させ、セパレ
ーターを通して共重合体（Ｑを分離し、取り出し九〇。

０　ポリエチレン 住友化学社製Ｉスミ力センハード２７０３１−ウェルド
強度− ゲート間隔１００ｍの２つのゲート（各２．５×２、０
　ｍ　）より溶融樹脂（２６０℃）を射出し、厚さ３ｍ
縦横各１５０１１１の試験片を作成する。

試験片を治具（高さ８０■、内径１２０５ｍ、外径１２
６ｍ）の上に乗せる。

一３０℃に調整された低温室で１ｋｇの鋼球を試験片中
心部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー値
（ｋｇ・備）を求める。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 放物にエポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）を配合
   し次ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ２）組成物１００重量部当り、エポキシ基含有オレフィ
   ン共重合体（Ｑを０．１〜４０重量部配置部た特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 ３）ＡＢＳ系樹脂（Ｂ）が、共役ジエン系ゴムの存在下
   、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および不
   飽和カルボン酸アルキルエステル化合物から選ばれた２
   覆以上の化合物を重合してなるグラフト重合体（’ｉ；
   　−１）　１０〜１００重量−と、芳香族ビニル化合物
   シアン化ビニル化合物および不飽和カルボン酸アルキル
   エステル化合物から選ばれ７ｔ２橿以上の化合物を重合
   してなる共重合体（ｂ−２）９０〜０重量−からなる樹
   脂である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４）エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｑかエポキシ
   基含有化合物とオレフィンからなる共重合体である特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ５）エポキシ基含有オレフィン共重合体（Ｃ）がエポキ
   シ基含有化合物、オレフィンおよびエチレン系不飽和単
   量体からなる共重合体である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。 ６）オレフィンかエチレンとα−オレフィンから選ばれ
   る１種以上の化合物である特許請求の範囲第４項又は第
   ５項記載の組成物。 ７）α−オレフィンかプロピレンである特許請求の範囲
   第６項記載の組成物。