JP2003147153A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、耐薬品性、光沢、成形収縮率が優
れている上に、外観、剛性、摺動性が良好な熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。 【解決手段】 （Ａ）（ａ）ゴム質重合体の存在下に、
（ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
及びこれらと共重合可能な他の単量体からなる群から選
択された２種以上の単量体の混合物を重合してなるグラ
フト共重合体を含有するゴム強化樹脂と、（Ｂ）ポリプ
ロピレン系樹脂と、（Ｃ）エチレン−プロピレン系ゴム
質重合体の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化
ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他の単量体か
らなる群から選択された２種以上の単量体の混合物を重
合してなるグラフト共重合体、とを配合してなることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱
性、光沢、成形性、摺動性、耐薬品性及び成形収縮率等
の特性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳し
くは、ゴム質重合体に芳香族ビニル、シアン化ビニル、
これらと共重合可能な他の単量体をグラフト重合させて
なるグラフト共重合体を含むゴム強化樹脂とポリプロピ
レン系樹脂に対して、エチレン−プロピレン系ゴム質重
合体に芳香族ビニル、シアン化ビニル、これらと共重合
可能な他の単量体をグラフト重合させてなるグラフト共
重合体を配合してなる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジエン系ゴムに芳香族ビニル、シアン化
ビニル、共重合可能な他の単量体をグラフト重合させて
なるグラフト共重合体を含むＡＢＳ樹脂は、成形性、耐
衝撃性、剛性、塗装性に優れているため、電気機器、自
動車用部品、建材、雑貨等の用途に用いられてきてい
る。しかし、有機溶剤に対しては脆弱で成形品の表面に
塗布すると表面が侵食される等の現象が発生し、用途が
制約されているという問題がある。

【０００３】ポリプロピレン系樹脂は、透明性、延展伸
性、剛性に優れ、また耐水性、耐薬品性、耐加水分解
性、ヒンジ特性、表面硬度や光沢、耐熱性、絶縁性及び
流動性が良好な樹脂である。これらの特性からフィル
ム、電機部品、家庭日用品、雑貨、自動車部品等の用途
に幅広く使用されている汎用樹脂である。しかし、耐衝
撃性に問題を持っている。

【０００４】アロイ化することにより、ＡＢＳ樹脂とポ
リプロピレンのそれぞれの持っている欠点を補い、それ
ぞれの特性を生かしたアロイの開発が過去に検討されて
いる。ＡＢＳ樹脂とポリプロピレン系樹脂は、非相溶性
であるのでこれまでＡＢＳ樹脂とポリプロピレンをアロ
イ化するには種々の相溶化剤が用いられている。例え
ば、エチレン−酢酸ビニル共重合体を添加することによ
り耐薬品性を改良したアロイ（特開昭５７−５３５４９
号公報）や芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体
による耐薬品性の改良（特開昭５７−５３５５０号公
報）、またＥＰＤＭ−ＥＶＡ−エポキシ基変性ポリブタ
ジエンを溶融混練し反応させた相溶化剤等により耐衝撃
性を改良する方法が開示されている（特開平６−６５４
２５号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
課題を解決し、耐衝撃性、耐薬品性、光沢、成形収縮率
が優れている上に、外観、剛性、摺動性が良好な熱可塑
性樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、（Ａ）
（ａ）ゴム質重合体の存在下に、（ｂ）芳香族ビニル系
単量体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと共重合可
能な他の単量体からなる群から選択された２種以上の単
量体の混合物を重合してなるグラフト共重合体を含有す
るゴム強化樹脂と、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂と、
（Ｃ）エチレン−プロピレン系ゴム質重合体の存在下
に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及
びこれらと共重合可能な他の単量体からなる群から選択
された２種以上の単量体の混合物を重合してなるグラフ
ト共重合体とを配合してなることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物が提供される。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて詳細に説明する。

【０００８】本発明における（Ａ）成分であるゴム強化
樹脂は、（ａ）ゴム質重合体の存在下に、（ｂ）芳香族
ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと
共重合可能な他の単量体からなる群から選択された２種
以上の単量体の混合物を重合してなるグラフト共重合体
を含有する。ゴム質重合体は、従来技術で公知のいかな
るものも使用出来、例えば、ブタジエン、イソプレン、
ジメチルブタジエン、クロロプレン及びシクロペンタジ
エン等の共役ジエンゴム、ブタジエン−スチレンゴム、
ブタジエン−アクリロニトリルゴム、アクリレート系ゴ
ム又はシリコン系ゴムが好ましい。また、これらのゴム
質単独で用いても２種以上を併用してもかまわない。

【０００９】本発明における（Ａ）成分中のグラフト共
重合体を製造するのに用いることのできる芳香族ビニル
系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｏ−エチルスチレン及びｏ−，ｐ−ジク
ロロスチレン等が挙げられ、剛性、耐衝撃性等の物性の
面からスチレン及びα−メチルスチレンが好ましい。ま
た、これらの単量体は、単独で用いても２種以上を併用
してもかまわない。

【００１０】シアン化ビニル系単量体としては、アクリ
ロニトリル及びメタクリロニトリル等が挙げられる。ま
た、これらの単量体は、単独で用いても２種以上を併用
してもかまわない。

【００１１】本発明における（Ａ）成分中のグラフト共
重合体を製造するのに用いることのできる共重合可能な
その他の単量体としては、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレー
ト、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート
及びベンジルアクリレート等のアクリル酸エステル；メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタク
リレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オク
タデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート及び
ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；マ
レイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミ
ド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−フェ
ニルマレイミド及びＮ−シクロヘキシルマレイミド等の
α−又はβ−不飽和ジカルボン酸のイミド化合物；アク
リルアミドやメタクリルアミド等の不飽和カルボン酸ア
ミド等が挙げられる。また、これらの単量体は、単独で
用いても２種以上を併用してもかまわない。

【００１２】本発明における（Ａ）成分中のグラフト共
重合体を製造する際には、芳香族ビニル系単量体、シア
ン化ビニル系単量体及び共重合可能なその他の単量体か
らなる群から選ばれた２種以上の単量体を用い、一般的
には芳香族ビニル系単量体１５〜８０重量％とシアン化
ビニル系単量体２〜４０重量％と共重合可能なその他の
単量体０〜７０重量％とを用い、好ましくは芳香族ビニ
ル系単量体４０〜９０重量％とシアン化ビニル系単量体
６０〜１０重量％とを用いる。また、この際のグラフト
率［（ゴム状重合体にグラフトしている単量体成分の総
重量／ゴム状重合体の総重量）×１００］は通常のＡＢ
Ｓ系樹脂の範疇でよく、例えば３０〜１５０％である。

【００１３】また、本発明においては、上記のグラフト
共重合体を単独で用いても、又は上記のグラフト共重合
体に芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及
び共重合可能なその他の単量体からなる共重合体をブレ
ンドして併用してもよい。ブレンドして併用する場合に
は、ブレンド後の樹脂組成物中のゴム成分含量が５〜４
０重量％となるようにブレンドすることが好ましい。

【００１４】グラフト共重合体にブレンドする共重合体
を製造する際には、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビ
ニル系単量体及び共重合可能なその他の単量体からなる
群から選ばれた２種以上のグラフト用単量体を用い、グ
ラフト共重合体との相容性を考慮して一般的には芳香族
ビニル系単量体５５〜９８重量％とシアン化ビニル系単
量体２〜４５重量％と共重合可能なその他の単量体０〜
７０重量％とを用い、芳香族ビニル系単量体とシアン化
ビニル系単量体とを用いる場合には芳香族ビニル系単量
体５５〜９８重量％とシアン化ビニル系単量体４５〜２
重量％とを用いる。

【００１５】それらの共重合体の具体例としては、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−α−メチ
ルスチレン−アクリロニトリル三元共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−メチルメタクリレート三元共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレイ
ミド三元共重合体及びスチレン−α−メチルスチレン−
アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマレイミド四元共重合
体等が挙げられる。これら共重合体は、単独でもまた２
種以上を用いてもよい。また、グラフト共重合体や、グ
ラフト共重合体にブレンドする共重合体を得るための重
合法としては、乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重
合、またこれらの組み合わせ等の公知方法による。

【００１６】本発明における（Ｂ）成分であるポリプロ
ピレン系樹脂としては、ポリプロピレンの単独重合体な
らびにプロピレンとエチレンやブテン−１、ペンテン−
１等のα−オレフィンの１種又は２種以上よりなるラン
ダムもしくはブロック共重合体や無水マレイン酸等によ
り変性した変性ポリプロピレンを用いることができる。

【００１７】（Ｃ）成分であるグラフト共重合体は、エ
チレン−プロピレン系ゴム質重合体の存在下に、芳香族
ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びこれらと
共重合可能な他の単量体からなる群から選択された２種
以上の単量体の混合物を重合してなるグラフト共重合体
であるが、特にはエチレン・プロピレン・非共役ジエン
共重合体ゴムラテックス３０〜８５重量部に、芳香族ビ
ニル化合物６０〜８０重量％とシアン化ビニル化合物４
０〜２０重量％とからなるビニル系単量体混合物７０〜
１５重量部を乳化グラフト重合して得られるグラフト共
重合体（以下、ＥＰＤＭグラフト共重合体と称する）で
あることが好ましい。

【００１８】この乳化グラフト重合は、例えば、上記エ
チレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムラテッ
クス及びビニル系単量体混合物の所定量を合計で１００
重量部となるように用い、クメンハイドロパーオキサイ
ド、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム及びデキストロ
ーズからなるレドックス開始剤の存在下、かつ、連鎖移
動剤の不存在下に、７０〜９５℃の温度にて反応させる
ことにより行うことができる。この際、硫酸第一鉄、ピ
ロリン酸ナトリウム及びデキストローズからなる重合活
性剤の一部、好ましくはその全量に対する量比にて０．
３〜０．８を反応開始時に上記ラテックスに一括して加
えると共に、反応開始時から少なくとも１時間の添加時
間にわたって上記ビニル系単量体混合物及びクメンハイ
ドロパーオキサイドの全量を連続的に上記ラテックスに
加え、かつ、上記重合活性剤の残部及び乳化剤を上記ビ
ニル系単量体混合物及びクメンハイドロパーオキサイド
の添加時間よりも３０分間以上長い時間にわたって連続
的に上記ラテックスに加えるのが好ましい。

【００１９】なお、上記エチレン・プロピレン・非共役
ジエン共重合体ゴムラテックスは、エチレンとプロピレ
ンの重量比が８５：１５〜３０：７０の範囲にあること
が好ましく、また、非共役ジエン成分は、好ましくは
１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン、５−ビニルノネボルネン及びジシクロペンタジエ
ン等である。

【００２０】（Ｃ）成分のグラフト共重合体を製造する
のに用いる、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系
単量体及びこれらと共重合可能な他の単量体からなる群
から選択された２種以上の単量体は、前記（ｂ）と同様
のものを用いることができる。また、エチレン・プロピ
レン・非共役ジエン共重合体ゴムラテックスにグラフト
重合させるビニル系単量体混合物は、芳香族ビニル化合
物とシアン化ビニル化合物との混合物からなるが、この
芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレンやα−
メチルスチレンが好ましく用いられる。また、シアン化
ビニル化合物としてはアクリロニトリルやメタクリロニ
トリルが好ましく用いられる。このビニル系単量体混合
物において、芳香族ビニル化合物の割合は６０〜８０重
量％の範囲にあり、シアン化ビニル化合物の割合は４０
〜２０重量％の範囲にあることが好ましい。

【００２１】上記（Ｃ）成分のグラフト乳化重合に当
り、重合開始剤として、特に、上述の如く、クメンハイ
ドロパーオキサイド、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウ
ム及びデキストローズからなるレドックス開始剤が好適
に用いられる。

【００２２】特に、このように特定されたレドックス開
始剤を用いると共に、上述するように、重合反応におい
て、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム及びデキストロ
ーズからなる重合活性剤、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ビニル系単量体混合物及び乳化剤の添加量や、ラテ
ックスへの添加時期、添加時間等を調整し、更に、所定
の反応温度にて、連鎖移動剤の不存在下に反応させるこ
とによって、乳化剤の使用量を従来の約１／３程度に低
減して、単量体の転化率が高く、かつ、重合安定性を格
段に高めて、目的とする優れた性質を有するグラフト共
重合体（Ｃ）を得ることができる。

【００２３】本発明における請求項２の（Ｃ）成分の変
性グラフト共重合体（以下、変性グラフト共重合体と称
する）は、エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体
１００重量部に対して、変性低分子量α−オレフィン共
重合体０．１〜２０重量部を含有するエチレン−プロピ
レン非共役ジエン共重合体含有架橋ラテックスからなる
変性エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体３０〜
８５重量部（固形分として）の存在下、芳香族ビニル系
単量体６０〜８０重量％及びシアン化ビニル系単量体４
０〜２０重量％を含む単量体混合物７０〜１５重量部を
グラフト重合して得られる。

【００２４】ゴム成分であるエチレン−プロピレン非共
役ジエン共重合体に含有されるエチレンの割合は、８０
〜９０モル％であることが好ましい。この割合が８０モ
ル未満の場合、後述する変性低分子量α−オレフィン共
重合体との相溶性が欠如し目的とする摺動性が得られに
くく、９０モル％を超える場合、衝撃強度の低下を招く
場合がある。非共役ジエン成分としては、１，４−ヘキ
サジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビ
ニルノルボルネン及びジシクロペンタジエン等が好まし
い。

【００２５】変性低分子量α−オレフィン共重合体とし
ては、α−オレフィン９９．８〜８０重量％及び不飽和
カルボン酸系化合物０．２〜２０重量％を含む酸変性ポ
リエチレン等が挙げられる。ここで、α−オレフィンと
しては、エチレンが、不飽和カルボン酸としては、アク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無
水イタコン酸及びマレイン酸モノアミド等が挙げられ
る。

【００２６】このような、変性低分子量α−オレフィン
共重合体を、エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合
体１００重量部に対して、０．１重量部以上配合するこ
とにより、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の摺動
性を高めることができ、エチレン−プロピレン非共役ジ
エン共重合体含有架橋ラテックスの安定性を改善するこ
とができる。しかしながら、２０重量部を超えると衝撃
強度の低下を生じ易くなる。このため、本発明におい
て、エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体含有架
橋ラテックスは、エチレン−プロピレン非共役ジエン共
重合体１００重量部に対して、変性低分子量α−オレフ
ィン共重合体を０．１〜２０重量部を配合することが好
ましい。

【００２７】エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合
体含有架橋ラテックスのゲル含有量が４０〜９５重量％
であり、粒子径が０．２〜１μｍであることが物性バラ
ンス上好適である。ゲル含有量が４０重量％より少ない
ときは、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃
性と表面外観が悪化し易く、ゲル含有量が９５重量％よ
り多いときは、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性
が著しく悪化することがある。一方、粒子径が０．２μ
ｍ未満のときには、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝
撃性は著しく悪化し易く、１μｍを超えるときには、光
沢が低下し表面外観が悪化することがある。この現象は
請求項１の（Ｃ）成分のグラフト共重合体でも同様であ
る。

【００２８】変性グラフト共重合体は、エチレン−プロ
ピレン非共役ジエン共重合体に１００重量部に対して、
変性低分子量α−オレフィン共重合体を０．１〜２０重
量部を含有するエチレン−プロピレン非共役ジエン共重
合体含有架橋ラテックス３０〜８５重量部（固形分とし
て）に対して、上記単量体混合物７０〜１５重量部を乳
化グラフト重合して得られるものである。変性グラフト
共重合体のエチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体
含有架橋ラテックスが３０重量部未満で単量体混合物が
７０重量部を超える場合は、最終の熱可塑性樹脂組成物
の摺動性は改善されにくく、また、エチレン−プロピレ
ン非共役ジエン共重合体含有架橋ラテックスが８５重量
部を超え、単量体混合物が１５重量部未満である場合に
は、表面光沢、表面外観が悪化することがある。

【００２９】変性グラフト共重合体を製造するには、エ
チレン−プロピレン非共役ジエン共重合体と変性低分子
量α−オレフィン共重合体及び多価アルコールを用い変
性低分子量α−オレフィン共重合体を均一に分散させた
エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体ラテックス
を製造する。すなわち、エチレン−プロピレン非共役ジ
エン共重合体と変性低分子量α−オレフィン共重合体の
所定量を適当な溶媒に溶解して、これに乳化剤を添加し
て乳化させ多価アルコールを添加する。この場合、溶剤
としては、ｎ−ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族又
は脂環式炭化水素溶剤を用いることができる。乳化剤と
しては特に制限はないが、例えば、オレイン酸カリウム
及び不均化ロジン酸カリウム等の界面活性剤が用いられ
る。更に、多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール又はグリセリン等を用い
ることができる。

【００３０】乳化剤の添加量は、エチレン−プロピレン
非共役ジエン共重合体に対して、１〜１０重量部とする
のが好ましい。なお、乳化剤はオレイン酸をエチレン−
プロピレン非共役ジエン共重合体と変性低分子量α−オ
レフィン共重合体に混合しておき、これに水酸化カリウ
ム水溶液を添加してオレイン酸カリウムを生成させるこ
とにより添加することもできる。多価アルコールの添加
量は、０．１〜１重量部が好適であり、これにより変性
低分子量α−オレフィン共重合体のエチレン−プロピレ
ン非共役ジエン共重合体ラテックス粒子上への均一分散
を向上させる。

【００３１】変性低分子量α−オレフィン共重合体の配
合量は、エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体１
００重量部に対して、０．１〜２０重量部とするが、こ
のような割合で変性低分子量α−オレフィン共重合体を
添加することにより、安定なグラフト重合が可能とな
り、最終の熱可塑性樹脂組成物に良好な摺動性を与える
ことができる。エチレン−プロピレン非共役ジエン共重
合体と変性低分子量α−オレフィン共重合体の溶液を乳
化剤により乳化させた後、これを十分に攪拌し、溶剤を
留去することにより、粒径０．２〜１μｍのラテックス
を得る。

【００３２】このラテックスのエチレン−プロピレン非
共役ジエン共重合体１００重量部に対して、ジビニルベ
ンゼン等の多官能性化合物を０．１〜５．０重量部及び
ジ−ｔ−ブチル−オキシトリメチルシクロヘキサン等の
有機過酸化物を０．１〜５．０重量部添加して、６０〜
１４０℃で０．５〜５．０時間程度反応させることによ
り架橋ラテックスを調製する。

【００３３】本発明において、このように調製されるエ
チレン−プロピレン非共役ジエン共重合体含有架橋ラテ
ックスのゲル含量は、前述のごとく４０〜９５重量％で
あることが好ましい。なお、架橋ラテックスのゲル含量
は、このラテックスを希硫酸で水洗、乾燥後、１ｇ採取
し、２００ｍｌのトルエン中に４０時間浸漬し、次いで
２００メッシュのステンレス金網にてろ過し、残渣を乾
燥することによって求めることができる。

【００３４】次いで、このように調製した架橋ラテック
ス３０〜８５重量部（固形分）と芳香族ビニル系単量体
６０〜８０重量％及びシアン化ビニル系単量体４０〜２
０重量％を含む単量体混合物７０〜１５重量部を、適当
な重合温度に加温してグラフト重合させる。本発明の方
法においては、単量体混合物にレドックス系開始剤を混
合し１時間以上にわたって連続的に系内に添加する必要
がある。この添加時間が１時間未満の場合、ラテックス
安定性は悪化し重合収率は低下する。

【００３５】レドックス系開始剤としては、油溶性の有
機過酸化物が好ましく、通常の場合、硫酸第一鉄−キレ
ート剤−還元剤の組み合わせで使用される。油溶性開始
剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプ
ロピルベンゼンハイドロパーオキサイド及びターシャリ
ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が好ま
しい。特に、クメンハイドロパーオキサイド、硫酸第一
鉄、ピロリン酸ナトリウム及びデキストローズからなる
ものが好ましい。

【００３６】重合を終了して得られた変性グラフト共重
合体には、必要に応じて酸化防止剤を添加する。次い
で、得られた変性グラフト共重合体から樹脂固形分を析
出させる。この場合、析出剤としては、例えば、硫酸、
酢酸、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の水溶液を
単独、又は併用して用いることができる。析出剤を添加
した変性グラフト共重合体ラテックスは、加熱、攪拌し
た後、析出物を分離し、これを水洗、脱水、乾燥するこ
とにより変性グラフト共重合体を得る。請求項１の
（Ｃ）成分であるグラフト共重合体も重合後は同様な方
法で得ることができる。

【００３７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、これらの
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量配合比が９８／２〜７０
／３０で、かつ（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して２〜４０重量部
してなるものが好ましい。

【００３８】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合が上記範囲
外であると塗装性、接着性、耐薬品性に劣るものとなり
易い。

【００３９】（Ｃ）成分が２重量部未満であると衝撃強
度、伸びが劣り易く、４０重量部を超えると優れた剛性
が得られにくくなる。また、（Ｃ）成分が変性グラフト
共重合体の場合は、２〜１０重量部の範囲では、摺動特
性が優れ、他の物性バランスも優れたものとなる。成分
が２重量部未満であると衝撃強度、伸びが劣り易く、１
０重量部を超えると優れた剛性が得られにくくなる。

【００４０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の（Ａ）成分
と（Ｃ）成分において、ゴム質重合体が５重量％未満で
は衝撃強度が劣り易く、４０重量％を超えると剛性が低
下することがある。また、アクリロニトリル等のシアン
化ビニル系単量体が２重量％未満では耐薬品性が劣り易
く、４０重量％を超えると流動性が低下することがあ
る。また、スチレン等の芳香族ビニル系単量体が１５重
量％未満では流動性が劣り易く、８０重量％を超えると
耐薬品性が低下することがある。

【００４１】なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
上記成分の他に、所望に応じ公知の熱安定剤、滑剤、離
型剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を添加する
ことができる。また、ガラス繊維、カーボン繊維、タル
ク、炭酸カルシウム等を添加して補強することもでき
る。

【００４２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）〜
（Ｃ）成分及び上記のような添加剤を所定の割合で、ヘ
ンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー又はタンブラー等の
混合装置で混合し、一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、コニーダー又はロール等の溶融混練装置を
用いて溶融混練することにより得ることができるが、何
らこのような製造方法に限定されるものではない。

【００４３】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物を
成形して、要求に応じた部品を製造するには、上記のよ
うな方法で得た本発明の熱可塑性樹脂組成物を、通常の
成形方法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形、シ
ート成形、真空成形等により所望の形状に成形すればよ
い。

【００４４】これらの成形品は、例えば自動車のメッキ
部品、ドアミラー、ラジエーターグリル、リアフィニッ
シャー、ホイルキャップ、モール、コンソールボック
ス、インストルメンタルパネル、ステアリングコラムカ
バー及び二輪車のカウリング等に好適である。また、各
種ＯＡ機器のハウジング部品、家庭電化製品のハウジン
グ、例えばテレビ、ラジオ、ステレオ、エアコン及びビ
デオ等に用いられ、優れた表面光沢、衝撃強度、耐候
性、耐薬品性、摺動性を保持することができる。

【００４５】

【実施例】以下に、具体的な実施例を挙げて本発明を更
に詳細に説明をする。本発明は何らこれら実施例に限定
されるものではない。

【００４６】＜（Ａ）成分…ゴム強化樹脂の製造＞ （グラフト共重合体の製造）乳化剤の存在下に水中にて
ポリブタジエン６５部にスチレン２４．５部とアクリロ
ニトリル１０．５部をクメンハイドロパーオキサイドを
含むレドックス重合開始剤を用いて、常法に従って乳化
重合させ、グラフト共重合体を得た。

【００４７】（共重合体１の製造）脂肪酸塩を乳化剤と
し、ラウリルパーオキサイドを重合開始剤とし、ドデシ
ルメルカプタンを連鎖移動剤として用いて、水中にてス
チレン１７．０部、α−メチルスチレン４５．６部、ア
クリロニトリル２８．６部及びＮ−フェニルマレイミド
６．８部を乳化重合させて、共重合体１（ＰＭＩ系）を
得た。

【００４８】（共重合体２の製造）脂肪酸塩を乳化剤と
し、ラウリルパーオキサイドを重合開始剤とし、ドデシ
ルメルカプタンを連鎖移動剤として用いて、水中にてス
チレン７４部とアクリロニトリル２６部を乳化重合させ
て、共重合体２（ＰＳＡＮ）を得た。この共重合体の数
平均分子量Ｍｎは３１０００、重量平均分子量Ｍｗは６
５０００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．１であった。数
平均分子量及び重量平均分子量は、ゲル・パーミェーシ
ョン・クロマトグラフィーによる。

【００４９】（Ｂ）成分のポリプロピレン系樹脂として
は、グランドポリマー製のＪ７０９Ｗを用いた。

【００５０】＜（Ｃ）成分…ＥＰＤＭグラフト共重合体
の製造＞撹拌機を備えた反応容器に蒸留水１７０重量
部、非共役ジエン成分が５−エチルデン−２−ノルボル
ネンであり、ゲル含量が９０重量％であるエチレン・プ
ロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（平均粒子径３０
０ｎｍ）６０重量部、水酸化ナトリウム０．０１重量
部、ピロリン酸ナトリウム０．４５重量部、硫酸第一鉄
０．０１重量部及びデキストローズ０．６０重量部を仕
込み８０℃に昇温した。次に、アクリロニトリル３０重
量％及びスチレン７０重量％からなるビニル系単量体混
合物３０重量部を調製し、これと共にクメンハイドロパ
ーオキサイド１．０重量％、蒸留水３０重量部、ピロリ
ン酸ナトリウム０．４５重量部、硫酸第一鉄０．０１重
量部、デキストローズ０．５６重量部及びオレイン酸ナ
トリウム１．０重量部からなる混合物を上記反応容器に
１８０分間にわたって連続的に加え、この後、８０℃で
更に６０分間反応させて、各平均粒径のグラフト共重合
体を得た。単量体混合物の転化率は９６重量％であっ
た。また、ゲル含有量は６５重量％、凝固物析出量は
０．２２重量％であった。

【００５１】＜（Ｃ）成分…変性ＥＰＤＭグラフト共重
合体の製造＞ 「エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体架橋ラテ
ックスの製造」ＥＰＤＭ（商品名：ＥＰＴ３０１２Ｐ、
三井化学製、エチレン含有量：８２モル％）１００重量
部をｎ−ヘキサン５６６重量部に溶解した後、変性ポリ
エチレン（商品名：ハイワックス２２０３Ａ、三井化学
製、カルボキシル基変性ポリエチレン、重量平均分子
量；２７００）１０重量部、オレイン酸４．５重量部を
加え溶解した。別に、水７００重量部にＫＯＨ０．９重
量部を溶解した水溶液に、エチレングリコール０．５重
量部を加え６０℃に保ち、これに先に調製した上記重合
体溶液を徐々に加えて乳化した後、ホモミキサーで攪拌
した。次いで溶剤と水の一部を留去して粒径０．４〜
０．６μｍのラテックスを得た。このラテックスに、ゴ
ム成分であるエチレン−プロピレン非共役ジエン共重合
体１００重量部にジビニルベンゼン１．５重量部、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシトリメチルシクロヘキサン１．０
重量部を添加して、１２０℃で１時間反応させエチレン
−プロピレン非共役ジエン共重合体架橋ラテックスを製
造した。ゲル含量は６９重量％で、粒径は０．５７μｍ
であった。

【００５２】ゲル測定は先に述べた方法て行った。粒子
径の測定はマイクロトラック製、スペクトロニック２１
で行った。

【００５３】「変性ＥＰＤＭグラフト共重合体の製造」
攪拌機付きステンレス重合槽に、上記で製造したエチレ
ン−プロピレン非共役ジエン共重合体架橋ラテックス７
０重量部（固形分）、水１７０重量部（ラテックス中の
水分も含む）、ＮＡＯＨ０．０１重量部、ピロリン酸ナ
トリウム０．４５重量部、硫酸第一鉄０．０１重量部、
デキストローズ０．５７重量部を８０℃に加温した後、
アクリロニトリル９重量部、スチレン２１重量部とクメ
ンハイドロパーオキサイド１．０重量部からなるビニル
系単量体混合物と開始剤とからなる溶液を１５０分間で
添加した。また、ピロリン酸ナトリウム０．４５重量
部、硫酸第一鉄０．０１重量部、デキストローズ０．５
６重量部、オレイン酸ナトリウム１．０重量部及び水か
らなる触媒溶液は１８０分間添加し重合を完結した。単
量体転化率は９３重量％であった。また、凝固物析出量
は０．２８重量％であった。単量体転化率は、ラテック
スの一部を採取してガスクロマトグラフィーを用いて求
めた残存単量体から算出した。

【００５４】（実施例１〜１０及び比較例１、２）上記
製造例で得た重合体を、表１に示す割合でＶ型ブレンダ
ーで均一に混合した。得られた混合物を４４ｍｍ径の二
軸押出機でバレル温度１８０℃にて溶融混練し、ダイス
から吐出されるスレッドを切断して成形用ペレットを得
た。このペレットを４オンスの射出成形機（東芝製）に
て試験片金型を取り付けてシリンダー温度２２０℃、金
型温度５０℃、射出圧力５０ｋｇ／ｃｍ²、冷却時間３
０秒間の成形条件で成形して試験片を成形した。

【００５５】得られた試験片について、各種特性の評価
を行って、結果を表１に示した。

【００５６】物性評価は、それぞれ下記の方法にて測定
した。 ・耐衝撃性：アイゾット衝撃強度、試験片厚み３．２ｍｍ、 ＡＳＴＭ：Ｄ２５６ ・耐熱性：熱変形温度、試験片厚み６．４ｍｍ、 ＡＳＴＭ：Ｄ６４８（１．８ＭＰａ） ・剛性：曲げ弾性率、試験片厚み６．４ｍｍ、ＡＳＴＭ：Ｄ７９０ ・引張り強度：引張降伏強さ、試験片厚み３．２ｍｍ、ＡＳＴＭ：Ｄ６３８ ・成形収縮率：ＡＳＴＭ：Ｄ９５５−７３、ＩＳＯ ２５５７に準拠 ・光沢：スガ試験機製デジタル変角光度計 （ＵＧＶ−５Ｄ、入射角６０゜、反射角６０゜） ・摺動性：ＪＩＳ−Ｋ７２１８ Ａ法（リングオンリング方式）に準じて測定 試験機：オリオンティク製ＥＦＭ−ｉｉｉ ＥＭ型摩擦試験機 試験片：中空円筒試験片（内径２０ｍｍ、外径２５．６ｍｍ） 試験片を上下に取り付け、荷重をかけてすり合わせ動摩擦係数を測定 ・表面外観：５０×５０×３．２ｍｍの平板成形体にて目視評価 ・耐薬品性：ベンディングフォーム定歪法 ・メルトインデックス：ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２１０℃、１０Ｋｇ）

【００５７】熱可塑性樹脂組成物中のゴム質重合体、ア
クリロニトリル及びスチレン系樹脂の含有量の測定は、
フィルムを用い、ＦＴ赤外分光光度計（ＮＩＣＯＬＥＴ
製、ＮＥＸＵＳ６７０）により測定し、また、ゴム質重
合体を熱分解ガスクロマトグラフィー装置（島津ＧＣ−
１４型、日本分光工業ＪＨＰ３Ｓ熱分解装置）でも測定
した。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１より、本発明によれば、衝撃強度、耐
熱性、光沢、外観、剛性及び摺動性等がいずれも極めて
良好な熱可塑性樹脂組成物が提供されることが明らかで
ある。

【００６０】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によって、耐
衝撃性、耐熱性に優れる上に、光沢に優れ、外観、剛
性、摺動性が良好な熱可塑性樹脂組成物が提供すること
が可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 蔵谷 克彦 山口県宇部市大字沖宇部525−14 宇部サ イコン株式会社宇部工場内 Ｆターム(参考） 4J002 BB11X BB12X BB14X BB15X BN06Y BN12W BN14W BN15W BN16W BN23W FD01 GG00 GN00 GQ00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）ゴム質重合体の存在下に、
   （ｂ）芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体
   及びこれらと共重合可能な他の単量体からなる群から選
   択された２種以上の単量体の混合物を重合してなるグラ
   フト共重合体を含有するゴム強化樹脂と、（Ｂ）ポリプ
   ロピレン系樹脂と、（Ｃ）エチレン−プロピレン系ゴム
   質重合体の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化
   ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他の単量体か
   らなる群から選択された２種以上の単量体の混合物を重
   合してなるグラフト共重合体、とを配合してなることを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記（Ｃ）成分が、エチレン−プロピレ
   ン非共役ジエン共重合体１００重量部に対して、変性低
   分子量α−オレフィン共重合体０．１〜２０重量部を含
   有するエチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体含有
   架橋ラテックスからなる変性エチレン−プロピレン非共
   役ジエン共重合体３０〜８５重量部（固形分として）の
   存在下、芳香族ビニル系単量体６０〜８０重量％及びシ
   アン化ビニル系単量体４０〜２０重量％を含む単量体混
   合物７０〜１５重量部をグラフト重合して得られる変性
   グラフト共重合体を含有する請求項１に記載の熱可塑性
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分と（Ｃ）成分との成分比が、
   ゴム質重合体が５〜４０重量％、芳香族ビニル系単量体
   が１５〜８０重量％、シアン化ビニル系単量体が２〜４
   ０重量％である請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）成分と
   （Ｂ）成分の重量配合比が９８／２〜７０／３０であ
   り、かつ（Ｃ）成分の配合量が（Ａ）成分と（Ｂ）成分
   の合計１００重量部に対して２〜４０重量部である請求
   項１〜３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。