JP2016144888A - メッキされた部品からなる異音の発生が抑制された物品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】互いに接触する2つの部品10、20を少なくとも備え、2つの部品10,20は、何れも、その表面の少なくとも一部がメッキ13、23されてなる物品であって、2つの部品10,20の少なくとも一方10は、他方の部品20のメッキされた部分23と接触する部分13の少なくとも一部が、成分(A)5〜40質量%と成分(B)60〜95質量%と(但し、成分(A)と成分(B)の合計は100質量%)を含有する熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている物品。成分(A);ポリプロピレン系樹脂。成分(B);エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを含有し、JIS K 7121−1987に従って測定した融点が0〜130℃の範囲にあるゴム強化芳香族ビニル系樹脂。
【選択図】図9
Description
前記2つの部品の少なくとも一方は、他方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、下記成分(A)5〜40質量%と下記成分(B)60〜95質量%と(但し、成分(A)と成分(B)の合計は100質量%)を含有する熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている物品が提供される。
成分(A);ポリプロピレン系樹脂。
成分(B);エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを含有し、JIS K 7121−1987に従って測定した融点が0〜130℃の範囲にあるゴム強化芳香族ビニル系樹脂。
他方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、上記成分(A)5〜40質量%と上記成分(B)60〜95質量%と(但し、成分(A)と成分(B)の合計は100質量%)を含有する熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている部品が提供される。
本発明において、「(共)重合」とは、単独重合及び/又は共重合を意味し、「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリルを意味し、「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート及び/又はメタクリレートを意味する。
また、JIS K 7121−1987に準じて測定した融点(本明細書において、「Tm」と表記することもある)は、DSC(示差走査熱量計)を用い、1分間に20℃の一定昇温速度で吸熱変化を測定し、得られた吸熱パターンのピーク温度を読みとった値である。
本発明の物品は、互いに接触する2つの部品を少なくとも備え、前記2つの部品は、何れも、その表面の少なくとも一部がメッキされてなり、前記2つの部品の少なくとも一方は、他方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が上記熱可塑性樹脂(X)で形成されている。換言すれば、本発明の物品は、互いに接触する第一の部品と第二の部品とを少なくとも備え、前記2つの部品は、何れも、その表面の少なくとも一部がメッキされてなり、前記第一の部品は、前記第二の部品のメッキされた部分(特に、メッキされた表面)と接触する部分(特に、前記第一の部品の端面)の少なくとも一部が、上記熱可塑性樹脂(X)で形成されていればよい。とりわけ、前記第一の部品は、その全体又は前記第二の部品のメッキされた部分(特に、メッキされた表面)と接触する部分(特に、前記第一の部品の端面)の一部若しくは全部が、前記熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されていることが好ましい。本発明の構成は、前記第一及び第二の部品が上記のように互いに接触するものであればよいが、特に、スナップフィット、螺合等により凹凸部を介して接触する物品に好適に使用することができる。
本発明の物品に用いられる熱可塑性樹脂組成物(X)(本明細書では「成分(X)」ともいう)は、樹脂成分として、ポリプロピレン系樹脂(本明細書では「成分(A)」ともいう)及びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを含有し、JIS K 7121−1987に従って測定した融点が0〜130℃の範囲にあるゴム強化芳香族ビニル系樹脂(本明細書では「成分(B)」ともいう)を含み、必要に応じて、相溶化剤(C)を含んでもよい。
ポリプロピレン系樹脂(A)としては、プロピレン単独重合体、プロピレンを主成分とし、更にエチレンまたは炭素数4以上のα―オレフィンをコモノマーとして含有するランダムまたはブロック共重合体、並びにこれらの混合物等が挙げられる。
チーグラー(ZN)触媒としては、高活性触媒が好ましく、特に、マグネシウム、チタン、ハロゲン、電子供与体を必須成分とする固体触媒成分と有機アルミニウム化合物を組み合わせた高活性触媒が好ましい。
ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(B)は、上記の軋み音等の異音の発生を抑制するために、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを含有することが必要であり、ゴム含量は、上記成分(A)の配合量によって異なるが、上記熱可塑性樹脂組成物(X)全体を100質量%とした場合に、5〜60質量%であることが好ましく、5〜40質量%であることがより好ましく、5〜30質量%であることがさらにより好ましい。また、ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(B)は、上記熱可塑性樹脂組成物(X)が有する上記の軋み音等の異音の発生を抑制する機能をさらに優れたものとするため、結晶性を有することが必要であり、具体的には、JIS K 7121−1987に従って測定した融点が0〜130℃の範囲にあることが必要であり、0〜120℃の範囲が好ましく、10〜90℃の範囲がより好ましく、20〜80℃の範囲がさらにより好ましい。
グラフト率(質量%)=((S−T)/T)×100 …(1)
上記式中、Sはゴム強化芳香族ビニル系樹脂(B)1グラムをアセトン20mlに投入し、25℃の温度条件下で、振とう機により2時間振とうした後、5℃の温度条件下で、遠心分離機(回転数;23,000rpm)で60分間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量(g)であり、Tはゴム強化芳香族ビニル系樹脂(B)1グラムに含まれるゴム部分(b1)の質量(g)である。このゴム部分(b1)の質量は、重合処方及び重合転化率から算出する方法により求めることができる。
相溶化剤(C)としては、上記所定量の成分(A)と成分(B)とを相溶化させる性質を有するものであればよく、特に制限はない。該相溶化剤としては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体及びこれらの水素添加物などのスチレン系熱可塑性エラストマーに代表される共役ジエン系重合体の他、アクリル系熱可塑性エラストマー、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。このような相溶化剤を用いることにより、優れた物性、メッキ密着性、耐薬品性を有する組成物が得られる。これらの相溶化剤は1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの相溶化剤のうち、共役ジエン系重合体及びその水素添加物(C1)、とりわけ水素添加共役ジエン系重合体が好ましく、また、ポリプロピレン系樹脂の存在下に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られる共重合体(C2)も好ましい。
共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、3,4−ジメチル−1、3―ヘキサジエン、4,5−ジエチル−1,3−オクタジエン等が挙げられる。これらは、1種単独で、又は2種以上組み合わせて使用することができる。好ましいものは、ブタジエン及びイソプレンである。
また、共役ジエン化合物と共重合可能な他のビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、マレイミド化合物、不飽和酸化合物、エポキシ基含有不飽和化合物、水酸基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物、酸無水物基含有不飽和化合物、及び置換又は非置換のアミノ基含有不飽和化合物等が挙げられる。これらは、1種単独で、又は2種以上組み合わせて使用することができる。これらのうち、芳香族ビニル化合物が好ましく用いられる。
以下で、A〜Cは、下記の通りである。
A:芳香族ビニル化合物重合体,
B:ジエン重合体,
A/B:芳香族ビニル化合物/ジエン化合物のランダム共重合体,
C:ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体であり、かつ芳香族ビニル化合物が漸増するテーパーブロック.
(1)A−B
(2)A−B−A
(3)A−B−C
(4)A−B1−B2(B1のビニル結合は好ましくは20%以上、B2のビニル結合は好ましくは20%未満)
(5)B
(6)A/B
(7)A−A/B
(8)A−A/B−C
(9)A−A/B−A
(10)B2−B1−B2(B1のビニル結合は好ましくは20%以上、B2のビニル結合は好ましくは20%未満)
(11)C−B
(12)C−B−C
(13)C−A/B−C
(14)C−A−B
上記芳香族ビニル化合物重合体Aとジエン重合体Bとを備え、ジエン重合体Bが1,3−ブタジエンの重合体ブロックである共役ジエン系重合体の場合、非選択的に水素添加すると、1,4−ビニル結合で重合した部分からはエチレンが、1,2−ビニル結合で重合した部分からはブチレンが生成し、スチレン―エチレン―ブチレン―スチレン共重合体(SEBS)などが水素添加物として生成し、1,2−ビニル結合を選択的に水素添加すると、スチレン―ブタジエン―ブチレン―スチレン共重合体(SBBS)などが水素添加物として生成する。これらのうち、本発明では、SBBSなどの1,2−ビニル結合を選択的に水素添加した共役ジエン系重合体(以下、選択部分水添共役ジエン系重合体)が好ましい。
また、本発明に係る樹脂組成物には、上記の成分(A)から成分(C)の他に、必要に応じて、摺動性付与剤、酸化防止剤、加工安定剤、紫外吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、結晶化核剤、滑剤、可塑剤、金属不活性剤、着色顔料、各種無機充填剤、ガラス繊維、強化剤、難燃剤、離型剤、発泡剤などの各種添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。また、必要に応じ他の樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミドなどを本発明の目的を損なわない範囲で配合することもできる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物(X)は、各成分を所定の配合比で、タンブラーミキサーやヘンシェルミキサーなどで混合した後、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール、フィーダールーダー等の混練機を用いて適当な条件下で溶融混練して製造することができる。好ましい混練機は、二軸押出機である。更に、各々の成分を混練するに際しては、それらの成分を一括して混練しても、多段、分割配合して混練してもよい。尚、バンバリーミキサー、ニーダー等で混練したあと、押出機によりペレット化することもできる。また、無機充填材のうち繊維状のものは、混練中での切断を防止するためにサイドフィーダーにより押出機の途中から供給する方が好ましい。溶融混練温度は、通常200〜260℃、好ましくは220〜240℃である。
本発明の成分(X)は熱可塑性樹脂組成物であって、射出成形、プレス成形、シート押出成形、真空成形、異形押出成形、発泡成形等の公知の成形法により、樹脂成形品を得ることができる。熱可塑性樹脂組成物(X)から形成された樹脂成形品の表面に金属メッキを施す方法としては、無電解メッキ、ダイレクトメッキ、電気メッキ等の湿式メッキ法や、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の乾式メッキ法が挙げられる。無電解メッキ法によれば、ニッケル、銅等の金属イオンを含む水溶液に還元剤(次亜リン酸ナトリウム、ホウ水素ナトリウム等)を加え、該水溶液に樹脂成形品を浸漬して90〜100℃に加熱することにより、樹脂成形品の表面に均一に金属をメッキすることができる。この場合、樹脂成形品の表面を硫酸/クロム酸等のエッチング液で予め化学的に粗面化(エッチング)したり、感応性付与(センシタイジング)しておくことが望ましい。真空蒸着法によれば、10-4〜10-5mmHgの高真空中において各種金属を加熱して蒸発させることで樹脂成形品の表面に金属をメッキすることができる。本発明の物品を構成する部品において、他方の部品のメッキされた部分との接触部(即ち、非メッキ部を有する部分)は、上記樹脂成形品の一部をテープ等でマスキングしてメッキした後、マスキングを除去することで得られる。また、上記樹脂成形品の全体にメッキを施した後、該成形品を切断したり、メッキ面を削り取ったりすることにより、上記接触部(即ち、非メッキ部を有する部分)を得ることもできる。
ポリプロピレン系樹脂(A)として、融点(Tm)169℃のブロックタイプポリプロピレン「ノバテックBC6C」(商品名、日本ポリプロ社製)を用いた。
ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(B)の原料として、下記の合成例1〜3で得られたエチレン・α−オレフィン系ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料B1〜B3)、下記の合成例4で得られたジエン系ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料B4)、及び、下記のAS樹脂(原料B5)を用いた。
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計等を装着したステンレス製オートクレーブに、エチレン・プロピレン共重合体ゴム(エチレン/プロピレン=78/22(%)、Tm:40℃、ガラス転移温度:−50℃、ムーニー粘度(ML1+4,100℃):20)25部、スチレン11部、アクリロニトリル4部、tert−ドデシルメルカプタン0.5部及びトルエン110部を仕込み、昇温した。内温が75℃に達したところで、オートクレーブ内容物を1時間攪拌して均一溶液とした。その後、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.09部を添加し、更に昇温した。内温を100℃に保持しながら、攪拌回転数100rpmとして重合を開始した。60分間重合した後、スチレン44部、アクリロニトリル16部及びtert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.86部を3時間かけて連続的に添加した。重合を開始して4時間経過した後、内温を120℃に昇温し、この温度を保持しながら更に2時間反応を行って重合を終了した。重合転化率は98%であった。その後、内温を100℃まで冷却し、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)−プロピオネート0.2部を添加した。次いで、反応液をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去した。その後、40mmφベント付き押出機(シリンダー温度220℃、真空度760mmHg)を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化し、エチレン・プロピレン共重合体ゴムからなる部分と、シアン化ビニル化合物(アクリロニトリル)に由来する構造単位及び芳香族ビニル化合物(スチレン)に由来する構造単位を含むビニル系共重合体からなる部分とを含むエチレン・α−オレフィン系ゴムグラフト共重合体(グラフト樹脂)、及び、未グラフトのビニル系共重合体(アクリロニトリル・スチレン共重合体)からなる樹脂混合物であるゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料B1)を得た。この原料B1に含まれる上記グラフト樹脂(アセトン不溶分)のグラフト率は48%であった。グラフト率の計算に用いた原料B1に含まれるゴム含量は、重合処方及び重合転化率より求めた。原料B1に含まれる未グラフトのビニル系共重合体(以下、「アセトン可溶分」ともいう。)の含有率は、原料P1全体を100%とした場合に、63%であり、このアセトン可溶分の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)は、0.42dl/gであった。その後、このペレットを用いて原料B1のTmを測定したところ、40℃であった。
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計等を装着したステンレス製オートクレーブに、エチレン・プロピレン共重合体ゴム(エチレン/プロピレン=74/26(%)、Tm:29℃、ガラス転移温度:−50℃、ムーニー粘度(ML1+4,100℃):20)25部、スチレン11部、アクリロニトリル4部、tert−ドデシルメルカプタン0.5部及びトルエン110部を仕込み、昇温した。内温が75℃に達したところで、オートクレーブ内容物を1時間攪拌して均一溶液とした。その後、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.09部を添加し、更に昇温した。内温を100℃に保持しながら、攪拌回転数100rpmとして重合を開始した。60分間重合した後、スチレン44部、アクリロニトリル16部及びtert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.86部を3時間かけて連続的に添加した。重合を開始して4時間経過した後、内温を120℃に昇温し、この温度を保持しながら更に2時間反応を行って重合を終了した。重合転化率は98%であった。その後、内温を100℃まで冷却し、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)−プロピオネート0.2部を添加した。次いで、反応液をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去した。その後、40mmφベント付き押出機(シリンダー温度220℃、真空度760mmHg)を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化し、エチレン・プロピレン共重合体ゴムからなる部分と、シアン化ビニル化合物(アクリロニトリル)に由来する構造単位及び芳香族ビニル化合物(スチレン)に由来する構造単位を含むビニル系共重合体からなる部分とを含むエチレン・α−オレフィン系ゴムグラフト共重合体(グラフト樹脂)、並びに、未グラフトのビニル系共重合体(アクリロニトリル・スチレン共重合体)からなる樹脂混合物であるゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料B2)を得た。この原料B2に含まれる上記グラフト樹脂(アセトン不溶分)のグラフト率は53%であった。グラフト率の計算に用いた原料B2に含まれるゴム含量は、重合処方及び重合転化率より求めた。原料B2に含まれる未グラフトのビニル系共重合体(以下、「アセトン可溶分」ともいう。)の含有率は、原料B2全体を100%とした場合に、61%であり、このアセトン可溶分の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)は、0.45dl/gであった。その後、このペレットを用いて原料B2のTmを測定したところ、29℃であった。
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積20リットルのステンレス製オートクレーブに、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体(エチレン/プロピレン/ジシクロペンタジエン=63/32/5(%)、ムーニー粘度(ML1+4,100℃)33、融点(Tm)なし、ガラス転移温度(Tg)は−52℃)30部、スチレン45部、アクリロニトリル25部、tert−ドデシルメルカプタン0.5部、トルエン140部を仕込み、内温を75℃に昇温して、オートクレーブ内容物を1時間攪拌して均一溶液とした。その後、tert−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.45部を添加し、内温を更に昇温して、100℃に達した後は、この温度を保持しながら、攪拌回転数100rpmとして重合反応を行った。重合反応開始後4時間目から、内温を120℃に昇温し、この温度を保持しながら更に2時間反応を行って重合反応を終了した。その後、内温を100℃まで冷却し、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)−プロピオネート0.2部を添加した。次いで、反応液をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒を留去した。その後、40mmφベント付き押出機(シリンダー温度220℃、真空度760mmHg)を用いて揮発分を実質的に脱気させ、ペレット化し、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴムからなる部分と、シアン化ビニル化合物(アクリロニトリル)に由来する構造単位及び芳香族ビニル化合物(スチレン)に由来する構造単位を含むビニル系共重合体からなる部分とを含むエチレン・α−オレフィン系ゴムグラフト共重合体(グラフト樹脂)、及び、未グラフトのビニル系共重合体(アクリロニトリル・スチレン共重合体)からなる樹脂混合物であるゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料B3)を得た。この原料B3に含まれる上記グラフト樹脂(アセトン不溶分)のグラフト率は60%であった。グラフト率の計算に用いた原料B3に含まれるゴム含量は、重合処方及び重合転化率より求めた。原料B3に含まれるアセトン可溶分の含有率は、原料B3全体を100%とした場合に、52%であり、このアセトン可溶分の極限粘度[η](メチルエチルケトン中、30℃)は、0.45dl/gであった。その後、このペレットを用いて原料B3のTmを測定したところ、0〜120℃の範囲に融点は存在しなかった。
重合成分投入口、コンデンサー、窒素導入口及び撹拌機を備えたセパラブルフラスコに、ゲル分率86%、平均粒子径290nmのポリブタジエンゴムラテックスを固形分換算で40部、乳化剤としてロジン酸カリウム0,5部、及び水100部を混合し、スチレン10部、アクリロニトリル2部、分子量調整剤としてt−ドデシルメルカプタン0.1部、重合開始剤としてクメンハイドロパーオキサイド0.2部を加えた。70℃まで昇温した後、クメンハイドロパーオキサイド0.2部、ピロリン酸ナトリウム0.2部、ブドウ糖0.25部、硫酸第一鉄0.01部を加え、重合を行った。1時間後、スチレン16部、アクリロニトリル8部、t−ドデシルメルカプタン0.05部、水40部、クメンハイドロパーオキサイド0.05部の混合物を4時間にわたって滴下した。その1時間後、スチレン16.5部、アクリロニトリル7.5部、t−ドデシルメルカプタン0.3部、水40部、クメンハイドロパーオキサイド0.05部の混合物を4時間にわたって滴下した。その後、クメンハイドロパーオキサイド0.1部、ピロリン酸ナトリウム0.1部、ブドウ糖0.13部、硫酸第一鉄0.005部を添加し、更に1時間重合反応を行った。
重合終了後、冷却した。重合転化率は98%であった。
得られた重合体を硫酸で凝固させ、水酸化ナトリウムで中和し、スラリーのpHを2に調整した。この凝固物を十分に水洗した後、乾燥させ、粉末状のゴム強化芳香族ビニル系樹脂B4を得た。
このゴム強化芳香族ビニル系樹脂B4のグラフト率は55%、アセトン可溶分の極限粘度〔η〕(30℃、メチルエチルケトン中で測定)は0.45dl/g、ゴム質重合体(PBD)含有量は40.5重量%、スチレン単量体単位(ST)42.5重量%、アクリロニトリル単量体単位(AN)17重量%であった。尚、この原料B4のTmは観測されなかった。
スチレン単量体単位(ST)70重量%、アクリロニトリル単量体単位(AN)30重量%、極限粘度〔η〕が0.40dl/gであるアクリロニトリル・スチレン共重合体を用いた。
相溶化剤(C)として、下記の原料C1−1、C1−2及びC2を用いた。
3−1.原料C1−1(SBBS)
スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン(SBBS)ブロックコポリマー「タフテックP−2000」(商品名:旭化成社製)を用いた。
スチレン−ブタジエン−スチレン水添ブロック共重合体のアミン変性物「ダイナロン 8630P」(商品名;JSR株式会社製、スチレン含量15質量%、MFR(230℃、2.16kg)15g/10分、密度0.89g/cm3)を用いた。
リボン型攪拌機翼、助剤連続添加装置、温度計などを装備した容積20リットルのステンレス製オートクレーブに、プロピレン単独重合体〔MFR(230℃、2.16Kg)10g/10分〕40部、トルエン140部を仕込み、内温を120℃に昇温してこの温度を保持しながら、オートクレーブ内容物を攪拌回転数100rpmで2時間攪拌して溶解操作を行った。撹拌回転数100rpmで攪拌しながら内温を95℃に降温して、スチレン42部、アクリロニトリル18部、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート0.5部を添加して、再び内温を120℃に昇温し、この温度を保持しながら3時間反応を行った。その後、内温を100℃まで冷却し、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)−プロピオネート0、2部を添加した後、反応混合物をオートクレーブより抜き出し、水蒸気蒸留により未反応物と溶媒とを留去した。得られた共重合体(PP-g-AS)のグラフト率は43.3%で、極限粘度〔η〕は0.243dl/gであった。
4−1.原料D1(ポリオレフィン系ワックス)
三洋化成工業株式会社製ポリエチレンワックス「サンワックス171−P(商品名)」を使用した。数平均分子量(Mn)は1500、DSCを用いて測定した融点は101℃であった。
1.熱可塑性樹脂組成物(X)の作製
表1または表2に示す原料(A)、(B)、(C)及び(D)を同表に示す配合割合でヘンシェルミキサーにより3分間混合した後、ナカタニ機械社製のNVC型50mmベント付き押出機を用いてシリンダー温度180〜220℃で押出して、ペレットを得た。
樹脂組成物を成形して縦150mm、横90mm、厚さ3mmの試験片を作製した。成形は東芝機械社製射出成形機IS170を用いて行った。
この試験片を50℃の脱脂液に4〜5分間浸漬した後、純水で洗浄した。そして、硫酸と無水クロム酸の混合液(98%硫酸/無水クロム酸=400g/L/400g/L)を68℃とし、試験片を10〜20分間浸した後、純水で洗浄した。次に、10%塩酸水溶液を23℃とし、試験片を2分間浸漬した後、純水で洗浄した。そして、塩化パラジウム、塩化第一スズ及び塩酸からなる水溶液を20℃とし、試験片を2分間浸漬した後、純水で洗浄した。次に、10%硫酸水溶液を35℃とし、試験片を3分間浸漬した後、純水で洗浄した。そして、硫酸ニッケル、クエン酸ナトリウム、次亜リン酸ナトリウム、塩化アンモニウム及びアンモニア水からなる水溶液を35〜40℃とし、試験片を5分間浸漬した後、純水にて洗浄し、水分をふき取り、無電解メッキ品とした。その後、この無電解メッキされた試験片を80℃で約2時間乾燥した後、硫酸銅、硫酸及び光沢剤からなる水溶液を20℃とし、電流密度3A/dm2にて120分間浸漬して試験片に電気メッキを施し、純水で洗浄し、80℃で2時間乾燥した後、常温で十分乾燥させた。メッキ被膜の厚みは約80μmであった。この試験片に形成されたメッキ被膜を一定の幅(10mm)に切削した後、試験片から90度の角度で剥離するときの強度を測定した。なお、無電解メッキ品の被覆状態を観察し、メッキされていない場合はそれ以降の評価を実施せず、結果を×で表示した。
ISO179に準拠して測定した。荷重は2J、単位はKJ/m2である。
4−1.軋み音評価I
株式会社日本製鋼所製の射出成形機「J―100E」(形式名)を用い、表1または表2記載の熱可塑性樹脂組成物からなる、ISOダンベル試験片5枚を射出成形し、その後、試験片を80℃、95%RHに制御した恒温恒湿槽内で300時間放置(湿熱処理)した後、25℃で24時間冷却した。
次に、接触する部品として、テクノポリマー株式会社製のPC/ABSアロイ「エクセロイ CK20」(商品名)からなるISOダンベル試験片を射出成形し、その後、上記メッキ密着性と同様の方法で、試験片全体にメッキを施した。その後、80℃、95%RHに制御した恒温恒湿槽内で300時間放置(湿熱処理)した後、25℃で24時間冷却し、表1または表2記載の熱可塑性樹脂組成物からなるISOダンベル試験片5枚を交互に重ね合わせ、この両端を手でひねって、軋み音の発生の状況を評価した。評価は5回行ない、下記評価基準に基づき判定を行った。
<軋み音の評価>
○:5回の評価全てにおいて、軋み音の発生はわずかであった。
△:5回の評価において、軋み音の発生が顕著な場合が含まれていた。
×:5回の評価全てにおいて、軋み音の発生が顕著であった。
JIS K7121−1987に従い、DSC(示差走査熱量計)を用い、1分間に20℃の一定昇温速度で吸熱変化を測定し、得られた吸熱パターンのピーク温度から求めた。
本発明の熱可塑性樹脂組成物〔X〕を用いた実施例1〜11は、メッキ密着性及び耐衝撃性に優れ、異音の発生も抑制された。特に、成分(C)を用いた実施例9〜11では、何れの特性も更に向上した。
成分(A)及び成分(B)の配合量が本発明の範囲外である比較例1は、メッキ密着性が劣り、異音の発生も抑制されなかった。また、成分(A)及び成分(B)の配合量が本発明の範囲外である比較例2は、メッキ密着性が劣った。本発明の成分(B)の代わりにジエン系ゴム強化芳香族ビニル系樹脂(原料B4)を用いた比較例3及び4は、メッキ密着性が劣り、異音の発生も抑制されなかった。成分(A)を含有しない比較例5は、メッキ密着性及び耐衝撃性が劣った。
表1の実施例1に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるISOダンベル試験片5枚を射出成形し、上記メッキ密着性と同様の方法で、試験片全体にメッキを施した。その後、試験片を80℃、95%RHに制御した恒温恒湿槽内で300時間放置(湿熱処理)した。
次に、テクノポリマー株式会社製のPC/ABSアロイ「エクセロイ CK20」(商品名)からなるISOダンベル試験片を射出成形し、その後、上記メッキ密着性と同様の方法で、試験片全体にメッキを施した。その後、80℃、95%RHに制御した恒温恒湿槽内で300時間放置(湿熱処理)した後、25℃で24時間冷却し、表1記載の熱可塑性樹脂組成物からなるISOダンベル試験片5枚と交互に重ね合わせ、この両端を手で100回ひねった。その後、上記部品と接触したメッキ面を観察したところ、メッキ面に微小な傷が発生していた。
メッキを施さない表1の実施例1に記載の熱可塑性樹脂組成物からなるISOダンベル試験片を用いる以外、上記方法と同様な評価を行ったところ、PC/ABSアロイ「エクセロイ CK20」(商品名)からなるISOダンベル試験片のメッキ面には、微小な傷が発生せず、美麗な外観が保たれていた。
互いに接触している部品同士が離れるような動作がある物品においては、メッキ面に傷が発生すると、接触部、及び接触部付近の外観が低下するため好ましくない。
11 樹脂成形品
13 メッキ
15 接触部
20 第二の物品
21 樹脂成形品
23 メッキ
25 接触部
Claims (8)
- 互いに接触する2つの部品を少なくとも備え、前記2つの部品は、何れも、その表面の少なくとも一部がメッキされてなる物品であって、
前記2つの部品の少なくとも一方は、他方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、下記成分(A)5〜40質量%と下記成分(B)60〜95質量%と(但し、成分(A)と成分(B)の合計は100質量%)を含有する熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている物品。
成分(A);ポリプロピレン系樹脂。
成分(B);エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを含有し、JIS K 7121−1987に従って測定した融点が0〜130℃の範囲にあるゴム強化芳香族ビニル系樹脂。 - 前記2つの部品の少なくとも一方は、その全体又は他方の部品と接触する部分の全部が、前記熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている、請求項1に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)のゴム含量が、3〜60質量%である、請求項1又は2に記載の物品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物(X)は、更に、相溶化剤(C)を、上記成分(A)と成分(B)との合計100質量部当たり0.5〜30質量部含有してなる請求項1乃至3の何れか1項に記載の物品。
- 前記相溶化剤(C)が、下記成分(C1)及び/又は成分(C2)である請求項4に記載の物品。
成分(C1);水素添加率が10%以上の水素添加共役ジエン系重合体。
成分(C2);ポリプロピレン系樹脂の存在下に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合して得られる共重合体。 - 前記エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムが融点を有する、請求項1乃至5の何れか1項に記載の物品。
- 前記2つの部品が互いにスナップフィットにより嵌合することによって接触する請求項1乃至6の何れか1項に記載の物品。
- 互いに接触する2つの部品を少なくとも備え、前記2つの部品は、何れも、その表面の少なくとも一部がメッキされている物品を構成する部品であって、
他方の部品のメッキされた部分と接触する部分の少なくとも一部が、下記成分(A)5〜40質量%と下記成分(B)60〜95質量%と(但し、成分(A)と成分(B)の合計は100質量%)を含有する熱可塑性樹脂組成物(X)で形成されている部品。
成分(A);ポリプロピレン系樹脂。
成分(B);エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムを含有し、JIS K 7121−1987に従って測定した融点が0〜130℃の範囲にあるゴム強化芳香族ビニル系樹脂。
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