KR100765696B1 - 유기과산화물을 이용한 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물 - Google Patents

유기과산화물을 이용한 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물에 관한 것으로, 특히 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체과 스티렌 함유 공중합체로 이루어지는 고무변성 스티렌계 수지, 유기과산화물, 및 비할로겐계 난연제를 포함하여 기계적 물성이 우수하면서 동시에 난연성을 현저히 향상시킬 수 있는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물에 관한 것이다.
열가소성 수지, 고무변성 스티렌계 수지, 유기과산화물, 비할로겐계 난연제, 난연성

Description

유기과산화물을 이용한 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물 {HALOGEN FREE FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION USING ORGANIC PEROXIDES}
본 발명은 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 기계적 물성이 우수하면서 동시에 난연성을 현저히 향상시킬 수 있는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물에 관한 것이다.
고무변성 스티렌계 수지는 우수한 가공성과 물성을 지니고 있고, 외관 및 충격강도가 우수해서 전기전자제품과 사무용 기기에 많이 사용된다. 그러나 전기전자제품과 사무용 기기는 사용시 많은 열이 발생되기 때문에 화재의 위험성이 있어 사용되는 수지의 난연성이 필요하다.
종래 고무변성 스티렌계 수지의 난연화 방법으로는 할로겐계 화합물을 난연제로 사용하는 것이 가장 효과적인 것으로 알려져 있다.
이 중, 테트라브로모 비스페놀 A와 브롬화 에폭시 등이 가장 보편적으로 사용되는 할로겐계 난연제이며, 안티몬 화합물이 난연성을 상승시키는 역할을 한다는 것도 널리 알려져 있다. 그러나, 할로겐계 화합물은 가공시 금형을 부식시키는 가스를 발생시키고 연소할 때에는 분해되어 인체에 유해한 유독성 가스를 방출하는 것으로 알려져 있다.
특히, 브롬계 화합물은 연소시 다이옥신이나 퓨란과 같은 환경호르몬을 발생시킬 수 있기 때문에 많은 논란이 되고 있으며, 유럽을 중심으로 사용의 구제를 받고 있다. 또한, 안티몬 화합물도 발암물질, 독성물질로 분류되어 있다.
이에 따라 할로겐 화합물과 안티몬 화합물을 사용하지 않는 난연 수지 조성에 관한 연구에 많은 관심이 집중되고 있다. 할로겐 화합물과 안티몬 화합물을 사용하지 않는 난연 수지 조성에는 인계 난연제, 멜라민계 난연제 등이 널리 사용되고 있으나, 할로겐계 화합물에 비하여 난연성이 부족하다는 단점이 있다. 이밖에도 여러 가지 난연제에 의한 난연화 연구가 계속적으로 진행되고 있다.
대한민국 등록특허 제221924호는 고무변성 스티렌계 수지, 난연제로 방향족 디포스페이트 및 방향족 포스페이트를 포함하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 대하여 기재하고 있으나, 이의 경우 난연성 향상 효과가 제한적이라는 문제점이 있었다. 또한, 일본공개특허공보 제2004-277676호는 고무변성 스티렌계 수지 조성물의 중합시 중합개시제로 10 시간 반감온도가 75∼108 ℃의 유기과산화물이 0.0001∼0.0006 당량으로 사용함이 기재되어 있으나, 상기 특허에서 사용된 유기과산화물은 고무변성 스티렌 수지를 중합하기 위한 개시제로 사용되었으며, 10 시간 반감기 온도가 75∼108 ℃인 유기과산화물의 선택으로 고무입경을 조절하여 최종적으로 사출 성형품의 외관 얼룩을 없애는 효과에만 기인할 뿐 난연에 기여하는 바가 전혀 없었다.
한편, 미국특허 제6,797,760호에는 나노클레이의 첨가에 의해 연소시 수지의 적하방지에 도움이 되고, 산소지수(limited oxygen index, LOI)를 향상시킬 수 있음에 대하여 개시하고 있으나, 고무변성 스티렌계 수지에 나노클레이의 단독사용으로는 UL-94 수직시험 등급을 획득하기에는 난연성이 부족하다는 문제점이 있다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 우수한 기계적 물성을 가지는 동시에 난연성을 현저히 향상시킬 수 있는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
a)ⅰ) 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체; 및
ⅱ) 스티렌 함유 공중합체
로 이루어지는 고무변성 스티렌계 수지;
b) 유기과산화물; 및
c) 비할로겐계 난연제
를 포함하는 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 고무변성 스티렌계 수지에 유기과산화물과 보조 비할로겐계 난연제를 혼합 사용한 결과, 열가소성 수지의 난연성과 기계적 물성을 향상시킬 수 있음을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명의 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물은 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체 및 스티렌 함유 공중합체로 이루어지는 고무변성 스티렌계 수지, 유기과산화물, 및 비할로겐계 난연제를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 사용되는 상기 a)ⅰ)의 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 스티렌계 수지 및 아크릴계 수지로 이루어진 화합물에 고무를 그라프트시킨 수지이다.
상기 스티렌계 수지는 스티렌, 알파메틸 스티렌, 또는 핵 치환 스티렌 등을 사용할 수 있으며, 그라프트 공중합체에 30 내지 65 중량%로 포함되는 것이 좋다.
상기 아크릴계 수지는 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트, 또는 부틸아크릴레이트 등을 사용할 수 있으며, 그라프트 공중합체에 10 내지 30 중량%로 포함되는 것이 좋다.
상기 고무는 부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 이소프렌, 또는 부타디엔-이소프렌 공중합체 등을 사용할 수 있으며, 그라프트 공중합체에 10 내지 60 중량%로 포함되는 것이 좋다.
상기 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 통상의 방법으로 중합하여 제조할 수 있으나, 특히 괴상중합이나 유화중합으로 제조하는 것이 좋으며, 부타디엔 고무에 아크릴로니트릴과 스티렌을 그라프트시킨 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌(ABS) 수지가 주로 사용된다.
상기 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체는 스티렌 함유 공중합체와 함께 기초수지를 구성하며, 고무변성 스티렌계 수지에 5 내지 80 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 5 중량% 미만일 경우에는 노치충격강도가 저하된다는 문제점이 있으며, 80 중량%를 초과할 경우에는 강성 및 인성이 저하된다는 문제점이 있다.
상기 a)ⅱ)의 스티렌 함유 공중합체는 스티렌계 수지 및 아크릴계 수지로 이루어지며, 스티렌계 수지 50 내지 90 중량% 및 아크릴계 수지 10 내지 50 중량%로 포함되는 것이 좋다.
상기 스티렌계 수지 및 아크릴계 수지는 상기 기재한 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체에서 사용할 수 있는 성분과 동일한 종류의 성분을 사용할 수 있으며, 중합방법 또한 상기 기재한 바와 동일한 방법으로 실시할 수 있다.
상기 스티렌 함유 공중합체는 고무변성 스티렌계 수지에 20 내지 95 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 20 중량% 미만일 경우에는 강성 및 치수안정성이 저하된다는 문제점이 있으며, 95 중량%를 초과할 경우에는 충격강도가 저하된다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 b)의 유기과산화물(organic peroxide)은 유기과산화물과 유기과산화물의 전구체를 사용할 수 있으며, 구체적으로 케톤 퍼옥사이드(kotone peroxide), 퍼옥시 케탈(peroxy ketals), 하이드로 퍼옥사이드(hydro peroxides), 디알킬 퍼옥사이드(dialkyl peroxide), 디아실 퍼옥사이드(diacyl peroxides), 퍼옥시에스테르(peroxyesters), 퍼옥시카보네이트(peroxycarbonates), 또는 기타 유기 퍼옥사이드(organo peroxide) 등을 사용할 수 있다.
일반적으로 유기과산화물은 수지 압출 가공시 분해되어 프리라디칼을 생성하 여 수지를 개질하는 작용을 한다. 이때, 유기과산화물이 분해되어 처음 양의 1/2가 되는데 1 분이 소요되는 온도를 1 분 반감기 온도라 하여 이들 수지의 가공온도별로 유기과산화물을 선택하는 간접적인 기준이 된다.
따라서, 본 발명에 사용되는 상기 유기과산화물의 1 분 반감기 온도는 100 내지 500 ℃인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 150 내지 350 ℃인 것이 좋다. 상기 유기과산화물의 1 분 반감기 온도가 100 ℃ 미만일 경우에는 수지의 열안정성이 저하되고, 수지의 가공이 어렵다는 문제점이 있으며, 500 ℃를 초과할 경우에는 난연성이 저하된다는 문제점이 있다.
상기 유기과산화물은 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 15 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 0.01 중량부 미만일 경우에는 난연성이 저하된다는 문제점이 있고, 15 중량부를 초과할 경우에는 충격강도가 저하된다는 문제점이 있다.
본 발명에 사용되는 상기 c)의 비할로겐계 난연제는 방향족 포스페이트 또는 질소계(멜라민계) 난연제를 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 방향족 포스페이트는 방향족 모노포스페이트 또는 방향족 디포스페이트를 사용할 수 있다.
구체적으로 상기 방향족 모노포스페이트는 할로겐이 치환되지 않은 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 또는 트리옥틸포스페이트 등의 트리알킬포스페이트; 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레일포스페이트, 또는 크레실디페닐포스페이트 등의 트리아릴포스페이트; 또는 옥틸 디페닐포스페이트 등의 트리알킬-아릴포스페이트 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 트리아릴포스페이트를 사용하는 것이며, 더욱 바람직하게는 트리페닐포스페이트, 트리(4-메틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트를 사용하는 것이다.
상기 방향족 디포스페이트는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 하기 화학식 2로 표시되는 펜타에리쓰리틸디포스페이트(PPP)을 사용할 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112005054695457-pat00001
상기 화학식 1의 식에서,
Ar1, Ar2, Ar3, 및 Ar4는 각각 독립적으로 페닐기 또는 탄소수 1∼4의 알킬기가 1∼3개 치환된 아릴기이고,
R은 페닐 또는 비스페놀 A이고,
n은 중합도로 0 내지 5이다.
[화학식 2]
Figure 112005054695457-pat00002
상기 질소계(멜라민계) 난연제는 멜라민, 멜라민 시아누레이트(MC), 멜라민 포스페이트(MP), 멜라민 파이로포스페이트(MPP), 멜라민 폴리포스페이트(MPP), 멜라민 보레이트(MB), 또는 멜라민 설페이트를 사용할 수 있으며, 특히 멜라민 시아누레이트 또는 멜라민 폴리포스페이트를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 멜라민 시아누레이트의 구조는 하기 구조식 1과 같으며, 이러한 구조로 인하여 연소시 탄화막을 형성시킴으로써 본 발명의 스티렌계 열가소성 수지에 난연성을 부여하는 작용을 한다.
[구조식 1]
Figure 112005054695457-pat00003
또한 상기 멜라민 시아누레이트는 약 320 ℃에서 멜라민과 시아누락산으로 분해되는데, 이때 많은 양의 열을 흡수하여 초기 연소의 진행을 억제하는 효과가 있으며, 연소과정 중 불활성 가스인 질소가스를 상당량 방출하여 산소의 공급을 차단하거나 희석하여 연소의 진행을 억제한다.
상기와 같은 비할로겐계 난연제는 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 5 내지 30 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 5 중량부 미만일 경우에는 난연성이 저하된다는 문제점이 있으며, 30 중량부를 초과할 경우에는 충격강도가 저하된다는 문제점이 있다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 본 발명의 스티렌계 열가소성 수지는 가교 보조제 또는 나노클레이를 추가로 포함할 수 있다.
상기 가교 보조제는 이소시아누레이트로서 유기과산화물과 같이 사용될 경우 유기과산화물의 활성온도에 따라 수지의 제조과정 또는 연소시 하기 반응식 1과 같은 메커니즘으로 가교구조를 형성하여 연소를 어렵게 하는 작용을 한다. 즉, 유기과산화물의 종류에 따라 적정한 온도에서 라디칼을 생성하면 가교 보조제와 수지와의 가교를 촉진하게 된다.
[반응식 1]
Figure 112005054695457-pat00004
상기 반응식 1의 식에서, ROOR은 유기과산화물이다.
상기 가교 보조제는 트리아릴 이소시아누레이트(triallyl isocyanurate, TAIC) 또는 트리메탈일 이소시아누레이트(trimethallyl isocyanurate, TMAIC) 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 가교 보조제는 분산성을 향상시키기 위하여 트리아릴 이소시아누레이트에 규조토 60∼70 중량%를 주입시켜 사용하거나, 백색도와 경도 향상을 위하여 화이트 카본(white carbon) 60 중량%를 주입시켜 사용할 수도 있다.
상기 가교 보조제는 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 0.01 중량부 미만이거나, 10 중량부를 초과할 경우에는 충격강도가 저하된다는 문제점이 있다.
상기 나노클레이는 층상실리케이트 또는 이들을 유기화한 유기 층상실리케이트를 사용할 수 있으며, 구체적으로 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 또는 사포나이트 등의 층상실리케이트나 상기 층상실리케이트를 유기화제로 유기화한 유기 층상실리케이트를 사용할 수 있다. 이때, 상기 유기화제로는 유기 층상실리케이트를 고분자 내에 나노크기로 박리 및 분산시키기 용이하게 하는 알킬암모늄, 알코올류, 또는 케톤류 등이 사용될 수 있다.
상기 나노클레이는 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 0.01 내지 10 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 그 함량이 0.01 중량부 미만일 경우에는 난연성이 저하된다는 문제점이 있으며, 10 중량부를 초과할 경우에는 수지의 가공성이 저하된다는 문제점이 있다.
상기와 같은 성분으로 이루어지는 본 발명의 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물은 각각의 용도에 따라 활제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 적하방지제, 안료, 또는 무기 충진제 등의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
실시예 1
2축 압출기에 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체로 스티렌 30 중량%, 아크릴로니트릴 20 중량%, 및 부타디엔 고무 50 중량%를 유화중합하여 제조한 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 수지(㈜엘지화학) 40 중량%와 스티렌 함유 공중합체로 스티렌 80 중량% 및 아크릴로니트릴 20 중량%로 이루어진 그라프트 공중합체 수지(㈜엘지화학) 60 중량%로 이루어진 고무변성 스티렌계 수지를 넣은 후, 상기 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 유기과산화물로 Nofmer BC®(Noppon Oil & Fat Corporation사) 7 중량부, 비할로겐계 난연제로 방향족 디포스페이트인 PX-200®(다이하치사) 10 중량부 및 질소계 난연제인 MC25(melamine cyanurate, DSM사) 10 중량부를 가하고 반응시켜 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 유기과산화물을 0.01 중량부로, 방향족 디포스페이트를 5 중량부로 사용하고, 질소계 난연제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 유기과산화물을 0.01 중량부로, 질소계 난연제를 5 중량부로 사용하고, 방향족 디포스페이트를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제조하였 다.
실시예 4
상기 실시예 2에서 유기과산화물을 15 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하여 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제조하였다.
실시예 5
상기 실시예 3에서 유기과산화물을 0.01 중량부로, 방향족 디포스페이트를 5 중량부로 사용하고, 질소계 난연제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 실시하여 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제조하였다.
실시예 6
상기 실시예 2에서 방향족 디포스페이트를 30 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하여 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제조하였다.
실시예 7
상기 실시예 3에서 질소계 난연제를 30 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 실시하여 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제조하였다.
실시예 8
상기 실시예 4에서 방향족 디포스페이트를 30 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 실시하여 비할로겐 열가소성 난연수지 조성 물을 제조하였다.
실시예 9
상기 실시예 5에서 질소계 난연제를 30 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 실시하여 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물을 제조하였다.
실시예 10
상기 실시예 4에서 가교 보조제로 TAIC®(Nippon Kasei사) 10 중량부를 추가로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 4와 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 11
상기 실시예 5에서 가교 보조제로 TAIC®(Nippon Kasei사) 10 중량부를 추가로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 실시하였다.
실시예 12
상기 실시예 11에서 나노클레이로 4급 암모늄 염(quaternary ammonium salt)로 유기화된 Cloisite 15A®(Southern Clay사) 10 중량부를 추가로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 11과 동일한 방법으로 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 유기과산화물을 20 중량부로, 방향족 디포스페이트를 5 중량부로, 질소계 난연제를 10 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서 유기과산화물을 7 중량부로, 방향족 디포스페이트를 35 중량부로, 질소계 난연제를 5 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 3
상기 실시예 2에서 방향족 디포스페이트를 5 중량부로, 질소계 난연제를 35 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 4
상기 실시예 2에서 방향족 디포스페이트와 질소계 난연제를 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 5
상기 실시예 2에서 유기과산화물을 사용하지 않고, 방향족 디포스페이트를 15 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 수지 조성물을 이용하여 하기의 방법으로 충격강도, 열변형 온도, 및 난연도를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
ㄱ) 충격강도 - ASTM D-256에 따라 측정하였다.
ㄴ) 열변형온도 - ASTM D648에 따라 18.5 ㎏/㎠의 하중조건으로 측정하였다.
ㄷ) 난연도 - UL-94 VB 난연규격에 따라 측정하였다.
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1 2 3 4 5
충격강도 (㎏·㎝/㎝) 29 33 32 31 28 30 26 27 25 28 29 28 18 27 16 33 22
열변형온도 (℃) 80 81 83 82 84 72 85 75 87 84 85 85 83 68 84 86 67
난연도 (1/8") V-0 V-2 V-2 V-1 V-1 V-1 V-1 V-0 V-0 V-0 V-1 V-0 V-0 V-0 V-0 N.R V-2
[주] N.R - 난연성 없음
상기 표 1을 통하여, 본 발명에 따라 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체 및 스티렌 함유 공중합체로 이루어진 고무변성 스티렌계 수지, 유기과산화물, 및 비할로겐계 난연제를 사용하여 제조한 실시예 1 내지 12의 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물은 V-2, V-1, V-0 등급으로 우수한 난연도를 나타냄을 확인할 수 있었다. 특히, 가교보조제와 나노클레이를 추가로 사용한 실시예 10 내지 12의 경우에는 가교보조제와 나노클레이를 사용하지 않은 경우와 비교하여 난연성이 더욱 향상됨을 확인할 수 있었다.
반면, 비교예 1∼5와 같이 유기과산화물 또는 비할로겐계 난연제를 과량으로 사용할 경우 충격강도나 열변형온도가 낮아짐을 확인할 수 있었으며, 유기과산화물만 사용하는 경우에는 UL-94 VB 테스트 등급에 해당하는 난연도를 보이지 못함을 확인할 수 있었다.
본 발명에 따른 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물은 우수한 기계적 물성을 가지는 동시에 난연성을 현저히 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
이상에서 본 발명의 기재된 구체예에 대해서만 상세히 설명되었지만, 본 발명의 기술사상 범위 내에서 다양한 변형 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속함은 당연한 것이다.

Claims (16)

  1. a)ⅰ) 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체 5 내지 80 중량% 및
    ⅱ) 스티렌 함유 공중합체 20 내지 95 중량%
    로 이루어지는 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여,
    b) 유기과산화물 0.01 내지 15 중량부 및
    c) 비할로겐계 난연제 5 내지 30 중량부
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 a)ⅰ)의 고무변성 스티렌 함유 그라프트 공중합체가 스티렌계 수지 30 내지 65 중량% 및 아크릴계 수지 10 내지 30 중량%로 이루어진 화합물에 고무 10 내지 60 중량%를 그라프트시킨 수지인 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 고무가 부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 이소프렌, 및 부타디엔-이소프렌 공중합체인 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 a)ⅱ)의 스티렌 함유 공중합체가 스티렌계 수지 50 내지 90 중량% 및 아크릴계 수지 10 내지 50 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 b)의 유기과산화물(organic peroxide)이 케톤 퍼옥사이드(kotone peroxide), 퍼옥시 케탈(peroxy ketals), 하이드로 퍼옥사이드(hydro peroxides), 디알킬 퍼옥사이드(dialkyl peroxide), 디아실 퍼옥사이드(diacyl peroxides), 퍼옥시에스테르(peroxyesters), 퍼옥시카보네이트(peroxycarbonates), 및 유기 퍼옥사이드(organo peroxide)로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 b)의 유기과산화물의 1 분 반감기 온도가 100 내지 500 ℃인 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 c)의 비할로겐계 난연제가 방향족 포스페이트 또는 질소계(멜라민계) 난연제인 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 방향족 포스페이트가 방향족 모노포스페이트 또는 방향족 디포스페이트인 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 방향족 모노포스페이트가 할로겐이 치환되지 않은 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리옥틸포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레일포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 및 옥틸디페닐포스페이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 방향족 디포스페이트가 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 하기 화학식 2로 표시되는 펜타에리쓰리틸디포스페이트(PPP)인 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112005054695457-pat00005
    상기 화학식 1의 식에서,
    Ar1, Ar2, Ar3, 및 Ar4는 각각 독립적으로 페닐기 또는 탄소수 1∼4의 알킬기가 1∼3개 치환된 아릴기이고,
    R은 페닐 또는 비스페놀 A이고,
    n은 중합도로 0 내지 5이며,
    [화학식 2]
    Figure 112005054695457-pat00006
  12. 제8항에 있어서,
    상기 질소계(멜라민계) 난연제가 멜라민, 멜라민 시아누레이트(MC), 멜라민 포스페이트(MP), 멜라민 파이로포스페이트(MPP), 멜라민 폴리포스페이트(MPP), 멜 라민 보레이트(MB), 및 멜라민 설페이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌계 열가소성 수지가 고무변성 스티렌계 공중합체 100 중량부에 대하여 가교 보조제 0.01 내지 10 중량부 또는 나노클레이 0.01 내지 10 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 가교 보조제가 트리아릴 이소시아누레이트(triallyl isocyanurate, TAIC) 또는 트리메탈일 이소시아누레이트(trimethallyl isocyanurate, TMAIC)인 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 나노클레이가 몬트모릴로나이트, 헥토라이트, 버미큘라이트, 사포나이트, 및 이들을 유기화한 유기 층상실리케이트로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
  16. 제1항에 있어서,
    상기 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물이 활제, 열안정제, 산화방지제, 광 안정제, 적하방지제, 안료, 및 무기 충진제로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 비할로겐 열가소성 난연수지 조성물.
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