KR101875999B1 - 열안정성이 우수한 난연 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 기재는 열안정성이 우수한 난연 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 (A) 반응형 유화제로 그라프트 중합된 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 90 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 기본수지 100 중량부; (B) 브롬계 난연제 1 내지 30 중량부; (C) 안티몬계 화합물 0.5 내지 8 중량부; 및 (D) 폴리올 화합물 0.1 내지 5 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열안정성이 우수한 난연 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 고온고압고속 사출시에도 유해 가스가 발생하지 않고 열안정성 및 난연성이 모두 우수한 난연 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

열안정성이 우수한 난연 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품{FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION HAVING EXCELLENT THERMAL STABILITY, METHOD OF PREPARING THE SAME AND MOLDED PRODUCT USING THE SAME}
본 기재는 열안정성이 우수한 난연 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 고온고압고속 사출시에도 유해 가스가 발생하지 않고 열안정성 및 난연성이 모두 우수한 난연 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, 이하, ABS라 칭함)수지는 아크릴로니트릴의 강성과 내화학성, 부타디엔과 스티렌의 가공성과 기계적 강도로 인하여 전기·전자 제품과 사무용 기기 등의 외장재로 널리 사용되고 있다. 그러나 ABS 수지는 그 자체가 쉽게 연소가 일어날 수 있는 특성을 가지고 있으므로 난연성이 거의 없는 문제점이 있다.
ABS 수지에 난연성을 부여하는 방법으로 고무변성 스티렌계 수지 제조시 난연성 단량체를 포함시켜 중합하는 방법과 제조된 고무변성 스티렌계 수지에 난연제 및 난연조제를 혼합하는 방법 등이 있고, 상기 난연제로는 할로겐계 난연제와 인계 난연제 등의 비할로겐계 난연제가 있으며, 상기 난연조제로는 안티몬계 화합물, 아연계 화합물, 폴리실록산계 화합물 등이 있다.
그러나, ABS 수지 내 잔류 유화제가 난연제의 분해를 더욱 가속화 시켜 TVOCs 또는 트리브로모페놀 등의 발생이 증가되며 체류 안정성이 급격이 저하되는 문제가 있고 또한, 할로겐계 난연제 중에서 주로 사용되는 브롬계 난연제는 난연성이 우수하지만 고온고압고속 사출시 가스가 발생되고 열안정성이 저하되는 문제가 있다.
한국 등록특허 제0225796호
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 고온고압고속 사출시에도 유해 가스가 발생하지 않고 열안정성 및 난연성이 모두 우수한 난연 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 (A) 반응형 유화제로 그라프트 중합된 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 90 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 기본수지 100 중량부; (B) 브롬계 난연제 1 내지 30 중량부; (C) 안티몬계 화합물 0.5 내지 8 중량부; 및 (D) 폴리올 화합물 0.1 내지 5 중량부;를 포함하는 열안정성이 우수한 난연 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공한다.
또한 본 기재는 상기의 열안정성이 우수한 난연 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 기재에 따르면 잔류 유화제가 감소되어 고온고압고속 사출시에도 유해 가스가 발생하지 않고 열안정성 및 난연성이 모두 우수한 난연 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재를 상세하게 설명한다.
본 기재의 난연 열가소성 수지 조성물은 (A) 반응형 유화제로 그라프트 중합된 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 90 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 기본수지 100 중량부; (B) 브롬계 난연제 1 내지 30 중량부; (C) 안티몬계 화합물 0.5 내지 8 중량부; 및 (D) 폴리올 화합물 0.1 내지 5 중량부;를 포함하는 것을 특징으로 하고, 이 범위 내에서 고온고압고속 사출시에도 유해 가스가 발생하지 않고 열안정성 및 난연성이 모두 우수한 효과가 있다.
본 기재의 난연 열가소성 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 상세하게 살펴보면 다음과 같다.
(A) 기본수지
상기 기본수지는 일례로 (A) 반응형 유화제로 그라프트 중합된 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 25 내지 35 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 65 내지 75 중량%를 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 충격강도 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 반응형 유화제는 일례로 술포에틸 메타크릴레이트, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산, 소디움 스티렌 술포네이트, 소디움 도데실 알릴술포숙시네이트, 스티렌과 소디움 도데실 알릴술포숙시네이트 공중합체, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르 암모늄 술페이트, 소디움 폴리옥시 알킬에테르 술포릭 에스터, 알케닐 C16~C18 숙신산 포타슘염, 알케닐 C16~C18 숙신산 디-포타슘염 및 소듐 메트알릴 술포네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 범위 내에서 고온고압고속 사출시에도 유해가스가 발생하지 않고 열안정성 및 난연성이 우수한 효과가 있다.
상기 반응형 유화제는 일례로 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 100 중량부를 기준으로 0.001 내지 2 중량부, 0.01 내지 1.5 중량부, 또는 0.1 내지 1.0 중량부이며, 이 범위 내에서 라텍스가 안정되고 잔류 유화제가 감소하고 TVOCs 발생을 억제하는 효과가 있다.
(B) 브롬계 난연제
상기 (B) 브롬계 난연제는 일례로 10 내지 27 중량부, 또는 15 내지 25 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 난연성 및 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 (B) 브롬계 난연제는 일례로 헥사브로모사이클로도데칸, 테트라브로모사이클로옥탄, 모노클로로펜타브로모사이클로헥산, 데카브로모디페닐옥시드, 옥타브로모디페닐옥시드, 데카브로모디페닐에탄, 에틸렌비스(테트라브로모프탈이미드), 테트라브로모비스페놀 A, 브로미네이티드 에폭시 올리고머, 비스(트리브로모페녹시)에탄, 트리스(트리브로모페닐) 시아누레이트, 테트라브로모비스페놀 A 비스(알릴에테르) 및 그 유도체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
(C) 안티몬계 화합물
안티몬계 화합물은 브롬계 난연제와 함께 사용하면 시너지 효과에 의하여, 난연 열가소성 수지 조성물의 난연성을 크게 향상시킨다.
상기 (C) 안티몬계 화합물은 일례로 1 내지 7 중량부, 또는 2 내지 6 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 난연성이 더욱 상승되는 효과가 있다.
상기 (C) 안티몬계 화합물은 일례로 삼산화 안티몬, 오산화 안티몬, 금속 안티몬 및 삼염화 안티몬으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
(D) 폴리올 화합물
상기 (D) 폴리올 화합물은 일례로 0.1 내지 3 중량부, 또는 0.2 내지 1 중량부일 수 있고, 이 범위 내에서 잔류 유화제가 감소되고 열안정성이 우수한 효과가 있다.
상기 (D) 폴리올 화합물은 일례로 2개 이상, 또는 2개 내지 20개의 알코올기를 함유한 화합물; 또는 폴리바이닐알코올 수지;일 수 있고, 2개 이상 알코올기를 함유한 화합물의 구체적인 예로 부탄디올, 헥산디올, 글리세롤, 아다만탄올, 소르비톨, 갈락시톨, 만니톨, 아라빈이톨, 자일리톨, 아돈이톨, 펜타에리스리톨로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이 범위 내에서 잔류 유화제가 감소되고 열안정성이 우수한 효과가 있다.
상기 난연 열가소성 수지 조성물은 일례로 활제, 열안정제 및 적하방지제를 0.01 내지 10 중량부, 또는 1 내지 5 중량부로 더 포함할 수 있고, 이 범위 내에서 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
상기 난연 열가소성 수지 조성물은 일례로 충격보강제, 산화방지제, 광안정제, 자외선차단게, 안료 및 무기 충진제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 체류 광택(ΔG) 이 10 이하, 8 이하 또는 2 내지 7 이하일 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 트리브로모페놀(TBP) 함량이 3% 이하, 또는 1 내지 2.5% 이하일 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 잔류 유화제 함량이 18000ppm 미만, 15000ppm 이하, 또는 1500 내지 14000ppm일 수 있고, 이 범위 내에서 열안정성 및 난연성이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 체류 열변색(ΔE)이 8 이하, 또는 4 내지 7일 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 TGA 로스(loss)율(230℃, 30분)이 3 이하, 또는 1.5 내지 2.5일 수 있다.
본 기재의 난연 열가소성 수지는 (A) 반응형 유화제로 그라프트 중합된 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 90 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 기본수지 100 중량부; (B) 브롬계 난연제 1 내지 30 중량부; (C) 안티몬계 화합물 0.5 내지 8 중량부; 및 (D) 폴리올 화합물 0.1 내지 5 중량부;를 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하여 제조될 수 있다.
상기 용융혼련은 일례로 210 내지 250℃, 또는 220 내지 240℃에서 실시될 수 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물을 포함하여 제조됨을 특징으로 하는 성형품을 제공한다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
하기 실시예 및 비교예에서 사용한 화합물은 다음과 같다.
* ABS-1: 반응형 유화제인 알케닐 C16-18 숙시네이트 포타슘염(Eloplas AS100) 0.2 중량부로 중합된 ABS 수지
* ABS-2: 반응형 유화제인 소듐도데실 알릴 술포숙시네이트(TREMLF-40) 0.2 중량부로 중합된 ABS 수지
* ABS-3: 반응형 유화제인 디포타슘염(Latemul ASK) 0.2 중량부로 중합된 ABS 수지
* ABS-4: 일반적인 유화제인 지방산 비누 0.2 중량부로 중합된 ABS 수지
* SAN 수지: 아크릴로니트릴 24 중량% 및 스티렌 76 중량%인 수지
* 브롬계 난연제: 트리스(트라이브로모 페놀)시아누레이트
* 안티몬계 화합물: 삼산화안티몬
* 폴리올 화합물-1: 펜타에리트리톨
* 폴리올 화합물-2: 자일리톨
* 폴리올 화합물-3: 소르비톨
* 활제: 에틸렌비스스테아레이트
* 열안정제: IR1076(Ciba Geigy)
* 적하방지제: CD145E(Ashahi kasei)
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4
하기 표 1에 기재된 대로 각각의 성분들을 해당 함량으로 첨가하여 혼합하고, 230℃ 조건 하에서 이축압출기를 이용하여 압출한 후, 펠렛 형태로 제조하고, 이 펠렛으로 사출하여 물성시편을 제조하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 4에서 제조된 난연 열가소성 수지의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
* 잔류유화제(ppm): 수지 0.2g을 50ml vial에 정확히 취한다. 아세톤 10ml를 가하고 2hr동안 초음파 처리(sonication)하여 시료를 용해한 다음 메탄올 30ml를 천천히 가하여 고분자 침전시켰다. 1hr 초음파 처리하고 첨가제를 추출하였다. 상등액을 취한 후 여과하고 HPLC/DAD/MSD(Agilent 1100 system)를 이용하여 잔류유화제 함량을 측정하였다.
* 충격강도(1/4", kgf·cm/cm): ASTM D256방법에 의거하여 측정하였다.
* 표면광택(45°): 시편을 45°각도에서 ASTM D528에 의거하여 측정하였다.
* 체류열변색(ΔE): 압출기에서 얻어지 펠렛을 사출기에 넣고 실린더에서 250℃, 15분간 체류시킨 후 광택시편을 얻고, 동일한 방식으로 200℃에서 연속사출로 광택시편을 얻어 이를 시편을 헌터랩 칼라미터를 사용하여 시편의 color 값인 LAB 값을 측정하였다. ΔE는 체류 전후의 산술 평균값이며, 0에 가까울수록 체류안정성이 우수하다.
[수학식 1]
Figure 112015102995680-pat00001
* 체류광택(ΔG): 체류열변색과 동일한 방식으로 시편을 제조하여 광택편차값을 측정하였다. 상기 값이 낮을수록 체류안정성이 우수하다.
* TBP 함량(%): 220℃에서 압출한 후 LC로 펠렛내에 생성된 트리브로모페놀의 함량을 측정하였다. 상기 값이 낮을수록 난연제의 열분해가 적다.
* TGA 로스율(%): 230℃에서 등온(isothermal)로 30분간 가열감량을 진행하여 감량된 질량을 측정하였다. 상기 값이 낮을수록 열안정성이 우수하다.
* TVOCs(ppm): 가스 크로마토그래피(Gas Chromatography)를 이용하여 측정하였다.
* 난연성: 수직 연소 시험법에 의해 V-0, V-1 및 V-2 등급으로 나누는 난연성 평가 표준 방법인 UL94 실험법을 수행하여 측정하였다.
구 분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4
ABS-1 30 30 30 30 30 30
ABS-2 30
ABS-3 30
ABS-4 30 30
SAN 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70
난연제 22 22 22 22 22 22 22 22 22 22
삼산화
안티몬		 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4
폴리올-1 0.5 0.5 0.5 0.2 0.5 10
폴리올-2 0.5
폴리올-3 0.5
활제 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
열안정제 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.8 0.4 0.4 0.4
적하
방지제		 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
구 분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4
잔류유화제 15000 14000 14500 14000 14000 15000 24000 18000 25000 17000
충격강도 16.1 16.0 16.3 15.9 17.2 16.5 14.2 15.3 13.6 5.4
표면광택 104 105 105 107 105 104 99 102 98 82
체류열변색 7.5 7.0 7.7 7.9 6.5 6.4 11.6 9.5 9.3 18.9
체류광택 4.2 5.4 4.7 5.0 6.8 5.9 15.2 14.8 15.7 14.2
TBP함량 2.2 2.1 2.0 2.4 2.1 1.7 5.5 4.4 4.1 1.2
TGA로스율 1.8 2.1 2.0 1.9 2.1 2.3 4.2 3.8 4.7 9.8
T
V
O
Cs		 아크릴로니트릴 7 8 7 9 7 9 34 15 34 9
톨루엔 49 44 47 49 45 44 51 50 51 42
에틸벤젠 110 117 112 109 117 113 102 110 107 120
스티렌 568 572 557 559 570 555 1002 678 997 611
α-메틸스티렌 197 207 201 180 189 207 214 197 220 221
아세토페논 129 114 127 121 124 119 142 140 135 132
TDDM 4.2 4.7 4.2 4.7 4.7 7.3 60.7 7.8 72 5.6
난연성 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-1 V-0 V-0 V-0
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 제조방법에 의해 제조된 실시예 1 내지 6은 잔류 유화제, TBP 함량, TGA 로스율, 및 TVOCs 발생이 현저히 감소되었고, 충격강도가 우수하면서도, 표면광택, 체류열변색, 체류광택 등의 열안정성이 상승된 효과가 있었다.
반면에, 일반 유화제로 중합된 ABS 수지를 포함한 비교예 1 및 3은 잔류 유화제, TBP 함량, TGA 로스율, 및 TVOCs 발생이 급격히 증가되었다.
또한, 폴리올 화합물이 포함되지 않은 비교예 2는 표면광택, 체류열변색, 체류광택 등의 열안정성이 저하되었고, 폴리올 화합물이 과량 포함된 비교예 4는 충격강도 및 열안정성이 저하되었다.

Claims (15)

  1. (A) 반응형 유화제로 그라프트 중합된 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 90 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 기본수지 100 중량부;
    (B) 브롬계 난연제 1 내지 30 중량부;
    (C) 안티몬계 화합물 0.5 내지 8 중량부; 및
    (D) 폴리올 화합물 0.1 내지 5 중량부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 반응형 유화제는 술포에틸 메타크릴레이트, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산, 소디움 스티렌 술포네이트, 소디움 도데실 알릴술포숙시네이트, 스티렌과 소디움 도데실 알릴술포숙시네이트 공중합체, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르 암모늄 술페이트, 소디움 폴리옥시 알킬에테르 술포릭 에스터, 알케닐 C16~C18 숙신산 포타슘염, 알케닐 C16~C18 숙신산 디-포타슘염 및 소듐 메트알릴 술포네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 반응형 유화제는 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 100 중량부를 기준으로 0.001 내지 2 중량부인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 (B) 브롬계 난연제는 헥사브로모사이클로도데칸, 테트라브로모사이클로옥탄, 모노클로로펜타브로모사이클로헥산, 데카브로모디페닐옥시드, 옥타브로모디페닐옥시드, 데카브로모디페닐에탄, 에틸렌비스(테트라브로모프탈이미드), 테트라브로모비스페놀 A, 브로미네이티드 에폭시 올리고머, 비스(트리브로모페녹시)에탄, 트리스(트리브로모페닐) 시아누레이트, 테트라브로모비스페놀 A 비스(알릴에테르) 및 그 유도체로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 (C) 안티몬계 화합물은 삼산화 안티몬, 오산화 안티몬, 금속 안티몬 및 삼염화 안티몬으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 (D) 폴리올 화합물은 2개 이상의 알코올기를 함유한 화합물, 또는 폴리바이닐알코올 수지인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 2개 이상의 알코올기를 함유한 화합물은 부탄디올, 헥산디올, 글리세롤, 아다만탄올, 소르비톨, 갈락시톨, 만니톨, 아라빈이톨, 자일리톨, 아돈이톨, 에리스리톨로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 난연 열가소성 수지 조성물은 활제, 열안정제 및 적하방지제를 0.01 내지 10 중량부로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 난연 열가소성 수지 조성물은 충격보강제, 산화방지제, 광안정제, 자외선차단게, 안료 및 무기 충진제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 난연 열가소성 수지 조성물은 체류 광택(ΔG)이 10 이하인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 난연 열가소성 수지 조성물은 트리브로모페놀(TBP) 함량이 3% 이하인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 난연 열가소성 수지 조성물은 체류 열변색(ΔE)이 8 이하인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 난연 열가소성 수지 조성물은 TGA 로스(loss)율(230℃, 30분)이 3 이하인 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물.
  14. (A) 반응형 유화제로 그라프트 중합된 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 90 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 90 중량%를 포함하는 기본수지 100 중량부; (B) 브롬계 난연제 1 내지 30 중량부; (C) 안티몬계 화합물 0.5 내지 8 중량부; 및 (D) 폴리올 화합물 0.1 내지 5 중량부;를 용융혼련 후 압출시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 난연 열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  15. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 난연 열가소성 수지 조성물을 포함하여 제조됨을 특징으로 하는 성형품.
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