JP3076419B2 - 難燃化ゴム強化スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
難燃化ゴム強化スチレン系樹脂組成物Info
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Description
ン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、ゴム強化スチ
レン系樹脂に、含ハロゲン系難燃化剤、紫外線吸収剤お
よび/又は光安定剤、有機リン系酸化防止剤および多価
アルコール化合物を添加することにより、耐候性の改善
された難燃化ゴム強化スチレン系樹脂組成物に関する。
樹脂やMBS樹脂などのゴム強化スチレン系樹脂は、硬
くて脆い樹脂質成分と、軟らかくて粘り強いゴム質成分
の両成分の優れた性質を備えているために、耐衝撃性、
剛性、耐熱性、耐薬品性、電気的特性などの性質のバラ
ンスが良い。これらの優れた性質を利用して、自動車部
品、弱電部品、建築材、衣料品、雑貨品などに広範に使
用されている。
系樹脂は、一般に炭素、水素および/又は酸素を構成主
成分とするものであり、着火に対して抵抗性がなく、ま
た着火した場合には容易に燃焼するとともに多量の煙を
発生する。ゴム強化スチレン系樹脂のこの着火性あるい
は燃焼性は、火災発生の防止、人体保護の見地からゴム
強化スチレン系樹脂組成物の用途を著しく制限してい
る。
樹脂に難燃性を付与したり、自己消火性を付与するため
に含ハロゲン系難燃化剤、リン酸エステル系難燃化剤、
無機系難燃化剤などの各種の難燃化剤の使用が提案され
てきた。
は、光および熱により脱ハロゲン化水素反応を起こし易
く、成型加工時に樹脂の変色、着色あるいは劣化などを
起こして該樹脂の物性を著しく低下させ、さらにはその
分解生成ガスは、加工機、その他の装置を腐食させる原
因となるばかりでなく、作業者に対し有毒である。
る目的で、たとえば、有機錫化合物と抗酸化剤との併用
(特公昭46−16481号公報)、ハイドロタルサイ
ト類の添加(特開昭60−86143号公報)あるいは
過塩素酸イオン型ハイドロタルサイト化合物の添加(特
開昭63−68650号公報)などが提案されている。
しかしながら、これらの化合物の添加ではまだ充分では
なく、耐候性の改善を目的とした紫外線吸収剤あるいは
光安定剤の添加でも着色性の改善には充分な効果を発揮
することができず、耐候性の改善が強く求められてい
た。
明者等は長年研究を重ねた結果、熱安定性、耐候性に優
れ、しかも優れた物性を有する安定化された含ハロゲン
系難燃化剤配合ゴム強化スチレン系樹脂組成物を見出
し、本発明に到達したものである。
樹脂100重量部に、(a)含ハロゲン系難燃化剤1〜
50重量部、(b)紫外線吸収剤および/又は光安定剤
0.01〜10重量部、(c)有機リン系酸化防止剤
0.01〜10重量部および(d)多価アルコール化合
物0.01〜10重量部を添加してなる、耐候性の改善
された難燃化ゴム強化スチレン系樹脂組成物を提供する
ものである。
て更に詳細に説明する。
ゲン系難燃化剤としては、通常この分野において使用さ
れるものを限定なく使用することができるが、たとえ
ば、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、臭素化ポ
リエチレン、塩素化ジフェニル、塩素化ポリフェニル、
パークロロシクロデカン、臭素化ポリフェニル、トリブ
ロモプロパン、テトラブロモエタン、テトラブロモブタ
ン、ヘキサブロモシクロデカン、テトラブロモシクロド
デカン、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモベ
ンゼン、ビニルクロロアセテート、ブロモスチレン、ブ
ロモフェニルアリルエーテル、クロロエンド酸、無水ク
ロロエンド酸、クロルエンド酸ジアリル、テトラクロロ
無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、クロロプロ
パンジオール、デカブロモジフェニルエーテル、オクタ
ブロモジフェニルエーテル、テトラブロモビスフェノー
ルA、テトラブロモビスフェノールAのカーボネートオ
リゴマー、テトラブロモビスフェノールA・ビス(2−
ヒドロキシエチルエーテル)、テトラブロモビスフェノ
ールA・ビス(2−アクリロイロキシエチルエーテ
ル)、オクタブロモジフェニルエーテル、1,2−ビス
(2,4,6−トリブロモフェノキシ)エタン、トリス
(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレートなどを
あげることができる。
ゲン系難燃化剤の添加量は、ゴム強化スチレン系樹脂1
00重量部に対し、1〜50重量部、好ましくは3〜4
0重量部である。
吸収剤および/又は光安定剤としては、ベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、置換オキ
ザニリド類およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤お
よびヒンダードアミンで代表される光安定剤があげら
れ、本発明においてはそれらの一種又は2種以上が用い
られる。
2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−
オクトキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス
(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)など
の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2’−ヒド
ロキシ−5’−メチルフェニル) ベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−第三オクチルフェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−
3’,5’−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾー
ル、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ第三ブチ
ルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’−第三ブチル−5’−メチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジクミルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−第
三オクチル−6−ベンゾトリアゾリル)フェノールなど
の2−(2’−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベン
ゾエート、2,4−ジ第三ブチルフェニル−3’,5’
−ジ第三ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキ
サデシル−3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベン
ゾエートなどのベンゾエート類;2−エチル−2’−ア
トキシオキザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオ
キザニリドなどの置換オキザニリド類;エチル−α−シ
アノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−
シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)ア
クリレートなどのシアノアクリレート類などがあげられ
る。
しては、たとえば2,2,6,6−テトラメチル−4−
ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペンタ
メチル−4−ピペリジルステアレート、2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジルベンゾエート、ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,
4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,
2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−
1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテト
ラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−
(3’,5’−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノール/コハ
ク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/ジ
ブロモエタン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/
2,4−ジクロロ−6−第三オクチルアミノ−s−トリ
アジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−
ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合物な
どのヒンダードアミン化合物があげられる。
吸収剤および/又は光安定剤の添加量は、難燃化ゴム強
化スチレン系樹脂100重量部に対し、0.01〜10
重量部、好ましくは0.05〜5重量部である。
有機リン系酸化防止剤としては、たとえば、トリスノニ
ルフェニルホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)
ホスファイト、トリス(ミックスドモノおよびジノニル
フェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチ
ルフェニル)ホスファイト、トリス〔2−第三ブチル−
4−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフ
ェニルチオ)−5−メチルフェニル〕ホスファイト、ト
リデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイ
ト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジ(トリデシ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ (ノニルフ
ェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−
メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノー
ルジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−
ジ第三ブチルフェニル)オクチルホスファイト、テトラ
(C12-15 アルキル)−ビスフェノールAジホスファイ
ト、テトラ(トリデシル)−4,4’−n−ブチリデン
ビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホス
ファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニ
ル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ
第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、
9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフ
ェナンスレン−10−オキサイドなどがあげられる。
ン系酸化防止剤としては、これらの有機リン系酸化防止
剤の中で、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホ
スファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ
第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−
ジ第三ブチルフェニル)オクチルホスファイトなどの粉
末状の化合物が特に好ましい。
ン系酸化防止剤の添加量は、難燃化ゴム強化スチレン系
樹脂100重量部に対し、0.01〜10重量部、好ま
しくは0.05〜5重量部である。
る多価アルコール化合物としては、三価以上の多価アル
コール化合物が好ましく、たとえばトリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、トリス(2−ヒドロキシ
エチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジ
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、
ジペンタエリスリトール、2,2,6,6−テトラメチ
ロールシクロヘキサノール、ソルビトール、マンニトー
ル、イノシトールなどのポリオール類およびこれらのポ
リオールの脂肪族又は芳香族1〜2価カルボン酸との部
分エステル化合物などがあげられる。
ルコール化合物の添加量は、難燃化ゴム強化スチレン系
樹脂100重量部に対し、0.01〜10重量部、好ま
しくは0.05〜5重量部である。
系樹脂とは、ジエン系、オレフィン系、ビニル系のゴム
質成分によって強化されたスチレン系樹脂を示す。上述
の、スチレン系樹脂を強化するために用いられるジエン
系ゴム質成分としては、ポリブタジエン、ブタジエン−
スチレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体、ポリイソプレンなどがあげられ、オレフィン系ゴ
ム質成分としては、ポリイソブチレン、イソブチレン−
イソプレン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体(EPD
M)などがあげられる。
系樹脂は、上記ゴム質成分の存在下で該ゴム強化スチレ
ン系樹脂の樹脂成分となる単量体をグラフト重合させる
か、あるいはグラフト重合体に樹脂質重合体を混合する
ことなどによって製造される。
系樹脂の樹脂成分となる単量体としては、スチレン単
独、又はスチレンと、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのビニルシアン化合物、もしくはメチルメタ
クリレート、メチルアクリレートなどの(メタ) アクリ
ル酸エステル化合物の1種又は2種以上とを組み合わせ
て用いられる。また、上記樹脂質重合体としては、ポリ
スチレン、スチレンーアクリロニトリル共重合体、スチ
レンーメチルメタクリレート共重合体などがあげられ
る。
具体例としては、例えば、ABS樹脂、HIPS樹脂、
MBS樹脂、EPDM存在下に、スチレンとアクリロニ
トリルとをグラフト重合させて得られるAES樹脂、ア
クリルゴム存在下でスチレンとアクリロニトリルとをグ
ラフト重合させて得られるAAS樹脂などがあげられ、
とくにABS樹脂、MBS樹脂などが、本発明の組成物
とすることによる効果が高い。
ば、α−メチルスチレンあるいはマレイミドなどで変性
された耐熱性ゴム強化スチレン系樹脂にも使用できる。
ハロゲン系難燃化剤、(b)成分である前記紫外線吸収
剤および/又は光安定剤、(c)成分である前記有機リ
ン系酸化防止剤および(d)成分である前記多価アルコ
ール化合物をゴム強化スチレン系樹脂に添加する方法は
特に制限を受けず、一般に用いられる方法をそのまま適
用することができる。
前記(a)〜(d)成分の添加剤の粉末をドライブレン
ドする方法、樹脂粉末あるいはペレットに前記(a)〜
(d)成分の添加剤の溶液あるいは溶融液をスプレーす
る方法、樹脂ラテックスに添加剤の分散液を混合し、そ
の後塩析する方法などを用いることができる。
記含ハロゲン系難燃化剤の他に無機系難燃化剤を併用す
ることができる。上記無機系難燃化剤としては、たとえ
ば、水和アルミナ、酸化スズ水和物、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、水酸化ジルコニウム、臭化ア
ンモン、酸化アンチモン、メタホウ酸バリウム、ホウ
砂、ホウ酸ホスフェート、ホウ酸亜鉛、ポリアルキルリ
ン酸亜鉛アンチモン、アンチモン酸ソーダ、三酸化アン
チモン、ポリリン酸アンモニウム、酸化ジルコニウム、
酸化スズ、リン酸チタンなどをあげることができる。
化防止剤および硫黄系などの酸化防止剤を添加すること
によって、その酸化安定性を一層改善することもでき
る。
えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6
−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステ
アリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオジ
エチレングリコールビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、4,4’−
チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2−オ
クチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシフェノキシ)−s−トリアジン、2,2’−
メチレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノー
ル)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三
ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕グリコールエス
テル、4,4’−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m
−クレゾール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−
ジ第三ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−
メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブ
タン、ビス〔2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−
ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フ
ェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス(2,6
−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジ
ル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−
ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレ
ート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベン
ゼン、1,3,5−トリス〔(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブロピオニルオキシエチル〕
イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−3−(3,
5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート〕メタン、2−第三ブチル−4−メチル−6−
(2−アクリロイルオキシ−3−第三ブチル−5−メチ
ルベンジル)フェノール、3,9−ビス〔1,1−ジメ
チル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テ
トラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン−ビス〔β−
(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−ブチルフェニ
ル)プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス
〔β−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル
フェニル)プロピオネート〕などがあげられる。
ば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、
ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオ
ネート類およびペンタエリスリトールテトラ(β−ドデ
シルメルカプトプロピオネート)などのポリオールのβ
−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などがあ
げられる。
化防止剤の添加量は、難燃化ゴム強化スチレン系樹脂1
00重量部に対し、好ましくは0.01〜10重量部、
さらに好ましくは0.05〜5重量部である。
は、重金属不活性化剤、造核剤、金属石けん、顔料、充
填剤、有機錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、発泡
剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤などを包含さ
せることができる。
詳細に説明する。
℃で12時間乾燥した。次いで、シリンダー温度210
℃、回転数20 rpmの単軸押出し機(L/D=20)を
用いてペレットを作成した。このペレットを再び80℃
で12時間乾燥した。このペレットを用いて射出成型機
(1オンス、ノズル温度210℃、金型温度60℃)で
厚さ2mmの試験片を作成した。この試験片をUVフェー
ド−メーター(ブラックパネル温度63℃)を用いて暴
露試験を行い、試験前および120時間後の着色度を東
京電色(株)デジタルカラーメーターTC−360DP
を使用して測定し、試験片の色差(ΔE)を測定した。
その結果を表−1に示す。
を作成し、同じ試験を行ない、作成した試験片の色差
(ΔE)を測定した。その結果を次の表−2に示す。
例1と同様の操作で試験片を作成し、さらに実施例1と
同様の暴露試験を行ない、試験前および300時間後の
着色度を測定し、その色差(ΔE)を測定した。その結
果を次の表−3に示す。
ゲン系難燃化剤を含有したゴム強化スチレン系樹脂に、
紫外線吸収剤および/又は光安定剤、有機リン系酸化防
止剤および多価アルコール化合物を併用することによ
り、該樹脂の着色性を著しく改善させることが明らかで
ある。
安定剤、有機リン系酸化防止剤あるいは多価アルコール
化合物を添加しない場合は、含ハロゲン系難燃化剤を含
有したゴム強化スチレン系樹脂を着色させ、実用化の上
で大きな障害になっている。
組成物は、熱安定性、耐侯性に優れ、しかも優れた物性
を有するものである。
Claims (1)
- 【請求項1】 ゴム強化スチレン系樹脂100重量部
に、(a)含ハロゲン系難燃化剤1〜50重量部、
(b)紫外線吸収剤および/又は光安定剤0.01〜1
0重量部、(c)有機リン系酸化防止剤0.01〜10
重量部および(d)多価アルコール化合物0.01〜1
0重量部を添加してなる、耐候性の改善された難燃化ゴ
ム強化スチレン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03243568A JP3076419B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 難燃化ゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03243568A JP3076419B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 難燃化ゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0578546A JPH0578546A (ja) | 1993-03-30 |
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ID=17105775
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JP03243568A Expired - Lifetime JP3076419B2 (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 難燃化ゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
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- 1991-09-24 JP JP03243568A patent/JP3076419B2/ja not_active Expired - Lifetime
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