KR20130066114A - 저온 응력 백화현상이 저감된 열가소성 수지 조성물 및 수지 조성물의 저온 응력 백화현상 저감 방법 - Google Patents

저온 응력 백화현상이 저감된 열가소성 수지 조성물 및 수지 조성물의 저온 응력 백화현상 저감 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 저온 응력 백화현상이 저감된 열가소성 수지 조성물 및 수지 조성물의 저온 응력 백화현상 저감 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 폴리알킬아크릴레이트 첨가제에 의하여 저온 응력 백화현상이 저감된 열가소성 수지 조성물 및 수지 조성물에 폴리알킬아크릴레이트 첨가제를 첨가하여 저온 응력 백화현상을 저감시키는 방법에 관한 것이다.

Description

저온 응력 백화현상이 저감된 열가소성 수지 조성물 및 수지 조성물의 저온 응력 백화현상 저감 방법{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION WITH REDUCED COLD STRESS WHITENING AND METHOD FOR REDUCIING COLD STRESS WHITENING IN RESIN COMPOSITION}
본 발명은 저온 응력 백화현상이 저감된 열가소성 수지 조성물 및 수지 조성물의 저온 응력 백화현상 저감 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 폴리알킬아크릴레이트 첨가제에 의하여 저온 응력 백화현상이 저감된 열가소성 수지 조성물 및 수지 조성물에 폴리알킬아크릴레이트 첨가제를 첨가하여 저온 응력 백화현상을 저감시키는 방법에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하 ABS라 함) 공중합체 수지는 내충격성, 내약품성, 가공성 및 표면 광택성 등의 품질이 우수하여 모니터 하우징(Monitor housing), 게임기 하우징, 가전제품, 사무기기, 자동차 내장재 등과 같은 용도에 사용되고 있고, 그 사용량도 해마다 증가하고 있는 추세이다. 일반적으로 ABS 공중합체 수지는 유화중합 내지 용액중합으로 제조된 ABS 그라프트 중합체를 용액중합으로 제조된 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 공중합체와 블렌딩하여 압출, 사출과정을 거쳐 원하는 형태로 가공하여 사용한다. 이때 사용되는 용도에 따라, 분산체로 사용되는 ABS 그라프트 중합체의 조성을 조절하거나 연속체로 사용되는 SAN 공중합체의 성분을 조절함으로써 결과물인 ABS 공중합체 수지의 흐름성, 내열성, 충격강도 등 다양한 물성을 조절할 수 있다.
이러한 열가소성 수지는 통상적으로 펠렛 형태이므로, 이를 성형품으로 만들기 위해서는 추가로 가공(예를 들면 사출성형 또는 압출)한다. 그러나 이 펠렛 또는 성형품을 저온, 특히 -20℃ 미만의 온도에서 사출 가공하거나, 저장 또는 운송하는 경우, 바람직하지 못한 색조변화, 가장 흔하게는 백화현상이 일어날 수 있다. 저온 (응력) 백화라고 알려진 이 현상이 일어나면 착색제를 사용하여 착색한 펠렛 또는 성형품의 원래 색조가 없어지므로, 이 현상은 특히 착색 펠렛 또는 성형품에 해롭다. 겨울이나 북쪽지역에서 운송 및 저장할 때 흔하게 접할 수 있는 -40℃ 미만의 온도에서는 저온 백화가 특히 심각해진다. 통상적으로, 저온 백화는 색좌표(color coordinate)로 측정하고 이로부터 색차(color deviation) △E를 계산함으로써 결정된다. 미국특허 제5,430,100호는 부타디엔 고무의 입자 사이즈를 줄임으로써 저온 응력 백화현상을 해결하는 방법을 개시하고 있다. 하지만, 부타디엔 고무의 입자 사이즈를 줄이면 충격강도가 급격히 떨어지게 되어 사출 성형성이 떨어지게 된다.
따라서, 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 충격강도 등의 물성을 필요한 수준으로 나타내고 성형을 위한 유동성도 우수하게 유지하면서 저온 응력 백화현상을 감소시킬 수 있는 기술의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하고자 한 것으로, 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 충격강도 등의 물성을 필요한 수준으로 나타내고 성형을 위한 유동성도 우수하게 유지하면서 저온 응력 백화현상은 감소된 열가소성 수지 조성물 및 수지 조성물에 있어서 저온 응력 백화현상을 저감시킬 수 있는 방법을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.
상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, 수지 총합 100중량%에 대해 비닐 공중합체 50~90 중량% 및 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 10~50 중량%를 포함하는 수지성분 100 중량부; 및 저온 응력 백화현상 감소용 첨가제로서 폴리알킬아크릴레이트 0.5 내지 3.5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 것을 특징으로 하는, 저온 응력 백화현상이 감소된 성형품이 제공된다.
본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 비닐 공중합체 및 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 저온 응력 백화현상 감소용 첨가제로서 폴리알킬아크릴레이트를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 수지 조성물 또는 그 성형품에 있어서 저온 응력 백화현상을 저감시키는 방법이 제공된다.
본 발명에 따르면, 간단한 방법을 통해 열가소성 수지 조성물의 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 충격강도 등의 물성 및 유동성을 우수하게 유지하면서도 저온 응력 백화현상을 크게 저감시킬 수 있어, 이러한 물성을 필요로 하는 압출 또는 사출 성형품을 간단하고 경제적으로, 또한 효과적으로 제작할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
(1) 비닐 공중합체
본 발명의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 비닐 공중합체로는, 비닐 공중합체 총 100중량%에 대하여, 바람직하게는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, 메타크릴산의 C1-C8 알킬 에스테르, 아크릴산의 C1-C8 알킬 에스테르 또는 이들의 혼합물 50~95중량%와, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 무수말레산, C1-C4 알킬 또는 페닐 핵 치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5~50중량%를 공중합하여 얻은 비닐 공중합체 또는 이들 공중합체의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 메타크릴산의 C1-C8 알킬 에스테르 또는 아크릴산의 C1-C8 알킬 에스테르는 각각 메타크릴산 또는 아크릴산의 에스테르로서 1-8개의 탄소원자를 포함하는 모노히드릴 알코올로부터 얻어진 에스테르이다. 이들의 구체적인 예로는 메타크릴산 메틸 에스테르, 메타크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 메타크릴산 프로필 에스테르 등을 들 수 있고, 이들 중 메타크릴산 메틸 에스테르가 특히 바람직하다.
상기한 바와 같은 비닐 공중합체는 후술하는 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체의 제조시에 부산물로 생성될 수가 있으며, 특히 적은 양의 고무질 중합체에 과량의 단량체 혼합물을 그라프트시키는 경우나 분자량 조절제로 사용되는 연쇄이동제(chain transfer agent)를 과량으로 사용하는 경우에 더욱 많이 발생한다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 상기 비닐 공중합체는 스티렌과 아크릴로니트릴, 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸 에스테르의 단량체 혼합물; α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴, 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸 에스테르의 단량체 혼합물; 또는 스티렌, α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴, 그리고 선택적으로 메타크릴산 메틸 에스테르의 단량체 혼합물로부터 제조되는 것이 바람직하다. 이러한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합 또는 벌크중합법으로 제조될 수 있으며, 그 중량평균분자량은 15,000~300,000인 것이 바람직하다.
본 발명의 다른 구체예에 따르면, 상기 비닐 공중합체는, 선택적으로 아크릴산 메틸 에스테르 단랑체의 존재하에, 메타크릴산 메틸 에스테르 단량체로부터 제조될 수 있다. 이러한 메타크릴산 메틸 에스테르 중합체는 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 벌크중합법으로 제조될 수 있으며, 그 중량평균분자량은 20,000~250,000인 것이 바람직하다.
본 발명의 또 다른 구체예에 따르면, 상기 비닐 공중합체는 스티렌과 무수말레인산의 공중합체일 수 있으면, 이는 연속벌크중합법 또는 용액중합법을 이용하여 제조될 수 있다. 두 단량체 성분의 조성비는 넓은 범위에서 변화될 수 있으며, 무수말레인산의 함량이 단량체 총중량의 5~50중량%인 것이 바람직하다. 이러한 스티렌-무수말레인산 공중합체의 분자량 역시 넓은 범위의 것이 사용될 수 있으며, 중량평균분자량이 20,000~200,000인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 특히 바람직한 비닐 공중합체는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체이다.
본 발명의 조성물에 있어서 상기 비닐 공중합체는 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물 형태로 사용되며, 그 사용량은 조성물 내 수지 성분의 총합 100중량%에 대해 50~90 중량%, 보다 바람직하게는 60~80 중량%의 범위이다. 비닐 공중합체 사용량이 수지 성분의 총합 100중량%에 대해 50 중량% 미만이면 유동지수가 떨어져 사출 가공시 문제가 있고, 90 중량%를 초과하면 충격강도가 낮아 제품 사용에 문제가 있다.
(2) 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체
본 발명의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는, 바람직하게는 평균 입경이 0.2㎛ 내지 10㎛이고, 바람직하게는 유리전이온도가 10℃ 미만, 더 바람직하게는 0℃ 미만, 더욱 더 바람직하게는 -10℃ 미만인 고무질 중합체를 포함하는 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체이다. 여기서 평균 입경은 (d50)으로서, 입자 중 50%는 입경이 그 값 보다 크고 50%는 그 보다 작은 경우에 해당하는 직경을 말한다. 이는 초원심 분리 측정법에 의하여 결정될 수 있다.
고무질 중합체의 평균 입경이 0.2㎛ 미만이면 충격 강도가 저하될 수 있다. 반대로 그 평균 입경이 10㎛를 초과하면 고무 제조 시간이 길어지는 단점이 있다. 또한 고무질 중합체의 유리전이온도가 -10℃ 이상이면 충격 강도가 저하될 수 있다. 유리전이온도의 하한에는 특별한 제한이 없으며, 예컨대 -80℃ 수준일 수 있다.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 그라프트 베이스로서 40~70중량%의 고무질 중합체(예컨대, 평균 입경이 0.2~0.6㎛이고, 유리전이온도가 -10℃ 미만) 1종 이상에, 30~60중량%의 단량체 혼합물(혼합물 총중량에 대해 방향족 비닐화합물 50~95 중량% 및 시안화비닐 화합물 5~50 중량%로 이루어짐)를 바람직하게는 유화중합법으로 그라프트 중합하여 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 제조할 수 있다.
그라프트 베이스인 고무질 중합체로는 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 아크릴계 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 폴리오르가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것을 사용할 수 있다.
그라프트 베이스 고무질 중합체에 그라프트 중합되는 단량체 혼합물 중 방향족 비닐화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 등을 들 수 있으며, 시안화비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다. 방향족 비닐화합물로는 스티렌이, 시안화비닐 화합물로는 아크릴로니트릴이 바람직하다.
또한 그라프트 베이스 고무질 중합체에는, 메타크릴산 C1-C8 알킬 에스테르, 아크릴산 C1-C8 알킬 에스테르, 무수말레산 등의 단량체가 추가로 그라프트 중합될 수 있다. 이들 성분의 사용량은 그라프트 공중합체 전체 100 중량%에 대하여 0~40중량%일 수 있다. 메타크릴산 C1-C8 알킬 에스테르 또는 아크릴산 C1-C8 알킬 에스테르는 각각 메타크릴산 또는 아크릴산의 알킬 에스테르로서 1~8개의 탄소원자를 포함하는 모노히드릴 알코올로부터 얻어진 에스테르이다. 이들의 구체적인 예로는 메타크릴산 메틸 에스테르, 메타크릴산 에틸 에스테르, 메타크릴산 프로필 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르 및 아크릴산 메틸 에스테르를 들 수 있다.　
본 발명의 수지 조성물에 포함되는 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체의 바람직한 예로는, 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 스티렌과 아크릴로니트릴 및 선택적으로 (메타)아크릴산 C1-C8 알킬 에스테르 단량체를 혼합물의 형태로 그라프트 공중합한 것을 들 수 있다. 또한, 다른 구체예어서는, 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무, 또는 스티렌/부타디엔 고무에 (메타)아크릴산 메틸 에스테르의 단량체를 그라프트 공중합한 것을 사용할 수도 있다. 가장 바람직한 고무변성 그라프트 공중합체의 예는 ABS 그라프트 공중합체이며, 이는 그라프트 베이스 고무질 중합체와 상기한 단량체 화합물들을 유화중합 방법으로 그라프트 중합하여 제조할 수 있다.
본 발명의 조성물에 있어서 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체는 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물 형태로 사용되며, 그 사용량은 조성물 내 수지 성분의 총합 100중량%에 대해 10~50 중량%, 보다 바람직하게는 20~40 중량%의 범위이다. 비닐 공중합체 사용량이 수지 성분의 총합 100중량%에 대해 10 중량% 미만이면 충격강도가 낮아 제품 사용에 문제가 있고, 50 중량%를 초과하면 유동지수가 떨어지는 문제가 있다.
(3) 폴리알킬아크릴레이트
본 발명의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 폴리알킬아크릴레이트는 저온 응력 백화현상 감소용 첨가제로서 특정적으로 선택된 아크릴계 수지로서, 바람직하게는 폴리(C1-C4알킬 아크릴레이트), 예컨대 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트이며, 보다 바람직하게는 폴리부틸아크릴레이트를 사용할 수 있다. 또한, 그 수평균분자량은 1,000 내지 2,500인 것이 바람직하며, 25℃에서의 점도는 200 cps(25℃) 내지 1000 cps(25℃) 인 것이 바람직하다.
폴리알킬아크릴레이트의 수평균분자량이 1,000 미만이면 내열성이 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 반대로 2,500을 초과하면 유동 상승 효과가 떨어지는 문제가 있을 수 있다. 또한 폴리알킬아크릴레이트의 25℃에서의 점도가 200 미만이면 내열성이 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 반대로 1000을 초과하면 유동 상승 효과가 떨어지는 문제가 있을 수 있다.
본 발명의 조성물에 있어서 상기 폴리알킬아크릴레이트의 첨가량은 조성물 내 수지 성분의 총합 100중량부 당 0.5 내지 3.5 중량부, 보다 바람직하게는 2 내지 3.5 중량부의 범위이다. 폴리알킬아크릴레이트의 사용량이 수지 성분의 총합 100 중량부 당 0.5 중량부 미만이면 저온 응력 백화현상 감소 효과가 불충분한 문제가 있고, 3.5 중량부를 초과하면 내열성이 떨어지는 문제가 있다.
본 발명의 수지 조성물을 제조하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 통상의 수지 조성물 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 본 발명의 수지 조성물은 상기한 각 성분들을 혼합기(예: 헨셀믹서)에 투입하고 균일하게 혼합 및 분산시킨 다음 이축 용융 혼합 압출기에서 220~260℃의 온도에서 압출하여 펠렛 형태로 제조될 수 있다.
본 발명의 수지 조성물은 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 충격강도 등의 물성 및 유동성을 우수하게 유지하면서도 저온 응력 백화현상을 크게 저감시킬 수 있어, 이러한 물성을 필요로 하는 압출 또는 사출 성형품을 간단하고 경제적으로, 또한 효과적으로 제작할 수 있다. 따라서 본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 것을 특징으로 하는, 저온 응력 백화현상이 감소된 성형품이 제공된다.
본 발명의 성형품은 사출 성형품인 것이 바람직하고, 구체적으로는 TV, 컴퓨터 모니터, 복사기, 프린터, 노트북 배터리, 리튬 전지 등 각종 사무기기 및 전기 전자제품 하우징 또는 케이스, 또는 자동차 내장재일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 성형품을 제조하는 방법에는 특별한 제한이 없으며, 통상의 수지 조성물 성형품 제조방법을 그대로 또는 적절히 변형하여 사용할 수 있다. 본 발명의 일 구체예인 사출 성형품은, 예컨대 펠렛 형태로 제조된 본 발명 수지 조성물을 240~270℃의 온도에서 사출 성형하여 제조될 수 있다.
한편, 본 발명의 또 다른 측면에 따르면, 비닐 공중합체 및 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 저온 응력 백화현상 감소용 첨가제로서 폴리알킬아크릴레이트를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 수지 조성물 또는 그 성형품에 있어서 저온 응력 백화현상을 저감시키는 방법이 제공된다.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하나, 이들 실시예에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것은 아니다.
실시예 1~3 및 비교예 1
[사용성분]
(1) 비닐 공중합체
스티렌과 아크릴로니트릴의 중량비가 75:25이고, 중량평균분자량이(Mw)이 97,000인 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체
(2) 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체
고무 평균 입경이 0.3㎛인 폴리부타디엔 60 중량%에 아크릴로니트릴 10 중량% 및 스티렌 30 중량%를 유화 중합법을 통해서 그라프트 공중합하여 얻어진 고무 변성 비닐계 그라프트 공중합체
(3) 폴리부틸아크릴레이트 첨가제
ADP1200(바스프 사 제품)
[조성물 및 시편의 제조]
상기 성분들을 하기 표 1에 나타낸 양으로 헨셀 믹서에 투입하고 혼합하여 균일하게 분산시킨 다음, L/D=40, ф=25mm인 이축 용융 혼합 압출기에서 220~260℃의 온도에서 압출하여 펠렛 형태로 제조하고, 80℃ 열풍 건조기에서 4시간 이상 건조한 후, 240~260℃ 온도에서 시편을 사출 성형하였다.
[표 1] (단위: 중량부)
Figure pat00001

[물성 평가]
상기 실시예 1~3 및 비교예 1의 열가소성 수지 조성물의 물성을 측정하여 아래 표 2에 기재하였다.
저온 응력 백화 정도의 측정을 위하여 통상적으로 행해지는 색좌표를(Color Coordinate) 측정하고 시편을 -40℃에서 72시간 동안 놓아둔 후 상온에 24시간 동안 방치하였다. 다시 색좌표를 측정하여 이로부터 색차(Color deviation) △E를 계산하였다.
인장강도는 ASTM D638에 따라 측정하였다.
굴곡강도 및 굴곡탄성율은 ASTM D790에 따라 측정하였다.
충격강도는 ASTM D256 (1/8”시편)에 따라 측정하였다.
유동성은 ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10kg 조건으로 측정하였다.
[표 2]
Figure pat00002

표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 3의 수지 조성물은 비교예 1의 수지 조성물과 동등한 수준의 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 충격강도를 가지면서, 저온 응력 백화 현상 감소효과 및 유동성은 비교예 보다 우수하였다.

Claims (9)

  1. 수지 총합 100중량%에 대해 비닐 공중합체 50~90 중량% 및 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체 10~50 중량%를 포함하는 수지성분 100 중량부; 및 저온 응력 백화현상 감소용 첨가제로서 폴리알킬아크릴레이트 0.5 내지 3.5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 비닐 공중합체가, 비닐 공중합체 총 100중량%에 대하여, 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, 메타크릴산의 C1-C8 알킬 에스테르, 아크릴산의 C1-C8 알킬 에스테르 또는 이들의 혼합물 50~95중량%와, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 무수말레산, C1-C4 알킬 또는 페닐 핵 치환 말레이미드 또는 이들의 혼합물 5~50중량%를 공중합하여 얻은 비닐 공중합체 또는 이들 공중합체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 비닐 공중합체가 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체가, 평균 입경이 0.2㎛ 내지 10㎛이고, 유리전이온도가 10℃ 미만인 고무질 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 고무질 중합체가 폴리부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 아크릴계 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM), 폴리오르가노실록산/폴리알킬(메타)아크릴레이트 고무 복합체 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 폴리알킬아크릴레이트가 폴리(C1-C4알킬 아크릴레이트)이며, 그 수평균분자량은 1,000 내지 2,500이고, 25℃에서의 점도는 200 내지 1000인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 것을 특징으로 하는, 저온 응력 백화현상이 감소된 성형품.
  8. 제7항에 있어서, 사출 성형품인 것을 특징으로 하는 성형품.
  9. 비닐 공중합체 및 고무변성 비닐계 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 저온 응력 백화현상 감소용 첨가제로서 폴리알킬아크릴레이트를 첨가하는 것을 특징으로 하는, 수지 조성물 또는 그 성형품에 있어서 저온 응력 백화현상을 저감시키는 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20200017161A (ko) * 2018-08-08 2020-02-18 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체의 제조방법, 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 성형품
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200017161A (ko) * 2018-08-08 2020-02-18 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체의 제조방법, 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 성형품
US11326050B2 (en) 2018-08-08 2022-05-10 Lg Chem, Ltd. Method of preparing graft copolymer, graft copolymer, and thermoplastic resin molded article including graft copolymer
WO2022158720A1 (ko) * 2021-01-22 2022-07-28 (주) 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

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