CN114514285B - 热塑性树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热塑性树脂组合物、其制备方法以及包含其的模制品。更具体地，本发明涉及一种热塑性树脂组合物、其制备方法以及包含其的模制品，所述热塑性树脂组合物包含：20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)；20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物‑共轭二烯化合物‑芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)；和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物共聚物(C)。本发明具有的效果为提供一种热塑性树脂组合物，其具有优异的环境应力开裂(ESC)、加工性、注射成型性、注射稳定性和经济性，同时保持等于或优于常规耐热性ABS树脂组合物的机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声性，因此适用于汽车内饰材料；提供其制备方法以及包含其的模制品。

Description

热塑性树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求在韩国知识产权局于2020年8月28日提交的韩国专利申请No.10-2020-0109155和基于上述专利的优先权于2021年7月7日重新提交的韩国专利申请No.10-2021-0088900的优先权，这两项专利申请各自的公开内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种热塑性树脂组合物、其制备方法、以及包含所述热塑性树脂组合物的模制品。更具体地，本发明涉及一种热塑性树脂组合物，其具有优异的环境应力开裂(ESC)、加工性、注射成型性、注射稳定性和经济性，同时保持等于或优于常规耐热性ABS树脂组合物的机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声(friction noise resistance)，因此适用于汽车内饰材料；所述热塑性树脂组合物的制备方法；以及包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
背景技术
ABS树脂是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，并且具有优异的抗冲击性、刚性、耐化学性和加工性。由于这些优点，ABS树脂已经用于诸如电气/电子产品、建筑物和汽车的各种领域中。然而，由于ABS树脂与工程塑料相比缺乏耐热性，因此其使用在需要耐热性的电气/电子产品和汽车内饰材料中受到限制。
特别是，由于其优异的机械性能和低的生产成本，PC/ABS材料广泛使用在诸如汽车和电气/电子产品的各种应用中。对于汽车应用，PC/ABS材料主要用于内饰材料，如中控台(center fascia)和车门内饰。然而，由于PC/ABS材料是非晶态的，作为其固有性能，PC/ABS材料具有差的耐化学性，这限制了其用途。同时，在汽车内饰材料的领域中，由化学品引起的环境应力开裂(ESC)是一个长期而严重的质量问题。特别是，汽车内部经常使用的化学品常常会引起如出现裂缝的问题。为了防止这些问题，对具有优异的耐化学性和注射成型性的材料的需求日益增加。
因此，需要开发一种具有优异的注射成型性和注射稳定性，同时改善用于汽车内饰材料的材料的耐化学性的材料。
[相关技术文献]
[专利文献]
KR 10-00334710000B1
发明内容
技术问题
因此，鉴于上述问题而做出本发明，并且本发明的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物具有优异的耐化学性、加工性、注射成型性、和注射稳定性，同时保持等于或优于常规耐热性ABS树脂组合物的机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声。
本发明的另一个目的是提供一种所述热塑性树脂组合物的制备方法。
本发明的又一个目的是提供一种使用所述热塑性树脂组合物制造的模制品。
上述目的和其它目的可以通过下面描述的本发明来实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含：20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)；20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)；和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)。
此外，本发明可以提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含：20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)；20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)；和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)，其中，所述聚酯树脂(A)的特性粘度为0.95dl/g至1.4dl/g。
此外，本发明可以提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含：20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)；20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)；30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)；和0.1重量％至5重量％的润滑剂(D)。
此外，本发明可以提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含：20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)；20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)；和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)，其中，在所述热塑性树脂组合物的情况下，使用600MT注塑机(ENGEL Co.)在230℃的注射温度和50℃的模具温度的条件下，30次注射的注射计量偏差的平均值为19.1秒以下。
此外，本发明可以提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含：20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)；20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)；和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)，其中，当根据ISO 178，使用厚度为1/8"的试样在64mm的跨距(span)和2mm/min的试验速度的条件下进行测量时，所述热塑性树脂组合物具有60MPa以上的弯曲强度，和1,800MPa以上的弯曲模量。
根据本发明的另一个方面，提供一种热塑性树脂组合物的制备方法，该方法包括将20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)、20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)在200℃至250℃和200rpm至300rpm下熔融捏合并挤出。
此外，本发明可以提供一种热塑性树脂组合物的制备方法，该方法包括将20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)、20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)在200℃至250℃和200rpm至300rpm下熔融捏合并挤出，其中，所述聚酯树脂(A)的特性粘度为0.95dl/g至1.4dl/g。
此外，本发明可以提供一种热塑性树脂组合物的制备方法，该方法包括将20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)、20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)、和0.1重量％至5重量％的润滑剂(D)在200℃至250℃和200rpm至300rpm下熔融捏合并挤出。
此外，本发明可以提供一种热塑性树脂组合物的制备方法，该方法包括将20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)、20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)在200℃至250℃和200rpm至300rpm下熔融捏合并挤出以制备热塑性树脂组合物，其中，对于所制备的热塑性树脂组合物，使用600MT注塑机(ENGEL Co.)在230℃的注射温度和50℃的模具温度的条件下，30次注射的注射计量偏差的平均值为19.1秒以下。
此外，本发明可以提供一种热塑性树脂组合物的制备方法，该方法包括将20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)、20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)在200℃至250℃和200rpm至300rpm下熔融捏合并挤出以制备热塑性树脂组合物，其中，当根据ISO 178，使用厚度为1/8"的试样在64mm的跨距和2mm/min的试验速度的条件下进行测量时，所制备的热塑性树脂组合物具有60MPa以上的弯曲强度，和1,800MPa以上的弯曲模量。
根据本发明的又一方面，提供一种包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
有益效果
本发明具有的效果为提供一种热塑性树脂组合物，其具有优异的耐化学性、加工性、注射成型性、和注射稳定性，同时保持机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声，因此适用于汽车内饰材料；该热塑性树脂组合物的制备方法；以及包含该热塑性树脂组合物的模制品。
附图说明
图1示意性地示出测量作为耐化学性的指标的环境应力开裂(ESC)的方法。
图2示意性地示出测量作为抗噪声的指标的摩擦噪声性能的方法。
具体实施方式
下文中，将详细描述根据本发明的热塑性树脂组合物、其制备方法、和包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
本发明人确认，当具有预定特性粘度的聚酯树脂、乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物和芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含在预定含量范围内时，改善了耐化学性、加工性、注射成型性和注射稳定性，同时保持如冲击强度、拉伸强度和伸长率的机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声。基于这些结果，本发明人进行进一步的研究以完成本发明。
下面将详细描述本发明的热塑性树脂组合物。
本发明的热塑性树脂组合物包含：20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)；20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)；和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)。在这种情况下，耐化学性、加工性、注射成型性和注射稳定性全部可以是优异的，同时机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声保持在适当水平。此外，可以通过成本下降提高经济性。利用这些优点，所述热塑性树脂组合物可以适用于汽车的内饰材料。
下文中，将详细描述本发明的热塑性树脂组合物的每个组分。
(A)聚酯树脂
例如，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，聚酯树脂(A)的含量可以为20重量％至42重量％、优选25重量％至40重量％、更优选30重量％至40重量％。在该范围内，可以改善耐化学性、加工性、注射成型性和注射稳定性，同时保持机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声。
例如，聚酯树脂(A)的特性粘度可以为0.95dl/g至1.4dl/g、优选1dl/g至1.35dl/g、更优选1.05dl/g至1.35dl/g、还更优选1.15dl/g至1.35dl/g。在该范围内，组合物可以具有优异的拉伸强度和弯曲模量，并且由于其适当的熔融指数，所述组合物可以具有优异的加工性、模塑性和模塑稳定性。当聚酯树脂(A)的特性粘度超过1.4dl/g时，流动性会降低，因而注射成型性退化。当聚酯树脂(A)的特性粘度小于0.95dl/g时，气体生成会增加，因而表面性能退化。
在本说明书中，当测量特性粘度时，除非另有说明，否则将待测样品完全溶解在二氯甲烷中，然后使用过滤器过滤以获得滤液。然后，使用获得的滤液，使用乌式粘度计在20℃下测量特性粘度。
例如，聚酯树脂(A)可以包括选自聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的一种或多种，优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。在这种情况下，组合物的整体机械性能可以是良好的，因此物理性能平衡可以是优异的，并且可以容易地进行模塑。
作为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，通常使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以在没有特别限制的情况下使用。例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以是通过1,4-丁二醇和对苯二甲酸二甲酯缩聚制备的聚合物。
本发明所属领域中常用的制备聚酯树脂的方法可以用于制备聚酯树脂(A)而没有特殊限制。
(B)乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物
例如，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的含量可以为20重量％至32重量％、优选22重量％至32重量％、更优选24重量％至32重量％。在该范围内，耐化学性、加工性、注射成型性和注射稳定性可以是优异的，同时保持机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声。
例如，乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)可以是通过接枝聚合1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物、40重量％至80重量％的共轭二烯橡胶和10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物制备的共聚物，优选是通过接枝聚合1重量％至15重量％的乙烯基氰化合物、50重量％至70重量％的共轭二烯橡胶和20重量％至35重量％的芳香族乙烯基化合物制备的共聚物，更优选是通过接枝聚合5重量％至15重量％的乙烯基氰化合物、55重量％至65重量％的共轭二烯橡胶、和25重量％至35重量％的芳香族乙烯基化合物制备的共聚物。在该范围内，机械性能和加工性可以是优异的。
例如，乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的接枝度可以为30％至50％，优选35％至45％。在该范围内，机械性能和加工性可以是优异的。
在本说明书中，当测量接枝度时，将接枝聚合物胶乳凝结、洗涤和干燥以获得粉末状接枝聚合物胶乳，并将30ml丙酮添加到2g粉末状接枝聚合物胶乳中，然后搅拌24小时。然后，进行超速离心以分离不溶于丙酮的不溶性物质，然后在60℃至120℃下干燥。然后，测量不溶性物质的重量。将测量值代入下面的等式1中，计算接枝度。
[等式1]
接枝度(％)＝[接枝单体的重量(g)/橡胶重量(g)]×100
(在等式1中，接枝单体的重量(g)通过从将接枝共聚物溶解在丙酮中并进行离心获得的不溶性物质(凝胶)的重量中减去橡胶重量(g)得到，橡胶重量(g)是理论上添加到接枝共聚物粉末中的橡胶组分的重量(g))。
例如，共轭二烯橡胶的平均粒径可以为至/>优选/>至更优选/>至/>在该范围内，可以改善机械性能和加工性。
在本说明书中，除非另有说明，否则平均粒径可以通过动态光散射法测量，具体地，可以使用Nicomp 380粒度分析仪(制造商：PSS)在高斯模式下测量为强度值。作为一个具体的测量实例，通过用蒸馏水将0.1g胶乳(TSC:35重量％至50重量％)稀释1,000至5,000倍来制备样品，即将样品适当稀释以使其不明显偏离300kHz的强度设定点，并将其置于玻璃管中。然后，在动态光散射/强度300kHz/强度-重量高斯分析的测量模式下，使用自动稀释流动池测量样品的平均粒径。此时，设定值如下：温度：23℃；测量波长：632.8nm；通道宽度：10μsec。
例如，乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的重均分子量为70,000g/mol至100,000g/mol，优选75,000g/mol至85,000g/mol。在该范围内，由于足够的流动性，加工性和抗冲击性可以是优异的。
在本说明书中，重均分子量可以使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液通过凝胶渗透色谱法(GPC，Waters-Breeze)来测量。在这种情况下，重均分子量作为聚苯乙烯标准(PS)试样的相对值获得。具体地，重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC、PL GPC220、AgilentTechnologies)，基于聚苯乙烯转换的重均分子量(Mw)。更具体地，重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC、Waters 2410RI检测器、515HPLC泵、717自动取样器)来测量。将0.02g的每个聚合物溶解在20ml四氢呋喃(THF)中，使用0.45μm的过滤器过滤，并放置在GPC小瓶(4ml)中以制备每个样品。从开始测量前1小时，以1.0mL/min的速率注入溶剂(THF)，并在测量时间为25分钟、注入体积为150μL、流速为1.0ml/min、等度泵(isocratic pump)模式和RI检测器(条件：40)的条件下进行测量。此时，可以使用聚苯乙烯标准(PS)进行校准，并可以使用ChemStation进行数据处理。
聚酯树脂(A)的重量优选不小于乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的重量，更优选大于乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的重量。在这种情况下，耐热性、耐化学性、耐光性和抗噪声性全部可以是优异的，同时保持机械性能，并且热塑性树脂组合物在注射计量偏差的平均值方面可以是优异的。此外，可以通过成本下降改善经济性，并且热塑性树脂组合物可以适用于汽车内饰材料。
在本说明书中，例如，共轭二烯化合物可以包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和异戊二烯中的一种或多种。
在本说明书中，例如，乙烯基氰化合物可以包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和异丙基丙烯腈中的一种或多种。
在本说明书中，例如，芳香族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、邻溴苯乙烯、对溴苯乙烯、间溴苯乙烯、邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、间氯苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、氟苯乙烯和乙烯基萘中的一种或多种。
本发明所属领域中常用的接枝共聚物的制备方法可以用于制备接枝共聚物(B)而无特殊限制。例如，接枝共聚物(B)可以通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合来制备，优选乳液聚合。
(C)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物
例如，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)的含量可以为30重量％至48重量％、优选33重量％至45重量％、更优选35重量％至43重量％。在该范围内，耐化学性、加工性、注射成型性和注射稳定性可以是优异的，同时保持机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声。
例如，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)可以是通过聚合60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物制备的共聚物，优选是通过聚合65重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和25重量％至35重量％的乙烯基氰化合物制备的共聚物。在该范围内，加工性和注射稳定性可以是优异的，同时保持机械性能和抗摩擦性。
例如，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)的重均分子量可以为120,000g/mol至150,000g/mol，优选130,000g/mol至140,000g/mol。在该范围内，加工性和注射稳定性可以是优异的，同时保持机械性能和抗摩擦性。
例如，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)可以是苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)、α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(耐热SAN树脂)或它们的混合物，更优选苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树脂)。在这种情况下，加工性和注射稳定性可以是优异的，同时保持机械性能和抗摩擦性。
本发明所属领域中常用的共聚物的制备方法可以用于制备芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)而无特殊限制。例如，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)可以通过悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合或本体聚合来制备，优选本体聚合。在这种情况下，耐热性和流动性可以是优异的。
(D)润滑剂
例如，基于所述热塑性树脂组合物的总重量，所述热塑性树脂组合物可以包含0.1重量％至5重量％、优选0.1重量％至3重量％、更优选0.5重量％至2.5重量％、还更优选0.7重量％至2重量％、最优选1重量％至1.5重量％的润滑剂(D)。在该范围内，注射成型性和注射稳定性可以在不使机械性能退化的情况下是优异的。具体地，在注射计量方面，可以缩短每次发射的测量时间(秒)和偏差。当润滑剂(D)的含量低于上述范围或超过上述范围时，机械性能和耐热性会退化，注射计量偏差的平均值和标准差会增加，从而使注射成型性和注射稳定性退化。
例如，润滑剂(D)可以包括选自脂肪酸酰胺类润滑剂和聚乙烯类蜡中的一种或多种。在这种情况下，注射成型性和注射稳定性可以是优异的。
润滑剂(D)优选是脂肪酸酰胺类润滑剂。在这种情况下，机械性能和热稳定性可以是优异的，并且注射计量偏差的平均值和标准差可以降低，从而进一步改善注射成型性和注射稳定性。
更优选地，脂肪酸酰胺类润滑剂可以包括选自硬脂酰胺、山嵛酸酰胺、亚乙基双(硬脂酰胺)、N,N'-亚乙基双(12-羟基硬脂酰胺)、芥酸酰胺、油酸酰胺和亚乙基双(油酸酰胺)中的一种或多种，还更优选亚乙基双(硬脂酰胺)。在这种情况下，机械性能可以是优异的，注射计量偏差的平均值和标准差会降低，从而进一步改善注射成型性和注射稳定性。
热塑性树脂组合物
在所述热塑性树脂组合物的情况下，使用600MT注塑机(ENGEL Co.)在230℃的注射温度和50℃的模具温度的条件下，30次注射的注射计量偏差的平均值优选为19.1秒以下，更优选18.1秒以下，还更优选16秒以下，还更优选13.5秒以下，还更优选10秒至13.5秒。在该范围内，物理性能平衡、注射加工性和注射稳定性可以是优异的。
在本说明书中，600MT注塑机的夹紧力为600吨。具有上述夹紧力的注塑机可以在本领域通常实践的范围内适当地选择和使用。然而，本发明不特别限于此。
此外，在所述热塑性树脂组合物的情况下，使用600MT注塑机(ENGEL Co.)在230℃的注射温度和50℃的模具温度的条件下，30次注射的注射计量偏差的标准差优选为2.6秒以下，更优选为2.3秒以下，还更优选1.5秒以下，还更优选1.3秒以下，还更优选0.75秒至0.95秒。在该范围内，物理性能平衡、注射加工性和注射稳定性可以是优异的。
例如，当根据ISO 180/1A，使用缺口试样在23℃下测量时，所述热塑性树脂组合物可以具有17kJ/m2以上、优选35kJ/m2以上、更优选38kJ/m2至52kJ/m2、还更优选38kJ/m2至50kJ/m2的悬臂梁式冲击强度。在该范围内，所有物理性能的平衡可以是优异的。
例如，当根据ISO 1133，在230℃和10kg的条件下测量时，所述热塑性树脂组合物的流动性(熔体流动速率)可以为5g/10min以上，优选5g/10min至32g/10min，更优选5g/10min至25g/10min，还更优选5g/10min至20g/10min，还更优选6g/10min至15g/10min，还更优选6g/10min至12g/10min。在该范围内，所有物理性能的平衡、加工性和注射成型性可以是优异的。
例如，当根据ISO 527，在50mm/min的条件下测量时，所述热塑性树脂组合物可以具有35MPa以上，优选40MPa以上，更优选40MPa至50MPa，还更优选40MPa至45MPa的拉伸强度。在该范围内，所有物理性能的平衡可以是优异的。
例如，当根据ISO 178，使用厚度为1/8"的试样，在64mm的跨距和2mm/min的试验速度的条件下测量时，所述热塑性树脂组合物可以具有55MPa以上、优选55MPa至70MPa、更优选60MPa至65MPa的弯曲强度。在该范围内，所有物理性能的平衡和机械强度可以是优异的。
例如，当根据ISO 178，使用厚度为1/8"的试样，在64mm的跨距和2mm/min的试验速度的条件下测量时，所述热塑性树脂组合物可以具有1,700MPa以上、优选1,700MPa至2,000MPa，更优选1,800MPa至1,950MPa的弯曲模量。在这种情况下，所有物理性能的平衡和机械强度可以是优异的。
例如，当根据ISO 75，在0.45MPa下测量时，所述热塑性树脂组合物可以具有90℃以上，优选90℃至100℃，更优选90℃至95℃的热变形温度。在该范围内，所有物理性能的平衡和耐热性可以是优异的。
例如，当根据ISO 1183测量时，所述热塑性树脂组合物可以具有1.12g/cm3以下，优选1.0g/cm3至1.12g/cm3的密度。在该范围内，所有物理性能的平衡可以是优异的。
例如，在热塑性树脂组合物的情况下，当根据MS210-05或ISO 105，在89±3℃的温度、50±5％的相对湿度、84MJ/m2的辐射剂量和0.55±0.02W/m2·nm(波长范围：300nm至400nm)的辐照度的条件下进行辐射时，光面试样的色差变化(△E)可以为1.2以下，优选0.5至1.2，更优选0.9至1.2。在该范围内，所有物理性能的平衡和外观可以是优异的。
在本说明书中，色差变化(△E)可以通过使用Hunter Lab色度计测量试样的颜色并将测量值代入下面等式3中来获得。
[等式3]
例如，在热塑性树脂组合物的情况下，当根据MS210-05或ISO 105，在89±3℃的温度、50±5％的相对湿度、84MJ/m2的辐照剂量和0.55±0.02W/m2·nm(波长范围：300nm至400nm)的辐照度的条件下进行辐照时，压花试样的色差变化(△E)可以为1.1以下，优选0.5至1.1，更优选0.7至1.1，还更优选0.8至1。在该范围内，所有物理性能的平衡和外观可以是优异的。
在本说明书中，使用2,000至40,000粒度的镜面抛光模具在230℃至250℃的注射温度和50℃的模具温度下，制备用于测量耐光性的光面试样。除了使用在其表面上形成有尺寸为15μm至21μm的压花图案的模具之外，以与上述试样相同的方式制备压花试样。
通常，在用于汽车内饰材料的常规热塑性树脂组合物的情况下，当根据MS210-05或ISO 105测量时，光面试样和压花试样各自的色差变化(△E)为2以下。在本发明的热塑性树脂组合物的情况下，光面试样和压花试样的色差变化(△E)分别为1.1以下和1.0以下。即，与常规热塑性树脂组合物相比，本发明的热塑性树脂组合物具有非常低的色差变化(△E)。因此，本发明的热塑性树脂组合物具有优于常规热塑性树脂组合物的耐光性。
例如，当根据ISO 4599，按照环境应力开裂(ESC)试验，将尺寸(长度：165mm，宽度：19mm，厚度：3.2mm)与根据ASTM D638的拉伸强度测量试样的尺寸相同的试样固定在应力为2.0％的夹具上，使用微量移液管将包含体积比为4:1:1的乙酸异戊酯、柠檬烯和芳樟醇的25μl的混合溶液施加到试样上，然后在2小时后，观察出现裂纹或裂缝时，所述热塑性树脂组合物可以没有裂纹或裂缝。在该范围内，所有物理性能的平衡可以是优异的。
在本说明书中，环境应力开裂是耐化学性的指标，并且是指在持续内、外应力存在的情况下，由于与化学品接触而在塑料表面上出现裂缝和断裂的现象。
图1示意性地示出测量作为耐化学性的指标的环境应力开裂(ESC)的方法。即，图1示出将尺寸与根据ASTM D638的拉伸强度测量试样尺寸相同的试样固定到应力为2.0％的夹具上，使用微量移液管将包含体积比为4:1:1的乙酸异戊酯、柠檬烯和芳樟醇的25μl的混合溶液施加到试样上，然后在2小时后观察试样表面的一系列过程。当在试样表面上没有裂纹或裂缝时，标记为“正常”。当在试样表面上有裂纹或裂缝时，标记为“裂纹&裂缝”。当试样因裂缝断裂时，标记为“裂缝&断裂”。此外，在图1中，右图显示出在试样的表面上产生裂纹或裂缝并使试样断裂的过程。
例如，当使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样，在10N的试样载荷和1mm/s的移动条件的条件下，使用Ziegler SSP-04测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动，并且通过下面等式2计算表示摩擦噪声性能(粘滑噪声)的风险优先数(RPN)时，所述热塑性树脂组合物可以具有3以下，优选1至3的风险优先数(RPN)。在该范围内，所有物理性能的平衡和抗噪声可以是优异的。
例如，当使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样，在10N的试样载荷和4mm/s的移动条件的条件下，使用Ziegler SSP-04测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动，并且通过下面等式2计算表示摩擦噪声性能(粘滑噪声)的风险优先数(RPN)时，所述热塑性树脂组合物可以具有2以下，优选1至2的风险优先数(RPN)。在该范围内，所有物理性能的平衡和抗噪声可以是优异的。
例如，当使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样，在40N的试样载荷和1mm/s的移动条件的条件下，使用Ziegler SSP-04测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动，并且通过下面等式2计算表示摩擦噪声性能(粘滑噪声)的风险优先数(RPN)时，所述热塑性树脂组合物可以具有2以下，优选1至2的风险优先数(RPN)。在该范围内，所有物理性能的平衡和抗噪声可以是优异的。
例如，当使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样，在40N的试样载荷和4mm/s的移动条件的条件下，使用Ziegler SSP-04测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动，并且通过下面等式2计算表示摩擦噪声性能(粘滑噪声)的风险优先数(RPN)时，所述热塑性树脂组合物可以具有2以下，优选1至2，更优选1的风险优先数(RPN)。在该范围内，所有物理性能的平衡和抗噪声可以是优异的。
[等式2]
<摩擦噪声性能的评价>
RPN为1以上且为3以下：良好(产生摩擦噪声的概率非常低)
RPN为4以上且为5以下：部分良好
RPN为6以上且为10以下：差
在本发明中，摩擦噪声性能与在车辆中产生的嗡嗡声、吱吱声和嘎嘎声(BSR)有关，并且是与美学相关的性能。摩擦噪声发生在系统的装配缝、接头或摩擦区域，也称为噪音。此处，嗡嗡声是由结构振动引起的并且是由零件面板产生的鼓状噪音，吱吱声是由零件之间剪切方向的摩擦产生的噪音，而嘎嘎声是零件之间垂直碰撞产生的噪音。
下面的图2示意性地显示出使用Ziegler SSP-04测量摩擦噪声的方法。具体地，摩擦噪声是使用尺寸为25mm×50mm的扁平试样和尺寸为70mm×60mm的试样在下面四种条件下测量：10N的载荷、1mm/s的移动条件；10N的载荷和4mm/s的移动条件；40N的载荷和1mm/s的移动条件；和40N的载荷和4mm/s的移动条件。
所述热塑性树脂组合物优选包含0.1重量％至5重量％的选自抗氧化剂和UV吸收剂中的一种或多种。在该范围内，可以改善加工性、耐光性、抗噪声性和耐化学性。
例如，抗氧化剂可以包括酚类抗氧剂、磷类抗氧剂或它们的混合物，优选酚类抗氧剂。在这种情况下，可以防止挤出过程中由于热导致的氧化，并且机械性能和耐热性可以是优异的。
例如，酚类抗氧剂可以包括选自N,N'-己烷-1,6-二基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺)]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基-双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基联苯甲酰膦酸酯-二乙酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基联苯甲酰)苯和1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基联苯甲酰)异氰脲酸酯中的一种或多种。在这种情况下，在保持高水平的物理性能平衡的同时可以大大改善耐热性。
例如，磷类抗氧化剂可以包括选自亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基一苯基酯、亚磷酸二辛基一苯基酯、亚磷酸二异丙基一苯基酯、亚磷酸一丁基二苯基酯、亚磷酸一癸基二苯基酯、亚磷酸一辛基二苯基酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、十八烷基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯和磷酸三甲酯中的一种或多种。
基于所述热塑性树脂组合物的总重量，抗氧化剂的含量优选为0.05重量％至1.0重量％、更优选0.1重量％至0.7重量％、还更优选0.1重量％至0.5重量％。在该范围内，物理性能平衡可以是优异的，并且可以改善耐热性。
例如，UV吸收剂可以包括选自三嗪类UV吸收剂、二苯甲酮类UV吸收剂、苯并三唑类UV吸收剂、喹啉酮类UV吸收剂、苯甲酸酯类UV吸收剂、氰基丙烯酸酯类UV吸收剂和苯并噁唑类UV吸收剂中的一种或多种，优选苯并三唑类UV吸收剂。在这种情况下，物理性能平衡可以是优异的，并且可以进一步改善耐光性。
例如，三嗪类UV吸收剂可以包括选自2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,6-二苯基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苯偶酰氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-苯偶酰氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-乙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-甲氧基羰基丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-乙氧基羰基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-(1-(2-乙氧基己氧基)-1-氧代丙烷-2-基氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-十二烷基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-苯偶酰氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丁氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-丙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-甲氧基羰基丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基羰基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-(1-(2-乙氧基己氧基)-1-氧代丙烷-2-基氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-N-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-(2-乙基己酰基氧基)乙氧基)苯酚中的一种或多种。
例如，二苯甲酮类UV吸收剂可以包括选自2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苯偶酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酰氧基二苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxybenzophenone)、2-羟基-4-甲氧基-5-磺酰氧基三水合二苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxytrihydratebenzophenone)、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基-5-二苯甲酮磺酸钠(2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodiumsulfoxybenzophenone)、双(5-苯甲酰基-4-羟基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羟基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮和4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮中的一种或多种。
例如，苯并三唑类UV吸收剂可以包括选自2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3',2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、5'-双(α,α-二甲基苯偶酰)苯基]-苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-(3",4",5",6"-四氢邻苯二甲酰亚胺甲基)-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑和2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚中的一种或多种。
例如，吲哚类UV吸收剂可以是2-[(1-甲基-2-苯基-1H-吲哚-3-基)亚甲基]丙二腈。
例如，喹啉酮类UV吸收剂可以是4-羟基-3-[(苯基亚氨基)甲基]-2(1H)-喹啉酮。
例如，苯甲酸酯类UV吸收剂可以包括选自2,4-二叔丁基苯基-3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯甲酸酯、2,6-二叔丁基苯基-3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯甲酸酯、正十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯中的一种或多种。
例如，氰基丙烯酸酯类UV吸收剂可以是2'-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3',4'-亚甲基二氧苯基)-丙烯酸酯或它们的混合物。
基于热塑性树脂组合物的总重量，UV吸收剂的含量优选为0.05重量％至1.0重量％、更优选0.1重量％至0.7重量％、还更优选0.1重量％至0.5重量％。在该范围内，物理性能平衡可以是优异的，并且可以进一步改善耐光性。
热塑性树脂组合物的制备方法
例如，根据本发明的热塑性树脂组合物的制备方法包括将20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)、20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、以及30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)在200℃至250℃和200rpm至300rpm下熔融捏合并挤出的步骤。在这种情况下，耐化学性、加工性、注射成型性和注射稳定性可以是优异的，同时保持机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声性。
例如，热塑性树脂组合物的制备方法可以包括制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的步骤。
例如，制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的步骤可以是通过将70重量份至200重量份的去离子水、0.1重量份至2重量份的引发剂、0.1重量份至2重量份的乳化剂和0.05重量份至1.5重量份的分子量调节剂添加至总计100重量份的乙烯基氰化合物、共轭二烯橡胶胶乳和芳香族乙烯基化合物中进行聚合，在聚合转化率为93重量％至99重量％时终止聚合以制备接枝共聚物胶乳，然后凝结、脱水、并干燥接枝共聚物胶乳的步骤。
作为一个具体的实例，在制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的步骤中，基于总计100重量份的乙烯基氰化合物、共轭二烯橡胶和芳香族乙烯基化合物，将在单独混合装置中混合的包含10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物、1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物、10重量份至50重量份的去离子水、0.09重量份至1.5重量份的引发剂、0.1重量份至2重量份的乳化剂、和0.05重量份至1.5重量份的分子量调节剂的混合溶液在65℃至75℃下经过2至4小时添加到40重量％至80重量％(基于固体)的共轭二烯橡胶胶乳和60重量份至150重量份的去离子水中，然后向其中添加0.01重量份至0.5重量份的引发剂。然后，经过30分钟至90分钟将温度从75℃升高至80℃，并在聚合转化率为93重量％至99重量％时终止接枝聚合以获得接枝共聚物胶乳。将接枝共聚物胶乳凝结、脱水和干燥。在这种情况下，机械性能和加工性可以是优异的。
例如，在制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)时包含的共轭二烯橡胶胶乳可以通过将30重量份至100重量份的去离子水、0.5重量份至3重量份的乳化剂、0.01重量份至0.5重量份的电解质、0.1重量份至0.5重量份的分子量调节剂、和0.1重量份至1重量份的引发剂添加至100重量份的共轭二烯化合物中并进行聚合来制备。在这种情况下，抗冲击性可以是优异的。
作为另一实例，共轭二烯橡胶胶乳可以通过将40重量份至70重量份的去离子水、1重量份至2.5重量份的乳化剂、0.05重量份至0.3重量份的电解质、0.2重量份至0.4重量份的分子量调节剂、和0.3重量份至0.8重量份的引发剂添加至100重量份的共轭二烯化合物中并进行聚合来制备。在这种情况下，抗冲击性可以是优异的。
例如，在制备接枝共聚物胶乳和共轭二烯橡胶胶乳时使用的乳化剂可以包括选自松香酸金属盐、烷基芳基磺酸盐、碱性甲基烷基硫酸盐、磺化烷基酯(sulfonated alkylesters)和不饱和脂肪酸金属盐中的一种或多种。
例如，在制备接枝共聚物胶乳和共轭二烯橡胶胶乳时使用的电解质可以包括选自KCl、NaCl、KHCO3、NaHCO3、K2CO3、Na2CO3、KHSO3、NaHSO3、K4P2O7、Na4P2O7、K3PO4、Na3PO4、K2HPO4和Na2HPO4中的一种或多种。
例如，在制备接枝共聚物胶乳和共轭二烯橡胶胶乳时使用的引发剂可以是水溶性过硫酸聚合引发剂、脂溶性聚合引发剂或氧化还原催化剂体系。例如，水溶性过硫酸聚合引发剂可以包括选自过硫酸钾、过硫酸钠和过硫酸铵中的一种或多种；脂溶性聚合引发剂可以包括选自氢过氧化异丙苯、氢过氧化二异丙苯、偶氮二异丁腈、叔丁基过氧化氢、对薄荷烷过氧化氢和过氧化苯甲酰中的一种或多种；以及氧化-还原催化剂体系可以包括选自甲醛次硫酸氢钠、乙二胺四乙酸钠、硫酸亚铁、葡萄糖、吡咯酸钠和亚硫酸钠中的一种或多种。
在制备接枝共聚物和橡胶胶乳的方法中，除上述条件外，其它反应条件，例如反应时间、反应温度、压力和反应物加入时间可以适当地选择和使用，而没有特定限制，只要所述其它反应条件在本发明所属领域中普遍使用即可。
例如，可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机或班伯里混合器进行捏合并挤出。在这种情况下，由于组合物的均匀分布，相容性可以是优异的。
例如，捏合并挤出可以在200℃至250℃、优选210℃至240℃的料桶温度下进行。在这种情况下，每单位时间的生产量可以是足够的，熔融捏合可以充分进行，并且可以防止树脂组分的热分解。
例如，捏合并挤出可以在200rpm至300rpm、优选230rpm至270rpm的螺杆转速下进行。在这种情况下，每单位时间的生产量可以是足够的，从而提高加工效率。此外，可以抑制过度切割。
模制品
例如，本发明的模制品可以使用本发明的热塑性树脂组合物制造。在这种情况下，可以改善耐化学性、加工性、注射成型性和注射稳定性，同时保持机械性能、热稳定性和抗摩擦噪声性。
作为一个具体实例，模制品优选为汽车内饰材料、中控台或车门内饰。
制造模制品的方法优选包括将20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)、20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)、和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)在200℃至250℃和200rpm至300rpm下熔融捏合并挤出以制备粒料的步骤，以及使用注塑机注射制备的粒料的步骤。在该范围内，物理性能平衡和注射加工性可以是优异的。
在描述本发明的热塑性树脂组合物、其制备方法以及包含所述热塑性树脂组合物的模制品时，应当注意，本文中未明确描述的其它条件或设备可以在本领域通常实践的范围内适当地选择，而无特别地限制。
下文中，将参照下面的优选实施例更详细地描述本发明。然而，提供这些实施例仅用于说明的目的，并且不应理解为限制本发明的范围和精神。此外，对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以做出各种改变和修改，并且这些改变和修改也在所附权利要求书的范围内。
[实施例]
在下面实施例和比较例中使用的材料如下。
*A-1：特性粘度为1.3dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯
*A-2：特性粘度为1.2dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯
*A-3：特性粘度为1.0dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯
*A-4：特性粘度为0.9dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯
*A-5：特性粘度为0.8dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯
*B：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(由50重量％的丁二烯橡胶、30重量％的苯乙烯和10重量％的丙烯腈接枝聚合制备的接枝共聚物，接枝度：39％，重均分子量：78,000g/mol)
*C：苯乙烯-丙烯腈共聚物(由71.4重量％的苯乙烯和28.6重量％的丙烯腈聚合制备的共聚物，重均分子量：133,000g/mol)
*D-1：聚乙烯蜡润滑剂
*D-2：亚乙基双硬脂酰胺润滑剂
*抗氧化剂：酚类抗氧化剂
*UV吸收剂：羟基苯基苯并三唑类UV吸收剂
实施例1至实施例11和比较例1至比较例6
根据下面表1至表3中示出的含量，将表1至表3中所示的组分加入挤出机(42ψ)中以获得粒料，并注射粒料以获得用于测量物理性能的试样。
[实验例]
根据下面的方法测量实施例1至实施例11和比较例1至比较例6中制备的试样的性能，将结果示于下面表1至表3中。
测量方法
*流动性(熔体流动速率)：根据ISO 1133，在10kg的负载下，在230℃下测量流动性10分钟。此处，流动性的单位为“g/10min”。
*悬臂梁式冲击强度(kJ/m2)：根据ISO 180/1A，在23℃下使用缺口试样测量悬臂梁式冲击强度。
*拉伸强度(MPa)：根据ISO 527，在50mm/min的条件下测量拉伸强度。
*弯曲强度(MPa)和弯曲模量(MPa)：根据ISO 178，使用厚度为1/8”的试样，在64mm的跨距和2mm/min的试验速度的条件下，测量弯曲强度和弯曲模量。
*热变形温度(℃)：根据ISO 75，在0.45MPa下测量热变形温度。
*密度(g/cm3)：根据ISO 1183测量密度。
*ESC试验：根据ISO 4599，将尺寸(长度：165mm，宽度：19mm，厚度：3.2mm)与根据ASTM D638的拉伸强度测量试样尺寸相同的试样固定到应力为2.0％的夹具上，使用微量移液管将包含体积比为4:1:1的乙酸异戊酯、柠檬烯和芳樟醇的25μl的混合溶液施加到试样上，然后在2小时后用肉眼观察发生裂纹或裂缝。当没有发生裂纹或裂缝时，将其标记为“o”。当发生裂纹或裂缝时，将其标记为“X”。
*摩擦噪声性能(粘滑噪声)：使用尺寸为70mm×60mm的扁平试样和尺寸为25mm×50mm的扁平试样在23℃的温度和50％的相对湿度下，使用Ziegler SSP-04分别测量加速度、脉冲、频率、摩擦和波动，通过下面的等式2计算风险优先数(RPN)，然后根据下面的标准评估摩擦噪声性能。此时，进行下面四种条件：试样载荷为10N并且移动条件为1mm/s；试样载荷为10N并且移动条件为4mm/s；试样载荷为40N并且移动条件为1mm/s；以及试样载荷为40N并且移动条件为4mm/s。
[等式2]
<摩擦噪声性能的评估>
RPN为1以上且为3以下：良好(产生摩擦噪声的概率非常低)
RPN为4以上且为5以下：部分良好
RPN为6以上且为10以下：差
*耐光性：根据MS210-05或ISO 105，在89±3℃的温度、50±5％的相对湿度、84MJ/m2的辐射剂量和0.55±0.02W/m2·nm(波长范围：300nm至400nm)的辐照度的条件下测量光面试样和压花试样各自的色差变化(△E)。使用2,000至40,000粒度的镜面抛光模具在230℃至250℃的注射温度和50℃的模具温度下制备光面试样。除了使用在其表面上形成有尺寸为15μm至21μm的压花图案的模具之外，以与上述试样相同的方式制备压花试样。
在色差变化(△E)的情况下，使用Hunter Lab色度计测量试样的颜色，△E通过下面的等式3计算。
[等式3]
*注射计量偏差(秒)：使用600MT注塑机(ENGEL Co.)在230℃的注射温度和50℃的模具温度下测量30次注射的注射计量偏差，并计算其平均值和标准差。
[表1]
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[表2]
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[表3]
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如表1至表3所示，与超出本发明范围的比较例1至比较例6相比，根据本发明的实施例1至实施例11在ESC试验、注射成型性和注射稳定性方面表现出优异的效果，同时表现出优异的机械性能、热稳定性，和抗摩擦噪声。
作为显著的结果，在PBT树脂的特性粘度为1.2dl/g以上的实施例5和实施例7至实施例11的情况下，作为注射稳定性的指标的注射计量偏差的平均值为13.5秒以下，标准差为1秒以下，表明注射成型性和注射稳定性是优异的。
作为另一个显著的结果，在相同的组成比下，与包含聚乙烯蜡的实施例6相比，在包含亚乙基双硬脂酰胺润滑剂的实施例4的情况下，注射计量偏差的平均值和标准差值减小，表明注射成型性和注射稳定性得到改善。此外，在润滑剂的含量为0.5重量％至2.0重量％的实施例1至实施例3和实施例7至实施例11中，注射计量偏差的平均值为16秒以下，注射计量偏差的标准差为1.5秒以下，表明注射成型性和注射稳定性是优异的。
相反，在PBT树脂的特性粘度为0.9dl/g的比较例1和PBT树脂的特性粘度为0.8dl/g的比较例2的情况下，注射计量偏差的平均值为20秒以上，注射计量偏差的标准差为2.92秒以上，表明注射成型性和注射稳定性非常差。
此外，与实施例1至实施例11相比，在包含过量的ABS树脂的比较例3和包含过量PBT树脂和少量SAN树脂的比较例4的情况下，注射计量偏差的平均值和标准差值增加，表明注射稳定性退化。
此外，在包含超出本发明的范围的量的苯乙烯-丙烯腈共聚物(C)的比较例5的情况下，在ESC试验中，观察到裂纹或裂缝。在包含小于本发明范围的量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(B)的比较例6的情况下，热变形温度显著降低。

Claims (14)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)；
20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)；和
30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)，
其中，所述聚酯树脂(A)的特性粘度为1.2dl/g至1.4dl/g。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚酯树脂(A)包括选自聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)是通过接枝聚合1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物、40重量％至80重量％的共轭二烯橡胶和10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物而制备的共聚物。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚酯树脂(A)的重量不小于所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)的重量。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)是通过聚合60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物而制备的共聚物。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物包含0.1重量％至5重量％的润滑剂(D)。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物包含0.1重量％至5重量％的选自抗氧化剂和UV吸收剂中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，在所述热塑性树脂组合物的情况下，使用600MT注塑机(ENGEL Co.)在230℃的注射温度和50℃的模具温度的条件下，30次注射的注射计量偏差的平均值为19.1秒以下。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，在所述热塑性树脂组合物的情况下，使用600MT注塑机(ENGEL Co.)在230℃的注射温度和50℃的模具温度的条件下，30次注射的注射计量偏差的标准差为2.6秒以下。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，当根据ISO 4599，按照环境应力开裂(ESC)试验，将与根据ASTM D638的拉伸强度测量试样的尺寸相同的尺寸即长度为165mm、宽度为19mm、厚度为3.2mm的试样固定到应力为2.0％的夹具上，使用微量移液管将包含体积比为4:1:1的乙酸异戊酯、柠檬烯和芳樟醇的25μl的混合溶液施加到试样上，然后在2小时后，观察裂纹或裂缝的出现时，所述热塑性树脂组合物没有裂纹或裂缝。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，当根据ISO 178，使用厚度为1/8"的试样在64mm的跨距和2mm/min的试验速度的条件下测量时，所述热塑性树脂组合物具有60MPa以上的弯曲强度和1,800MPa以上的弯曲模量。
12.一种权利要求1所述的热塑性树脂组合物的制备方法，包括将20重量％至42重量％的聚酯树脂(A)、20重量％至32重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(B)和30重量％至48重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(C)在200℃至250℃和200rpm至300rpm下熔融捏合并挤出。
13.一种模制品，包含根据权利要求1至11中任意一项所述的热塑性树脂组合物。
14.根据权利要求13所述的模制品，其中，所述模制品是汽车内饰材料。
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