CN115605539A - 用于汽车内饰材料的复合树脂组合物和使用该复合树脂组合物制造的汽车内饰材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于汽车内饰产品的复合树脂组合物和使用该复合树脂组合物制造的汽车内饰产品。更具体地，根据本发明的用于汽车内饰产品的复合树脂组合物包含优化的原料，从而提供改善的耐热性和耐化学性。因此，根据本发明的用于汽车内饰产品的复合树脂组合物可以满足物理性能如机械性能、流动性和耐光性之间的平衡，并且提供优异的产品可靠性和外观质量。

Description

用于汽车内饰材料的复合树脂组合物和使用该复合树脂组合 物制造的汽车内饰材料
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2021年05月10日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2021-0059760和基于该专利的优先权于2022年02月24日在韩国知识产权局再次提交的韩国专利申请No.10-2022-0024264的优先权，这两项专利申请各自的公开内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种用于汽车内饰产品的复合树脂组合物和使用该复合树脂组合物制造的汽车内饰产品，更具体地，涉及一种用于汽车内饰产品的复合树脂组合物，其中，所述复合树脂组合物中包含的原料被优化，使得耐热性和耐化学性改善，由此满足物理性能如机械性能、流动性和耐光性之间的平衡，并且提供优异的产品可靠性和外观质量；和使用所述复合树脂组合物制造的汽车内饰产品。
背景技术
作为常规汽车内饰产品材料，有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、通过混合聚碳酸酯(PC)树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂而制备的复合树脂、通过混合聚碳酸酯(PC)树脂和丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂而制备的复合树脂、通过混合聚碳酸酯(PC)树脂和聚酯树脂而制备的复合树脂等。这些材料具有优异的物理性能，因此用于各种汽车内饰部件中。
然而，由于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS)的耐热性差，因此，在将其应用于电子元件或汽车内饰产品时存在限制。此外，当将聚碳酸酯树脂(PC)与丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈树脂(ASA)混合时，由于材料本身的无定形性质，耐化学性弱，这引起在汽车中常用的化工产品中产生裂纹。
因此，必须开发一种具有改善的耐热性和耐化学性的用于汽车内饰产品的材料，从而能够满足机械性能、耐光性等之间的物理性能平衡。
[相关技术文献]
[专利文献]
韩国专利申请公开No.2018-0068566(公开于2018.06.22)
发明内容
技术问题
因此，鉴于上述问题而做出本发明，并且本发明的一个目的是提供一种用于汽车内饰产品的复合树脂组合物，其中，所述复合树脂组合物包含优化的材料，使得可以降低生产成本，并且所述复合树脂组合物可以用于未涂漆的产品，从而提供优异的经济可行性。此外，可以改善耐热性和耐化学性，满足物理性能如机械性能、流动性和耐光性之间的平衡，并且提供优异的产品可靠性和外观质量。
本发明的另一目的是提供一种使用所述用于汽车内饰产品的复合树脂组合物制造的汽车内饰产品。
上述目的和其它目的可以通过下面描述的本公开来实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，上述目的和其它目的可以通过提供一种复合树脂组合物来实现，所述复合树脂组合物包含：
15重量％至20重量％的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；9重量％至15重量％的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；32重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和29重量％至37重量％的聚酯树脂，其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)小于所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)。
所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物与所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的重量比可以为1:1.37至1.66。
所述聚酯树脂可以是选自聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的一种或更多种。
所述复合树脂组合物的L*值可以为14.00以下，该L*值通过使用LAB比色系统测量通过以SCE方式得到的试样所反射的光而得到。
所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物可以包含：40重量％至80重量％的平均粒径为100nm至500nm的二烯橡胶聚合物、10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。
所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物可以包含：5重量％至20重量％的平均粒径为800nm至10,000nm的二烯橡胶聚合物、50重量％至85重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至30重量％的乙烯基氰化合物。
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以包含：71重量％至72重量％的芳香族乙烯基化合物和28重量％至29重量％的乙烯基氰化合物，并且重均分子量为130,000g/mol至180,000g/mol。
基于共聚物的总重量，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物中包含的乙烯基氰化合物的含量可以为26重量％以上。
所述聚酯树脂的特性粘度可以为1.05dl/g以上。
根据ISO 1133在250℃下在5kg的负载下测量的所述复合树脂组合物的流动指数可以为25g/10min以上。
根据ISO 180/1A在23℃下测量的所述复合树脂组合物的悬臂梁式冲击强度可以为14kJ/m2以上。
根据ISO 178在2mm/min的速度下测量的使用所述复合树脂组合物制造的1/8英寸试样的弯曲模量可以为1950MPa以上。
根据ISO 75在1.82MPa下测量的所述复合树脂组合物可以具有75℃以上的高负载耐热性。
根据本发明的另一方面，提供一种复合树脂组合物，包含：
15重量％至20重量％的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；9重量％至15重量％的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；32重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和29重量％至37重量％的聚酯树脂，其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)小于所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)，并且基于共聚物的总重量，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物中包含的乙烯基氰化合物的含量为27重量％至29重量％，并且所述聚酯树脂的特性粘度为1.05dl/g以上。
根据本发明的另一方面，提供一种制备复合树脂组合物的方法，该方法包括：
将15重量％至20重量％的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；9重量％至15重量％的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；32重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和29重量％至37重量％的聚酯树脂进料到挤出机中，然后熔融混炼和挤出的步骤，其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)小于所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)。
根据本发明的另一方面，提供一种制备复合树脂组合物的方法，该方法包括：
将15重量％至20重量％的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；9重量％至15重量％的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；32重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和29重量％至37重量％的聚酯树脂进料到挤出机中，然后熔融混炼和挤出的步骤，其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)小于所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)，并且基于共聚物的总重量，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物中包含的乙烯基氰化合物的含量为27重量％至29重量％，并且所述聚酯树脂的特性粘度为1.05dl/g以上。
根据本发明的又一方面，提供一种使用所述复合树脂组合物制造的汽车内饰产品。
所述汽车内饰产品可以是地板操控座前托盘或杯架。
有益效果
根据本发明的复合树脂组合物可以成型为汽车内饰产品。
此外，所述汽车内饰产品具有改善的耐热性和耐化学性，从而具有优异的成型性能，同时满足物理性能如机械性能、流动性和耐光性之间的平衡。因此，外观质量得到改善。
因此，根据本发明的复合树脂组合物可以特别应用于汽车内饰产品领域，包括地板操控座前托盘和杯架。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
本说明书和所附权利要求书中使用的术语或词语不应理解为局限于常规含义或字典中的含义，并且考虑到发明人可以适当地定义术语的概念以便以最佳方式描述发明，应当理解为与本发明的技术构思一致的含义和概念。
在本公开中，除非另外定义，否则“包含”可以定义为“聚合而成的包含”或“包含作为来自……的单元”。
在本公开中，聚合物中的单元的重量％、单元的重量％或嵌段的重量％可以是指衍生单体的重量％。
另外，在本公开中，聚合物中的单元的重量％、单元的重量％或嵌段的重量％可以通过本发明所属技术领域中通常使用的方法来测量。作为另一方法，在所有单体均聚合的前提下，加入的单体的含量可以定义为例如在制备的聚合物中的单元的含量。
除非另外说明，否则本公开中使用的表示成分、反应条件、聚合物组合物和配方的量的所有数字、数值和/或表达式都是近似值，反映了由于进行的测量的各种不确定性，以从本质上不同的值中获得数值。因此，应当理解为在所有情况下均由术语“约”来修饰。此外，当在本公开中公开数值范围时，除非另外说明，否则这种范围是连续的并且包括从所述范围的最小值到最大值的所有值。此外，当这种范围指整数时，除非另外说明，否则包括从最小值到最大值的所有整数。
在本公开中，当变量表达为范围时，应当理解的是，所述变量包括所述范围内的所有值，包括该范围的端点值。例如，应当理解的是，“5至10”的范围包括5、6、7、8、9和10的值，以及6至10、7至10、6至9、7至9等的任意子范围，以及落入所列举的范围内的整数之间的任意值，如5.5至8.5和6.5至9等。此外，应当理解的是，10％至30％的范围包括10％、11％、12％、13％等的数值和包括高达30％的所有整数，以及在所述范围的范围内的有效整数之间的任意数值，如10.5％、15.5％、25.5％等。
本发明人已经证实，使用包含聚酯树脂、乳液聚合的共聚物、本体聚合的共聚物等的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品表现出改善的耐热性和耐化学性，使得满足物理性能如机械性能、流动性和耐光性之间的平衡，并且提供优异的产品可靠性和外观质量。此外，本发明人完成了一种汽车内饰产品材料，其具有优异的成型性能和外观质量，同时满足物理性能如机械性能、流动性和耐光性之间的平衡，并且不需要涂漆。
复合树脂组合物
根据本发明的一个实施方案的复合树脂组合物包含：15重量％至20重量％的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；9重量％至15重量％的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；32重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和29重量％至37重量％的聚酯树脂，
其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)小于所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)。在这种情况下，与通过混合聚碳酸酯树脂(PC)和丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)而制备的现有的复合树脂相比，根据本发明的一个实施方案的复合树脂组合物可以降低生产成本。此外，所述复合树脂组合物可以用于未涂漆的产品，从而具有优异的经济可行性。此外，所述复合树脂组合物具有改善的耐热性和耐化学性，从而满足物理性能如机械性能、流动性和耐光性之间的平衡，并且实现具有优异的产品可靠性和外观质量的汽车内饰产品。
根据本发明的一个实施方案的聚酯树脂是结晶材料，因此，包含所述聚酯树脂的复合树脂组合物具有成型性能，并且使用所述复合树脂组合物制造的汽车内饰产品具有耐化学性。
所述聚酯树脂可以包括，而不限于，选自聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的一种或更多种。作为一个具体的实例，可以使用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。通过使用聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，当注射成型以具有结晶结构时，复合树脂组合物的流动性得到改善，同时防止从外部引入的化学物质渗透，从而提供优异的外观质量。
所述聚酯树脂的特性粘度可以为，例如，1.05dl/g以上、1.1dl/g以上或1.1dl/g至1.3dl/g。当特性粘度太低而在所述范围之外时，增强物理性能的效果降低，使得改善耐化学性的效果不显著。当特性粘度太高时，成型性能降低，使得会出现部件的外观的问题。
在本公开中，当测量特性粘度时，除非另外说明，否则将待测样品完全溶解在浓度为0.05g/ml的二氯甲烷溶剂中，然后使用过滤器过滤以得到滤液。然后，使用得到的滤液，使用乌氏粘度计在20℃下测量特性粘度。
基于总计100重量％的复合树脂(聚酯树脂+第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物+第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物+芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物)，所述聚酯树脂的含量可以为29重量％至37重量％，具体地33重量％至37重量％。当聚酯树脂的含量低于所述范围时，使用包含所述聚酯树脂的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品会破裂。当聚酯树脂的含量大于所述范围时，使用包含所述聚酯树脂的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品的刚性和耐热性降低。
本发明中使用的苯乙烯类树脂可以优选地由通过混合第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物、第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物和芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物而制备的三元体系组成。当苯乙烯类树脂与上述聚酯树脂一起被包含时，包含它们的复合树脂组合物的耐化学性受到很大影响，并且使用所述复合树脂组合物制造的汽车内饰产品表现出改善的耐化学性。
在本公开中，“苯乙烯类树脂”是指在本发明所属技术领域中公知的苯乙烯类树脂，并且可以是指，例如，包含来自芳香族乙烯基化合物的单元的树脂。
在本公开中，第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物与第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的重量之和小于聚酯树脂的重量，由于聚酯树脂引起的物理性能降低得到补偿，并且使用包含所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物和所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品表现出改善的抗冲击性和机械性能。
在本公开中，第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物、第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物和芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的重量之和大于聚酯树脂的重量，弯曲模量和耐热性得到改善。
作为一个具体的实例，优选地，基于100重量份的上述聚酯树脂，第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物、第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物和芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的总和的含量具体为145重量份至209重量份，更优选为150重量份至205重量份，更优选为160重量份至205重量份，最优选为165重量份至203重量份。在该范围内，由于聚酯树脂引起的物理性能降低得到补偿，并且使用包含所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物、所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物和所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品表现出改善的抗冲击性和机械性能。
第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物与第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的重量比可以为，例如，1:1.37至1.66，优选为1:1.4至1.63。在该范围内，由于聚酯树脂引起的物理性能降低得到补偿，并且使用包含所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物和所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品表现出改善的机械性能如抗冲击性和弯曲模量、改善的流动指数和改善的高负载下的耐热性。
根据本发明的一个实施方案的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物可以包含：40重量％至80重量％的平均粒径为100nm至500nm的二烯橡胶聚合物；10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物；和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。优选地，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物可以是通过使50重量％至70重量％的二烯橡胶聚合物、20重量％至35重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至15重量％的乙烯基氰化合物进行乳液聚合而制备的接枝共聚物，更优选地是通过使55重量％至65重量％的共轭二烯化合物、25重量％至35重量％的芳香族乙烯基化合物和5重量％至15重量％的乙烯基氰化合物进行乳液聚合而制备的接枝共聚物。当构成二烯橡胶聚合物的共轭二烯化合物的含量太少而在所述范围之外时，抗冲击性降低。另一方面，当构成二烯橡胶聚合物的共轭二烯化合物的含量太高时，刚性(弹性模量)降低。此外，当乙烯基氰化合物的含量太少时，增强刚性的效果不显著。另一方面，当乙烯基氰化合物的含量太高时，抗冲击性降低。
包含在所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中的共轭二烯化合物可以包括，例如，丁二烯，而不限于具体的共轭二烯化合物。此外，包含在所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中的芳香族乙烯基化合物可以是，例如，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的一种或更多种，优选苯乙烯。此外，包含在所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中的乙烯基氰化合物可以是，例如，选自丙烯腈和甲基丙烯腈中的一种或更多种，优选丙烯腈。
基于总计100重量％的复合树脂组合物(聚酯树脂+第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物+第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物+芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物)，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的含量可以为16重量％至20重量％，具体地17重量％至19重量％。当第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的含量太低时，使用包含所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品表现出降低的抗冲击性。另一方面，当第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的含量太高时，使用包含所述共聚物的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品表现出降低的刚性。
即，由于根据本发明的一个实施方案的复合树脂组合物包含16重量％至20重量％的通过使化合物以特定含量聚合而制备的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物，因此，使用所述复合树脂组合物制造的汽车内饰产品表现出平衡的抗冲击性、刚性、耐热性和耐化学性。
根据本发明的一个实施方案的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物可以包含：5重量％至20重量％的平均粒径为800nm至10,000nm的二烯橡胶聚合物；50重量％至85重量％的芳香族乙烯基化合物；和10重量％至30重量％的乙烯基氰化合物。根据本发明的一个实施方案的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物可以优选地是通过使5重量％至15重量％的二烯橡胶聚合物、57重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和12重量％至28重量％的乙烯基氰化合物进行本体聚合而制备的共聚物，更优选地是通过使10重量％至15重量％的共轭二烯化合物、55重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和15重量％至25重量％的乙烯基氰化合物进行本体聚合而制备的共聚物。当构成二烯橡胶聚合物的共轭二烯化合物的含量太少而在所述范围之外时，抗冲击性降低。另一方面，当构成二烯橡胶聚合物的共轭二烯化合物的含量太高时，刚性(弹性模量)降低。此外，当乙烯基氰化合物的含量太少时，增强刚性的效果不显著。另一方面，当乙烯基氰化合物的含量太高时，抗冲击性降低。
所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的共轭二烯化合物、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物可以与上述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的共轭二烯化合物、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物相同。
基于总计100重量％的复合树脂组合物(聚酯树脂+第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物+第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物+芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物)，所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的含量可以为10重量％至14重量％，具体地11重量％至13重量％。当第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的含量太低时，使用包含所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的复合树脂组合物注塑的汽车内饰产品的外观会劣化。另一方面，当第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的含量太高时，使用包含所述共聚物的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品表现出降低的流动性。
即，由于根据本发明的一个实施方案的复合树脂组合物包含10重量％至14重量％的通过使化合物以特定含量范围聚合而制备的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物，因此，使用所述复合树脂组合物制造的汽车内饰产品可以表现出平衡的抗冲击性、刚性、耐热性和耐化学性。
根据本发明的一个实施方案的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以是包含26重量％以上的乙烯基氰化合物和74重量％以下的芳香族乙烯基化合物的共聚物。优选地，根据本发明的一个实施方案的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以是包含26重量％至29重量％的乙烯基氰化合物和71重量％至74重量％的芳香族乙烯基化合物的共聚物。更优选地，根据本发明的一个实施方案的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以是包含27重量％至29重量％的乙烯基氰化合物和71重量％至73重量％的芳香族乙烯基化合物的共聚物。更优选地，根据本发明的一个实施方案的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以是包含28重量％至29重量％的乙烯基氰化合物和71重量％至72重量％的芳香族乙烯基化合物的共聚物。当乙烯基氰化合物的含量太少而在所述范围之外时，增强刚性的效果不显著。另一方面，当乙烯基氰化合物的含量太高时，抗冲击性降低。
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物也可以与上述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物相同。
基于总计100重量％的复合树脂组合物(聚酯树脂+第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物+第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物+芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物)，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的含量可以为32重量％至40重量％，具体地33重量％至37重量％。当芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的含量太低时，使用包含所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品表现出降低的弯曲模量。另一方面，当芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的含量太高时，使用包含所述共聚物的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品表现出降低的耐热性。
即，由于根据本发明的一个实施方案的复合树脂组合物包含30重量％至38重量％的通过使化合物以特定含量范围聚合而制备的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物，因此，使用所述复合树脂组合物制造的汽车内饰产品表现出平衡的抗冲击性、刚性、耐热性和耐化学性。
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的重均分子量可以优选为130,000g/mol至180,000g/mol，更优选为130,000g/mol至160,000g/mol，更优选为130,000g/mol至150,000g/mol。在该范围内，耐热性等优异。
在本公开中，除非另外定义，否则重均分子量可以使用凝胶渗透色谱法(GPC，Water Breeze)测量。作为一个具体的实例，重均分子量可以使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液通过凝胶渗透色谱法(GPC，Water Breeze)测量。在这种情况下，重均分子量是作为相对于聚苯乙烯(PS)标准样品的相对值而得到的。作为一个具体的测量实例，重均分子量可以在如下条件下测量：溶剂：THF，柱温：40℃，流速：0.3ml/min，样品浓度：20mg/ml，进样量：5μl，色谱柱型号：1×PLgel 10μm MinMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MinMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MinMix-B Guard(550×4.6mm)，设备名称：Agilent 1200系列系统，折射率检测器：Agilent G1362 RID，RI温度：35℃，数据处理：Agilent ChemStation S/W，试验方法(Mn、Mw、PDI)：OECD TG 118。
为了改善根据本发明的一个实施方案的复合树脂组合物的流动性，以防止其因高温或光而分解，并且为了补充耐化学性，还可以包含适当的添加剂。
具体地，还可以包含选自润滑剂、热稳定剂和紫外线吸收剂中的一种或更多种添加剂。
对润滑剂没有具体地限制，只要其可以确保用于使用包含所述润滑剂的复合树脂组合物制造汽车内饰产品的注射螺杆的易抽出性和流动性即可。优选地，润滑剂可以包括乙烯基双硬脂酰胺、聚乙烯蜡或它们的组合。
基于100重量份的复合树脂，润滑剂的含量可以为0.01重量份至10重量份，具体地0.1重量份至3重量份。当润滑剂的含量太高时，在使用包含所述润滑剂的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品的表面上会产生诸如污渍的外观问题，使得外观质量会降低。
对热稳定剂没有具体地限制，只要可以防止使用包含所述热稳定剂的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品由于高温而变形即可。优选地，热稳定剂可以是酚类抗氧化剂。
所述酚类抗氧化剂还可以包括结晶温度(Tm)为110℃至130℃的受阻酚类稳定剂。作为一个具体的实例，所述酚类抗氧化剂可以包括四[乙烯-3-(3,5-二叔丁基-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯或它们的组合。
基于100重量份的复合树脂，热稳定剂的含量可以为0.01重量份至10重量份，具体地0.1重量份至5重量份。当热稳定剂的含量太高时，在使用包含所述热稳定剂的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品的表面上会产生诸如污渍的外观问题，使得外观质量会降低。
对紫外线吸收剂没有具体地限制，只要可以防止使用包含所述紫外线吸收剂的复合树脂组合物制备的汽车内饰产品因光而变形即可。优选地，紫外线吸收剂可以是苯并三唑类化合物、三嗪类化合物等。
所述三嗪类化合物可以是选自如下的一种或更多种，例如，2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,6-二苯基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-乙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-丁氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-甲氧基羰基丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-乙氧基羰基乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-N-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪和2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)苯酚。
所述苯并三唑类化合物可以是选自如下的一种或更多种，例如，2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2'-羟基-5'-羟苯基)-苯并三唑、2-(2'-羟甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苄基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基)苯并三唑、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2-N-苯并三唑-2-基)苯酚'、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)苯酚。
为了在改善高负载下的耐热性的同时改善耐光性，本公开的复合树脂可以包含选自重均分子量为400g/mol以上的三嗪化合物和重均分子量为400g/mol以上的苯并三唑类化合物中的一种或更多种。
作为一个具体的实例，本公开的复合树脂可以包含选自如下的一种或更多种：可以吸收波长为300nm至400nm的紫外光并且重均分子量为400g/mol至600g/mol或400g/mol至500g/mol的三嗪化合物；和可以吸收波长为270nm至350nm的紫外光并且重均分子量为400g/mol至600g/mol或400g/mol至500g/mol的苯并三唑类化合物。这种情况下，物理性能平衡优异，并且耐光性进一步改善。
基于100重量份的复合树脂，紫外线吸收剂的含量可以为0.01重量份至5重量份，具体地0.05重量份至3重量份。在该范围内，物理性能平衡优异，并且耐光性进一步改善。
基于100重量份的复合树脂，紫外线吸收剂的含量可以为0.01重量份至5重量份，具体地0.05重量份至3重量份。在该范围内，物理性能平衡优异，并且耐光性进一步改善。
基于100重量份的聚酯树脂，上述润滑剂、热稳定剂和紫外线吸收剂的全部的含量可以具体为0.1重量份至5重量份，优选地1重量份至3重量份。在这种情况下，可以保持耐热性和耐光性之间的最佳平衡。
本公开的复合树脂组合物的由下面等式1表示的耐光特性偏差(△E)可以为2.0以下，具体地1.0以下，优选地0.1至0.5。在这种情况下，可以保持耐热性和耐光性之间的最佳平衡。
[等式1]
耐光特性偏差＝(光泽试样的光泽度-压纹试样的光泽度)
(在等式中，光泽度在89±3℃的温度、50±5％的相对湿度、84MJ/m2的辐照剂量和0.55±0.02W/m2·nm(300nm至400nm)的辐照度的条件下根据MS210-05测量，并且
在230℃至250℃的注射温度和50℃的模具温度下，使用以2,000粒度至40,000粒度进行过镜面修饰的模具来制备光泽试样，并且除了使用在其表面上形成有尺寸为15μm至21μm的压纹图案的模具之外，以与上述试样相同的方式制备压纹试样。
除非另外说明，否则光泽度可以指在测量光泽试样和压纹试样各自的颜色之后根据下面等式2得到的色差变化(△E)。
[等式2]
Figure BDA0003884813530000151
为了得到耐光特性偏差，根据MS210-05根据包含镜面反射光的包含镜面反射光测量方法(specular component include，SCI)来测量光泽度。该SCI评价方法与反映下面描述的SCE的接近肉眼的评价方法的区别在于，SCI评价方法评价材料本身的颜色而不考虑表面状态。
制备复合树脂组合物的方法
下文中，描述制备本发明的复合树脂组合物的方法。在描述制备本发明的复合树脂组合物的制备方法时，包括所有上述关于复合树脂组合物的细节。
本公开的制备复合树脂组合物的方法包括，例如，将15重量％至20重量％的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；9重量％至15重量％的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；32重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和29重量％至37重量％的聚酯树脂进料到挤出机中，并且熔融混炼和挤出的步骤，其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)小于所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量(％)。
作为一个具体的实例，本公开的制备复合树脂组合物的方法包括：将15重量％至20重量％的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；9重量％至15重量％的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；32重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和29重量％至37重量％的聚酯树脂进料到挤出机中，并且熔融混炼和挤出的步骤，其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量小于所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量，基于共聚物的总重量，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物中包含的乙烯基氰化合物的含量为27重量％至29重量％，并且所述聚酯树脂的特性粘度为1.05dl/g以上。
在熔融混炼步骤中，例如，可以包含上述其它添加剂。
所述熔融混炼和挤出步骤可以，例如，使用选自单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和班伯里密炼机中的一种或更多种进行，优选使用双螺杆挤出机。所述熔融混炼和挤出步骤可以通过使用挤出机将组分均匀混合，然后进行挤出以得到粒料形式的复合树脂组合物来进行。在这种情况下，防止了机械性能劣化和热性能降低，并且提供优异的镀层粘合性和外观质量。
使用挤出捏合机制备粒料的步骤可以，例如，在210℃至280℃的挤出温度、30kg/hr至90kg/hr的挤出速率和200rpm至350rpm的螺杆转数的条件下，优选在210℃至250℃的挤出温度、30kg/hr至70kg/hr的挤出速率和200rpm至300rpm的螺杆转数的条件下进行。
挤出所述复合树脂组合物之后制备的粒料可以在60℃至90℃的对流烘箱中干燥4小时以上，然后注射成型。
所述注射成型可以包括如下步骤：使用注塑机(ENGEL，80吨)在240℃至280℃，具体地240℃至260℃的注射温度，40℃至80℃，具体地50℃至70℃的模具温度，以及10mm/秒至50mm/秒，具体地20mm/秒至40mm/秒的注射速率的条件下注射成型。
另外，描述包括本发明的复合树脂组合物的汽车内饰产品。在描述包括本发明的复合树脂组合物的汽车内饰产品时，包括所有关于所述复合树脂组合物的上述细节。
汽车内饰产品
由于本发明的复合树脂组合物使用上述组分而得到充分优化，因此，所述复合树脂组合物可以有效地用于需要成型性能、机械性能、低负载下的耐热性、高负载下的耐热性和耐化学性的汽车内饰产品中。
所述汽车内饰产品可以通过本领域中通常使用的方法制造。例如，使用根据本发明的复合树脂组合物的熔融混炼材料或粒料，或使用所述熔融混炼材料或粒料成型的片材(板)作为原料，可以应用注射成型法、注射压缩成型法、挤出成型法、片材浇铸法、压制成型法(press molding method)、压力成型法(pressure forming method)、热弯曲法、压缩成型法、压延成型法、旋转成型法等。
本公开的包含第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物、第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物、芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物、聚酯树脂和添加剂的复合树脂组合物以如下方式进料，例如，以50kg/h的供应速率进料到设定为250℃和250rpm的双螺杆挤出机(
Figure BDA0003884813530000171
L/D：42，SMPlatek设备)的主入口中，然后熔融混炼和挤出，以进行粒料制备。
将粒料进料到注塑机中以制备汽车内饰产品。
为了间接确认汽车内饰产品的物理性能，使用注塑机(ENGEL，80吨)在250℃的注射温度、60℃的模具温度和30mm/秒的注射速率下注射粒料，从而根据ISO标准制造试样。
制造的试样根据ISO 1133在250℃下在5kg的负载下测量的流动指数(熔体流动速率)可以为，例如，25g/10min以上，具体地，25g/10min至27g/10min。
另外，试样根据ISO 180/1A在23℃下测量的悬臂梁式缺口冲击强度可以为，例如，14kJ/m2以上，具体地，14kJ/m2至15kJ/m2。
另外，试样根据ISO 527在5mm/min的速度下测量的拉伸强度可以为，例如，49MPa以上，具体地，53MPa至60MPa。
另外，1/8英寸试样根据ISO 178使用SPAN 64在2mm/min的速度下测量的弯曲强度可以为，例如，61MPa以上，具体地，63MPa至64MPa，并且其弯曲模量可以为1950MPa以上，具体地，2000MPa至2070MPa。
另外，试样根据ISO 75在1.82MPa的负载下测量的高负载热变形温度(HDT)可以为75℃以上，具体地，76℃至77℃。
另外，试样根据ISO 75在0.45MPa的负载下测量的低负载热变形温度(HDT)可以为93℃以上，具体地，95℃至96℃。
另外，试样根据ISO 1183测量的密度可以为1.10g/cm3以上，具体地，1.10g/cm3至1.12g/cm3。
另外，由排除镜面反射光(SCE)反射LAB比色计测量的试样的L*值为16.22以下，具体地11.00至13.77，这是根据ISO 7724，通过排除镜面反射光而仅测量散射光的接近肉眼的评价方法。此处，随着L*值接近0，接近黑色，并且注射过程中的气体产生程度降低，这表明外观质量优异。
另外，当将尺寸(长度：165mm，宽度：19mm，厚度：3.2mm)与根据ASTM D638的拉伸强度测量试样相同的试样固定至根据ISO 4599的根据环境应力开裂(ESC)试验的应力为2.0％的夹具上时，使用微量移液管将25μl的以4:1:1的体积比包含乙酸异戊酯、柠檬烯和芳樟醇的混合溶液涂布到试样上，然后，在2小时之后，观察到裂纹或裂缝的出现，试样没有裂纹或裂缝。这表明试样具有优异的耐化学性。
试样的用SCE反射LAB色度计测量的a值可以为-0.25至-0.55并且b值可以为-3.52至-4.03，这是根据ISO 7724通过排除镜面反射光而仅测量漫射光的接近肉眼的评价方法。
所述汽车内饰产品可以具体地是地板操控座前托盘或杯架，而不限于具体类型。
即，根据本发明的一个实施方案的复合树脂组合物包含聚酯树脂、预定的乳液聚合的共聚物、本体聚合的共聚物和热塑性共聚物，因此，与现有的汽车内饰产品不同，使用所述组合物制造的汽车内饰产品表现出改善的耐热性和耐化学性，从而满足物理性能如机械性能、流动性和耐光性之间的平衡，并且提供优异的产品可靠性和外观质量。
在描述本发明的复合树脂组合物、制备该复合树脂组合物的方法和包括所述复合树脂组合物的汽车内饰产品时，未明确描述的其它条件或设备可以在本领域通常实践的范围内适当地选择，并且没有特别地限制。
下文中，将详细描述本发明的实施例，使得本领域普通技术人员可以容易地实施本发明。然而，本发明可以以各种不同的形式实施并且不限于本文中描述的实施例。
[实施例]
实施例1至实施例5、比较例1至比较例9、参考例1和参考例2：制备复合树脂组合物
在实施例中使用下面的原料。
A-1)聚对苯二甲酸丁二醇酯：特性粘度(IV)：1.0
A-2)聚对苯二甲酸丁二醇酯：特性粘度(IV)：1.2
B)乳液聚合的二烯橡胶-苯乙烯-丙烯腈(丁二烯60重量％，苯乙烯30重量％，丙烯腈10重量％)
C)本体聚合的二烯橡胶-苯乙烯-丙烯腈(丁二烯11重量％，苯乙烯62重量％，丙烯腈27重量％)
D-1)苯乙烯-丙烯腈(苯乙烯72重量％，丙烯腈28重量％，重均分子量133,000g/mol)
D-2)苯乙烯-丙烯腈(苯乙烯76重量％，丙烯腈24重量％，重均分子量121,000g/mol)
E)酰胺润滑剂
F)热稳定剂(高酚类抗氧剂)
G)苯并三唑类化合物(重均分子量：448g/mol)
将下面表1中总结的原料混合以制备复合树脂组合物，然后通过挤出将具有均匀分散性的复合树脂组合物制造成粒料的形式。接下来，将粒料加热并注入模具中，然后冷却。将冷却后的粒料制造成试样，以在制造部件的注射过程中用作汽车内饰产品。
具体地，利用混合机将下面表1中总结的组分混合，然后进料到设置为230℃的双螺杆挤出机(
Figure BDA0003884813530000191
L/D：42，料筒温度：230℃，挤出速率：50kg/hr，螺杆转数：250rpm，SMPlatek设备)的主入口中，挤出1至3分钟，从而制造复合树脂组合物粒料。
将制备的粒料在80℃的对流烘箱中干燥4小时以上，然后使用注塑机(ENGEL，80吨)在260℃的注射温度、60℃的模具温度和30mm/秒的注射速率的条件下注射，从而制造ISO试样。
[表1]
Figure BDA0003884813530000201
作为参考，表1中总结的原料A-1至G的总重量％为100重量％。
试验例：汽车内饰产品试样的物理性能评价
对根据实施例1至实施例5、比较例1至比较例9以及参考例1和参考例2制造的汽车内饰产品试样进行物理性能评价。评价标准如下。
-流动性(熔体流动速率)：根据ISO 1133(250℃，5kg)进行
-冲击强度(IZOD)：根据ISO 180/1A(缺口，23℃)进行
-拉伸强度：根据ISO 527(50mm/min)进行
-弯曲强度、弯曲模量：根据ISO 178(1/8英寸，SPAN 64，速度：2mm/min)进行
-热变形温度：根据ISO 75(高负载：1.82MPa，低负载：0.45MPa)进行
密度：根据ISO 1183测量
-耐化学性：环境应力开裂(ESC)，将尺寸(长度：165mm，宽度：19mm，厚度：3.2mm)与根据ASTM D638的拉伸强度测量试样相同的试样固定至根据ISO 4599的应力为2.0％的夹具上，使用微量移液管将25μl的芳香剂(以4:1:1的体积比包含乙酸异戊酯、柠檬烯和芳樟醇的混合溶液)涂布到试样上，然后，在2小时之后，用肉眼观察裂纹或裂缝的产生。当没有产生裂纹或裂缝时，标记为“正常”。当产生裂纹或裂缝时，标记为“裂纹”。
-耐光特性偏差(△E)：光泽试样和压纹试样之间的耐光特性偏差通过根据MS210-05，使用包含镜面反射光(SCI)(包含镜面反射光，由此评价材料本身的颜色而与表面状态无关)的测量方法，在89±3℃的温度、50±5％的相对湿度、84MJ/m2的照射量和0.55±0.02W/m2·nm(300nm至400nm)的辐照度的条件下由下面等式1得到。当计算值超过2.0时，确定耐光性差。
[等式1]
耐光特性偏差＝(光泽试样的光泽度-压纹试样的光泽度)
此处，光泽试样通过使用经过2,000粒度至40,000粒度的镜面处理的模具在230℃至250℃的注射温度和50℃的模具温度的条件下制造，并且压纹试样通过使用用于在试样的表面上形成尺寸为15μm至21μm的压纹形状的模具，以与光泽试样相同的方式制造。
另外，使用Hunter Lab色度计测量光泽试样和压纹试样各自的颜色，并且通过下面的等式2得到各个试样的色差变化(△E)。
[等式2]
Figure BDA0003884813530000211
-实验室比色试验：根据ISO 7724，使用排除镜面反射光(SCE)(这是通过排除镜面反射光而仅测量漫射光的接近肉眼的评价方法)的测量方法测量试样的L值、a值和b值。随着L*值接近0，接近黑色，并且注射过程中的气体产生程度降低，这表明外观质量优异。
根据评价标准测量的结果总结在下面表2中。
[表2]
Figure BDA0003884813530000212
Figure BDA0003884813530000221
Figure BDA0003884813530000231
参照表2，可以确认，根据本发明的实施例1至实施例5的复合树脂组合物提供优异的冲击强度、弯曲模量、高负载热变形温度和耐光性(耐光特性偏差)，同时实现在适当范围内的密度，因此，使用所述复合树脂组合物制造的汽车内饰产品具有优异的耐化学性、高负载耐热性和耐光性，同时基本上满足物理性能如冲击强度、拉伸强度和弯曲强度，并且由于在注射过程中低的气体产生而表现出优异的产品可靠性和外观质量。
另一方面，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在不包含第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物并且剩余的三种组分以过量使用的比较例2的情况下，冲击强度显著差。
另外，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物和乙烯基氰化合物-芳香族乙烯基化合物各自的量在本发明的范围之外的比较例3至比较例5的情况下，冲击强度、流动指数等差。
具体地，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物以非常少量使用的比较例5的情况下，流动指数降低并且弯曲强度、弯曲模量和高负载下的热变形温度差。
另外，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的用量超出本发明的范围并且没有使用第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的比较例6的情况下，流动指数和弯曲模量差。
另外，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的用量超出本发明范围，芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的用量小于本发明的范围并且聚酯树脂的用量过量的比较例7的情况下，流动指数、弯曲强度和弯曲模量均差。
另外，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的用量超出本发明的范围的比较例8的情况下，弯曲强度、弯曲模量、高负载下的热变形温度和耐化学性差。
另外，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在聚酯树脂以过量使用并且芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物以少量使用的比较例9的情况下，弯曲强度、弯曲模量、低负载下的热变形温度和高负载下的热变形温度均差。
另外，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在聚酯树脂的用量超出本发明的范围并且第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物和芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的用量小于本发明的范围的比较例10的情况下，弯曲强度、弯曲模量、低负载下的热变形温度和高负载下的热变形温度均差。
另外，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在使用特性粘度超出本发明的范围的聚酯树脂的参考例1的情况下，冲击强度和弯曲模量降低。
另外，可以确认，与实施例1至实施例5相比，在芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物中包含的乙烯基氰化合物的含量小于本发明的范围的参考例2的情况下，冲击强度差。
即，根据本发明的一个实施方案的复合树脂组合物包含聚酯树脂以及以预定含量包含特定组分的乳液聚合的共聚物、本体聚合的共聚物和热塑性共聚物，因此，使用所述组合物制造的汽车内饰产品表现出改善的耐热性和耐化学性，从而满足物理性能如机械性能、流动性和耐光性之间的平衡，并且提供优异的产品可靠性和外观质量。

Claims (16)

1.一种复合树脂组合物，包含：
15重量％至20重量％的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；9重量％至15重量％的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；32重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和29重量％至37重量％的聚酯树脂，
其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量％小于所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量％。
2.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物与所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物的重量比为1:1.37至1.66。
3.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，所述聚酯树脂是选自聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚己二酸乙二醇酯(PEA)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的一种或更多种。
4.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，所述复合树脂组合物的L*值为14.00以下，该L*值通过使用LAB比色系统测量以SCE方式得到的试样所反射的光而得到。
5.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物包含：40重量％至80重量％的平均粒径为100nm至500nm的二烯橡胶聚合物、10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。
6.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物包含：5重量％至20重量％的平均粒径为800nm至10,000nm的二烯橡胶聚合物、50重量％至85重量％的芳香族乙烯基化合物和10重量％至30重量％的乙烯基氰化合物。
7.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含：71重量％至72重量％的芳香族乙烯基化合物和28重量％至29重量％的乙烯基氰化合物，并且重均分子量为130,000g/mol至180,000g/mol。
8.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，基于所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的总重量，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物中包含的乙烯基氰化合物的含量为26重量％以上。
9.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，所述聚酯树脂的特性粘度为1.05dl/g以上。
10.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，根据ISO 1133在250℃下在5kg的负载下测量的所述复合树脂组合物的流动指数为25g/10min以上。
11.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，根据ISO 180/1A在23℃下测量的所述复合树脂组合物的悬臂梁式冲击强度为14kJ/m2以上。
12.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，根据ISO 178在2mm/min的速度下测量的使用所述复合树脂组合物制造的1/8英寸试样的弯曲模量为1950MPa以上。
13.根据权利要求1所述的复合树脂组合物，其中，根据ISO 75在1.82MPa下测量的所述复合树脂组合物具有75℃以上的高负载耐热性。
14.一种制备复合树脂组合物的方法，该方法包括：
将15重量％至20重量％的第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；9重量％至15重量％的第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物；32重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物；和29重量％至37重量％的聚酯树脂进料到挤出机中，然后熔融混炼和挤出的步骤，
其中，所述第一乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量％小于所述第二乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量％。
15.一种汽车内饰产品，该汽车内饰产品使用根据权利要求1至13中任意一项所述的复合树脂组合物制造。
16.根据权利要求15所述的汽车内饰产品，其中，所述汽车内饰产品是地板操控座前托盘或杯架。
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