CN107001746A - 热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品 - Google Patents

热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品 Download PDF

Info

Publication number
CN107001746A
CN107001746A CN201680004144.1A CN201680004144A CN107001746A CN 107001746 A CN107001746 A CN 107001746A CN 201680004144 A CN201680004144 A CN 201680004144A CN 107001746 A CN107001746 A CN 107001746A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
resin composition
thermoplastic resin
weight
copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680004144.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107001746B (zh
Inventor
韩承勋
郑大山
金成龙
朱贤镐
李洙京
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN107001746A publication Critical patent/CN107001746A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107001746B publication Critical patent/CN107001746B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/10Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08Copolymers of styrene
    • C08L25/12Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/18Homopolymers or copolymers of nitriles
    • C08L33/20Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22Thermoplastic resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Abstract

本发明涉及一种热塑性树脂组合物,更特别地,涉及一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品,所述热塑性树脂组合物包含:100重量份的基体树脂,该基体树脂包含(a)芳香族乙烯基化合物‑共轭二烯类化合物‑乙烯基氰基化合物共聚物和(b)芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰基化合物共聚物;以及大于0.05重量份且小于11重量份的(c)聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物。本发明具有的效果为,提供一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品,与现有的热塑性树脂组合物相比,本发明的热塑性树脂组合物具有优异的耐化学性和涂布性能,以及相同或优越的冲击强度、流动性和耐热性。

Description

热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2015年11月11日提交到韩国知识产权局的韩国专利申请No.10-2015-0157893的优先权权益,该申请的公开内容通过引用并入本文。
本发明涉及一种热塑性树脂组合物,更特别地,一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品,与常规的热塑性树脂组合物相比,本发明的热塑性树脂组合物具有优异的耐化学性和涂布性能,以及相同或优越的冲击强度、流动性和耐热性。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(下文称为ABS)树脂由于其中的丙烯腈的刚性和耐化学性,以及其中的丁二烯和苯乙烯的加工性能、机械强度和美观,因而应用于各种产品,如汽车用具、电气和电子产品以及办公设备。
这种ABS树脂通常经过后处理。作为一个代表性的后处理步骤,为涂布工艺。在这种涂布工艺中,使用化学溶剂如稀释剂来将涂料适当地涂布在ABS树脂上。然而,当使用这种化学溶剂时,化学溶剂化学地侵蚀ABS树脂,由此会产生问题,如ABS树脂中产生裂纹。此外,这种微小的裂纹最终在涂料中造成缺陷,如针孔和斑点。
因此,已经主要使用诸如提高橡胶含量、增大橡胶尺寸、提高丙烯腈含量和提高树脂分子量的方法来提高对化学溶剂的耐化学性。然而,这些方法最终会降低ABS树脂的流动性,因此,在涂布之前,模制品的残余应力增加。因此,仍然存在诸如在涂料中产生针孔的问题。因此,迫切需要ABS树脂的耐化学性的提高和涂布性能的改善。
[相关技术文献]
[专利文献](专利文献1)JP1995-030230 B2
发明内容
技术问题
因此,鉴于上述问题而做出本公开,本公开的一个目的是提供一种热塑性树脂组合物,其与常规的热塑性树脂组合物相比,具有优异的耐化学性和涂布性能,以及相同或优越的冲击强度、流动性和耐热性。
本公开的另一目的是提供一种包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
上述目的和其它目的可以通过下面描述的本公开实现。
技术方案
根据本公开的一个方面,提供一种热塑性树脂组合物,包含:100重量份的基体树脂,该基体树脂包含(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物和(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物;以及大于0.05重量份且小于11重量份的(c)聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物。
根据本公开的另一方面,提供一种包含所述热塑性树脂组合物的模制品。
有益效果
从上述显而易见的是,本公开有利地提供一种热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品,与常规的热塑性树脂组合物相比,本发明的热塑性树脂组合物具有优异的耐化学性和涂布性能,以及相同或优越的冲击强度、流动性和耐热性。
具体实施方式
下文中,详细描述本公开。
本发明人证实,当在热塑性树脂组合物中包含预定量的聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物时,所述热塑性树脂组合物表现出提高的耐化学性和改善的涂布性能,从而完成本发明。
下文中,详细地描述根据本发明的热塑性树脂组合物。
所述热塑性树脂组合物包括如下热塑性树脂组合物,包含:100重量份的基体树脂,该基体树脂包含(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物和(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物;以及大于0.05重量份且小于11重量份的(c)聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物。
对(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中的共轭二烯类化合物没有特别地限制,只要它可以在聚合中使用即可。例如,所述共轭二烯类化合物可以是选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯和它们的衍生物中的一种或多种。优选地,使用1,3-丁二烯作为所述共轭二烯类化合物。在这种情况下,提供优越的机械强度和性能平衡。
相对于(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物,(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中的共轭二烯类化合物的含量可以为,例如,40重量%至80重量%、45重量%至65重量%或50重量%至60重量%。在所述范围内,提供优异的机械性能。
(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物和(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中的各个芳香族乙烯基化合物可以是,例如,选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、乙烯基甲苯和它们的衍生物中的一种或多种。优选地,各个芳香族乙烯基化合物是苯乙烯或α-甲基苯乙烯。当使用苯乙烯作为芳香族乙烯基化合物时,提供优越的冲击强度、流动性和耐化学性。当使用α-甲基苯乙烯作为芳香族乙烯基化合物时,提供优异的耐热性。
相对于(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物,(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量可以为,例如,10重量%至40重量%、20重量%至40重量%或20重量%至35重量%。在所述范围内,提供优越的流动性和性能平衡。
相对于(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物,(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中包含的芳香族乙烯基化合物的含量可以为,例如,10重量%至90重量%、50重量%至90重量%或60重量%至80重量%。在所述范围内,提供优越的机械性能和性能平衡。
(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物和(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中的各个乙烯基氰基化合物可以是,例如,选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和它们的衍生物中的一种或多种。
相对于(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物,(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中包含的乙烯基氰基化合物的含量可以为,例如,1重量%至20重量%、5重量%至20重量%或5重量%至15重量%。在所述范围内,提供优越的耐化学性和耐热性。
相对于(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物,(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中包含的乙烯基氰基化合物的含量可以为,例如,10重量%至90重量%、10重量%至50重量%或20重量%至40重量%。在所述范围内,提供优越的机械性能和耐化学性。
(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物可以通过,例如,乳液聚合、本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合来制备。优选地,(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物通过乳液聚合制备。在这种情况下,容易控制反应,从而可以实现所需的分子量分布。
(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物可以是,例如,通过使包含共轭二烯类化合物的共轭二烯类橡胶状聚合物与芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰基化合物接枝聚合而制备的接枝共聚物。
所述共轭二烯类橡胶状聚合物的平均粒径可以为,例如,50至500nm,优选为90至400nm,更优选为100至350nm,最优选为100至300nm。在所述范围内,提供优越的机械强度和性能平衡。
在另一实施方案中,所述共轭二烯类橡胶状聚合物可以是平均粒径为50至150nm的共轭二烯类橡胶状聚合物(s)和平均粒径为大于150nm且为500nm以下的共轭二烯类橡胶状聚合物(b)的混合物。所述共轭二烯类橡胶状聚合物优选为平均粒径为80至150nm的共轭二烯类橡胶状聚合物(s)和平均粒径为大于150nm且为400nm以下的共轭二烯类橡胶状聚合物(b)的混合物,更优选为平均粒径为90至150nm的共轭二烯类橡胶状聚合物(s)和平均粒径为200至400nm的共轭二烯类橡胶状聚合物(b)的混合物。在所述范围内,耐热性特别优越。
共轭二烯类橡胶状聚合物(s)与共轭二烯类橡胶状聚合物(b)的重量比(s:b)可以为,例如,1:0.5至1:1.5、1:0.8至1:1.2、1:0.8至1:1或1:0.8以上且小于1。在所述范围内,耐热性特别优越。
在本公开中,使用Nicomp 370HPL仪器(由美国Nicomp制造),利用动态激光散射法测量平均粒径。
相对于基体树脂,(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物的含量可以为,例如,10重量%至50重量%、15重量%至35重量%或20重量%以上且小于35重量%。在所述范围内,提供优越的冲击强度和流动性。
相对于基体树脂,(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物的含量可以为,例如,50重量%至90重量%、65重量%至85重量%或大于64重量%且为80重量%以下。在所述范围内,提供优越的机械性能和性能平衡。
(c)聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物可以是,例如,聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物。在这种情况下,防止化学溶剂渗透进树脂中,从而提供优越的耐化学性。
所述聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物可以,例如,由下面的式1或式2表示;
[式1]
[式2]
在式1和式2中,R1和R2各自独立地是氢、碳数为1至30的烷基、碳数为5至30的环烷基、碳数为6至30的芳基或者碳数为6至30的烷基芳基,x、y、z、l、m和n各自独立地是1至200的整数。
R1和R2可以是,例如,氢,x、y、z、l、m和n可以各自独立地是,例如,1至150或1至100的整数。
相对于聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物,聚氧化乙烯的含量可以是,例如,10重量%至85重量%或10重量%至80重量%、20重量%至80重量%、30重量%至80重量%、45重量%至80重量%、60重量%至80重量%或70重量%至80重量%。在所述范围内,提供优越的耐化学性和涂布性能。
聚氧化丙烯的数均分子量(Mn)可以是,例如,1,000至15,000g/mol、4,000至13,000g/mol、5,000至12,000g/mol或8,000至10,000g/mol。在所述范围内,提供优越的耐热性、耐化学性和涂布性能。
所述聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物的数均分子量(Mn)可以是,例如,1,500至20,000g/mol、1,500至18,000g/mol或1,500至5,000g/mol。在所述范围内,提供优越的耐热性、耐化学性和涂布性能。
在本公开中,可以通过GPC分析来测量数均分子量。
相对于热塑性树脂组合物,聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物的含量可以为,例如,大于0.05重量份且小于11重量份、0.1至10重量份或1至5重量份。在所述范围内,提供优越的耐热性、耐化学性和涂布性能。
所述热塑性树脂组合物的耐化学性可以为,例如,大于300秒、330秒以上或330至600秒。在所述范围内,提供对化学溶剂的优越的耐化学性,由此,在涂布过程中不会产生针孔。
所述热塑性树脂组合物,例如,在涂布性能试验(在85℃的烘箱中干燥)之后,不会表现出针孔。
根据本发明的模制品包含所述热塑性树脂组合物。
所述模制品可以是,例如,注塑制品。特别地,所述模制品可以是汽车内部材料或汽车外部材料。
现在,将参照下面的优选实施例更详细地描述本发明。然而,提供这些实施例仅用于说明的目的。本领域技术人员应当理解的是,在不脱离本发明的范围和精神的情况下,可以进行各种改变、添加和替换。因此,显而易见的是,这些改变、添加和替换在本发明的范围之内。
[实施例]
实施例1
向挤出机中加入:100重量份的基体树脂和1重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1),所述基体树脂包含27重量%的丁二烯橡胶的平均粒径为300nm的ABS接枝共聚物(产品名称:DP270,由LG化学制备)和73重量%的AMSAN共聚物(产品名称:100UH,由LG化学制备);所述聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1)中的聚氧化丙烯的数均分子量为1,750g/mol且聚氧化乙烯的含量为80重量%,接着在250℃下熔融和捏合。结果,制得颗粒型树脂组合物。注射所制得的颗粒型树脂组合物,从而制备用于性能测量的试样。
实施例2
除了添加2重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1)之外,以与实施例1相同的方式进行试验。
实施例3
除了添加5重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1)之外,以与实施例1相同的方式进行试验。
实施例4
除了使用包含30重量%的ABS接枝共聚物和70重量%的AMSAN共聚物的基体树脂之外,以与实施例1相同的方式进行试验。
实施例5
向挤出机中加入:100重量份的基体树脂和1重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1),所述基体树脂包含30重量%的ABS接枝共聚物(产品名称:DP270,由LG化学制备)和70重量%的SAN共聚物(产品名称:92HR,由LG化学制备);所述聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1)中的聚氧化丙烯的数均分子量为1,750g/mol并且聚氧化乙烯的含量为80重量%,接着在250℃下熔融和捏合。结果,制得颗粒型树脂组合物。注射所制得的颗粒型树脂组合物,从而制备用于性能测量的试样。
实施例6
除了使用包含25重量%的ABS接枝共聚物和75重量%的SAN共聚物的基体树脂之外,以与实施例5相同的方式进行试验。
实施例7
向挤出机中加入:100重量份的基体树脂和1重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1),所述基体树脂包含14重量%的丁二烯橡胶的平均粒径为300nm的ABS接枝共聚物(产品名称:DP270,由LG化学制备)、13重量%的丁二烯橡胶的平均粒径为100nm的ABS接枝共聚物(由LG化学制备)和73重量%的AMSAN共聚物(产品名称:100UH,由LG化学制备);所述聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1)中的聚氧化丙烯的数均分子量为1,750g/mol且聚氧化乙烯的含量为80重量%,接着在250℃下熔融和捏合。结果,制得颗粒型树脂组合物。注射所制得的颗粒型树脂组合物,从而制备用于性能测量的试样。
实施例8
除了添加0.5重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1)之外,以与实施例1相同的方式进行试验。
实施例9
向挤出机中加入:100重量份的基体树脂和0.5重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1),所述基体树脂包含27重量%的ABS接枝共聚物(产品名称:DP270,由LG化学制备)、50重量%的AMSAN共聚物(产品名称:100UH,由LG化学制备)和23重量%的SAN共聚物(产品名称:92HR,由LG化学制备);所述聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(1)中的聚氧化丙烯的数均分子量为1,750g/mol且聚氧化乙烯的含量为80重量%,接着在250℃下熔融和捏合。结果,制得颗粒型树脂组合物。注射所制得的颗粒型树脂组合物,从而制备用于性能测量的试样。
比较例1
除了不添加聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物之外,以与实施例1相同的方式进行试验。
比较例2
除了添加0.01重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物之外,以与实施例1相同的方式进行试验。
比较例3
除了添加0.05重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物之外,以与实施例1相同的方式进行试验。
比较例4
除了添加11重量份的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物之外,以与实施例1相同的方式进行试验。
比较例5
除了添加35重量%而不是27重量%的ABS接枝共聚物,并且添加65重量%而不是73重量%的AMSAN共聚物之外,以与比较例1相同的方式进行试验。
比较例6
除了不添加聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物之外,以与实施例5相同的方式进行试验。
[试验例]
根据下面的方法,测量根据实施例1至9和比较例1至6分别得到的热塑性树脂组合物试样的性能。结果总结在下面的表1中。
测量方法
*冲击强度(缺口悬臂梁式冲击强度,kgf·cm/cm):使用厚度为6.4mm的试样,根据标准测量方法ASTM D256测量。
*流动性(MI,g/10min):使用试样,根据标准测量方法ASTM D1238(在220℃和10kg的条件下)测量。
*热变形温度(HDT,℃):使用厚度为6.35mm的试样,根据ASTM D648(在18.6kgf/cm2的条件下)测量。
*耐化学性:将长度为200mm、宽度为12.7mm、厚度为3.2mm的试样固定在应变为1.7%的曲率夹具上,并将200μl的稀释剂涂抹在试样上。随后,测量在试样上产生裂纹的时间(秒)。
*涂布性能:使用异丙醇对长度为10cm且宽度为10cm的试样进行脱脂。随后,将黑色涂料(产品名称:UT578(A),由KCC制备)喷涂到试样上,5分钟后,将透明涂料(产品名称:UT5015-A,由KCC制备)喷涂到试样上。随后,将试样在85℃的烘箱中干燥30分钟,然后观察涂漆表面中针孔的产生。将未产生针孔的情况表示为○,将在试样的转角处产生1至5个针孔的情况表示为△,将在试样的转角处产生6个以上针孔的情况表示为×。
[表1]
[表2]
如表1中所总结的,可以证实,在根据本发明制备的实施例1至4的试样的情况下,冲击强度、流动性和热变形温度均优越,耐化学性优异,并且在涂漆表面不产生针孔。此外,可以证实,在包含SAN共聚物而不是耐热的AMSAN共聚物的实施例5和6的试样的情况下,耐化学性显著改善,并且在涂漆表面不产生针孔。
另外,可以证实,在使用具有较小粒径的ABS接枝共聚物的实施例7的试样的情况下,热变形温度优越。此外,可以证实,在一起使用常规的SAN和AMSAN树脂的实施例9的试样的情况下,尽管使用较少量的三嵌段共聚物,仍表现出优越的耐化学性、冲击强度和流动性。
另一方面,可以证实,在未添加聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物的比较例1的试样,以及添加较少量的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物的比较例2和3的试样的情况下,耐化学性非常差,并且形成大量的针孔。此外,可以证实,在添加大量的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物的比较例4的试样的情况下,冲击强度、热变形温度、耐化学性和涂布性能均降低。此外,可以证实,在提高橡胶含量而不是添加聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物的比较例5的试样的情况下,流动性和热变形温度降低,耐化学性较差,并且形成大量的针孔。
此外,可以证实,在包含SAN共聚物而不是耐热性AMSAN共聚物,并且不包含聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物的比较例6的试样的情况下,整体性能下降,涂布性能非常差。
<参考例>
参考例1
除了添加相同的量的聚氧化丙烯的数均分子量为850g/mol且聚氧化乙烯的含量为10重量%的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物来代替聚氧化丙烯的数均分子量为1,750g/mol且聚氧化乙烯的含量为80重量%的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物之外,以与实施例1相同的方式进行试验。结果,观察到的冲击强度为22.1kgf·cm/cm,流动性为7.4g/10min,热变形温度为100.0℃,耐化学性为40秒,涂布性能为△。
参考例2
除了加入聚氧化乙烯的含量为20%且数均分子量为3,440的聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物(2)来代替聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物之外,以与实施例1相同的方式进行试验。结果,观察到的冲击强度为22.3kgf·cm/cm,流动性为7.4g/10min,热变形温度为101.5℃,耐化学性为45秒,涂布性能为×。
从参考例1和2的结果可以证实,聚氧化丙烯的数均分子量和聚氧化乙烯含量极大地影响本发明的热塑性树脂组合物的性能。
总之,本发明人证实,当包含预定含量的聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物来制备热塑性树脂组合物时,与常规的热塑性树脂相比,提供相同或优越的冲击强度、流动性和耐热性,并且对涂布过程中使用的化学溶剂的耐化学性优越,由此,在涂布过程中不产生针孔。因此,本发明人证实,可以获得具有优越的涂布性能的热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品。

Claims (14)

1.一种热塑性树脂组合物,包含:100重量份的基体树脂,该基体树脂包含(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物和(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物;以及大于0.05重量份且小于11重量份的(c)聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物是通过使包含共轭二烯类化合物的共轭二烯类橡胶状聚合物与芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰基化合物接枝聚合而制备的接枝共聚物。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中的共轭二烯类化合物是选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯和它们的衍生物中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物和所述(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中的芳香族乙烯基化合物分别是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、乙烯基甲苯和它们的衍生物中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物和所述(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物中的乙烯基氰基化合物分别是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和它们的衍生物中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,相对于所述基体树脂,所述(a)芳香族乙烯基化合物-共轭二烯类化合物-乙烯基氰基化合物共聚物的含量为10重量%至50重量%。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,相对于所述基体树脂,所述(b)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰基化合物共聚物的含量为50重量%至90重量%。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述(c)聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物是聚氧化乙烯-聚氧化丙烯三嵌段共聚物。
9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物,其中,相对于所述(c)聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物,聚氧化乙烯的含量为10重量%至85重量%。
10.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物,其中,聚氧化丙烯的数均分子量(Mn)为1,000至15,000g/mol。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述(c)聚烯烃氧化物类三嵌段共聚物的数均分子量(Mn)为1,500至20,000g/mol。
12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物的耐化学性大于300秒。
13.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物,其中,所述热塑性树脂组合物在85℃的烘箱中进行干燥涂布性能试验之后没有显示出针孔。
14.一种模制品,该模制品包含权利要求1至13中任意一项所述的热塑性树脂组合物。
CN201680004144.1A 2015-11-11 2016-11-11 热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品 Active CN107001746B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20150157893 2015-11-11
KR10-2015-0157893 2015-11-11
PCT/KR2016/012972 WO2017082661A1 (ko) 2015-11-11 2016-11-11 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107001746A true CN107001746A (zh) 2017-08-01
CN107001746B CN107001746B (zh) 2019-05-31

Family

ID=58695749

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680004144.1A Active CN107001746B (zh) 2015-11-11 2016-11-11 热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10364329B2 (zh)
EP (1) EP3214126A4 (zh)
JP (1) JP6444008B2 (zh)
KR (1) KR101940039B1 (zh)
CN (1) CN107001746B (zh)
WO (1) WO2017082661A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111278913A (zh) * 2017-12-11 2020-06-12 株式会社Lg化学 耐热性树脂组合物
CN111801382A (zh) * 2019-01-17 2020-10-20 株式会社Lg化学 热塑性树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品
US11396596B2 (en) 2017-12-11 2022-07-26 Lg Chem, Ltd. Heat-resistant resin composition

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102327529B1 (ko) 2017-12-15 2021-11-17 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
JP6850932B1 (ja) * 2020-11-10 2021-03-31 日本エイアンドエル株式会社 塗装用樹脂組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1134957A (zh) * 1994-10-20 1996-11-06 Basf公司 热塑性模塑材料
US5741854A (en) * 1994-11-21 1998-04-21 General Electric Company Vinyl aromatic resin compositions containing a fluoro olefin polymer and a metal salt or ester or a fatty acid
CN1303410A (zh) * 1998-03-31 2001-07-11 Basf公司 具有高抗穿刺和良好抗静电性能的热塑性模塑组合物
CN1446244A (zh) * 2000-05-31 2003-10-01 巴斯福股份公司 稳定化热塑性模塑组合物
US20040054078A1 (en) * 1999-02-12 2004-03-18 Norbert Guntherberg Thermoplastic molding compositions

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2916668A1 (de) 1979-04-25 1980-11-13 Basf Ag Formmassen, enthaltend styrolacrylnitril-copolymerisate und aethylenoxid-/pro- pylenoxid-dreiblockcopolymerisate, verwendung derselben und formteile aus solchen mischungen
US4634732A (en) * 1985-08-06 1987-01-06 Borg-Warner Chemicals, Inc. Thermoplastic molding compositions
KR940006464B1 (ko) * 1991-01-15 1994-07-20 제일모직 주식회사 대전방지성 열가소성 수지조성물
JPH0730230A (ja) 1993-07-07 1995-01-31 Asahi Chem Ind Co Ltd 印刷回路基板の製造方法
DE69509342T2 (de) * 1994-11-21 1999-11-11 Gen Electric Schlagzähmodifizierte, thermoplastische Zusammensetzungen auf Basis von alpha-alkyl-substituierten aromatischen Vinyl-Vinylcyamid Copolymeren
US6228920B1 (en) * 1998-07-10 2001-05-08 Kimberly-Clark Woldwide, Inc. Compositions and process for making water soluble polyethylene oxide films with enhanced toughness and improved melt rheology and tear resistance
DE10027333A1 (de) * 2000-06-02 2001-12-06 Bayer Ag Flammwidrige und anti-elektrostatische Polycarbonat-Formmassen
EP1387862B1 (en) * 2001-05-17 2014-10-22 Basf Se Polymer additives with improved permanence and surface affinity
US6515075B1 (en) * 2001-07-12 2003-02-04 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Films, fibers and articles of chemically modified polyethylene oxide compositions with improved environmental stability and method of making same
KR100450230B1 (ko) * 2001-12-04 2004-09-24 주식회사 엘지화학 접착력이 우수한 열가소성 수지 조성물
RU2388772C2 (ru) * 2004-11-10 2010-05-10 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Эпоксидные смолы с ударной вязкостью, повышенной с помощью амфифильного блок-сополимера, и изготовленные из них отверждаемые при обычных условиях покрытия с высоким содержанием твердого вещества
KR101891836B1 (ko) * 2010-05-07 2018-08-24 이네오스 스티롤루션 유럽 게엠베하 광산란이 감소된 성형 조성물
US9574083B2 (en) * 2014-02-27 2017-02-21 Sabic Global Technologies B.V. Synergistic effect of multiple mold release additives in polycarbonate based compositions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1134957A (zh) * 1994-10-20 1996-11-06 Basf公司 热塑性模塑材料
US5741854A (en) * 1994-11-21 1998-04-21 General Electric Company Vinyl aromatic resin compositions containing a fluoro olefin polymer and a metal salt or ester or a fatty acid
CN1303410A (zh) * 1998-03-31 2001-07-11 Basf公司 具有高抗穿刺和良好抗静电性能的热塑性模塑组合物
US20040054078A1 (en) * 1999-02-12 2004-03-18 Norbert Guntherberg Thermoplastic molding compositions
CN1446244A (zh) * 2000-05-31 2003-10-01 巴斯福股份公司 稳定化热塑性模塑组合物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111278913A (zh) * 2017-12-11 2020-06-12 株式会社Lg化学 耐热性树脂组合物
CN111278913B (zh) * 2017-12-11 2022-04-26 株式会社Lg化学 耐热性树脂组合物
US11396596B2 (en) 2017-12-11 2022-07-26 Lg Chem, Ltd. Heat-resistant resin composition
CN111801382A (zh) * 2019-01-17 2020-10-20 株式会社Lg化学 热塑性树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品
US11634575B2 (en) 2019-01-17 2023-04-25 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and molded article including the same
CN111801382B (zh) * 2019-01-17 2023-06-30 株式会社Lg化学 热塑性树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品

Also Published As

Publication number Publication date
CN107001746B (zh) 2019-05-31
JP6444008B2 (ja) 2018-12-26
US20170342223A1 (en) 2017-11-30
EP3214126A4 (en) 2018-08-29
US10364329B2 (en) 2019-07-30
EP3214126A1 (en) 2017-09-06
WO2017082661A1 (ko) 2017-05-18
JP2018507921A (ja) 2018-03-22
KR101940039B1 (ko) 2019-04-10
KR20170055436A (ko) 2017-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107001746B (zh) 热塑性树脂组合物和包含该热塑性树脂组合物的模制品
CN107075214B (zh) 热塑性树脂组合物以及使用该组合物的模制品
KR101444054B1 (ko) 무광택 열가소성 수지 조성물
CN105142741A (zh) 乒乓球及乒乓球用热塑性树脂组合物
KR102217958B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
KR102085760B1 (ko) 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN110114404A (zh) 热塑性树脂组合物和由其制造的模制品
CN104592668B (zh) 具有改善的耐候性的热塑性树脂组合物
CN112074569B (zh) 热塑性树脂组合物
US4524180A (en) Rubber-modified, impact-resistant polymeric compositions
JP7261800B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびこれから製造された成形品
EP2463337B1 (en) Thermoplastic resin composition
CN109819656A (zh) 热塑性树脂组合物、其制备方法和使用其制造的模制件
KR100694447B1 (ko) 성형가공성 및 내약품성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및그 제조방법
CN108203533A (zh) 热塑性树脂组合物及使用其的模制品
EP3744785B1 (en) Thermoplastic resin composition, preparation method therefor, and molded product comprising same
JPS61101547A (ja) 樹脂組成物
JPS5846143B2 (ja) 塗装性に優れる熱可塑性樹脂組成物
CN107709455A (zh) 热塑性树脂组合物和由该组合物制造的模制品
DE4235505A1 (de) Antistatische thermoplastische Styrolharzzusammensetzung
KR102160033B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법
CN113493582B (zh) 一种增韧剂组合物及其应用和hips树脂及abs树脂和其制备方法
US5500468A (en) Process for stabilizing polymeric material
KR20180075095A (ko) 열가소성 난연 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
EP0007931B1 (en) Rubber-modified terpolymers with improved heat distortion resistance

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant