CN111278913B - 耐热性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种耐热性树脂组合物，该耐热性树脂组合物包含：基体树脂，该基体树脂包含：通过二烯类橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合制备的接枝共聚物，包含芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元的第一苯乙烯类共聚物，包含马来酰亚胺类单元、芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元的第二苯乙烯类共聚物，和碳酸酯类聚合物；以及包含芳香族乙烯基类单元和马来酸类单元的第三苯乙烯类共聚物。

Description

耐热性树脂组合物
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2017年12月11日提交的韩国专利申请No.10-2017-0169107和于2018年12月03日提交的韩国专利申请No.10-2018-0153839的优先权和权益，这两项专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
[技术领域]
本发明涉及一种耐热性树脂组合物，更具体地，涉及一种具有改善的真空沉积特性和拉伸强度的耐热性树脂组合物。
背景技术
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(以下称为“ABS共聚物”)通过丁二烯橡胶聚合物与苯乙烯和丙烯腈的接枝聚合而制备。此处，丁二烯橡胶聚合物赋予ABS接枝共聚物柔韧性和抗冲击性，苯乙烯单体和丙烯腈单体分别赋予ABS接枝共聚物加工性能和刚性，以及耐化学性。因此，通过根据目的调节组分的含量，ABS共聚物已经用于包括电气和电子产品外壳和零件、汽车的内部和外部材料以及杂项产品的所有类型的各种领域中。
同时，当通过乳液聚合制备ABS共聚物时，未反应的单体、凝结剂、乳化剂等残留在其中，并在注塑时以气体形式出现在产品表面，因此，沉积时的表面清晰度降低。为了防止这一问题，已经开发通过将聚碳酸酯(PC)和ABS共聚物一起挤出以便协调地表现出两种类型的塑料的优点而制备的PC/ABS产品。在这种PC/ABS产品中，PC是主要组分，ABS共聚物是用于提高流动性和着色性能的组分。然而，当PC用作PC/ABS产品中的主要组分时，工艺温度降低，耐化学性降低。为了解决这个问题，如果将ABS共聚物用作PC/ABS产品中的主要组分，则PC与ABS共聚物之间的相容性降低，由此，抗冲击性和流动性大大降低。
因此，对通过改善PC与ABS共聚物之间的相容性而在全部的模塑性能、耐化学性、抗冲击性和流动性方面均表现出改善的PC/ABS产品的研究一直在继续。
发明内容
技术问题
本发明旨在提供一种具有改善的真空沉积特性和拉伸特性的耐热性树脂组合物。
技术方案
根据本发明的一个实施方案，提供一种耐热性树脂组合物，该耐热性树脂组合物包含：基体树脂，该基体树脂包含：通过二烯类橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合制备的接枝共聚物，包含芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元的第一苯乙烯类共聚物，包含马来酰亚胺类单元、芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元的第二苯乙烯类共聚物，和碳酸酯类聚合物；以及包含芳香族乙烯基类单元和马来酸类单元的第三苯乙烯类共聚物。
根据本发明的另一实施方案，提供一种由上述耐热性树脂组合物形成的耐热性树脂模制品，该耐热性树脂模制品在金属沉积之后漫反射率为7.7％以下。
有益效果
根据本发明的一个实施方案的耐热性树脂组合物可以通过改善组分之间的相容性而在真空沉积特性、拉伸特性、耐热性和抗冲击性的全部方面均优异。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明。
本说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应理解为局限于常用含义或词典中的含义，而是应当基于发明人已经适当地定义术语的概念以便以最佳方式描述发明的原则，理解为具有与本发明的技术范围相一致的含义和概念。
在本发明中，接枝共聚物的二烯类橡胶聚合物的平均粒径可以通过动态光散射法测量，具体地，可以使用散射分析仪(由PSS Nicomp制造的Nicomp 380)测量。
在本说明书中，平均粒径可以指粒径分布中的算术平均粒径，即，通过动态光散射法测量的散射强度分布中的平均粒径。
在本发明中，重均分子量可以使用四氢呋喃(THF)作为洗脱溶剂，通过凝胶渗透色谱法(GPC；Watersbreeze)测量为相对于标准聚苯乙烯(PS)的相对值。
在本发明中，接枝度可以通过将预定量的接枝共聚物加入到溶剂中，然后使用振动器溶解，使用离心机离心，并且干燥以得到不溶物，然后利用不溶物和下面等式来计算。具体地，接枝度可以通过将预定量的接枝共聚物加入到丙酮中；使用振动器(商品名：SI-600R，由Lab.Companion制造)通过振动24小时使游离的接枝共聚物溶解；使用离心机以14,000rpm对得到的物质离心1小时；并且使用真空干燥器(商品名DRV320DB，由Advantec制造)在140℃下干燥2小时来得到不溶物，然后利用不溶物和下面等式计算。
接枝度(％)＝(Y-(X×R))/(X×R)×100
Y：不溶物的重量
X：为得到不溶物而加入的接枝共聚物的重量
R：为得到不溶物而加入的接枝共聚物中的二烯类橡胶聚合物的分数
在本发明中，漫反射率和全反射率可以通过使用表面光泽计(商品名：Reflectometer(TR-1100AD)，由Tokyo Denshoku Co.,Ltd制造)测量漫反射率和镜面反射率来测量。
在本发明中，所述芳香族乙烯基类单元可以来自芳香族乙烯基类单体，并且所述芳香族乙烯基类单体可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的一种或多种。
在本发明中，所述乙烯基氰基类单元可以来自乙烯基氰基类单体，并且所述乙烯基氰基类单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈中的一种或多种。
在本发明中，所述马来酰亚胺类单元可以来自马来酰亚胺类单体，所述马来酰亚胺类单体可以是选自马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-异丁基马来酰亚胺、N-叔丁基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-(4-氯苯基)马来酰亚胺、2-甲基-N-苯基马来酰亚胺、N-(4-溴苯基)马来酰亚胺、N-(4-硝基苯基)马来酰亚胺、N-(4-羟苯基)马来酰亚胺、N-(4-甲氧基苯基)马来酰亚胺、N-(4-羧基苯基)马来酰亚胺和N-苄基马来酰亚胺中的一种或多种。
在本发明中，所述马来酸类单元可以来自马来酸类单体，并且所述马来酸类单体可以是选自马来酸酐、马来酸、马来酸单酯和马来酸二酯中的一种或多种。
1.耐热性树脂组合物
根据本发明的一个实施方案的耐热性树脂组合物包含：1)基体树脂，该基体树脂包含：通过二烯类橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合制备的接枝共聚物；包含芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元的第一苯乙烯类共聚物；包含马来酰亚胺类单元、芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元的第二苯乙烯类共聚物；和碳酸酯类聚合物；以及2)包含芳香族乙烯基类单元和马来酸类单元的第三苯乙烯类共聚物。
另外，根据本发明的一个实施方案的耐热性树脂组合物还可以包含3)第四苯乙烯类共聚物，该第四苯乙烯类共聚物包含来自芳香族乙烯基类单体的单元和来自乙烯基氰基类单体的单元，并且具有比所述第一苯乙烯类共聚物低的重均分子量。
下文中，将详细描述根据本发明的一个实施方案的耐热性树脂组合物的各个组分。
1)基体树脂
所述基体树脂包含：(1)通过将二烯类橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合而制备的接枝共聚物；(2)第一苯乙烯类共聚物，该第一苯乙烯类共聚物包含芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元；(3)第二苯乙烯类共聚物，该第二苯乙烯类共聚物包含马来酰亚胺类单元、芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元；和(4)碳酸酯类聚合物。
所述基体树脂通过包含(3)第二苯乙烯类共聚物和(4)碳酸酯类聚合物两者而可以显著改善所述耐热性树脂组合物的耐热性、拉伸强度、拉伸伸长率和表面特性。
然而，当所述基体树脂不包含(3)第二苯乙烯类共聚物和(4)碳酸酯类聚合物中的任意一种时，所述耐热性树脂组合物的耐热性、拉伸强度、拉伸伸长率和表面特性降低。具体地，当所述基体树脂不包含(3)第二苯乙烯类共聚物时，耐热性、拉伸强度、拉伸伸长率和表面特性会显著降低。
(1)接枝共聚物
所述接枝共聚物通过二烯类橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合而制备，并且可以赋予耐热性树脂组合物优异的耐化学性、抗冲击性和模塑性能。
所述二烯类橡胶聚合物可以通过聚合，具体地，交联共轭二烯类单体来制备。所述共轭二烯类单体可以是选自1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯和戊间二烯中的一种或多种，并且，在这些化合物中，优选是1,3-丁二烯。
所述二烯类橡胶聚合物的平均粒径可以为100nm至800nm、200nm至700nm或300nm至600nm，优选平均粒径为300nm至600nm。当二烯类橡胶聚合物的平均粒径落入上述范围内时，所述接枝共聚物可以得到进一步改善的机械性能，具体地，抗冲击性。
所述接枝共聚物的接枝度可以为10％至60％、20％至50％或30％至40％，并且优选为30％至40％。当所述接枝共聚物的接枝度落入上述范围内时，接枝共聚物的热稳定性和机械性能协调地得到。
所述接枝共聚物可以是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。
同时，所述接枝共聚物可以通过将二烯类橡胶聚合物、芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体加入到反应器中，并且通过选自乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合中的一种或多种方法进行聚合来制备，并且在这些方法中，优选使用乳液聚合。
相对于100重量份的在制备接枝共聚物时加入的二烯类橡胶聚合物、芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的总和，所述二烯类橡胶聚合物的含量可以为45重量份至75重量份、50重量份至70重量份或55重量份至65重量份，并且含量优选为55重量份至65重量份。当二烯类橡胶聚合物的含量落入上述范围内时，所述接枝共聚物可以得到进一步改善的抗冲击性和模塑性能。
相对于100重量份的在制备接枝共聚物时加入的二烯类橡胶聚合物、芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的总和，所述芳香族乙烯基类单体的含量可以为15重量份至45重量份、20重量份至40重量份或25重量份至35重量份，并且含量优选为25重量份至35重量份。当芳香族乙烯基类单体的含量落入上述范围内时，所述耐热性树脂组合物可以得到进一步改善的模塑性能、刚性和耐化学性。此外，可以进一步提高接枝共聚物与第一苯乙烯类共聚物之间的相容性。
相对于100重量份的在制备接枝共聚物时加入的二烯类橡胶聚合物、芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的总和，所述乙烯基氰基类单体的含量可以为1重量份至20重量份、3重量份至17重量份或5重量份至12重量份，并且含量优选为5重量份至12重量份。当乙烯基氰基类单体的含量落入上述范围内时，所述耐热性树脂组合物可以得到进一步改善的模塑性能、刚性和耐化学性。
相对于100重量份的所述基体树脂，所述接枝共聚物的含量可以为10重量份至40重量份、15重量份至35重量份或20重量份至30重量份，并且含量优选为20重量份至30重量份。当接枝共聚物的含量落入上述范围内时，所述耐热性树脂组合物可以得到进一步改善的抗冲击性、模塑性能和耐化学性。
(2)第一苯乙烯类共聚物
所述第一苯乙烯类共聚物包含芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元。
可以包含所述第一苯乙烯类共聚物以协调地得到所述耐热性树脂组合物的性能，即，机械性能、流动性和耐热性。
所述第一苯乙烯类共聚物可以是使用包含芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的单体混合物制备的共聚物。优选地，所述第一苯乙烯类共聚物是通过选自乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合中的一种或多种方法使所述单体混合物聚合而制备的共聚物，并且更优选地，是通过乳液聚合使所述单体混合物聚合而制备的共聚物。
所述单体混合物可以包含重量比为80:20至60:40、75:25至65:35或73:27至68:32，优选地，重量比为73:27至68:32的芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体。当芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的重量比落入上述范围内时，可以更好地得到机械性能、流动性和耐热性。
所述第一苯乙烯类共聚物的重均分子量可以为95,000g/mol至105,000g/mol或97,500g/mol至102,500g/mol，并且重均分子量优选为97,500g/mol至102,500g/mol。当第一苯乙烯类共聚物的重均分子量落入上述范围内时，可以更好地得到机械性能、流动性和耐热性。
所述第一苯乙烯类共聚物可以是苯乙烯/丙烯腈共聚物。
相对于100重量份的所述基体树脂，所述第一苯乙烯类共聚物的含量可以为15重量份至45重量份、20重量份至40重量份或27重量份至37重量份，并且含量优选为27重量份至37重量份。当第一苯乙烯类共聚物的含量落入上述范围内时，可以更好地得到耐热性树脂组合物的流动性和机械性能。
(3)第二苯乙烯类共聚物
所述第二苯乙烯类共聚物包含马来酰亚胺类单元、芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元。
所述第二苯乙烯类共聚物可以赋予所述耐热性树脂组合物优异的耐热性。
所述第二苯乙烯类共聚物可以是使用包含马来酰亚胺类单体、芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的单体混合物而制备的共聚物。优选地，所述第二苯乙烯类共聚物是通过选自乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合中的一种或多种方法使所述单体混合物聚合而制备的共聚物，并且更优选地，是通过本体聚合使单体混合物聚合而制备的共聚物。
所述单体混合物可以包含25重量％至50重量％、30重量％至45重量％或34重量％至42重量％，优选为34重量％至42重量％的所述马来酰亚胺类单体。当马来酰亚胺类单体的含量落入上述范围内时，所述第二苯乙烯类共聚物可以得到进一步改善的耐热性，并且马来酰亚胺类单体可以容易地与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体聚合。
所述单体混合物可以包含35重量％至65重量％、40重量％至60重量％或45重量％至55重量％，优选为45重量％至55重量％的所述芳香族乙烯基类单体。当芳香族乙烯基类单体的含量落入上述范围内时，可以协调地确保流动性和耐热性。
所述单体混合物可以包含1重量％至25重量％、5重量％至20重量％或10重量％至15重量％的量，优选为10重量％至15重量％的所述乙烯基氰基类单体。当乙烯基氰基类单体的含量落入上述范围内时，所述接枝共聚物与所述第一苯乙烯类共聚物之间的相容性提高。
所述第二苯乙烯类共聚物的玻璃化转变温度可以为150℃至175℃、155℃至170℃或160℃至165℃，并且玻璃化转变温度优选为160℃至165℃。当第二苯乙烯类共聚物的玻璃化转变温度落入上述范围内时，所述耐热性树脂组合物可以得到进一步改善的耐热性。
此处，玻璃化转变温度可以通过差示扫描量热法测定。
所述第二苯乙烯类共聚物的重均分子量可以为80,000g/mol至120,000g/mol、90,000g/mol至100,000g/mol或100,000g/mol至110,000g/mol，并且重均分子量优选为100,000g/mol至110,000g/mol。当第二苯乙烯类共聚物的重均分子量落入上述范围内时，可以改善耐热性，并且可以确保流动性。
所述第二苯乙烯类共聚物可以是N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈共聚物。
相对于100重量份的所述基体树脂，所述第二苯乙烯类共聚物的含量可以为25重量份至55重量份、30重量份至50重量份或35重量份至45重量份，并且含量优选为35重量份至45重量份。当第二苯乙烯类共聚物的含量落入上述范围内时，所述耐热性树脂组合物可以得到进一步改善的耐热性。当第二苯乙烯类共聚物的含量小于上述范围时，所述耐热性树脂组合物的耐热性会降低。当第二苯乙烯类共聚物的含量大于上述范围时，所述耐热性树脂组合物的物理性能降低。
(4)碳酸酯类聚合物
所述碳酸酯类聚合物包含来自碳酸酯类单体的单元。所述碳酸酯类聚合物可以是聚碳酸酯。
所述碳酸酯类聚合物可以赋予所述耐热性树脂组合物优异的拉伸特性和表面特性。此外，所述碳酸酯类聚合物使得由所述耐热性树脂组合物形成的耐热性树脂模制品具有优异的沉积表面特性。
所述碳酸酯类聚合物根据ASTM D1238测量的熔体流动指数(300℃，1.2kg)可以为1g/10min至15g/10min、6g/10min至12g/10min或4g/10min至10g/10min，并且熔体流动指数优选为4g/10min至10g/10min。当碳酸酯类聚合物的熔体流动指数落入上述范围内时，所述耐热性树脂组合物得到改善的注射成型性，因此，注射模制品可以具有优异的沉积表面特性。
所述碳酸酯类聚合物根据ASTM D256测量的悬臂梁式冲击强度可以为10kg·cm/cm至20kg·cm/cm或12kg·cm/cm至18g·cm/cm，并且悬臂梁式冲击强度优选为12kg·cm/cm至18g·cm/cm。通常，由于冲击强度与拉伸强度具有此消彼长(trafe-off)关系，因此，当碳酸酯类聚合物的悬臂梁式冲击强度落入上述范围内时，所述耐热性树脂组合物可以得到改善的机械性能，具体地，改善的拉伸伸长率和冲击强度。
所述碳酸酯类聚合物的重均分子量可以为1,000g/mol至100,000g/mol、50,000g/mol至100,000g/mol或20,000g/mol至60,000g/mol，并且重均分子量优选为20,000g/mol至60,000g/mol。当碳酸酯类聚合物的重均分子量落入上述范围内时，流动性和冲击强度协调且有效地得到。
相对于100重量份的所述基体树脂，碳酸酯类聚合物的含量可以为1重量份至20重量份、3重量份至15重量份或5重量份至10重量份，并且含量优选为5重量份至10重量份。当碳酸酯类聚合物的含量落入上述范围内时，所述耐热性树脂组合物可以得到进一步改善的沉积表面特性和拉伸特性。当碳酸酯类聚合物的含量小于上述范围时，所述耐热性树脂组合物的耐热性和拉伸特性会降低，当碳酸酯类聚合物的含量大于上述范围时，所述耐热性树脂组合物的拉伸特性和抗冲击性会降低。
2)第三苯乙烯类共聚物
所述第三苯乙烯类共聚物包含芳香族乙烯基类单元和马来酸类单元。
所述第三苯乙烯类共聚物显著改善所述基体树脂的组分之间的相容性，由此，可以显著改善耐热性树脂组合物的沉积表面特性、拉伸特性、抗冲击性和流动性。
所述第三苯乙烯类共聚物可以是使用包含芳香族乙烯基类单体和马来酸类单体的单体混合物制备的共聚物。优选地，所述第三苯乙烯类共聚物是通过选自乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合中的一种或多种方法使所述单体混合物聚合而制备的共聚物，并且更优选地，是通过乳液聚合使所述单体混合物聚合而制备的共聚物。
所述单体混合物可以包含重量比为80:20至50:50、70:30至50:50或60:40至50:50，优选地，重量比为60:40至50:50的芳香族乙烯基类单体和马来酸类单体。当芳香族乙烯基类单体和马来酸类单体的重量比落入上述范围内时，基体树脂的组分之间的相容性提高，由此，所述耐热性树脂组合物可以得到进一步改善的沉积表面特性、拉伸特性、抗冲击性和流动性。
所述第三苯乙烯类共聚物可以是苯乙烯/马来酸酐共聚物。
相对于100重量份的所述基体树脂，所述第三苯乙烯类共聚物的含量可以为0.1重量份至5重量份、0.5重量份至4重量份或1重量份至3重量份，并且含量优选为1重量份至3重量份。当第三苯乙烯类共聚物的含量落入上述范围内时，基体树脂的组分之间的相容性得到改善，由此，耐热性树脂组合物可以得到进一步改善的沉积表面特性、拉伸特性、抗冲击性和流动性。当第三苯乙烯类共聚物的含量小于上述范围时，拉伸特性、抗冲击性和表面特性会显著降低，当第三苯乙烯类共聚物的含量大于上述范围时，耐热性、抗冲击性和拉伸特性均会降低。
3)第四苯乙烯类共聚物
所述第四苯乙烯类共聚物可以包含芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元，并且具有比第一苯乙烯类共聚物低的重均分子量。
可以包含所述第四苯乙烯类共聚物以改善耐热性树脂组合物的流动性，具体地，赋予耐热性树脂组合物高的熔体流动指数。
所述第四苯乙烯类共聚物根据ASTM D1238测量的熔体流动指数(220℃，10kg)可以大于90g/10min或大于90g/10min且为100g/10min以下。当第四苯乙烯类共聚物的熔体流动指数落入上述范围内时，可以赋予耐热性树脂组合物更高的熔体流动指数，因此，由所述耐热性树脂组合物形成的耐热性树脂模制品可以得到更优异的注射表面特性。此外，由于优异的注射表面特性，可以在金属沉积之后得到更优异的反射率。
所述第四苯乙烯类共聚物可以是使用包含芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的单体混合物制备的共聚物。优选地，所述第四苯乙烯类共聚物是通过选自乳液聚合、悬浮聚合和本体聚合中的一种或多种方法使所述单体混合物聚合而制备的共聚物，并且更优选地，是通过乳液聚合使所述单体混合物聚合而制备的共聚物。
所述第四苯乙烯类共聚物的重均分子量可以为30,000g/mol至90,000g/mol、40,000g/mol至80,000g/mol或50,000g/mol至70,000g/mol，并且重均分子量优选为50,000g/mol至70,000g/mol。当第四苯乙烯类共聚物的重均分子量落入上述范围内时，不仅耐热性树脂组合物的流动性增加，而且挤出时也可以稳定制造。
所述第四苯乙烯类共聚物可以是苯乙烯/丙烯腈共聚物。
相对于100重量份的所述基体树脂，所述第四苯乙烯类共聚物的含量可以为0.1重量份至10重量份、0.5重量份至7重量份或1重量份至5重量份，并且含量优选为1重量份至5重量份。当第四苯乙烯类共聚物的含量落入上述范围内时，耐热性树脂组合物可以得到进一步提高的熔体流动指数。
根据本发明的一个实施方案的耐热性树脂组合物还可以包含添加剂，如润滑剂、抗氧化剂、增塑剂等。
2.耐热性树脂模制品
由根据本发明的一个实施方案的耐热性树脂组合物形成的耐热性树脂模制品在金属沉积之后的漫反射率可以为7.7％以下，优选为7.5％以下，更优选为7％以下。
当所述耐热性树脂模制品在金属沉积之后的漫反射率落入上述范围内时，在金属沉积之后可以表现出非常优异的表面特性。
下文中，将参照实施例详细描述本发明，以使本领域技术人员可以容易地实施本发明。然而，本发明可以以多种不同形式来实现，因此，本发明不限于本文中描述的实施例。
制备实施例1
将70重量份的苯乙烯、18重量份的丙烯腈、140重量份的离子交换水、2.0重量份的作为乳化剂的二苯磺酸钠、0.1重量份的作为电解质的磷酸钠(Na3PO4)、0.45重量份的作为分子量控制剂的叔十二烷基硫醇(TDDM)、0.05重量份的作为引发剂的叔丁基过氧化氢、0.025重量份的右旋糖、0.05重量份的焦磷酸钠和0.0005重量份的硫酸亚铁分批加入到被氮气置换的聚合反应器中，并且在50℃的反应温度下聚合，直至聚合转化率达到35％。然后，以预定速率向反应器中连续加入包含25重量份的离子交换水、12重量份的丙烯腈和0.5重量份的二苯磺酸钠的混合溶液。之后，将反应器内部的温度升高至80℃，然后当聚合转化率为98％时终止聚合，制备共聚物胶乳。
随后，将333重量份的离子交换水和3重量份的氯化钙顺序地加入到凝结反应器中，并且在搅拌的同时将反应器内部的温度升高至95℃。将100重量份(基于固体含量)的共聚物胶乳以预定速率经5分钟连续加入到凝结反应器中。
将凝结后的共聚物在离心脱水机中以1800rpm/min脱水3分钟，然后在流化床干燥器中干燥2小时，制备重均分子量为100,000g/mol的粉末形式的SAN共聚物。
实施例和比较例
在实施例和比较例中使用的组分的规格如下。
(A)基体树脂
(A-1)接枝共聚物：使用由LG Chem Ltd.制造的DP280(通过平均粒径为500nm的丁二烯橡胶聚合物与苯乙烯和丙烯腈的接枝聚合而制备的接枝共聚物)。
(A-2)第一苯乙烯类共聚物：使用根据制备实施例1的共聚物。
(A-3)第二苯乙烯类共聚物：使用由Denka Co.,Ltd.制造的IPX-063(N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈共聚物)。
(A-4)碳酸酯类聚合物：使用由LG Chem Ltd.制造的PC 1300(聚碳酸酯)。
(B)第三苯乙烯类共聚物：使用由Polyscope Polymers制造的XIBOND 100TM(苯乙烯/马来酸酐共聚物)。
(C)第四苯乙烯类共聚物：使用由SUNNY FC制造的EMI-200(苯乙烯/丙烯腈共聚物)。
(D)润滑剂：使用由Sunku制造的EBS。
将上述组分以下面表1和表2中列出的含量混合，并且搅拌，制备耐热性树脂组合物。
实验例1
将根据实施例和比较例的各个耐热性树脂组合物加入到挤出型混炼机(汽缸温度：240℃)中并且挤出以制备作为粒料的组合物。然后，注射粒料以制备试样，并且通过如下所述的方法评价粒料的性能。结果示于下面表1和表2中。
(1)HDT(℃)：根据ASTM D648-7，在1/4英寸和18.6kgf的条件下测量。
(2)拉伸强度(kg·cm/cm)：根据ASTM D638测量。
(3)拉伸伸长率(％)：根据ASTM D638测量。
(4)冲击强度(kg·cm/cm)：根据ASTM D256，使用1/4英寸的缺口试样测量。
实验例2
使用真空沉积设备(商品名：高真空涂布设备，由Daehan Vacuum EngineeringCo.制造)将铝(Al)真空沉积在根据实验例1的试样的表面上。通过如下所述的方法测量其上形成有Al膜的试样的性能，结果示于下面表1和表2中。
(5)漫反射率和全反射率(％)：使用表面光泽仪(商品名：Reflectometer(TR-1100AD)，由Tokyo Denshoku Co.,Ltd制造)测量漫反射率和镜面反射率。全反射率是漫反射率与镜面反射率之和。此处，由于漫反射率受到对气体的敏感性和表面特性的高度影响，因此，可以使用漫反射率来推断真空沉积表面的状态。
[表1]
Figure GDA0002463475740000141
[表2]
Figure GDA0002463475740000151
参照表1和表2，可以确认，实施例1至实施例5表现出高的热变形温度，并且具有优异的拉伸强度、拉伸伸长率、冲击强度和漫反射率。此外，通过将实施例1与实施例5比较可以确认，随着第三苯乙烯类共聚物的含量增加，热变形温度降低，并且拉伸强度、拉伸伸长率和冲击强度降低。通过将实施例3与实施例4比较可以确认，随着碳酸酯类聚合物的含量增加，热变形温度降低，并且拉伸强度、拉伸伸长率、冲击强度和漫反射率降低。由这些结果可以预测，只有当以适当的量包含所有组分时，才可以实现优异的效果。同时，可以确认，不包含第三苯乙烯类共聚物的比较例1至比较例4表现出显著降低的漫反射率、拉伸伸长率和冲击强度。
另外，可以确认，在不包含第二苯乙烯类共聚物的比较例5、不包含碳酸酯类聚合物的比较例6和不包含第二苯乙烯类共聚物和碳酸酯类聚合物两者的比较例7的情况下，热变形温度降低，并且拉伸强度和拉伸伸长率显著降低，但是抗冲击性反而提高。由这些结果可以预测，虽然第二苯乙烯类共聚物和碳酸酯类聚合物影响热变形温度、拉伸特性和抗冲击性，但是适量的第二苯乙烯类共聚物和碳酸酯类聚合物可以最小程度地降低抗冲击性，并且可以提高热变形温度和拉伸特性。

Claims (9)

1.一种耐热性树脂组合物，包含：
基体树脂，该基体树脂包含：
通过二烯类橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合制备的接枝共聚物；
包含芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元的第一苯乙烯类共聚物；
包含马来酰亚胺类单元、芳香族乙烯基类单元和乙烯基氰基类单元的第二苯乙烯类共聚物；和
碳酸酯类聚合物；以及
包含芳香族乙烯基类单元和马来酸类单元的第三苯乙烯类共聚物，
其中，相对于100重量份的所述基体树脂，所述耐热性树脂组合物包含0.1重量份至5重量份的所述第三苯乙烯类共聚物。
2.根据权利要求1所述的耐热性树脂组合物，其中，所述第三苯乙烯类共聚物是苯乙烯/马来酸酐共聚物。
3.根据权利要求1所述的耐热性树脂组合物，其中，所述二烯类橡胶聚合物的平均粒径为100nm至800nm。
4.根据权利要求1所述的耐热性树脂组合物，其中，所述第一苯乙烯类共聚物是苯乙烯/丙烯腈共聚物。
5.根据权利要求1所述的耐热性树脂组合物，其中，所述第二苯乙烯类共聚物是N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈共聚物。
6.根据权利要求1所述的耐热性树脂组合物，其中，所述碳酸酯类聚合物是聚碳酸酯。
7.根据权利要求1所述的耐热性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述基体树脂，所述耐热性树脂组合物包含，
10重量份至40重量份的所述接枝共聚物；
15重量份至45重量份的所述第一苯乙烯类共聚物；
25重量份至55重量份的所述第二苯乙烯类共聚物；和
1重量份至20重量份的所述碳酸酯类聚合物。
8.根据权利要求1所述的耐热性树脂组合物，其中，相对于100重量份的所述基体树脂，所述耐热性树脂组合物包含，
15重量份至35重量份的所述接枝共聚物；
20重量份至40重量份的所述第一苯乙烯类共聚物；
30重量份至50重量份的所述第二苯乙烯类共聚物；和
3重量份至15重量份的所述碳酸酯类聚合物。
9.一种耐热性树脂模制品，该耐热性树脂模制品由权利要求1至8中任意一项所述的耐热性树脂组合物形成，并且在金属沉积之后的漫反射率为7.7％以下。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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GR01 Patent grant
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