CN112105690A - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

热塑性树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN112105690A
CN112105690A CN201980030295.8A CN201980030295A CN112105690A CN 112105690 A CN112105690 A CN 112105690A CN 201980030295 A CN201980030295 A CN 201980030295A CN 112105690 A CN112105690 A CN 112105690A
Authority
CN
China
Prior art keywords
copolymer
monomer
resin composition
thermoplastic resin
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980030295.8A
Other languages
English (en)
Inventor
赵凖辉
金成龙
李大雨
徐在范
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
LG Corp
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority claimed from PCT/KR2019/014351 external-priority patent/WO2020091371A1/ko
Publication of CN112105690A publication Critical patent/CN112105690A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F267/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated polycarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F22/00
    • C08F267/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated polycarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F22/00 on to polymers of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16—Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

本发明提供一种热塑性树脂组合物，包含：第一接枝共聚物，该第一接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元；第二接枝共聚物，该第二接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元；和第一苯乙烯类共聚物，该第一苯乙烯类共聚物是包含被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体、乙烯基氰基类单体和(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体的单体混合物的共聚物，其中，所述第一接枝共聚物和所述第二接枝共聚物具有平均粒径互不相同的核。所述热塑性树脂组合物在着色性能、耐候性、拉伸强度、挠曲强度和冲击强度方面优异。

Description

热塑性树脂组合物
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2018年10月31日提交的韩国专利申请No.10-2018-0132192和于2019年10月28日提交的韩国专利申请No.10-2019-0134501的优先权和权益，这两项专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
[技术领域]
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，具体地，涉及一种在着色性能、耐候性、拉伸强度、挠曲强度和冲击强度方面优异的热塑性树脂组合物。
背景技术
包含通过二烯类橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合形成的二烯类接枝共聚物的热塑性树脂组合物由于其优异的抗冲击性、优异的刚性、优异的耐化学性和优异的加工性能，已经被用于诸如电气、电子、建筑和汽车领域的各种领域。然而，由于其差的耐候性，热塑性树脂组合物不适合用于户外材料。
因此，表现出优异的耐候性和优异的抗老化性，并且包含通过丙烯酸类橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合形成的丙烯酸类接枝共聚物的热塑性树脂组合物作为替代品已经引起极大的关注。然而，包含丙烯酸类接枝共聚物的热塑性树脂组合物由于其差的着色性能而不容易应用于需要高质量的产品。
因此，正在持续研究开发一种表现出优异的着色性能以及优异的耐候性的热塑性树脂组合物。
发明内容
技术问题
本发明旨在提供一种在耐候性、着色性能、拉伸强度、挠曲强度和冲击强度方面优异的热塑性树脂组合物。
技术方案
本发明的一个方面提供一种热塑性树脂组合物，包含：第一接枝共聚物，该第一接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元；第二接枝共聚物，该第二接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元；和第一苯乙烯类共聚物，该第一苯乙烯类共聚物是包含被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体、乙烯基氰基类单体和(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体的单体混合物的共聚物，其中，所述第一接枝共聚物和所述第二接枝共聚物具有平均粒径互不相同的核。
有益效果
根据本发明的热塑性树脂组合物表现出显著改善的着色性能和显著改善的耐候性，并且在机械性能如拉伸强度、挠曲强度、冲击强度等方面也优异。具体地，根据本发明的热塑性树脂组合物通过使用第一苯乙烯类共聚物，可以得到优异的着色性能和优异的耐候性而不降低机械性能，所述第一苯乙烯类共聚物是包含被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体、乙烯基氰基类单体和(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体的单体混合物的共聚物。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
本说明书和权利要求书中使用的术语和词语不应理解为局限于常用含义或词典中的含义，并且基于发明人可以适当地定义术语的概念以便以最佳方式描述他们的发明的原则，术语和词语应当理解为与本发明的技术构思一致的含义和概念。
在本发明中，第一和第二接枝共聚物的平均粒径可以通过动态光散射法，具体地，通过使用Nicomp 380仪器(由Nicomp制造)测量。
在本说明书中，平均粒径可以指通过动态光散射法测量的粒度分布中的算术平均粒径，具体地，散射强度分布中的平均粒径。
在本发明中，第一和第二接枝共聚物的接枝度可以通过以下等式计算。
接枝度(％)：接枝的单体的重量(g)/交联的聚合物的重量(g)×100
接枝的单体的重量(g)：将1g的接枝共聚物溶解在30g的丙酮中并离心之后得到的不溶物(凝胶)的重量
交联的聚合物的重量(g)：在接枝共聚物粉末中理论加入的(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体的重量
在本发明中，第一苯乙烯类共聚物、第二苯乙烯类共聚物和(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量为相对于标准聚苯乙烯(PS)样品的相对值。
在本发明中，聚合物应当理解为包括通过使一种类型的单体聚合形成的均聚物和通过使至少两种类型的单体聚合形成的共聚物两者。
1.热塑性树脂组合物
根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物包含：1)第一接枝共聚物，该第一接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元；2)第二接枝共聚物，该第二接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元；和3)第一苯乙烯类共聚物，该第一苯乙烯类共聚物是包含被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体、乙烯基氰基类单体和(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体的单体混合物的共聚物，其中，所述第一接枝共聚物和所述第二接枝共聚物具有平均粒径互不相同的核。
由于第一接枝共聚物和第二接枝共聚物具有平均粒径互不相同的核，因此，根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物可以得到优异的耐候性和优异的机械性能两者。
另外，根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物还可以包含：4)第二苯乙烯类共聚物，其是包含芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的单体混合物的共聚物。
另外，根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物还可以包含：5)包含(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物。
下文中，将详细描述根据本发明的一个实施方案的热塑性树脂组合物的各个组分。
1)第一接枝共聚物
所述第一接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元。
第一接枝共聚物可以赋予热塑性树脂组合物优异的耐候性、拉伸强度、挠曲强度和冲击强度。具体地，(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元可以赋予热塑性树脂组合物优异的耐候性。此外，第一接枝共聚物的平均粒径会影响对热塑性树脂组合物提供优异的拉伸强度、挠曲强度和冲击强度。
第一接枝共聚物可以是通过丙烯酸橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合形成的接枝共聚物，所述丙烯酸橡胶聚合物是(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体的交联聚合物。
此处，丙烯酸橡胶聚合物可以指核。
第一接枝共聚物的核的平均粒径可以为350nm至600nm、370nm至550nm或400nm至500nm，优选在400nm至500nm的范围内。当满足上述范围时，可以改善热塑性树脂组合物的机械性能，例如拉伸强度、挠曲强度、冲击强度等。此外，可以显著改善热塑性树脂组合物的着色性能。
所述(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元可以是来自选自(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯和(甲基)丙烯酸癸酯中的一种或多种单体的单元，优选是来自丙烯酸丁酯的单元。
相对于第一接枝共聚物的总重量，(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元的含量可以为30重量％至70重量％或40重量％至60重量％，优选在40重量％至60重量％的范围内。当满足上述范围时，可以改善第一接枝共聚物的耐候性和机械性能。
所述芳香族乙烯基类单体单元可以是来自选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和2,4-二甲基苯乙烯中的一种或多种单体的单元，并且优选是来自作为未被烷基取代的苯乙烯类单体的苯乙烯的单元。
相对于第一接枝共聚物的总重量，芳香族乙烯基类单体单元的含量可以为5重量％至25重量％或10重量％至20重量％，优选在10重量％至20重量％的范围内。当满足上述范围时，可以改善第一接枝共聚物的加工性能。
所述乙烯基氰基类单体单元可以是来自选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈中的一种或多种单体的单元，优选是来自丙烯腈的单元。
相对于第一接枝共聚物的总重量，乙烯基氰基类单体单元的含量可以为15重量％至55重量％或25重量％至45重量％，优选在25重量％至45重量％的范围内。当满足上述范围时，可以改善第一接枝共聚物的耐化学性和刚性。
所述第一接枝共聚物的接枝度可以为10％至50％或20％至40％，优选在20％至40％的范围内。当满足上述范围时，可以改善第一接枝共聚物的机械性能，即，拉伸强度、挠曲强度和冲击强度。
相对于热塑性树脂组合物的总重量，第一接枝共聚物的含量可以为1重量％至20重量％或5重量％至15重量％，优选在5重量％至15重量％的范围内。当满足上述范围时，所述热塑性树脂组合物可以得到优异的机械性能。
2)第二接枝共聚物
所述第二接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元。
第二接枝共聚物可以赋予热塑性树脂组合物优异的耐候性。具体地，(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元和上述平均粒径会影响对热塑性树脂组合物提供优异的耐候性。
第二接枝共聚物可以是通过丙烯酸橡胶聚合物与芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的接枝聚合形成的接枝共聚物，所述丙烯酸橡胶聚合物是(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体的交联聚合物。
此处，丙烯酸橡胶聚合物可以指核。
第二接枝共聚物的核的平均粒径可以为30nm至200nm或50nm至150nm，优选在30nm至200nm的范围内。当满足上述范围时，可以增加第二接枝共聚物的比表面积，由此可以显著改善耐候性。
所述(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元的类型已经在上面描述。
相对于第二接枝共聚物的总重量，(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元的含量可以为30重量％至70重量％或40重量％至60重量％，优选在40重量％至60重量％的范围内。当满足上述范围时，可以改善第二接枝共聚物的耐候性和机械性能。
所述芳香族乙烯基类单体单元的类型已经在上面描述。
相对于第二接枝共聚物的总重量，芳香族乙烯基类单体单元的含量可以为5重量％至25重量％或10重量％至20重量％，优选在10重量％至20重量％的范围内。当满足上述范围时，可以改善第二接枝共聚物的加工性能。
所述乙烯基氰基类单体单元的类型已经在上面描述。
相对于第二接枝共聚物的总重量，乙烯基氰基类单体单元的含量可以为15重量％至55重量％或25重量％至45重量％，优选在25重量％至45重量％的范围内。当满足上述范围时，可以改善第二接枝共聚物的耐化学性和刚性。
所述第二接枝共聚物的接枝度可以为10％至50％或20％至40％，优选在20％至40％的范围内。当满足上述范围时，可以改善第一接枝共聚物的机械性能，即，拉伸强度、挠曲强度和冲击强度。
相对于热塑性树脂组合物的总重量，第二接枝共聚物的含量可以为20重量％至45重量％或25重量％至40重量％，优选在25重量％至40重量％的范围内。当满足上述范围时，所述热塑性树脂组合物可以得到优异的耐候性和着色性能。
3)第一苯乙烯类共聚物
所述第一苯乙烯类共聚物是包含被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体、乙烯基氰基类单体和(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体的单体混合物的共聚物。
第一苯乙烯类共聚物可以赋予热塑性树脂组合物显著优异的耐候性、耐热性和着色性能。
具体地，在第一苯乙烯类共聚物的制备中加入的被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体可以赋予热塑性树脂组合物显著优异的耐候性和耐热性。此外，在第一苯乙烯类共聚物的制备中加入的(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体可以赋予热塑性树脂组合物显著优异的着色性能。
所述被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体可以是选自α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和2,4-二甲基苯乙烯中的一种或多种，优选是α-甲基苯乙烯。
相对于单体混合物的总重量，被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体的含量可以为50重量％至75重量％、55重量％至70重量％或60重量％至65重量％，优选在60重量％至65重量％的范围内。当被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体的含量在上述范围内时，可以赋予热塑性树脂组合物显著优异的耐候性和耐热性。
所述乙烯基氰基类单体的类型已经在上面描述。
相对于单体混合物的总重量，乙烯基氰基类单体的含量可以为15重量％至40重量％、20重量％至35重量％或25重量％至30重量％，优选在25重量％至30重量％的范围内。当乙烯基氰基类单体的含量在上述范围内时，可以赋予热塑性树脂组合物优异的耐化学性和刚性。
所述(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体可以是选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丙酯中的一种或多种，优选是甲基丙烯酸甲酯。
相对于单体混合物的总重量，(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体的含量可以为1重量％至20重量％、5重量％至15重量％或9重量％至13重量％，优选在9重量％至13重量％的范围内。当(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体的含量在上述范围内时，可以赋予热塑性树脂组合物显著优异的着色性能而不降低冲击强度。
所述第一苯乙烯类共聚物的重均分子量可以为80,000g/mol至105,000g/mol、85,000g/mol至100,000g/mol或90,000g/mol至95,000g/mol，优选在90,000g/mol至95,000g/mol的范围内。当满足上述范围时，可以改善热塑性树脂组合物的加工性能。
相对于热塑性树脂组合物的总重量，第一苯乙烯类共聚物的含量可以为40重量％至70重量％或45重量％至65重量％，优选在45重量％至60重量％的范围内。当满足上述范围时，所述热塑性树脂组合物可以得到优异的耐候性和着色性能。
4)第二苯乙烯类共聚物
所述第二苯乙烯类共聚物可以是包含芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的单体混合物的共聚物。
第二苯乙烯类共聚物可以赋予热塑性树脂组合物优异的加工性能、耐化学性、刚性和耐热性。
所述单体混合物可以包含重量比为55:45至80:20或60:40至75:25的芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体，优选在60:40至75:25的范围内。当满足上述范围时，第二苯乙烯类共聚物的加工性能、耐化学性、刚性和耐热性可以得到平衡。
芳香族乙烯基类单体的类型已经在上面描述，并且，在列出的物质中，优选是选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的一种或多种。
乙烯基氰基类单体的类型已经在上面描述，并且，在列出的物质中，优选是丙烯腈。
所述第二苯乙烯类共聚物可以是选自苯乙烯/丙烯腈共聚物和α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物中的一种或多种，并且优选是苯乙烯/丙烯腈共聚物以改善热塑性树脂组合物的加工性能。
相对于热塑性树脂组合物的总重量，第二苯乙烯类共聚物的含量可以为1重量％至20重量％或5重量％至15重量％，优选在5重量％至15重量％的范围内。当满足上述范围时，所述热塑性树脂组合物的加工性能可以得到改善。
5)(甲基)丙烯酸类聚合物
所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以包含(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体单元。
(甲基)丙烯酸类聚合物可以赋予热塑性树脂组合物优异的耐候性和着色性能。
(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体的类型已经在上面描述。
所述(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以为80,000g/mol至100,000g/mol或85,000g/mol至95,000g/mol，优选在85,000g/mol至95,000g/mol的范围内。当满足上述条件时，可以改善热塑性树脂组合物的着色性能。
同时，所述(甲基)丙烯酸类聚合物可以是除了(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体单元之外还包含选自芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元中的一种或多种的(甲基)丙烯酸类共聚物。
在这种情况下，所述(甲基)丙烯酸类共聚物可以是包含(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体和选自芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体中的一种或多种的单体混合物的共聚物。
相对于100重量份的(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体，单体混合物可以包含30重量份至55重量份或35重量份至50重量份的选自芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体中的一种或多种，优选在35重量份至55重量份的范围内。当满足上述范围时，可以改善与第一和第二苯乙烯类共聚物的相容性。
相对于热塑性树脂组合物的总重量，(甲基)丙烯酸类聚合物的含量可以为1重量％至10重量％或2重量％至7重量％，优选在2重量％至7重量％的范围内。当满足上述范围时，可以改善热塑性树脂组合物的耐候性和着色性能。
下文中，将详细描述本发明的示例性实施例，使得本领域普通技术人员可以容易地实施本发明。然而，应当理解的是，本发明可以以各种形式实施，并且示例性实施例不意在将本发明限制于此。
制备实施例1
将95重量份的包含60重量％的α-甲基苯乙烯、30重量％的丙烯腈和10重量％的甲基丙烯酸甲酯的单体混合物与5重量份的作为反应溶剂的甲苯以及作为引发剂的0.075重量份的1,1-双(叔丁基过氧)环己烷和0.195重量份的聚醚聚叔丁基过氧碳酸酯混合以制备聚合溶液。通过将聚合溶液连续加入到设定为110℃的反应器中来进行聚合。将由此制备的聚合产物转移至脱挥槽中，在235℃的温度和20.6托的压力下回收并除去未反应的单体和反应溶剂，从而制备颗粒形式的耐热性苯乙烯类树脂。
实施例和比较例
在实施例和比较例中使用的组分的规格如下。
(A-1)第一接枝共聚物：使用SA927(可商购自LG Chem Ltd.，通过平均粒径为450nm的丙烯酸丁酯橡胶聚合物与苯乙烯和丙烯腈的接枝聚合形成的接枝共聚物)。
(A-2)第二接枝共聚物：使用SA100(可商购自LG Chem Ltd.，通过平均粒径为100nm的丙烯酸丁酯橡胶聚合物与苯乙烯和丙烯腈的接枝聚合形成的接枝共聚物)。
(B)第一苯乙烯类共聚物：使用在制备实施例1中制备的共聚物。
(C)第二苯乙烯类共聚物：
(C-1)耐热性SAN共聚物：使用200UH(可商购自LG Chem Ltd.，α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物)；和
(C-2)SAN共聚物：使用95RF(可商购自LG Chem Ltd.，苯乙烯/丙烯腈共聚物)。
(D)(甲基)丙烯酸类聚合物：
(D-1)聚(甲基丙烯酸甲酯)：使用可商购自LG PMMA的IH830；和
(D-2)(甲基)丙烯酸类共聚物：使用XT510(可商购自LG Chem Ltd.，甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯腈共聚物)。
将上述组分以下面[表1]中所示的含量混合并且搅拌以制备热塑性树脂组合物。
实验例1
将实施例和比较例的各个热塑性树脂组合物放入挤出混炼机(筒温：240℃)中，然后挤出以制备颗粒。通过下面描述的方法评价颗粒的物理性能，其结果示于下面[表1]中。
(1)熔体流动指数(g/10分钟，220℃，10kg)：根据ISO 1133测量。
实验例2
将在实验例1中制备的颗粒注塑以制备试样。通过下面描述的方法评价试样的物理性能，其结果示于下面[表1]中。
(2)维卡软化温度(℃)：根据ISO 306测量。
(3)拉伸强度(MPa)：根据ISO 527测量。
(4)挠曲强度(MPa)：根据ISO 178测量。
(5)简支梁冲击强度(KJ/m2，缺口)：根据ISO 179测量。
(6)着色性能：通过使用可商购自GretagMacbeth的Color-Eye 7000A以SCI模式测量L值来确定。
(7)耐候性：使用Ci4000 Weather-Ometer(由ATLAS制造)根据VW耐候性标准的PV3929进行试验。通过目测，基于灰度等级，通过比较试验之前和试验之后的试样的变色程度来评价耐候性。
◎：耐候性试验之后，试样没有变色
○：耐候性试验之后，试样稍微变色
△：耐候性试验之后，试样显著变色
[表1]
Figure BDA0002760572470000111
Figure BDA0002760572470000121
参照表1，可以看出，实施例1至实施例4表现出优异的着色性能和优异的耐候性，同时具有优异的基本性能。此外，当分别比较实施例1和比较例1、实施例1和比较例5、实施例2和比较例2、实施例3和比较例3以及实施例4和比较例4时，L值相差0.3以上，由此可以看出，尤其是着色性能得到显著改善。
另外，当分别比较实施例3和比较例3以及实施例4和比较例4时，可以看出，改善耐候性和着色性能的效果显著。

Claims (10)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
第一接枝共聚物，该第一接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元；
第二接枝共聚物，该第二接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸C4至C10烷基酯类单体单元、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰基类单体单元；和
第一苯乙烯类共聚物，该第一苯乙烯类共聚物是包含被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体、乙烯基氰基类单体和(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体的单体混合物的共聚物，
其中，所述第一接枝共聚物和所述第二接枝共聚物具有平均粒径互不相同的核。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述单体混合物包含：
50重量％至75重量％的所述被C1至C3烷基取代的苯乙烯类单体；
15重量％至40重量％的所述乙烯基氰基类单体；和
1重量％至20重量％的所述(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第一接枝共聚物具有平均粒径为350nm至600nm的核。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第二接枝共聚物具有平均粒径为30nm至200nm的核。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第一接枝共聚物和所述第二接枝共聚物各自是丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含：
1重量％至20重量％的所述第一接枝共聚物；
20重量％至45重量％的所述第二接枝共聚物；和
40重量％至70重量％的所述第一苯乙烯类共聚物。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，还包含第二苯乙烯类共聚物，
其中，所述第二苯乙烯类共聚物是包含芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体的单体混合物的共聚物。
8.根据权利要求7所述的热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含1重量％至20重量％的所述第二苯乙烯类共聚物。
9.根据权利要求1至权利要求8中任意一项所述的热塑性树脂组合物，还包含(甲基)丙烯酸类聚合物，
其中，所述(甲基)丙烯酸类聚合物包含(甲基)丙烯酸C1至C3烷基酯类单体单元。
10.根据权利要求9所述的热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含1重量％至10重量％的所述(甲基)丙烯酸类聚合物。
CN201980030295.8A 2018-10-31 2019-10-29 热塑性树脂组合物 Pending CN112105690A (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20180132192 2018-10-31
KR10-2018-0132192 2018-10-31
KR1020190134501A KR102298296B1 (ko) 2018-10-31 2019-10-28 열가소성 수지 조성물
KR10-2019-0134501 2019-10-28
PCT/KR2019/014351 WO2020091371A1 (ko) 2018-10-31 2019-10-29 열가소성 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112105690A true CN112105690A (zh) 2020-12-18

Family

ID=70677956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980030295.8A Pending CN112105690A (zh) 2018-10-31 2019-10-29 热塑性树脂组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11608401B2 (zh)
EP (1) EP3875534B1 (zh)
JP (1) JP7205976B2 (zh)
KR (1) KR102298296B1 (zh)
CN (1) CN112105690A (zh)
TW (1) TWI848996B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116406385A (zh) * 2021-10-12 2023-07-07 株式会社Lg化学 聚合物的制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4001360A4 (en) * 2020-06-26 2023-06-28 LG Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article comprising same
US20220298347A1 (en) * 2020-06-26 2022-09-22 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition and molded article including the same
US20220348760A1 (en) * 2020-09-15 2022-11-03 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and molded article manufactured using the same
KR20240016797A (ko) * 2022-07-29 2024-02-06 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품

Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55112252A (en) * 1979-02-23 1980-08-29 Toray Ind Inc Impact-resistant, thermoplastic resin composition
JPS60208352A (ja) * 1984-04-03 1985-10-19 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂組成物
EP0514071A1 (en) * 1991-05-10 1992-11-19 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition
JPH05105795A (ja) * 1991-10-16 1993-04-27 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃樹脂組成物
JPH0827336A (ja) * 1994-07-11 1996-01-30 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5741860A (en) * 1994-11-11 1998-04-21 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition and trim parts for interior decoration of automobile
CN1668693A (zh) * 2002-06-21 2005-09-14 通用电气公司 抗冲改性组合物
US20060069210A1 (en) * 2002-06-21 2006-03-30 Berzinis Albin P Impact-modified compositions
CN1784446A (zh) * 2003-05-09 2006-06-07 通用电气公司 改善了抗冲性的组合物及方法
US20060148992A1 (en) * 2003-06-09 2006-07-06 Dong-Sung Kim Thermoplastic resin composition having improved external appearance and excellent weatherability
US20060252883A1 (en) * 2003-05-09 2006-11-09 Berzinis Albin P Impact-modified compositions and method
US20090099297A1 (en) * 2007-10-16 2009-04-16 Franciscus Maria Huijs Weatherable resinous compositions
CN103764700A (zh) * 2012-08-27 2014-04-30 Lg化学株式会社 丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物和包含该共聚物的热塑性树脂组合物
CN103910967A (zh) * 2012-12-28 2014-07-09 第一毛织株式会社 透明热塑性树脂组合物及使用它的模制品
KR20140092735A (ko) * 2012-12-28 2014-07-24 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
US20150005435A1 (en) * 2013-06-28 2015-01-01 Cheil Industries Inc. Thermoplastic Resin Composition and Molded Article Using the Same
CN104419191A (zh) * 2013-09-03 2015-03-18 三星Sdi株式会社 使用热塑性树脂组合物的用于汽车的模制品
CN104603198A (zh) * 2012-07-04 2015-05-06 第一毛织株式会社 热塑性树脂组合物及使用其的模制泡沫
CN106715575A (zh) * 2015-08-31 2017-05-24 株式会社Lg化学 热塑性树脂组合物及其制备方法
KR20170090765A (ko) * 2016-01-29 2017-08-08 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR20180050595A (ko) * 2016-11-04 2018-05-15 주식회사 엘지화학 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR20180076637A (ko) * 2016-12-28 2018-07-06 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4580493B2 (ja) * 2000-03-13 2010-11-10 テクノポリマー株式会社 車両灯具成形用樹脂組成物及びそれを用いた車両用灯具
JP2002338777A (ja) 2001-05-18 2002-11-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびこれを用いた多層押出シート
KR100626956B1 (ko) 2004-08-17 2006-09-20 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체 조성물 및 이를 이용한 열가소성 수지조성물
JP2006241283A (ja) 2005-03-02 2006-09-14 Nippon A & L Kk 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる樹脂成形品。
KR101151062B1 (ko) 2006-10-18 2012-06-01 주식회사 엘지화학 내열성 및 가공성이 우수한 알파메틸스티렌 -아크릴로니트릴 - 메틸메타크릴레이트 공중합 수지 및 그제조방법
US20080242779A1 (en) * 2007-04-02 2008-10-02 Satish Kumar Gaggar Resinous compositions and articles made therefrom
US20100160190A1 (en) 2008-12-19 2010-06-24 Kuvshinnikova Olga I Weatherable colored resinous composition and method
KR101466152B1 (ko) 2010-12-24 2014-11-27 제일모직 주식회사 아크릴계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101531613B1 (ko) 2011-11-24 2015-06-25 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2014104485A1 (ko) 2012-12-28 2014-07-03 제일모직 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
KR20150114239A (ko) 2014-04-01 2015-10-12 제일모직주식회사 내열성 및 착색성이 향상된 열가소성 수지 조성물
KR101719034B1 (ko) 2014-08-29 2017-03-22 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물
KR101816428B1 (ko) 2016-08-04 2018-01-08 현대자동차주식회사 내후성 및 내열성이 우수한 저광택 asa계 수지 조성물
KR102080102B1 (ko) * 2016-11-04 2020-04-24 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Patent Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55112252A (en) * 1979-02-23 1980-08-29 Toray Ind Inc Impact-resistant, thermoplastic resin composition
JPS60208352A (ja) * 1984-04-03 1985-10-19 Daicel Chem Ind Ltd 熱可塑性樹脂組成物
EP0514071A1 (en) * 1991-05-10 1992-11-19 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition
JPH05105795A (ja) * 1991-10-16 1993-04-27 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃樹脂組成物
JPH0827336A (ja) * 1994-07-11 1996-01-30 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US5741860A (en) * 1994-11-11 1998-04-21 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Thermoplastic resin composition and trim parts for interior decoration of automobile
CN1668693A (zh) * 2002-06-21 2005-09-14 通用电气公司 抗冲改性组合物
US20060069210A1 (en) * 2002-06-21 2006-03-30 Berzinis Albin P Impact-modified compositions
US20060252883A1 (en) * 2003-05-09 2006-11-09 Berzinis Albin P Impact-modified compositions and method
CN1784446A (zh) * 2003-05-09 2006-06-07 通用电气公司 改善了抗冲性的组合物及方法
US20060148992A1 (en) * 2003-06-09 2006-07-06 Dong-Sung Kim Thermoplastic resin composition having improved external appearance and excellent weatherability
US20090099297A1 (en) * 2007-10-16 2009-04-16 Franciscus Maria Huijs Weatherable resinous compositions
CN104603198A (zh) * 2012-07-04 2015-05-06 第一毛织株式会社 热塑性树脂组合物及使用其的模制泡沫
CN103764700A (zh) * 2012-08-27 2014-04-30 Lg化学株式会社 丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯接枝共聚物和包含该共聚物的热塑性树脂组合物
CN103910967A (zh) * 2012-12-28 2014-07-09 第一毛织株式会社 透明热塑性树脂组合物及使用它的模制品
KR20140092735A (ko) * 2012-12-28 2014-07-24 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
US20150005435A1 (en) * 2013-06-28 2015-01-01 Cheil Industries Inc. Thermoplastic Resin Composition and Molded Article Using the Same
CN104419191A (zh) * 2013-09-03 2015-03-18 三星Sdi株式会社 使用热塑性树脂组合物的用于汽车的模制品
CN106715575A (zh) * 2015-08-31 2017-05-24 株式会社Lg化学 热塑性树脂组合物及其制备方法
KR20170090765A (ko) * 2016-01-29 2017-08-08 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR20180050595A (ko) * 2016-11-04 2018-05-15 주식회사 엘지화학 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR20180076637A (ko) * 2016-12-28 2018-07-06 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116406385A (zh) * 2021-10-12 2023-07-07 株式会社Lg化学 聚合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021521308A (ja) 2021-08-26
EP3875534A4 (en) 2021-11-24
JP7205976B2 (ja) 2023-01-17
EP3875534B1 (en) 2024-07-24
KR20200049623A (ko) 2020-05-08
US20210230333A1 (en) 2021-07-29
TW202028340A (zh) 2020-08-01
KR102298296B1 (ko) 2021-09-07
US11608401B2 (en) 2023-03-21
TWI848996B (zh) 2024-07-21
EP3875534A1 (en) 2021-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112105690A (zh) 热塑性树脂组合物
KR101945593B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
DK2155819T3 (en) Polymer composition
EP2810965B1 (en) Asa-based graft copolymer composition
CN112074568B (zh) 热塑性树脂组合物
CN112204101B (zh) 热塑性树脂组合物和热塑性树脂模制品
CN113195630B (zh) 热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品
US11718745B2 (en) Thermoplastic resin composition, method of preparing the same, and molded article including the same
CN114269799A (zh) 抗冲击疏水性高耐热光学丙烯酸类共聚物
KR101743816B1 (ko) 내열성 스티렌계 공중합체 및 이를 포함하는 스티렌계 수지 조성물
CN113166510B (zh) 热塑性树脂组合物、制备它的方法和使用它制造的模制品
CN112154184A (zh) 热塑性树脂组合物
CN111918921B (zh) 热塑性树脂组合物
CN116888209A (zh) 热塑性树脂组合物和使用其的模制产品
KR101717819B1 (ko) 스티렌계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
KR101717820B1 (ko) 방향족 비닐계 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
CN114269847B (zh) 热塑性树脂组合物、其制备方法和包括其的成型品
KR102417772B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN116018379A (zh) 热塑性树脂组合物和由其制备的模制品
KR101796345B1 (ko) 내열성 및 저광택성이 우수한 비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
KR20240016797A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
CN114402026A (zh) 热塑性树脂组合物
CN118791817A (zh) 高耐热且高抗冲的pMMA组合物
KR20200047328A (ko) 열가소성 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination