KR20200047328A - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 50 내지 150 ㎚인 제1 그라프트 공중합체; 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 200 내지 600 ㎚인 제2 그라프트 공중합체; 및 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하는 제1 매트릭스 공중합체;를 포함하는 베이스 수지 및 방향족 비닐계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 내후성, 기계적 특성, 유동성 등의 기본 물성이 우수하면서, 접착제와의 접착력 및 표면 광택 특성이 개선된 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
Description
[관련출원과의 상호인용]
본 발명은 2018.10.25.에 출원된 한국 특허 출원 제10-2018-0128214호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용을 본 명세서의 일부로서 포함한다.
[기술분야]
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 내후성, 기계적 특성, 유동성 등의 기본 물성이 우수하면서, 접착제와의 접착력 및 표면 광택 특성이 개선된 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 그라프트 공중합한 디엔계 그라프트 공중합체는 강성, 성형성, 표면 광택, 내충격성 및 내화학성이 우수한 종합 엔지니어링 플라스틱이다.
디엔계 그라프트 공중합체에서 디엔계 고무질 중합체 대신 아크릴계 고무질 중합체를 이용하는 아크릴계 그라프트 공중합체는 디엔계 그라프트 공중합체와 유사한 기본 물성을 가지면서, 내후성 및 내노화성이 우수하여 자동차, 레저용품, 건축자재 등 다방면에서 사용되고 있으며, 그 사용량도 급격하게 증가하고 있다. 특히, 종래에는 건축자재 또는 생활용품으로 저가이고 기계적 물성이 우수한 PVC, PET 등을 사용하였다. 하지만, PVC, PET 등은 고급스러운 마감과 친환경 소재에 대한 고객의 요구로 디엔계 그라프트 공중합체, 아크릴계 그라프트 공중합체 등으로 점차 대체되고 있으며, 우수한 기계적 물성 및 내후성을 구현하는 아크릴계 그라프트 공중합체가 부각되고 있다.
한편, 아크릴계 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물은 성형품으로 제작하거나, 필름 형태로 PVC 등에 공압출하여 생산하거나, 필름 형태로 다양한 소재와 접착시켜 다양한 용품으로 생산한다. 이때, 필름 형태로 다양한 소재와 접착하기 위해서는 접착제와의 상용성이 중요하다. 하지만, 아크릴계 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물은 안정된 구조로 인해 접착제와의 상용성이 떨어져 접착력이 저하되는 문제가 있다.
이에 아크릴계 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물과 접착제와의 상용성을 개선시키는 연구가 진행되고 있다.
본 발명의 목적은 내후성, 기계적 특성, 유동성 등의 기본 물성이 우수하면서, 접착제와의 접착력 및 표면 광택 특성이 개선된 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 50 내지 150 ㎚인 제1 그라프트 공중합체; 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 200 내지 600 ㎚인 제2 그라프트 공중합체; 및 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하는 제1 매트릭스 공중합체;를 포함하는 베이스 수지, 및 방향족 비닐계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 내후성, 기계적 특성, 유동성 등의 기본 물성이 우수하면서, 접착제와의 접착력 및 표면 광택 특성이 개선된다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에서 시드, 코어 및 그라프트 공중합체의 평균입경은 동적 광산란(dynamic light scattering)법을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 Nicomp 380 HPL 장비(제품명, 제조사: PSS)를 이용하여 측정할 수 있다.
본 명세서에서 평균입경은 동적 광산란법에 의해 측정되는 입도분포에 있어서의 산란강도 평균입경을 의미할 수 있다.
본 발명에서 그라프트 공중합체의 그라프트율은 하기 식으로 산출할 수 있다.
그라프트율(%): 그라프트된 단량체 단위의 중량(g)/고무질 중량(g) × 100
그라프트된 단량체의 중량(g): 그라프트 공중합체 1 g을 아세톤 30 g 에 용해시키고 원심 분리한 후의 불용성 물질(gel)의 중량
고무질 중량(g): 그라프트 공중합체 분말 중 이론상 투입된 C4 내지 C10의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체의 중량
본 발명에서 그라프트 공중합체의 쉘의 중량평균분자량은 그라프트율 측정 시 아세톤에 녹은 부분(sol)을 테트라하이드로퓨란 용액에 녹인 후, 겔 투과 크로마토그래프를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.
본 발명에서 공중합체의 중량평균분자량은 용출액으로 테트라하이드로퓨란을 이용하고, 겔 투과 크로마토그래피를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.
열가소성 수지 조성물
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 1. 1) 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 50 내지 150 ㎚인 제1 그라프트 공중합체; 2) 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 200 내지 600 ㎚인 제2 그라프트 공중합체; 및 3) 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하는 제1 매트릭스 공중합체를 포함하는 베이스 수지; 및 2. 방향족 비닐계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함하는 공중합체를 포함한다.
이하, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물의 구성요소에 대하여 상세하게 설명한다.
1. 베이스 수지
베이스 수지는 1) 제1 그라프트 공중합체, 2) 제2 그라프트 공중합체 및 3) 제1 메트릭스 공중합체를 포함한다.
상기 베이스 수지는 4) 제2 매트릭스 공중합체를 더 포함할 수 있다.
1) 제1
그라프트
공중합체
제1 그라프트 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 50 내지 150 ㎚이다.
상기 제1 그라프트 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 표면 광택, 착색성, 내후성, 신율, 내화학성, 가공성을 부여해줄 수 있고, 백화 특성을 개선시킬 수 있다.
상기 제1 그라프트 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 가교 중합체로 이루어진 코어; 및 상기 코어에 그라프트된 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하는 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조일 수 있다.
상기 제1 그라프트 공중합체는 코어의 평균입경이 50 내지 150 ㎚이고, 바람직하게는 70 내지 140 ㎚일 수 있고, 보다 바람직하게는 90 내지 130 ㎚일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 상기 제1 그라프트 공중합체의 코어의 평균입경이 가시광선 파장 영역대 보다 작으므로 광산란이 적어져 표면 광택 특성 및 착색성이 현저하게 개선될 수 있다. 상술한 범위 미만이면, 열가소성 수지 조성물의 충격강도 및 인장강도 등의 기계적 특성과 열안정성이 저하될 수 있고, 상술한 범위를 초과하면, 열가소성 수지 조성물의 표면 광택 특성 및 착색성이 저하될 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위는 C4 내지 C10의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위일 수 있다. 상기 C4 내지 C10의 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위는 부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트 및 데실 (메트)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 단량체로부터 유래된 단위일 수 있고, 이 중 부틸 아크릴레이트로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위는 상기 제1 그라프트 공중합체의 총 중량에 대하여, 30 내지 70 중량% 또는 40 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 40 내지 60 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 내후성 및 내충격성이 개선될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, p-메틸 스티렌, 및 2,4-디메틸 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 단량체로부터 유래된 단위일 수 있고, 이 중 스티렌으로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체 단위는 상기 제1 그라프트 공중합체의 총 중량에 대하여, 20 내지 50 중량% 또는 25 내지 45 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 25 내지 45 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 가공성이 보다 개선될 수 있을 뿐만 아니라, 그라프트 공중합체가 열가소성 수지 조성물 내에 보다 균일하게 분산될 수 있고, 열가소성 수지 조성물의 착색성을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 비닐 시안계 단량체 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로부터 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 단량체로부터 유래된 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 단위는 상기 제1 그라프트 공중합체의 총 중량에 대하여, 10 내지 30 중량% 또는 15 내지 25 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 15 내지 25 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 그라프트 공중합체의 내화학성이 보다 개선될 수 있을 뿐만 아니라, 그라프트 공중합체가 열가소성 수지 조성물 내에 보다 균일하게 분산될 수 있고, 열가소성 수지 조성물의 착색성을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 제1 그라프트 공중합체는 그라프트율이 20 내지 40 % 또는 25 내지 35 %일 수 있고, 이 중, 25 내지 35 %가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 그라프트 공중합체가 열가소성 수지 조성물 내에 적절하게 분산될 수 있어, 표면 광택 및 내충격성이 향상될 수 있다.
상기 제1 그라프트 공중합체는 쉘의 중량평균분자량이 100,000 내지 140,000 g/mol 또는 110,000 내지 130,000 g/mol일 수 있고, 이 중 110,000 내지 130,000 g/mol가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 매트릭스 공중합체와 상용성이 우수해지므로, 열가소성 수지 조성물 내 그라프트 공중합체의 분산성이 향상되고, 이로 인해 열가소성 수지 조성물의 표면 광택 및 착색성이 향상될 수 있다.
상기 제1 그라프트 공중합체는 상기 베이스 수지 총 중량에 대하여, 1 내지 25 중량% 또는 5 내지 20 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 5 내지 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 접착력, 내후성, 착색성, 가공성, 표면 광택 특성, 외관 품질 및 백화 특성을 현저하게 개선시킬 수 있다.
상기 제1 그라프트 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 투입하고 중합, 상세하게는 가교 반응하여 시드를 제조하고, 상기 시드 존재 하에, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체를 투입하고 중합, 상세하게는 가교 반응하여 코어를 제조하고, 상기 코어 존재 하에, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 투입하고 중합, 상세하게는 그라프트 중합하여 제조될 수 있다.
2) 제2
그라프트
공중합체
제2 그라프트 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 200 내지 600 ㎚이다.
상기 그라프트 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 충격강도 및 굴곡강도를 부여해줄 수 있다.
상기 제2 그라프트 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 가교 중합체로 이루어진 코어; 및 상기 코어에 그라프트된 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하는 쉘을 포함하는 코어-쉘 구조일 수 있다.
상기 제2 그라프트 공중합체는 코어의 평균입경이 200 내지 600 ㎚이고, 바람직하게는 300 내지 500 ㎚일 수 있고, 보다 바람직하게는 300 내지 500 ㎚일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 우수한 충격강도 및 굴곡강도를 부여해줄 수 있다. 상술한 범위 미만이면, 열가소성 수지 조성물의 충격강도 및 인장강도 등의 기계적 특성과 열안정성이 저하될 수 있고, 상술한 범위를 초과하면, 열가소성 수지 조성물의 유동성, 표면 광택 특성이 저하될 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위의 종류는 상술한 바와 같고, 이 중 부틸 아크릴레이트로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위는 상기 제2 그라프트 공중합체의 총 중량에 대하여, 40 내지 60 중량% 또는 45 내지 55 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 45 내지 55 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 내후성 및 내충격성이 개선될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 단위의 종류는 상술한 바와 같고, 이 중 스티렌으로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체 단위는 상기 제2 그라프트 공중합체의 총 중량에 대하여, 20 내지 40 중량% 또는 25 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 25 내지 35 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 가공성이 보다 개선될 수 있을 뿐만 아니라, 그라프트 공중합체가 열가소성 수지 조성물 내에 보다 균일하게 분산될 수 있고, 열가소성 수지 조성물의 착색성을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 비닐 시안계 단량체 단위의 종류는 상술한 바와 같고, 이 중 아크릴로니트릴로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 단위는 상기 제2 그라프트 공중합체의 총 중량에 대하여, 10 내지 30 중량% 또는 15 내지 25 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 15 내지 25 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 내화학성이 보다 개선될 수 있을 뿐만 아니라, 그라프트 공중합체가 열가소성 수지 조성물 내에 보다 균일하게 분산될 수 있고, 열가소성 수지 조성물의 착색성을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 제2 그라프트 공중합체는 그라프트율이 40 내지 60 % 또는 45 내지 55 %일 수 있고, 이 중, 45 내지 55 %가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제2 그라프트 공중합체가 열가소성 수지 조성물 내에 적절하게 분산될 수 있어, 표면 광택 및 내충격성이 향상될 수 있다.
상기 제2 그라프트 공중합체는 쉘의 중량평균분자량이 160,000 내지 200,000 g/mol 또는 170,000 내지 190,000 g/mol일 수 있고, 이 중 170,000 내지 190,000 g/mol가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 매트릭스 공중합체와 상용성이 우수해지므로, 열가소성 수지 조성물 내 그라프트 공중합체의 분산성이 향상되고, 이로 인해 열가소성 수지 조성물의 충격강도, 인장강도 및 굴곡강도 등의 기계적 특성이 향상될 수 있다.
상기 제2 그라프트 공중합체는 상기 베이스 수지 총 중량에 대하여, 15 내지 35 중량% 또는 20 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 20 내지 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 경도, 내스크래치성을 현저하게 개선시킬 수 있다.
상기 제2 그라프트 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체, 방향족 비닐계 단량체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 투입하고 중합, 상세하게는 가교 반응하여 시드를 제조하고, 상기 시드 존재 하에, 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체를 투입하고 중합, 상세하게는 가교 반응하여 코어를 제조하고, 상기 코어 존재 하에, 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 투입하고 중합, 상세하게는 그라프트 중합하여 제조될 수 있다.
3) 제1 매트릭스 공중합체
제1 매트릭스 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함한다.
상기 제1 매트릭스 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 가공성, 인장강도, 내화학성 및 착색성을 부여해 줄 수 있다.
상기 제1 매트릭스 중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 250,000 g/mol, 70,000 내지 230,000 g/mol 또는 100,000 내지 200,000 g/mol일 수 있고, 이 중 100,000 내지 200,000 g/mol이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 가공성, 인장강도 및 내화학성의 밸런스를 보다 잘 조절해 줄 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 단위의 종류는 상술한 바와 같고, 이 중 스티렌으로부터 유래된 단위가 바람직하다. 상기 비닐 시안계 단량체 단위의 종류는 상술한 바와 같고, 이 중 아크릴로니트릴로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 제1 매트릭스 공중합체는 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 90:10 내지 50:50 또는 80:20 내지 60:40의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물의 공중합물일 수 있고, 이 중 80:20 내지 60:40의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물의 공중합물인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 가공성 및 착색성을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 베이스 수지가 상기 제1 그라프트 공중합체, 상기 제2 그라프트 공중합체 및 제1 매트릭스 공중합체만을 포함할 경우, 상기 제1 매트릭스 공중합체는 상기 베이스 수지의 합이 100 중량%가 되도록 잔량으로 포함될 수 있다.
상기 베이스 수지가 제2 매트릭스 공중합체를 더 포함할 경우, 상기 제1 매트릭스 공중합체는 상기 베이스 수지의 총 중량에 대하여 30 내지 50 중량% 또는 35 내지 45 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 35 내지 45 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 가공성, 충격강도, 인장강도 및 내화학성의 밸런스를 보다 잘 조절해 줄 수 있다.
4) 제2 매트릭스 공중합체
제2 매트릭스 공중합체는 상기 제1 매트릭스 공중합체와 중량평균분자량이 서로 다르고, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함할 수 있다.
상기 제2 매트릭스 공중합체는 상기 제1 매트릭스 공중합체와의 시너지 작용으로 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 유동성 및 인장강도를 개선시킬 수 있다.
상기 제1 매트릭스 공중합체와 상기 제2 매트릭스 공중합체는 중량평균분자량의 차이가 10,000 내지 30,000 g/mol 또는 15,000 내지 25,000 g/mol일 수 있고, 이 중 15,000 내지 25,000 g/mol가 바람직하다.
상기 제2 매트릭스 공중합체는 중량평균분자량이 상기 제1 매트릭스 공중합체 대비 상술한 중량평균분자량의 차이만큼 높은 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 내화학성 및 인장강도가 모두 우수한 열가소성 수지 조성물을 제조할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 단위의 종류는 상술한 바와 같고, 이 중 스티렌으로부터 유래된 단위가 바람직하다. 상기 비닐 시안계 단량체 단위의 종류는 상술한 바와 같고, 이 중 아크릴로니트릴로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 제2 매트릭스 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위와 비닐 시안계 단량체 단위를 90:10 내지 50:50 또는 80:20 내지 60:40의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물의 공중합물일 수 있고, 이 중 80:20 내지 60:40의 중량비로 포함하는 단량체 혼합물의 공중합물인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 가공성 및 착색성을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 제2 매트릭스 공중합체는 상기 베이스 수지의 총 중량에 대하여 15 내지 30 중량% 또는 10 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 10 내지 35 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 충격강도, 인장강도 및 내화학성이 보다 개선될 수 있다.
2. 공중합체
공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함한다.
상기 공중합체는 열가소성 수지 조성물과 접착제와의 상용성을 개선시켜, 열가소성 수지 조성물의 접착력을 개선시킬 수 있다. 또한, 열가소성 수지 조성물의 내열성, 착색성, 인장강도, 표면 광택 특성을 개선시킬 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 단위의 종류는 상술한 바와 같고, 이 중 스티렌으로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 말레인산계 단량체 단위는 무수 말레인산(maleic anhydride), 말레인산(maleic acid), 말레인산 모노에스터(maleic monoester) 및 말레인산 디에스터(maleic diester)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로부터 유래된 단위일 수 있고, 이 중 무수 말레인산으로부터 유래된 단위가 바람직하다.
상기 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 및 말레인산계 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합물일 수 있다.
상기 공중합체는 상기 말레인산계 단량체 단위를 1 내지 30 몰% 또는 3 내지 25 몰%로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물과 접착제와의 상용성이 현저하게 개선되어 열가소성 수지 조성물의 접착력도 현저하게 개선될 수 있다. 또한, 열가소성 수지 조성물의 내열성, 착색성, 인장강도, 표면 광택 특성을 현저하게 개선시킬 수 있다.
상기 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 90:10 내지 75:25 또는 85:15 내지 70:30의 몰비로 포함할 수 있고, 이 중 85:15 내지 70:30의 몰비로 포함할 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물과 접착제와의 상용성이 현저하게 개선되어 열가소성 수지 조성물의 접착력도 현저하게 개선될 수 있다. 또한, 열가소성 수지 조성물의 내열성, 착색성, 인장강도, 표면 광택 특성을 현저하게 개선시킬 수 있다.
상기 공중합체는 비닐 시안계 단량체 단위를 더 포함할 수 있다. 이 경우, 상기 공중합체 내에 포함된 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하는 사슬과 말레인산계 단량체 사이의 과한 반응성으로 인해, 상기 공중합체, 제1 그라프트 공중합체 및 제2 그라프트 공중합체 사이의 상용성이 현저하게 개선될 수 있다. 또한, 상기 공중합체가 제1 매트릭스 공중합체 및 제2 매트릭스 공중합체의 내열성을 현저하게 개선시킬 수 있다.
상기 비닐 시안계 단량체 단위의 종류는 상술한 바와 같고, 이 중 아크릴로니트릴로부터 유래된 단위일 수 있다.
상기 공중합체가 비닐 시안계 단량체 단위를 더 포함할 경우, 상기 말레인산계 단량체 단위를 1 내지 20 몰% 또는 3 내지 15 몰%로 포함할 수 있고, 이 중 3 내지 15 몰%로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 상기 공중합체, 제1 그라프트 공중합체 및 제2 그라프트 공중합체 사이의 상용성이 현저하게 개선될 수 있다. 또한, 상기 공중합체가 제1 매트릭스 공중합체 및 제2 매트릭스 공중합체의 내열성을 현저하게 개선시킬 수 있다.
한편, 상기 공중합체는 중량평균분자량이 30,000 내지 250,000 g/mol 또는 50,000 내지 200,000 g/mol일 수 있으며, 이 중 50,000 내지 200,000 g/mol이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 매트릭스 공중합체와 상용성이 우수해지므로, 열가소성 수지 조성물 내 그라프트 공중합체의 분산성이 향상되고, 이로 인해 열가소성 수지 조성물의 접착성, 착색성 및 표면 광택 특성이 향상되는 이점이 있다.
상기 공중합체는 직접 제조하거나, 시판되는 물질을 이용할 수 있다. 시판되는 물질을 이용할 경우, Howin TM SMA-700(상품명, 제조사: Jiaxing Huawen Chemical) 및 Howin TM SMA-800(상품명, 제조사: Jiaxing Huawen Chemical)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 공중합체는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 0.2 내지 10 중량부 또는 0.5 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 이 중 0.5 내지 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 매트릭스 공중합체와 제2 매트릭스 공중합체와의 상용성이 개선되어 접착력도 개선되고, 가공성이 개선될 수 있다. 또한, 적절한 기계적 특성 및 열안정성을 구현하여, 외관 품질이 우수한 성형품을 제조할 수 있다.
한편, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 적하방지제, 난연제, 향균제, 대전방지제, 안정제, 이형제, 열안정제, 무기물 첨가제, 활제, 산화방지제, 광안정제, 안료, 염료 및 무기 충진제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
제조예
1
<시드의 제조>
질소 치환된 반응기에 부틸 아크릴레이트 10 중량부, 유화제로 디(2-에틸헥실) 설폭숙시네이트 나트륨염 1 중량부, 가교제로 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.04 중량부, 그라프팅제로 알릴 메타크릴레이트 0.02 중량부, 전해질로 KOH 0.05 중량부 및 증류수 55 중량부를 일괄 투입하고, 70 ℃까지 승온시킨 후, 개시제로 과황산칼륨 0.05 중량부를 일괄 투입하여 중합을 개시하였다. 이후 1 시간 동안 중합한 후 종료하여 시드(평균입경: 40 ㎚)를 수득하였다.
<코어의 제조>
상기 시드가 수득된 반응기에 부틸 아크릴레이트 30 중량부, 유화제로 디(2-에틸헥실) 설폭숙시네이트 나트륨염 0.5 중량부, 가교제로 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 0.2 중량부, 그라프팅제로 알릴 메타크릴레이트 0.1 중량부, 증류수 40 중량부 및 개시제로 과황산칼륨 0.03 중량부를 혼합한 혼합물을 70 ℃에서 3 시간 동안 일정한 속도로 연속 투입하면서 중합하고, 투입 종료 후 1 시간 동안 더 중합한 후, 종료하여 코어(평균입경: 80 ㎚)를 수득하였다.
<그라프트 공중합체 라텍스의 제조>
상기 코어가 수득된 반응기에 스티렌 40 중량부, 아크릴로니트릴 20 중량부, 증류수 60 중량부를 투입하고, 유화제로 로진산 칼륨염 1.5 중량부, 및 개시제로 t-부틸퍼옥시 에틸헥실 카보네이트 0.5 중량부를 포함하는 제1 혼합물과, 활성화제로 피로인산 나트륨 0.1 중량부, 텍스트로즈 0.1 중량부, 황산제1철 0.1 중량부를 포함하는 제2 혼합물을 각각 75 ℃에서 3 시간 동안 일정한 속도로 연속 투입하면서 중합하였다. 연속 투입이 완료된 후 75 ℃에서 1 시간 동안 더 반응시키고 60 ℃까지 냉각시켜 중합 반응을 종료하여 쉘을 포함하는 그라프트 공중합체 라텍스(평균입경: 110 ㎚)를 제조하였다.
<그라프트 공중합체 분말 제조>
상기 그라프트 공중합체 라텍스에 염화칼슘 수용액(농도: 23 중량%) 1 중량부를 투입하여 70 ℃에서 7 분 동안 상압 응집한 후, 93 ℃에서 7 분 동안 숙성하고, 탈수 및 세척한 후 90 ℃의 열풍으로 30 분 동안 건조한 후 그라프트 공중합체 분말을 제조하였다.
제조예
2
<시드의 제조>
부틸 아크릴레이트 대신 스티렌 8 중량부, 아크릴로니트릴 2 중량부, 유화제로 디(2-에틸헥실) 설폭숙시네이트 나트륨염 0.1 중량부를 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 시드(평균입경: 180 ㎚)를 제조하였다.
<코어의 제조>
부틸 아크릴레이트 30 중량부, 유화제로 디(2-에틸헥실) 설폭숙시네이트 나트륨염 0.5 중량부, 그라프팅제로 알킬 메타크릴레이트 0.2 중량부를 투입하고, 3 시간 동안 일정한 속도로 연속 투입하면서 중합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코어(평균입경: 360 ㎚)를 제조하였다.
<그라프트 공중합체 라텍스의 제조>
상기 코어가 수득된 반응기에 스티렌 40 중량부, 아크릴로니트릴 20 중량부, 증류수 60 중량부를 투입하고, 유화제로 로진산 칼륨염 2 중량부, 분자량 조절제로 t-도데실 머캅탄 0.1 중량부 및 개시제로 t-부틸퍼옥시 에틸헥실 카보네이트 0.2 중량부를 포함하는 제1 혼합물과, 활성화제로 피로인산 나트륨 0.1 중량부, 텍스트로즈 0.1 중량부, 황산제1철 0.1 중량부를 포함하는 제2 혼합물을 각각 75 ℃에서 2.5 시간 동안 일정한 속도로 연속 투입하면서 중합하였다. 연속 투입이 완료된 후 75 ℃에서 1 시간 동안 더 반응시키고 60 ℃까지 냉각시켜 중합 반응을 종료하여 쉘을 포함하는 그라프트 공중합체 라텍스(평균입경: 450 ㎚)를 제조하였다.
<그라프트 공중합체 분말 제조>
제조예 1과 동일한 방법으로 그라프트 공중합체 분말을 제조하였다.
실시예
및
비교예
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 성분의 사양은 다음과 같다.
(A) 제1 그라프트 공중합체: 제조예 1의 그라프트 공중합체를 사용하였다.
(B) 제2 그라프트 공중합체: 제조예 2의 그라프트 공중합체를 사용하였다.
(C) 제1 매트릭스 공중합체: 엘지화학 社의 90HR(스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합물, 중량평균분자량: 150,000 g/mol)를 사용하였다.
(D) 제2 매트릭스 공중합체: 엘지화학 社의 97HC(스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합물, 중량평균분자량: 170,000 g/mol)를 사용하였다.
(E) 공중합체:
(E-1) Jiaxing Huawen Chemical 社의 Howin TM SMA-700(무수 말레인산 및 스티렌의 공중합물, 무수 말레인산 단위: 16 내지 20 몰%)을 사용하였다.
(E-2) Jiaxing Huawen Chemical 社의 Howin TM SMA-800(무수 말레인산, 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합물, 무수 말레인산 단위: 6 내지 10 몰%)을 사용하였다.
상술한 성분을 하기 표 1 및 2에 기재된 함량대로 혼합하고 교반하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
실험예
1
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물 100 중량부, 활제로 EBS 수지(상품명, 제조사: 선구화학), 산화방지제로 Irganox 1076(상품명, 제조사: BASF) 0.5 중량부, Irganox 168(상품명, 제조사: BASF) 0.5 중량부, UV 안정제로 Tinuvin 770(상품명, 제조상: BASF) 0.6 중량부, Sunsorb329(상품명, 제조사: 썬화인글로벌) 0.4 중량부를 혼합하고, 이를 압출 혼련기에 투입하고, 230 ℃의 조건에서 압출하여 펠렛을 제조하였다.
상기 펠렛을 하기에 기재된 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 기재하였다.
① 유동지수(g/10 mins): ASTM D1238에 의거하여, 220 ℃에서 측정하였다.
실험예
2
실험예 1에서 제조한 펠렛을 사출하여 시편을 제조하였다. 시편의 물성을 하기에 기재된 방법으로 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 기재하였다.
② 충격강도(1/4 In, kg·cm/cm): ASTM 256에 의거하여 측정하였다.
③ 인장강도(kgf/㎠): ASTM D638에 의거하여 측정하였다.
④ 굴곡강도(kgf/㎠): ASTM D790에 의거하여 측정하였다.
⑤ 내후성(△E): 촉진내후성 시험 장치(weather-o-meter, ATLAS사 Ci4000, 크세논 아크 램프, Quartz(inner)/S.Boro(outer) 필터, irradiance 0.55 W/m2 at 340 nm) 적용 SAE J1960조건으로 2,000 시간 동안 테스트를 진행하였고, 하기 △E는 촉진 내후성 실험 전후의 산술평균 값이며, 값이 0에 가까울수록 내후성이 우수함을 나타낸다.
상기 식에서, L’은 상기 시편에 2,000 시간 동안 SAE J1960 조건으로 광을 조사한 후에 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 L 값이고, LO은 광 조사 전에 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 L 값이며,
a’은 상기 시편에 2,000 시간 동안 SAE J1960 조건으로 광을 조사한 후에 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 a 값이고, aO은 광 조사 전에 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 a 값이며,
b’은 상기 시편에 2,000 시간 동안 SAE J1960 조건으로 광을 조사한 후에 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 b 값이고, bO은 광 조사 전에 CIE LAB 색 좌표계로 측정한 b 값이다.
실험예
3
실험예 1에서 제조한 펠렛을 80 ℃의 오븐에서 3 시간 이상 충분히 건조한 후, COLLIN사의 E20T 필름 압출기 T-다이를 통하여 230 ℃에서 용융압출하여 0.15 ㎜ 두께의 필름을 제조하고, 필름의 물성을 하기에 기재된 방법으로 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 기재하였다.
⑥ 접착력: ASTM D3359에 의거하여 측정하였다(접착제 종류: 에폭시 접착제(상품명: J-4050, 제조사: 제일산업)).
◎: 매우 양호, ○: 양호, △: 보통, ×: 나쁨
⑦ 표면 광택: 45 °에서 ASTM D528에 의거하여 측정하였다.
⑧ 외관 품질: 필름 외관에 나타나는 이물 및 마크 등을 육안으로 평가하였다.
◎: 매우 양호, ○: 양호, △: 보통, ×: 나쁨
| 구분 | 실시예 | ||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | ||
| (A) 제1 그라프트 공중합체(중량부) | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | |
| (B) 제2 그라프트 공중합체(중량부) | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | 26 | |
| (C) 제1 매트릭스 공중합체(중량부) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | 62 | 62 | |
| (D) 제2 매트릭스 공중합체(중량부) | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 | - | - | |
| (E) 공중합체 (중량부) |
(E-1) | 0.5 | 1.0 | 2.0 | - | - | - | 2.0 | - |
| (E-2) | - | - | - | 0.5 | 1.0 | 2.0 | - | 2.0 | |
| 유동지수 | 10.2 | 9.9 | 9.2 | 10.5 | 10.1 | 9.7 | 13.1 | 13.3 | |
| 충격강도 | 21.1 | 20.9 | 20.4 | 22.1 | 21.2 | 20.3 | 18.4 | 19 | |
| 인장강도 | 456 | 457 | 457 | 452 | 455 | 460 | 474 | 471 | |
| 굴곡강도 | 756 | 761 | 764 | 759 | 761 | 764 | 771 | 769 | |
| 내후성 | 0.96 | 0.82 | 0.9 | 1.05 | 1.12 | 1.46 | 1.71 | 1.82 | |
| 접착력 | ○ | ◎ | ◎ | △ | ○ | ◎ | ◎ | ◎ | |
| 표면 광택 | 83.5 | 84.2 | 86.3 | 86 | 86.2 | 88.4 | 87.1 | 88.9 | |
| 외관 품질 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
| (A) 제1 그라프트 공중합체: 평균입경이 80 ㎚인 부틸 아크릴레이트 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체 (B) 제2 그라프트 공중합체: 평균입경이 360 ㎚인 부틸 아크릴레이트 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체 (C)제1 매트릭스 공중합체: 엘지화학 社의 90HR(스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합물, 중량평균분자량: 150,000 g/mol) (D) 제2 매트릭스 공중합체: 엘지화학 社의 97HC(스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합물, 중량평균분자량: 170,000 g/mol) (E-1) Jiaxing Huawen Chemical 社의 Howin TM SMA-700(무수 말레인산 및 스티렌의 공중합물, 무수 말레인산 단위: 16 내지 20 몰%)을 사용하였다. (E-2) Jiaxing Huawen Chemical 社의 Howin TM SMA-800(무수 말레인산, 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합물, 무수 말레인산 단위: 6 내지 10 몰%)을 사용하였다. |
|||||||||
| 구분 | 비교예 | |||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| (A) 제1 그라프트 공중합체(중량부) | 12 | 38 | - | 38 | 0 | |
| (B) 제2 그라프트 공중합체(중량부) | 26 | - | 38 | - | 38 | |
| (C) 제1 매트릭스 공중합체(중량부) | 40 | 40 | 40 | 40 | 40 | |
| (C) 제2 매트릭스 공중합체(중량부) | 22 | 22 | 22 | 22 | 22 | |
| (E) 공중합체 (중량부) |
(E-1) | - | 2.0 | 2.0 | - | - |
| (E-2) | - | - | - | 2.0 | 2.0 | |
| 유동지수 | 10.7 | 14.4 | 6.2 | 15.1 | 6.8 | |
| 충격강도 | 21.9 | 8.2 | 24.2 | 7.9 | 23.7 | |
| 인장강도 | 454 | 442 | 449 | 440 | 451 | |
| 굴곡강도 | 754 | 741 | 744 | 739 | 745 | |
| 내후성 | 1.54 | 0.78 | 1.02 | 1.24 | 1.52 | |
| 접착력 | × | ○ | ◎ | ○ | ◎ | |
| 표면 광택 | 73.3 | 88.1 | 71.4 | 90.3 | 72.5 | |
| 외관 품질 | ○ | ○ | △ | ○ | △ | |
| (A) 제1 그라프트 공중합체: 평균입경이 80 ㎚인 부틸 아크릴레이트 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체 (B) 제2 그라프트 공중합체: 평균입경이 360 ㎚인 부틸 아크릴레이트 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체 (C)제1 매트릭스 공중합체: 엘지화학 社의 90HR(스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합물, 중량평균분자량: 150,000 g/mol) (D) 제2 매트릭스 공중합체: 엘지화학 社의 97HC(스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합물, 중량평균분자량: 170,000 g/mol) (E-1) Jiaxing Huawen Chemical 社의 Howin TM SMA-700(무수 말레인산 및 스티렌의 공중합물, 무수 말레인산 단위: 16 내지 20 몰%)을 사용하였다. (E-2) Jiaxing Huawen Chemical 社의 Howin TM SMA-800(무수 말레인산, 스티렌 및 아크릴로니트릴의 공중합물, 무수 말레인산 단위: 6 내지 10 몰%)을 사용하였다. |
||||||
표 1 및 2를 살펴보면, 실시예 1 내지 실시예 8은 유동지수, 충격강도, 인장강도, 굴곡강도, 내후성, 접착력, 표면 광택 및 외관 품질이 모두 우수한 것을 확인할 수 있었다. 그리고, (E) 공중합체의 함량이 증가할 수록 표면 광택 특성 및 접착력이 개선되는 것을 확인할 수 있었다.
반면, (E) 공중합체를 포함하지 않는 비교예 1의 경우, 유동지수, 충격강도, 인장강도, 굴곡강도, 내후성 및 외관 품질은 동등 수준이었으나, 접착력과 표면 광택 특성이 현저하게 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 실시예 3, 비교예 2 및 비교예 3을 비교하면, (B) 제2 그라프트 공중합체를 포함하지 않는 비교예 2가, 실시예 3 대비 충격강도, 인장강도 및 굴곡강도가 저하되었고, 이 중 충격강도가 현저하게 저하되었다. (A) 제1 그라프트 중합체를 포함하지 않는 비교예 3이, 실시예 3 대비 유동지수, 표면 광택 및 외관 품질이 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다.
실시예 6, 비교예 4 및 비교예 5를 비교하면, (B) 제2 그라프트 공중합체를 포함하지 않는 비교예 4가, 실시예 6 대비 충격강도, 인장강도 및 굴곡강도가 저하되었고, 이 중 충격강도가 현저하게 저하되었다. 또한, (A) 제1 그라프트 중합체를 포함하지 않는 비교예 5가, 유동지수, 표면 광택 및 외관품질이 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다.
이러한 결과로부터, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 제1 그라프트 공중합체로부터 가공성, 표면 광택 및 외관 품질이 개선되고, (B) 제2 그라프트 공중합체로부터 충격강도가 개선되며, (E) 공중합체로부터 접착력과 표면 광택이 개선되어, 내후성, 기계적 특성, 유동성 등의 기본 물성이 우수하면서, 접착제와의 접착력 및 표면 광택 특성이 개선되는 것을 확인할 수 있었다.
Claims (10)
- 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 50 내지 150 ㎚인 제1 그라프트 공중합체; 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하고, 코어의 평균입경이 200 내지 600 ㎚인 제2 그라프트 공중합체; 및 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하는 제1 매트릭스 공중합체;를 포함하는 베이스 수지, 및
방향족 비닐계 단량체 단위 및 말레인산계 단량체 단위를 포함하는 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은
상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여,
상기 공중합체를 0.2 내지 10 중량부로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 공중합체는
상기 말레인산계 단량체 단위를 1 내지 30 몰%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 공중합체는 비닐 시안계 단량체 단위를 더 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 제1 그라프트 공중합체는 코어의 평균입경이 70 내지 140 ㎚인 것인 열가소성 수지 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 제2 그라프트 공중합체는 코어의 평균입경이 300 내지 500 ㎚인 것인 열가소성 수지 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 제1 매트릭스 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 250,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 베이스 수지는
상기 제1 그라프트 공중합체 1 내지 25 중량%;
상기 제2 그라프트 공중합체 15 내지 35 중량%; 및
상기 제1 매트릭스 공중합체 잔량 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
- 청구항 1에 있어서,
상기 베이스 수지는 상기 제1 매트릭스 공중합체와 중량평균분자량이 서로 다르고, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐 시안계 단량체 단위를 포함하는 제2 매트릭스 공중합체를 더 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
- 청구항 9에 있어서,
상기 제1 매트릭스 공중합체와 제2 매트릭스 공중합체는 중량평균분자량의 차이가 10,000 내지 30,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR20180128214 | 2018-10-25 | ||
| KR1020180128214 | 2018-10-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20200047328A true KR20200047328A (ko) | 2020-05-07 |
Family
ID=70733900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190126599A KR20200047328A (ko) | 2018-10-25 | 2019-10-14 | 열가소성 수지 조성물 |
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| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20200047328A (ko) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150060133A (ko) | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 금호석유화학 주식회사 | 치수 안정성 및 기계적 물성이 우수한 창호용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 창호 |
-
2019
- 2019-10-14 KR KR1020190126599A patent/KR20200047328A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150060133A (ko) | 2013-11-26 | 2015-06-03 | 금호석유화학 주식회사 | 치수 안정성 및 기계적 물성이 우수한 창호용 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 창호 |
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