CN114402026A - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种热塑性树脂组合物，包含：橡胶聚合物，该橡胶聚合物包含重量比为10:90至35:65的第一苯乙烯类单体单元和二烯类单体单元，平均粒径为250至450nm；(甲基)丙烯酸酯类单体单元；和第二苯乙烯类单体单元，其中，所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元与所述第二苯乙烯类单体单元的重量比为2以下，且重均分子量在130,000至250,000g/mol范围内。

Description

热塑性树脂组合物
技术领域
对相关申请的交叉引用
本申请要求于2020年5月21日提交的韩国专利申请No.10-2020-0060730和于2021年3月30日提交的韩国专利申请No.10-2021-0041215的优先权，这些韩国专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本发明涉及一种热塑性树脂组合物，具体地，涉及一种在透明性、耐冲击性、加工性能、耐化学性和耐伽马辐射性方面优异的热塑性树脂组合物。
背景技术
近来，除了环境问题外，在材料工业中发生了很多变化。特别是，由于例如环境激素或用作医疗或食品容器的材料的处理等问题，已经做出许多努力来替代常规使用的聚氯乙烯、聚碳酸酯等。特别地，在用于注射器和管接头(它们在里面存储有液体时使用)的医用透明材料领域中需要开发新的材料。
同时，聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚丙烯腈-苯乙烯等通常用作透明树脂。聚碳酸酯具有优异的冲击强度和优异的透明性，但是其加工性能不好，这使得难以生产复杂的产品，并且耐化学性不优异。此外，由于在聚碳酸酯的制备中使用了双酚A，聚碳酸酯的使用越来越受到限制。另外，聚甲基丙烯酸甲酯具有优异的光学特性，但其耐冲击性和耐化学性不优异。此外，聚苯乙烯和聚丙烯腈-苯乙烯在耐冲击性和耐化学性方面并不优异。另外，二烯类接枝聚合物具有优异的耐冲击性和优异的加工性能，同时实现了两者之间的平衡，但其透明性不优异。
因此，需要开发一种透明性、耐冲击性、耐化学性和加工性能均优异的医用材料。
发明内容
[技术问题]
本发明旨在提供一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物实现了透明性、抗冲击性和加工性能之间的平衡，并且能够减少(甲基)丙烯酸酯类单体的用量以提高耐化学性和耐伽马辐射性，并减少了制造成本。本发明还旨在提供一种可用于医用目的的热塑性树脂组合物。
[技术方案]
本发明的一个方面提供了一种热塑性树脂组合物，包含：橡胶聚合物，该橡胶聚合物包含重量比为10:90至35:65的第一苯乙烯类单体单元和二烯类单体单元，平均粒径为250至450nm；(甲基)丙烯酸酯类单体单元；和第二苯乙烯类单体单元，其中，所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元与所述第二苯乙烯类单体单元的重量比为2以下，且重均分子量在130,000至250,000g/mol范围内。
[有益效果]
本发明的热塑性树脂组合物不仅在透明性、耐冲击性、加工性能、耐化学性和耐伽马辐射性方面优异，而且能够减少(甲基)丙烯酸酯类单体的用量，从而降低制造成本。此外，该热塑性树脂组合物可用作医用材料。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明以有助于理解本发明。
在本说明书和权利要求中使用的术语或词语不应该解释为限于常规使用的含义或字典中的含义，基于发明人可以适当定义术语的概念以用最好的方式解释发明的原则，术语或词语应该解释为符合本发明的技术精神的含义和概念。
在本发明中，平均粒径可以利用动态光散射法测量，具体地，使用Nicomp 380仪器(由Particle Sizing Systems制造)测量。在本发明中，平均粒径可以是指根据利用动态光散射法测量的粒度分布中的算术平均粒径，即基于散射强度分布的平均粒径。
在本发明中，平均粒径可以使用透射电子显微镜(TEM)测量。
在本发明中，折射率是指材料的绝对折射率，被认为是自由空间中电磁辐射速度与材料中辐射速度的比值，其中辐射可以是波长为450nm至680nm的可见光，具体地，波长为589.3nm的可见光。折射率可以通过已知方法即使用阿贝折射计来测量。
在本发明中，在将接枝共聚物和非接枝共聚物切割至0.2mm厚度后，可以使用阿贝折射计在25℃、在589.3nm波长的可见光下测量折射率。
在本发明中，在热塑性树脂组合物中包含的橡胶聚合物、二烯类单体单元、(甲基)丙烯酸酯类单体单元、第一苯乙烯类单体单元和第二苯乙烯类单体单元的重量可以通过红外(IR)光谱法测量。在这种情况下，作为红外分光仪，可以使用NicoletTM iS20 FTIR分光仪(由Thermo Scientific制造)。
在本发明中，热塑性树脂组合物的冲击改性部分可以是指由橡胶聚合物和接枝到该橡胶聚合物上的单体单元组成的部分，热塑性树脂组合物的基体部分可以是指不包括冲击改性部分并包括接枝共聚物中未接枝到橡胶聚合物上的单体单元和非接枝共聚物中包含的单体单元的部分。
在本发明中，热塑性树脂组合物或接枝共聚物的重均分子量可以如下测量：在热塑性树脂组合物或接枝共聚物溶解在丙酮中，而后离心以分离上清液和沉淀物，并且使上清液干燥、溶解于四氢呋喃并过滤之后，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量为相对于标准聚苯乙烯(PS)样品的相对值。
具体地，将1g热塑性树脂组合物或接枝共聚物粉末溶解在50g丙酮中，同时搅拌24小时，然后在16,000rpm和-10℃下在离心机(由Hanil Science Industrial制造的SUPRA30K)中离心4小时，以分离上清液和沉淀物，并将上清液在设定在50℃的热风干燥机中干燥12小时，得到干燥固体。将所得到的干燥固体以1重量％的浓度溶解在四氢呋喃中，然后通过1μm过滤器过滤，而后重均分子量通过GPC测量为相对于标准PS样品的相对值。
同时，在GPC测量中，可以使用Agilent 1200series system，测量条件可以如下。
折射率检测器(RI)：Agilent G1362 RID
RI温度：35℃
数据处理：Agilent ChemStation S/W
溶剂：四氢呋喃
柱温：40℃
流速：0.3ml/min
样品浓度：2.0mg/ml
注入量：10μm
柱模型：1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MiniMix-B Guard(50×4.6mm)
标准样品：聚苯乙烯
在本发明中，非接枝共聚物的重均分子量可以使用四氢呋喃作为洗脱剂通过GPC测量为相对于标准PS样品的相对值。
在本发明中，第一苯乙烯类单体单元可以是指在橡胶聚合物中包含的苯乙烯类单体单元，第二苯乙烯类单体单元可以是指在热塑性树脂组合物中包含的但不包含在橡胶聚合物中的苯乙烯类单体单元。
在本发明中，第一苯乙烯类单体单元和第二苯乙烯类单体单元各自可以是来自苯乙烯类单体的单元。所述苯乙烯类单体可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的一种或多种，优选苯乙烯。
在本发明中，(甲基)丙烯酸酯类单体单元可以是来自(甲基)丙烯酸酯类单体的单元。所述(甲基)丙烯酸酯类单体可以是C1至C10烷基(甲基)丙烯酸酯类单体，该C1至C10烷基(甲基)丙烯酸酯类单体可以是选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸癸酯中的一种或多种，优选甲基丙烯酸甲酯。
在本发明中，丙烯腈类单体单元可以是来自丙烯腈类单体的单元。该丙烯腈类单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈中的一种或多种，优选丙烯腈。
在本发明中，二烯类单体单元可以是来自二烯类单体的单元。该二烯类单体可以是选自1,3-丁二烯，异戊二烯，氯丁二烯和戊间二烯中的一种或多种，优选1,3-丁二烯。
热塑性树脂组合物
根据本发明实施方案的热塑性树脂组合物包含：橡胶聚合物，该橡胶聚合物包含重量比为10:90至35:65的第一苯乙烯类单体单元和二烯类单体单元，平均粒径为250至450nm；(甲基)丙烯酸酯类单体单元；和第二苯乙烯类单体单元，其中，所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元与所述第二苯乙烯类单体单元的重量比为2以下，且重均分子量在130,000至250,000g/mol范围内。
本发明的发明人发现，通过调整橡胶聚合物的组成和平均粒径、热塑性树脂组合物中包含的第二苯乙烯类单体单元与(甲基)丙烯酸酯类单体单元的重量比和重均分子量，而制备了一种在透明性、耐冲击性、加工性能、耐化学性、耐伽马辐射性方面优异的热塑性树脂组合物，本发明人基于上述发现完成了本发明。
下文中，将详细地描述本发明。
当橡胶聚合物仅包含二烯类单体单元时，为了消除和最小化热塑性树脂组合物的冲击改性部分和基体部分之间的折射率差异，过量的(甲基)丙烯酸酯类单体单元必须包含在基体部分中。然而，该(甲基)丙烯酸酯类单体单元导致热塑性树脂组合物的耐化学性降低，并且由于单体的高成本而增加了制造成本。此外，仅使用苯乙烯类单体不能制备橡胶聚合物。然而，根据本发明的橡胶聚合物不仅包含二烯类单体单元，而且包含第一苯乙烯类单体单元，以提高橡胶聚合物的折射率，从而可以在基体部分中包含少量的(甲基)丙烯酸酯类单体单元。因此，根据本发明的热塑性树脂组合物能够使例如由(甲基)丙烯酸酯类单体单元引起的耐化学性降低和制造成本增加等的问题最小化。
根据本发明的实施方案，所述橡胶聚合物包含重量比为10:90至35:65的第一苯乙烯类单体单元和二烯类单体单元，且优选重量比为15:85至30:70。当满足上述条件时，可以改善耐冲击性和提高折射率，从而可以减少(甲基)丙烯酸酯类单体单元的用量，并且可以使由(甲基)丙烯酸酯类单体单元引起的耐化学性的降低和制造成本的增加最小化。然而，当第一苯乙烯类单体单元的含量低于上述范围时，耐化学性和耐伽马辐射性可能会大幅降低。另一方面，当第一苯乙烯类单体单元的含量高于上述范围时，透明性和耐冲击性可能会大幅降低。
由于橡胶聚合物包含上述重量比的二烯类单体单元和第一苯乙烯类单体单元，其折射率会高于仅由二烯类单体构成的橡胶聚合物的折射率。具体地，所述橡胶聚合物的折射率可以为1.5230至1.5420，优选为1.5300至1.5400。
此外，在根据本发明的实施方案的热塑性树脂组合物中包含的橡胶聚合物的平均粒径可以为250至450nm，优选为300至350nm。当根据本发明实施方案的热塑性树脂组合物包含平均粒径低于上述范围的橡胶聚合物时，加工性能和耐冲击性可能会大幅降低。另一方面，当热塑性树脂组合物包含平均粒径高于上述范围的橡胶聚合物时，表面光泽特性可能会降低，并且，由乳液聚合法制备橡胶聚合物时因为橡胶聚合物的胶乳稳定性大幅降低而不优选。
在根据本发明的实施方案的热塑性树脂组合物中，所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元与所述第二苯乙烯类单体单元的重量比可以为2以下，优选为0.8至2。所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元与所述第二苯乙烯类单体单元的重量比超过2的情况，意味着包含了过量的(甲基)丙烯酸酯类单体单元，且当所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元与所述第二苯乙烯类单体单元的重量比超过2时，热塑性树脂组合物的耐化学性会显著降低，并且由于加入过量的(甲基)丙烯酸酯类单体而会增加制造成本。另一方面，当所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元与所述第二苯乙烯类单体单元的重量比小于0.8时，耐冲击性可能降低。
根据本发明的实施方案的热塑性树脂组合物可以具有130,000至250,000g/mol的重均分子量，优选具有140,000至210,000g/mol的重均分子量。重均分子量是指包含下面要描述的接枝共聚物和非接枝共聚物的热塑性树脂组合物(即包含冲击改性部分和基体部分的热塑性树脂组合物)的重均分子量。当热塑性树脂组合物的重均分子量低于上述范围时，热塑性树脂组合物的耐化学性可能会降低，而当高于上述范围时，热塑性树脂组合物的加工性能可能会降低。
同时，根据本发明实施方案的热塑性树脂组合物可以包含：20.00重量％至40.00重量％的橡胶聚合物；23.00重量％至51.00重量％的(甲基)丙烯酸酯类单体单元；和18.00重量％至41.00重量％的第二苯乙烯类单体单元。优选地，所述热塑性树脂组合物包含：27.00重量％至37.00重量％的橡胶聚合物；27.00重量％至45.00重量％的(甲基)丙烯酸酯类单体单元；和22.00重量％至37.00重量％的第二苯乙烯类单体单元。当满足上述条件时，可以制得在耐冲击性、耐化学性和加工性能方面具有改善性能的热塑性树脂组合物。
根据本发明实施方案的热塑性树脂组合物还可以包含丙烯腈类单体单元以进一步提高耐化学性。所述丙烯腈类单体单元可以以3.00重量％至12.00重量％的量，优选以5.00重量％至10.00重量％的量被包含，以改善耐化学性和使黄化现象的发生最小化。
同时，根据本发明实施方案的热塑性树脂组合物可以包含接枝共聚物和非接枝共聚物。
所述接枝共聚物的折射率可以为1.5230至1.5420，优选为1.5300至1.5400。当满足上述范围时，所述接枝共聚物的折射率与上述橡胶聚合物的折射率相同或相似，因此可以进一步地改善接枝共聚物的透明性。
所述接枝共聚物的折射率与所述非接枝共聚物的折射率可以相差0.0100以下，并且优选差值为0。当满足上述条件时，热塑性树脂组合物可以变得更加透明。
所述接枝共聚物与所述非接枝共聚物的重量比可以为40:60至80:20，优选为50:50至70:30。当满足上述范围时，在不降低耐冲击性的情况下，可以进一步提高加工性能。
所述接枝共聚物可以包含：包含第一苯乙烯类单体单元和二烯类单体单元且平均粒径为250至450nm的橡胶聚合物，接枝到该橡胶聚合物上的(甲基)丙烯酸酯类单体单元，和接枝到该橡胶聚合物上的第二苯乙烯类单体单元。
根据本发明实施方案的热塑性树脂组合物中包含的橡胶聚合物可以与所述接枝共聚物中包含的橡胶聚合物相同。
所述接枝共聚物可以包含未接枝到所述橡胶聚合物上的(甲基)丙烯酸酯类单体单元和第二苯乙烯类单体单元。
同时，所述接枝共聚物的透明性可以由橡胶聚合物和包括接枝到该橡胶聚合物上的单体单元的壳的折射率确定。而且，该壳的折射率可以由单体单元的混合比例来调节。即，橡胶聚合物和壳的折射率需要彼此相似，且优选它们的折射率相同。因此，在接枝共聚物中包含的橡胶聚合物的折射率与接枝到该橡胶聚合物上的单体单元的折射率可以相差0.0100以下，且优选差值为0。当满足上述条件时，热塑性树脂组合物可以变得更加透明。
所述接枝共聚物可以包含30.00重量％至65.00重量％的橡胶聚合物，优选包含35.00重量％至60.00重量％的橡胶聚合物。当满足上述范围时，能展现出优异的耐冲击性，且在接枝共聚物的制备中接枝得到充分地进行，因此该接枝共聚物能实现优异的透明性。
所述橡胶聚合物可以包含重量比为10:90至35:65、优选重量比为15:85至30:70的第一苯乙烯类单体单元和二烯类单体单元。当满足上述条件时，可以改善耐冲击性并提高折射率，从而可以减少(甲基)丙烯酸酯类单体单元的用量，由(甲基)丙烯酸酯类单体单元引起的耐化学性的降低和制造成本的增加可以最小化。然而，当第一苯乙烯类单体单元的含量低于上述范围时，耐化学性和耐伽马辐射性会显著降低。另一方面，当第一苯乙烯类单体单元的含量高于上述范围时，透明性和耐冲击性会显著降低。
所述接枝共聚物可以包含11.00重量％至46.00重量％、优选15.00重量％至40.00重量％的(甲基)丙烯酸酯类单体单元。当满足上述范围时，该接枝共聚物可以实现优异的透明性。
所述接枝共聚物可以包含10.00重量％至36.00重量％、优选15.00重量％至30.00重量％的第二苯乙烯类单体单元。当满足上述范围时，该接枝共聚物可以实现优异的加工性能。
所述接枝共聚物还可以包含丙烯腈类单体单元，以进一步提高耐化学性。该丙烯腈类单体单元的含量可以为9.00重量％以下，优选1.00重量％至9.00重量％，以提高耐化学性并使黄化现象的发生最小化。
所述接枝共聚物的重均分子量可以为70,000至250,000g/mol，优选为100,000至200,000g/mol。当满足上述范围时，可以进一步提高热塑性树脂组合物的耐化学性和加工性能。
为了制备所述接枝共聚物的橡胶聚合物使得该橡胶聚合物具有上述条件，优先采用乳液聚合法。
所述非接枝共聚物可以包括包含(甲基)丙烯酸酯类单体单元和第二苯乙烯类单体单元的非接枝共聚物。
所述非接枝共聚物可以包含45.00重量％至70.00重量％、优选50.00重量％至65.00重量％的(甲基)丙烯酸酯类单体单元。当满足上述条件时，可以制备透明性得到改善的热塑性树脂组合物。
所述非接枝共聚物可以包含30.00重量％至55.00重量％、优选35.00重量％至50.00重量％的第二苯乙烯类单体单元。当满足上述条件时，可以制备加工性能得到改善的热塑性树脂组合物。
所述非接枝共聚物可以还包含丙烯腈类单体单元以进一步提高耐化学性。该丙烯腈类单体单元的含量可以为15.00重量％以下，优选为5.00重量％至15.00重量％，以提高耐化学性并使黄化现象的发生最小化。
所述非接枝共聚物的重均分子量可以为140,000至250,000g/mol，优选为160,000至230,000g/mol。当满足上述范围时，可以进一步提高热塑性树脂组合物的耐化学性和加工性能。
下文中，将详细地描述本发明的示例性实施方案，使得本领域技术人员能够容易地实施本发明。然而，应该理解本发明可以以多种形式实施，并且这些示例性实施方案不旨在将本发明局限于此。
制备实施例1：制备接枝共聚物粉末A-1
将由30重量％的苯乙烯和70重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为350nm和折射率为1.5380的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将21.20重量份甲基丙烯酸甲酯、20.80重量份苯乙烯、3.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.05重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含55.00重量份苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5380和重均分子量为150,000g/mol的接枝共聚物粉末A-1。
制备实施例2：制备接枝共聚物粉末A-2
将由10重量％的苯乙烯和90重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5230的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将28.44重量份甲基丙烯酸甲酯、14.56重量份苯乙烯、7.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.07重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.10重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.523和重均分子量为150,000g/mol的接枝共聚物粉末A-2。
制备实施例3：制备接枝共聚物粉末A-3
将由15重量％的苯乙烯和85重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5268的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将26.58重量份甲基丙烯酸甲酯、16.42重量份苯乙烯、7.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.05重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.10重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5268和重均分子量为170,000g/mol的接枝共聚物粉末A-3。
制备实施例4：制备接枝共聚物粉末A-4
将由23重量％的苯乙烯和77重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5330的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将24.90重量份甲基丙烯酸甲酯、20.10重量份苯乙烯、5.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.10重量份叔十二硫醇、0.050重量份乙二胺四乙酸盐、0.100重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份(基于固体含量)的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5330和重均分子量为130,000g/mol的接枝共聚物粉末A-4。
制备实施例5：制备接枝共聚物粉末A-5
将由30重量％的苯乙烯和70重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5379的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将21.00重量份甲基丙烯酸甲酯、22.00重量份苯乙烯、7.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.1重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5379和重均分子量为150,000g/mol的接枝共聚物粉末A-5。
制备实施例6：制备接枝共聚物粉末A-6
将由35重量％的苯乙烯和65重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5416的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将20.58重量份甲基丙烯酸甲酯、24.42重量份苯乙烯、5.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.03重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5416和重均分子量为190,000g/mol的接枝共聚物粉末A-6。
制备实施例7：制备接枝共聚物粉末A-7
将由6重量％的苯乙烯和94重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5200的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将31.37重量份甲基丙烯酸甲酯、13.63重量份苯乙烯、5.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.10重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.52和重均分子量为130,000g/mol的接枝共聚物粉末A-7。
制备实施例8：制备接枝共聚物粉末A-8
将由40重量％的苯乙烯和60重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5454的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将18.72重量份甲基丙烯酸甲酯、26.28重量份苯乙烯、5.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.10重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5454和重均分子量为130,000g/mol的接枝共聚物粉末A-8。
制备实施例9：制备接枝共聚物粉末A-9
将1,3-丁二烯进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5160的丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将24.90重量份甲基丙烯酸甲酯、20.10重量份苯乙烯、5.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.10重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份的丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5454和重均分子量为130,000g/mol的接枝共聚物粉末A-9。接枝共聚物粉剂A-9由于丁二烯橡胶聚合物和接枝到丁二烯橡胶聚合物上的硬共聚物之间的折射率不同而变得不透明，因此其折射率未测量。
制备实施例10：制备接枝共聚物粉末A-10
将由23重量％的苯乙烯和77重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为100nm和折射率为1.5330的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将24.90重量份甲基丙烯酸甲酯、20.10重量份苯乙烯、5.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.10重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5330和重均分子量为100,000g/mol的接枝共聚物粉末A-10。
制备实施例11：制备接枝共聚物粉末A-11
将由30重量％的苯乙烯和70重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为350nm和折射率为1.5380的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将21.20重量份甲基丙烯酸甲酯、20.80重量份苯乙烯、3.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.20重量份叔十二硫醇、0.3重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含55.00重量份的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5380和重均分子量为80,000g/mol的接枝共聚物粉末A-11。
制备实施例12：制备接枝共聚物粉末A-12
将由10重量％的苯乙烯和90重量％的1,3-丁二烯组成的单体混合物进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5230的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将33.00重量份甲基丙烯酸甲酯、16.00重量份苯乙烯、1.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.15重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5230和重均分子量为130,000g/mol的接枝共聚物粉末A-12。
制备实施例13：制备接枝共聚物粉末A-13
将1,3-丁二烯进行乳液聚合，制备平均粒径为300nm和折射率为1.5160的丁二烯橡胶聚合物胶乳。
将35.00重量份甲基丙烯酸甲酯、12.00重量份苯乙烯、3.00重量份丙烯腈、100重量份离子交换水、1.0重量份油酸钠、0.5重量份叔十二硫醇、0.05重量份乙二胺四乙酸盐、0.1重量份甲醛次硫酸氢钠、0.001重量份硫酸亚铁和0.2重量份氢过氧化枯烯均匀混合，制得液体混合物。
将包含50.00重量份的丁二烯橡胶聚合物胶乳的反应器加热到75℃，连续加入上述液体混合物5小时，同时进行聚合。在停止连续加入后，将反应器加热到80℃，进行老化1个小时，终止聚合反应，得到接枝共聚物胶乳。
将上述接枝共聚物胶乳用氯化钙凝结，洗涤，脱水，并干燥，得到折射率为1.5160和重均分子量为100,000g/mol的接枝共聚物粉末A-13。
制备实施例14：制备非接枝共聚物颗粒B-1
将包含44.10重量份甲基丙烯酸甲酯、44.90重量份苯乙烯、11.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.05重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5380和重均分子量为200,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-1。
制备实施例15：制备非接枝共聚物颗粒B-2
将包含60.52重量份甲基丙烯酸甲酯、30.48重量份苯乙烯、9.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.06重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5230和重均分子量为190,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-2。
制备实施例16：制备非接枝共聚物颗粒B-3
将包含56.72重量份甲基丙烯酸甲酯、34.28重量份苯乙烯、9.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.06重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5268和重均分子量为190,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-3。
制备实施例17：制备非接枝共聚物颗粒B-4
将包含52.00重量份甲基丙烯酸甲酯、39.00重量份苯乙烯、9.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.06重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5315和重均分子量为190,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-4。
制备实施例18：制备非接枝共聚物颗粒B-5
将包含45.62重量份甲基丙烯酸甲酯、45.38重量份苯乙烯、9.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.06重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5379和重均分子量为190,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-5。
制备实施例19：制备非接枝共聚物颗粒B-6
将包含41.92重量份甲基丙烯酸甲酯、49.08重量份苯乙烯、9.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.06重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5416和重均分子量为190,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-6。
制备实施例20：制备非接枝共聚物颗粒B-7
将包含63.52重量份甲基丙烯酸甲酯、27.48重量份苯乙烯、9.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.06重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5200和重均分子量为190,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-7。
制备实施例21：制备非接枝共聚物颗粒B-8
将包含38.12重量份甲基丙烯酸甲酯、52.88重量份苯乙烯、9.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.06重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5454和重均分子量为190,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-8。
制备实施例22：制备非接枝共聚物颗粒B-9
将包含56.72重量份甲基丙烯酸甲酯、34.28重量份苯乙烯、9.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.01重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5268和重均分子量为350,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-9。
制备实施例23：制备非接枝共聚物颗粒B-10
将包含44.10重量份甲基丙烯酸甲酯、44.90重量份苯乙烯、11.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.3重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5380和重均分子量为90,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-10。
制备实施例24：制备非接枝共聚物颗粒B-11
将包含63.50重量份甲基丙烯酸甲酯、31.50重量份苯乙烯、5.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.08重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5230和重均分子量为190,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-11。
制备实施例25：制备非接枝共聚物颗粒B-12
将包含70.40重量份甲基丙烯酸甲酯、24.60重量份苯乙烯、5.00重量份丙烯腈、30重量份甲苯和0.1重量份正辛硫醇的液体混合物连续加入反应器，持续平均聚合时间3小时。在这种情况下，聚合温度维持在148℃。从反应器中连续排出的聚合溶液在预热槽中加热，并且未反应的单体和溶剂在挥发罐中挥发。而后，所得到的聚合物使用聚合物传输泵挤出机进行挤出，同时保持210℃的温度，从而制备了折射率为1.5160和重均分子量为150,000g/mol的非接枝共聚物颗粒B-12。
实施例与对比例
将接枝共聚物粉末和非接枝共聚物颗粒以表1至表3所示的含量均匀混合，制备热塑性树脂组合物。
试验实施例1
根据实施例和对比例的热塑性树脂组合物的物理性能由下面描述的方法测量，其结果示于表1至表3中。
1)重均分子量(g/mol)：将1g热塑性树脂组合物溶解在50g丙酮中，同时搅拌24小时，然后在16,000rpm和-10℃下在离心机(由Hanil Science Industrial制造的SUPRA30K)中离心4小时，以分离上清液和沉淀物，并将上清液在设定在50℃的热风干燥机中干燥12小时，得到干燥固体。将所得到的干燥固体以1重量％的浓度溶解在四氢呋喃中，然后通过1μm过滤器过滤，而后重均分子量通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量为相对于标准聚苯乙烯样品的相对值。
同时，在GPC测量中，使用Agilent 1200series system，测量条件如下。
折射率检测器(RI)：Agilent G1362 RID
RI温度：35℃
数据处理：Agilent ChemStation S/W
溶剂：四氢呋喃
柱温：40℃
流速：0.3ml/min
样品浓度：2.0mg/ml
注入量：10μm
柱模型：1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MiniMix-B Guard(50×4.6mm)
标准样品：聚苯乙烯
2)甲基丙烯酸甲酯单元/第二苯乙烯单元(MMA单元/ST单元)：通过使用NicoletTMiS20 FTIR分光仪(由Thermo Scientific制造)由红外(IR)光谱法，得到在热塑性树脂组合物中不包含在橡胶聚合物中的苯乙烯单元的重量和甲基丙烯酸甲酯单元的重量，然后计算甲基丙烯酸甲酯单元与苯乙烯单元的重量比。
试验实施例2
将100重量份的根据实施例和对比例的各个热塑性树脂组合物、0.3重量份的润滑剂和0.2重量份的抗氧化剂均匀混合，然后所得到的混合物使用双螺杆挤出捏合机(其筒体温度为220℃)挤出，以制备颗粒。由下述方法测量颗粒的物理性质，其结果示于表1至表3中。
1)熔体流动指数(g/10min)：根据ASTM D1238，在220℃和10kg条件下测量。
试验实施例3
将在试验实施例2中制备的颗粒注射成型以制备试样。用下述方法测量试样的物理性质，其结果示于下面表1至表3中。
1)雾度值(％)：试样(厚度:1/8英寸)的透明性按照ASTM D1003测量。
2)缺口IZOD冲击强度(kgf·cm/cm,1/4英寸)：根据ASTM D256在23℃测量。
3)耐化学性：将固定在0.5％应变夹具上的试样用70％异丙醇涂覆，然后观察10分钟。没有变化的情况表示为OK，产生裂纹的情况表示为NG。
4)伽马辐射变色：根据ASTM D2244测量3mm厚试样的L、a和b值。此外，在用伽马射线照射3nm厚试样并储存21天之后，根据ASTM D2244测量L、a和b值。
Figure BDA0003549247660000201
在上式中，L1、a1和b1为经伽玛射线照射的试样储存21天之后在CIE LAB色坐标系中测量的L、a和b值，L2、a2和b2为未经伽玛射线照射的试样在CIE LAB色坐标系中测量的L、a和b值。
[表1]
Figure BDA0003549247660000211
[表2]
Figure BDA0003549247660000221
[表3]
Figure BDA0003549247660000231
参考表1至表3，对于实施例1至实施例6，其使用了通过聚合10重量％-35重量％的苯乙烯和65重量％-至90重量％的1,3-丁二烯而制备的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物，加工性能、透明性、耐冲击性、耐化学性和耐伽马辐射性均优异。然而，对于对比例1，使用了通过聚合6重量％的苯乙烯和94重量％的1,3-丁二烯而制备的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物，耐化学性和耐伽马辐射性相比于实施例1至实施例6，显著降低。
对于对比例2，使用了通过聚合40重量％的苯乙烯和60重量％的1,3-丁二烯而制备的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物，透明性和耐冲击性相比于实施例1至实施例6，显著降低。
同时，对于对比例3，其中热塑性树脂组合物的重均分子量为270,000g/mol，由于过高的重均分子量，在注塑加工过程中模塑不能进行。因此，不能评价其物理性质。
对于对比例4，其使用平均粒径为300nm的丁二烯橡胶聚合物，透明性显著下降。
对于对比例5，其使用平均粒径为100nm的苯乙烯/丁二烯橡胶聚合物，耐冲击性显著下降。
对于对比例6和对比例7，其中热塑性树脂组合物的重均分子量为85,000g/mol，耐化学性显著下降。
对于对比例8，其中(甲基)丙烯酸酯类单体单元与第二苯乙烯类单体单元的重量比大约为2.04，透明性、耐化学性和耐伽玛辐射性显著下降。
对于对比例9，其中(甲基)丙烯酸酯类单体单元与第二苯乙烯类单体单元的重量比大约为2.88，由于过度包含甲基丙烯酸甲酯单元而导致耐化学性降低，并由于过度使用昂贵原料甲基丙烯酸甲酯而导致制造成本提高。

Claims (10)

1.一种热塑性树脂组合物，包含：
橡胶聚合物，该橡胶聚合物包含重量比为10:90至35:65的第一苯乙烯类单体单元和二烯类单体单元，且平均粒径为250至450nm；
(甲基)丙烯酸酯类单体单元；和
第二苯乙烯类单体单元，
其中，所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元与所述第二苯乙烯类单体单元的重量比为2以下，以及
重均分子量在130,000至250,000g/mol范围内。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元与所述第二苯乙烯类单体单元的重量比在0.80至2.00的范围内。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物的重均分子量为140,000至210,000g/mol。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物包含：
20.00重量％至40.00重量％的所述橡胶聚合物；
23.00重量％至51.00重量％的所述(甲基)丙烯酸酯类单体单元；和
18.00重量％至41.00重量％的所述第二苯乙烯类单体单元。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，包含丙烯腈类单体单元。
6.根据权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物包含3.00重量％至12.00重量％的所述丙烯腈类单体单元。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物包含：
接枝共聚物，该接枝共聚物包含：包含重量比为10:90至35:65的第一苯乙烯类单体单元和二烯类单体单元且平均粒径为250至450nm的橡胶聚合物，接枝到该橡胶聚合物上的(甲基)丙烯酸酯类单体单元，和接枝到该橡胶聚合物上的第二苯乙烯类单体单元；和
非接枝共聚物，该非接枝共聚物包含(甲基)丙烯酸酯类单体单元和第二苯乙烯类单体单元。
8.根据权利要求7所述的热塑性树脂组合物，其中，所述接枝共聚物的折射率为1.5230至1.5420。
9.根据权利要求7所述的热塑性树脂组合物，其中，所述接枝共聚物的重均分子量为70,000至250,000g/mol。
10.根据权利要求7所述的热塑性树脂组合物，其中，所述非接枝共聚物的重均分子量为140,000至250,000g/mol。
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