KR100792122B1 - 고경도 열가소성 투명 ａｂｓ 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 투명 ABS 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 공액디엔계 고무 라텍스, 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어지는 그라프트 공중합체(A) 25 내지 75 중량% 및 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어지는 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(MSAN) 공중합체(B) 75 내지 25 중량%를 포함하여 이루어지되, 중량평균분자량이 100,000 내지 300,000이고, 고무 함량이 4 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 투명성이 우수하면서도 충격강도, 가공성, 표면광택, 경도 및 내스크래치성이 우수하여, 미려한 외관설계가 가능하며 장기간의 표면 손상을 방지할 수 있는 고경도의 열가소성 투명 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.
열가소성 투명 ABS 수지, 공액디엔계 고무 라텍스, 투명성, 경도, 내스크래치성, 고무 함량, 중량평균분자량

Description

고경도 열가소성 투명 ＡＢＳ 수지 조성물{THERMOPLASTIC TRANSPARENT ACRYLONITRILE-BUTADIENE-STYRENE RESIN COMPOITION WITH HIGH HARDNESS}
본 발명은 열가소성 투명 ABS 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 투명성이 우수하면서도 가공성, 표면광택, 경도 및 내스크래치성이 우수한 고경도의 열가소성 투명 ABS 수지 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하 'ABS'라 함) 수지는 아크릴로니트릴의 강성과 내약품성, 부타디엔의 내충격성 및 스티렌의 가공성 등의 물성 강도와 미려한 외관 특성으로 인하여 자동차 용품, 가전 제품, OA 용품 등에 다양하게 사용되고 있다.
그러나 ABS 수지는 불투명하기 때문에 전자 레인지 투명창, 전축 투명창, 게임기 하우징, 사무 기기 투명창, PCS 투명창 등과 같이 투명성이 요구되는 부품에는 그 용도가 제한되는 단점이 있다. 이에 따라 최근에는 투명 소재의 개발이 많이 진행되고 있다.
투명도가 요구되는 제품에 주로 사용되는 투명 수지로는 SAN, PC, GPPS, PMMA 및 투명 ABS 수지 등이 있다. 이 중에서도 투명 ABS 수지는 분산상인 고무의 굴절율에 연속상인 매트릭스 수지의 굴절율을 일치시킴으로써 분산상과 연속상 사이의 계면에서 발생하는 빛의 산란과 굴절을 최소화하기 때문에 투명성을 지니며, 다른 투명 수지에 비하여 충격 강도가 높고 가공성이 우수하므로 최근에는 투명 소재로서의 투명 ABS 수지에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
지금까지 투명성 및 물성이 우수한 투명 수지를 제조하는 기술로 미국특허 제3,787,522호 및 일본특허공개공보 소63-42940호는 투명한 PMMA 수지에 내충격성을 부여하는 방법을 개시하고 있으나, 이는 투명성과 가공성은 우수하나 내충격성이 극히 약하여 적용상 한계가 있는 문제점이 있었다. 또한 유럽특허 제0703252호는 HIPS 수지에 투명성을 부여하는 방법을 개시하고 있으나, 이는 내화학성과 내스크래치성이 저하되는 문제점이 있었다. 한편, 내화학성 및 내스크래치성이 상대적으로 높은 투명 ABS 수지에 대한 연구도 많이 진행되었으나, 한계가 있어 대부분 연필경도가 2B 또는 3B 정도의 수준에 머무르는 문제점이 있었다.
그러므로, 좀 더 미려한 외관설계가 가능하며 장기간의 표면 손상을 방지하기 위해서는 연필경도가 B 이상 또는 HB 정도의 내스크래치성을 가지는 고경도의 투명 ABS 수지의 제조가 필요한 실정이다.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 투명성이 우수하면서도 가공성, 표면광택, 경도 및 내스크래치성이 우수하여, 미려한 외관설계가 가능하며 장기간의 표면 손상을 방지할 수 있는고경도의 열가소성 투명 ABS 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
공액디엔계 고무 라텍스, 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어지는 그라프트 공중합체(A) 25 내지 75 중량% 및
메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어지는 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(MSAN) 공중합체(B) 75 내지 25 중량%
를 포함하여 이루어지되, 중량평균분자량이 100,000 내지 300,000이고, 고무 함량이 4 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물을 제공한다.
이하 본 발명을 상세하게 설명한다.
그라프트 공중합체(A)
본 발명의 상기 그라프트 공중합체(A)는 공액디엔계 고무 라텍스 10 내지 20 중량부, 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 70 중량부, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량부 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부를 그라프트 공중합하여 제조된다.
상기 공액디엔계 고무 라텍스로는 일반적인 부타디엔 고무 라텍스 또는 스티렌-부타디엔 공중합 고무 라텍스를 사용할 수 있다.
상기 공액디엔계 고무 라텍스는 평균입경이 800 내지 3500 Å이고, 겔함량이 50 내지 95 %이며, 팽윤지수가 10 내지 20인 것이 바람직하다.
상기 공액디엔계 고무 라텍스는 10 내지 20 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 충격 강도 및 경도가 우수한 효과가 있다.
상기 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물로는 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르 또는 (메타)아크릴산 라우릴에스테르 등을 사용할 수 있으며, 특히 (메타)아크릴산 메틸에스테르인 메틸메타크릴레이트가 가장 바람직하다.
상기 상기 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물은 40 내지 70 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 경도 및 투명성이 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 또는 비닐톨루엔 등을 사용할 수 있으며, 특히 스티렌이 바람직하다.
상기 방향족 비닐 화합물은 10 내지 40 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 투명성이 우수한 효과가 있다.
상기 비닐시안 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 에타크릴 로니트릴을 사용할 수 있다.
상기 비닐시안 화합물은 1 내지 10 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 충격강도가 우수하며, 색상이 노랗게 변하여 제품의 색상에 영향을 미치는 현상이 없어 투명성이 우수한 효과가 있다.
상기 그라프트 공중합체(A)의 제조에 사용되는 단량체 혼합물의 굴절율은 투명성에 절대적인 영향을 미치는데, 이 굴절율은 단량체의 사용량과 혼합비에 의해 조절된다. 즉, 투명성을 지니기 위해서는 그라프트 공중합체의 제조에 사용되는 공액디엔계 고무 라텍스의 굴절율과 여기에 그라프트되는 단량체 성분 전체의 중합 후의 굴절율이 유사하여야 하며, 공액디엔계 고무 라텍스의 굴절율과 여기에 그라프트되는 단량체 성분 전체의 굴절율이 일치하는 것이 바람직하다.
그러므로, 본 발명의 그라프트 공중합체(A)는 그라프트 공중합체(A)의 제조에 사용되는 공액디엔계 고무 라텍스의 굴절율과 상기 공액디엔계 고무 라텍스에 그라프트되는 단량체 성분 전체의 중합 후의 굴절율의 차이가 0.005 미만인 것이 바람직하다. 상기 그라프트 공중합체(A)의 제조에 사용되어지는 각 성분의 중합 후의 굴절율은 부타디엔이 1.518, 메틸메타크릴레이트가 1.49 정도, 스티렌이 1.592, 아크릴로니트릴이 1.52 정도이며, 그라프트되는 중합체의 굴절율은 하기 수학식 1로 계산할 수 있다.
[수학식 1]
그라프트 중합체의 굴절율 = WtM × RIM + WtS × RIS + WtA × RIA
WtM : 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물의 중량%
WtS : 방향족 비닐 화합물의 중량%
WtA : 비닐시안 화합물의 중량%
RIM : 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물의 굴절율
RIS : 방향족 비닐 화합물의 굴절율
RIA : 비닐시안 화합물의 굴절율
상기 그라프트 공중합체(A)의 제조 시 분자량을 조절하기 위하여 분자량 조절제를 함께 사용할 수 있다. 상기 분자량 조절제로는 n-도데실 메르캅탄 또는 t-도데실 메르캅탄 등의 메르캅탄류를 사용할 수 있다.
상기 그라프트 공중합체(A)는 중량평균분자량이 80,000 내지 300,000인 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량의 경우에는 최종제품의 충격강도가 우수하며, 유동성이 우수하여 가공성이 향상되는 효과가 있다.
상기 그라프트 공중합체(A)의 제조방법은 특별히 제한되지 않으나, 일반적으로 유화중합이 바람직하다. 괴상중합으로 제조하는 경우에는 그라프팅이 잘 이루어지지 않아 최종제품의 광택이 저하되며, 입자경이 큰 고무가 발생하여 경도를 저하시키는 문제점이 있다.
상기 그라프트 공중합체(A)는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물에 25 내지 75 중량%로 포함될 수 있다.
메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(MSAN) 공중합체(B)
본 발명의 상기 메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴(MSAN) 공중합체(B)는 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 80 중량부, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량부 및 비닐시안 화합물 1 내지 30 중량부를 공중합하여 제조된다.
상기 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물은 상기 그라프트 공중합체(A)의 제조에 사용된 것과 동일한 것을 사용할 수 있다.
상기 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물은 40 내지 80 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 경도 및 투명성이 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 10 내지 50 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 투명성이 우수한 효과가 있다.
상기 비닐시안 화합물은 1 내지 30 중량부로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 함량으로 사용하는 경우에는 충격강도가 우수하며, 색상이 노랗게 변하여 제품의 색상에 영향을 미치는 현상이 발생하지 않는 효과가 있다.
상기 MSAN 그라프트 공중합체(B)의 제조에 사용되는 단량체의 사용량과 혼합비는 투명 수지의 제조에 매우 중요한 요소이며, 이에 따라 굴절율이 달라진다. 즉 투명성을 지니기 위해서는 그라프트 공중합체(A)와 MSAN 공중합체(B)의 굴절율이 유사하여야 하며, 상기 굴절율이 일치하는 것이 바람직하다.
그러므로, 본 발명의 MSAN 공중합체(B)는 MSAN 공중합체(B)의 굴절율과 상기 그라프트 공중합체(A)의 굴절율의 차이가 0.005 미만인 것이 바람직하다. 상기 MSAN 공중합체(B)의 제조에 사용되어지는 각 성분의 굴절율은 메틸메타크릴레이트가 1.49 정도, 스티렌이 1.592, 아크릴로니트릴이 1.52 정도이며, MSAN 공중합체(B)의 굴절율은 상기 수학식 1로 계산할 수 있다.
상기 MSAN 공중합체(B)의 제조 시 분자량을 조절하기 위하여 분자량 조절제를 함께 사용할 수 있다. 상기 분자량 조절제로는 n-도데실 메르캅탄 또는 t-도데실 메르캅탄 등의 메르캅탄류를 사용할 수 있다.
상기 MSAN 공중합체(B)는 중량평균분자량이 80,000 내지 300,000인 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량의 경우에는 최종제품의 충격강도가 우수하며, 유동성이 우수하여 가공성이 향상되는 효과가 있다.
상기 MSAN 공중합체(B)의 제조방법은 특별히 제한되지 않으나, 현탁중합 또는 괴상중합을 사용할 수 있으며, 특히 연속식 괴상중합으로 제조하는 경우에는 경도를 더욱 향상시킬 수 있어 바람직하다. 유화중합 또는 괴상중합으로 제조하는 경우에는 수상에서 중합하여 유화제나 분산제를 사용하게 되고, 이들이 탈수과정을 거친 후에도 수지 내에 잔류하여 경도를 저하시키는 문제점이 있다.
상기 MSAN 공중합체(B)는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물에 75 내지 25 중량%로 포함될 수 있다.
열가소성 투명 ABS 수지 조성물
본 발명의 투명 ABS 수지 조성물은 상기 그라프트 공중합체(A) 25 내지 75 중량% 및 상기 MSAN 공중합체(B) 75 내지 25 중량%를 혼련하여 제조된다.
상기 투명 ABS 수지 조성물은 고무 함량이 4 내지 10 중량부인 것이 바람직하다. 상기 고무 함량인 경우에는 충격강도가 우수하고, 경도 및 내스크래치성이 향상되는 효과가 있다.
상기 투명 ABS 수지 조성물은 중량평균분자량이 100,000 내지 300,000인 것이 바람직하다. 상기 중량평균분자량인 경우에는 최종 제품의 충격강도가 우수하며, 유동성이 향상되어 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 투명 ABS 수지 조성물은 혼련 시 실리콘 오일을 더 포함할 수 있다. 상기 실리콘 오일로는 폴리디메틸실록산 또는 폴리메틸페닐실록산 등을 사용할 수 있으며, 특히 폴리메틸페닐실록산은 굴절율이 상기 그라프트 공중합체(A) 및 상기 MSAN 공중합체(B)의 굴절율과 유사하기 때문에 특히 바람직하다.
상기 실리콘 오일은 투명 ABS 수지 조성물에 0.01 내지 1.0 중량부로 포함될 수 있으며, 상기 함량으로 포함되어 투명성의 저하 없이, 내스크래치성을 더욱 향상시키는 효과가 있다.
본 발명의 상기 열가소성 투명 ABS 수지 조성물은 용도에 따라 활제, 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 적하방지제, 안료 및 무기충진제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실 시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예 에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
제조예 1. 그라프트 공중합체(A)-1 제조
그라프트 공중합체는 유화중합으로 제조하여 겔함량 70 %, 평균입경이 0.3 ㎛인 공액디엔계 고무 라텍스 18 중량부에 이온교환수 100 중량부, 올레인산나트륨 유화제 0.5 중량부, 메틸메타크릴레이트 59 중량부, 스티렌 25 중량부, 아크릴로니트릴 3 중량부, t-도데실 메르캅탄 0.3 중량부, 피로인산나트륨 0.048 중량부, 덱스토로즈 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부, 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부를 75 ℃에서 5 시간 동안 연속적으로 투여하고 반응을 시켰다. 반응 후 80 ℃로 승온한 후 1 시간 동안 숙성시키고 반응을 종료시켰다. 이때 중합 전환율은 99.8 %였고 고형 응고분은 0.1 %였다.
상기 제조된 라텍스를 염화칼슘 수용액으로 응고시키고 세척한 다음 분말을 수득하였다. 상기 수득된 그라프트 공중합체(A)-1의 굴절율은 1.516이었고, 중량평균분자량은 150,000 정도였다.
제조예 2. 그라프트 공중합체(A)-2 제조
상기 제조예 1에서 t-도데실 메르캅탄을 0.7 중량부 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 수득된 그라프트 공중합체(A)-2의 굴절율은 1.516이었고, 중량평균분자량은 60,000 정도였다.
제조예 3. 그라프트 공중합체(A)-3 제조
상기 제조예 1에서 고무 라텍스를 40 중량부로, 메틸메타크릴레이트를 42.5 중량부로, 스티렌을 17.5 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 실시하였다.
상기 수득된 그래프트 공중합체(A)-3의 굴절율은 1.516이었고, 중량평균분자량은 140,000 정도였다.
제조예 4. MSAN 공중합체(B)-1 제조
메틸메타아크릴레이트 68 중량부, 스티렌 22 중량부, 아크릴로니트릴 10 중량부에 용매로서 톨루엔 30 중량부와 분자량 조절제로서 t-도데실 메르캅탄 0.15 중량부를 혼합한 원료를 평균 반응시간이 3 시간이 되도록 반응조에 연속적으로 투입하여 반응온도를 148 ℃로 유지하였다. 반응조에서 배출된 중합액은 예비 가열조에서 가열하고 휘발조에서 미반응 단량체는 휘발시키고 고분자의 온도가 210 ℃ 유지되도록 하여 고분자 이송 펌프 압출 가공기를 이용하여 공중합체 수지를 펠렛 형태로 가공하였다.
상기 제조된 MSAN 공중합체(B)-1의 굴절율은 1.516이었고, 중량평균분자량은 150,000 정도였다.
제조예 5. MSAN 공중합체(B)-2 제조
상기 제조예 4에서 메틸메타아크릴레이트를 40 중량부로, 스티렌을 50 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 4와 동일하게 실시하였다.
상기 제조된 MSAN 공중합체(B)-2의 굴절율은 1.542였고, 중량평균분자량은 150,000 정도였다.
제조예 6. MSAN 공중합체(B)-3 제조
상기 제조예 4에서 t-도데실 메르캅탄을 0.5 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 제조예 4와 동일하게 실시하였다.
상기 제조된 MSAN 공중합체(B)-3의 굴절율은 1.516이었고, 중량평균분자량은 60,000 정도였다.
상기 제조예 1 내지 6에서 제조한 그라프트 공중합체(A) 및 MSAN 공중합체(B)의 물성을 하기의 방법으로 측정하였다.
* 굴절율 : 시료를 0.2 mm 정도의 두께로 얇게 편 후 25 ℃에서 아베 굴절계로 측정하였다.
* 중량평균분자량 : GPC를 사용하여 중량평균분자량을 측정하였다. PMMA standard를 사용하여 검증한 후 시료의 중량평균분자량을 측정하였다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4
상기 제조예 1 내지 3에서 제조된 그라프트 공중합체(A) 및 상기 제조예 4 내지 6에서 제조된 MSAN 공중합체(B)를 하기 표 1과 같은 조성으로 혼합하고, 활제 0.1 중량부, 산화방지제 0.2 중량부를 투여하여 220 ℃의 실린더 온도에서 2축 압출 혼련기를 사용하여 펠렛 형태로 제조하였다. 상기 제조된 펠렛을 사출하여 시편으로 제조하였다.
구분 그라프트 공중합체(A) MSAN 공중합체(B) 중량평균분자량 실리콘 오일 (중량부) 고무 함량 (중량부)
A-1 A-2 A-3 B-1 B-2 B-3
실시예 1 44.4 55.6 150,000 - 8
실시예 2 27.8 72.2 150,000 - 5
실시예 3 44.4 55.6 150,000 0.3 8
비교예 1 44.4 55.6 150,000 - 8
비교예 2 44.4 55.6 60,000 - 8
비교예 3 37.5 62.5 147,000 - 15
비교예 4 20 80 148,000 - 8
실리콘 오일 : 폴리메틸페틸실록산
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 투명 ABS 수지 조성물 시편의 물성을 하기의 방법으로 측정하여 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
* 투명도 (Haze Value) : ASTM1003에 의거하여 측정하였다.
* 경도 (Rockwell Hardness, R-scale) : ASTM D-785에 의거하여 측정하였다.
* 연필 경도 (Pencil Hardness) : ASTM D-3365에 의거하여 측정하였다.
* 충격 강도 (Notched Izod Impact Strength) : 1/4 시편을 이용하여 ASTM D-256에 의거하여 측정하였다.
구분 투명도 (Haze) 경도 (R-scale) 연필 경도 충격 강도 (kg·cm/cm)
실시예 1 1.5 120 HB 10
실시예 2 1.8 123 H 7
실시예 3 1.7 119 H 10
비교예 1 5.6 118 B 9
비교예 2 2.9 115 HB 4
비교예 3 3.1 100 3B 15
비교예 4 2.2 120 HB 3
상기 표 2를 통하여, 굴절율이 유사한 그라프트 공중합체(A)와 MSAN 공중합체(B)을 사용하여 제조한 본 발명의 실시예 1 내지 3의 열가소성 투명 ABS 수지 조성물은 경도가 119 이상이며, 연필 경도는 H 이상이며, 충격강도가 7 kg·cm/cm 이상으로, 투명성이 우수하면서도 물성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
반면, 굴절율이 상이한 그라프트 공중합체(A)와 MSAN 공중합체(B)를 사용하여 제조한 비교예 1의 열가소성 투명 ABS 수지 조성물은 투명도와 색상이 좋지 못하였고, 중량평균분자량이 낮은 그라프트 공중합체(A)와 MSAN 공중합체(B)을 사용하여 제조한 비교예 2의 열가소성 투명 ABS 수지 조성물은 최종 제품의 중량평균분자량도 100,000 미만이 되어 충격 강도가 급격하게 저하되는 것을 확인할 수 있었다. 또한, 최종 고무 함량이 본 발명의 범위에 해당하지 않는 비교예 3의 열가소성 투명 ABS 수지 조성물은 경도 및 연필 경도가 좋지 않았으며, 최종 고무 함량은 본 발명의 범위에 해당되나 그라프트 공중합체(A)의 고무 함량이 본 발명의 범위에 해당하지 않는 비교예 4의 열가소성 투명 ABS 수지 조성물은 충격 강도가 급격하게 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
상기에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따르면 투명성이 우수하면서도 충격강도, 가공성, 표면광택, 경도 및 내스크래치성이 우수하여, 미려한 외관설계가 가능하며 장기간의 표면 손상을 방지할 수 있는 고경도의 열가소성 투명 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다. 이상에서 본 발명의 기재된 구체예를 중심으로 상세히 설명하였지만, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

Claims (12)

  1. 공액디엔계 고무 라텍스, 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어지는 그라프트 공중합체(A) 25 내지 75 중량% 및
    메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물로 이루어지는 공중합체(B) 75 내지 25 중량%
    를 포함하여 이루어지되,
    중량평균분자량이 100,000 내지 300,000이고, 열가소성 투명 ABS 수지 조성물 총 100 중량부를 기준으로 고무 함량이 4 내지 10 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 그라프트 공중합체(A)는 공액디엔계 고무 라텍스 10 내지 20 중량부, 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 70 중량부, 방향족 비닐 화합물 10 내지 40 중량부 및 비닐시안 화합물 1 내지 20 중량부를 그라프트 공중합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 공액디엔계 고무 라텍스는 평균입경이 800 내지 3500 Å이고, 겔함량이 50 내지 95 %이며, 팽윤지수가 10 내지 20인 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 공액디엔계 고무 라텍스는 굴절율이 상기 공액디엔계 고무 라텍스에 그라프트되는 단량체 성분 전체의 중합 후의 굴절율과의 차이가 0.005 미만인 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 그라프트 공중합체(A)는 중량평균분자량이 80,000 내지 300,000인 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 공중합체(B)는 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물 40 내지 80 중량부, 방향족 비닐 화합물 10 내지 50 중량부 및 비닐시안 화합물 1 내지 30 중량부를 공중합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 공중합체(B)는 굴절율이 상기 그라프트 공중합체(A)의 굴절율과의 차이가 0.005 미만인 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 공중합체(B)는 중량평균분자량이 80,000 내지 300,000인 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  9. 제 1항에 있어서,
    상기 메타크릴산 알킬에스테르 화합물 또는 아크릴산 알킬에스테르 화합물은 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-에틸스티렌, p-에틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  11. 제 1항에 있어서,
    상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
  12. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 투명 ABS 수지 조성물은 이의 총 100 중량부를 기준으로 실리콘 오일 0.01 내지 1.0 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 투명 ABS 수지 조성물.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012091296A1 (ko) * 2010-12-31 2012-07-05 제일모직주식회사 저온에서의 백탁 현상이 개선된 열가소성 수지 조성물
KR101182066B1 (ko) * 2009-08-18 2012-09-11 주식회사 엘지화학 투명 압출 필름용 열가소성 투명 수지, 투명 압출 필름용 열가소성 투명 수지 조성물, 및 이들로부터 제조된 투명 압출 필름
WO2013100439A1 (ko) * 2011-12-30 2013-07-04 제일모직주식회사 내충격성, 내스크래치성 및 투명성이 우수한 투명 ａｂｓ 수지 조성물
WO2016052832A1 (ko) * 2014-10-02 2016-04-07 (주) 엘지화학 내화학성 및 투명성이 우수한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100988975B1 (ko) * 2007-08-24 2010-10-20 주식회사 엘지화학 광확산성 열가소성 수지 조성물의 제조방법
KR100906122B1 (ko) * 2007-12-17 2009-07-07 금호석유화학 주식회사 열가소성 투명수지 조성물 및 그 제조방법
KR101316737B1 (ko) 2009-12-29 2013-10-10 제일모직주식회사 투명성, 유동성 및 내스크래치성이 우수한 아크릴계 수지
KR101399390B1 (ko) * 2010-10-20 2014-05-27 제일모직주식회사 저온 백화가 발생하지 않는 고투명, 고충격 열가소성 수지 조성물
KR101435241B1 (ko) * 2010-12-21 2014-08-28 주식회사 엘지화학 저온 내응력백화성 및 내스크래치성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 수지 성형품
KR101464858B1 (ko) * 2012-02-03 2014-12-05 주식회사 엘지화학 할로겐 프리 열가소성 수지 조성물 및 ｍａｂｓ계 투명 열가소성 수지
KR101602531B1 (ko) * 2013-07-02 2016-03-10 주식회사 엘지화학 금형 침전이 없는 투명 열가소성 수지의 제조방법
WO2015030415A1 (ko) * 2013-08-29 2015-03-05 (주) 엘지화학 투명 ａｂｓ 수지 및 투명 ａｂｓ 수지 조성물
KR20150026838A (ko) 2013-08-29 2015-03-11 주식회사 엘지화학 투명 ａｂｓ 수지 및 투명 ａｂｓ 수지 조성물
WO2021235676A1 (ko) * 2020-05-21 2021-11-25 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0173878B1 (ko) * 1996-04-03 1999-04-01 사공누영 중공성형용 열가소성 수지조성물
KR100360987B1 (ko) 2000-07-06 2002-11-18 주식회사 엘지화학 열가소성 투명수지의 제조방법
KR100376052B1 (ko) 2000-12-12 2003-03-15 제일모직주식회사 영구제전성 투명 열가소성 수지 조성물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR0173878B1 (ko) * 1996-04-03 1999-04-01 사공누영 중공성형용 열가소성 수지조성물
KR100360987B1 (ko) 2000-07-06 2002-11-18 주식회사 엘지화학 열가소성 투명수지의 제조방법
KR100376052B1 (ko) 2000-12-12 2003-03-15 제일모직주식회사 영구제전성 투명 열가소성 수지 조성물

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101182066B1 (ko) * 2009-08-18 2012-09-11 주식회사 엘지화학 투명 압출 필름용 열가소성 투명 수지, 투명 압출 필름용 열가소성 투명 수지 조성물, 및 이들로부터 제조된 투명 압출 필름
WO2012091296A1 (ko) * 2010-12-31 2012-07-05 제일모직주식회사 저온에서의 백탁 현상이 개선된 열가소성 수지 조성물
WO2013100439A1 (ko) * 2011-12-30 2013-07-04 제일모직주식회사 내충격성, 내스크래치성 및 투명성이 우수한 투명 ａｂｓ 수지 조성물
CN104136530A (zh) * 2011-12-30 2014-11-05 第一毛织株式会社 具有优异的抗冲击性、抗刮性和透明度的透明abs树脂组合物
KR101484998B1 (ko) * 2011-12-30 2015-01-22 제일모직주식회사 내충격성, 내스크래치성 및 투명성이 우수한 투명 ａｂｓ 수지 조성물.
US20150051333A1 (en) * 2011-12-30 2015-02-19 Cheil Industries Inc. Transparent ABS Resin Composition Having Superior Shock Resistance, Scratch Resistance, and Transparency
US9505923B2 (en) 2011-12-30 2016-11-29 Samsung Sdi Co., Ltd. Transparent ABS resin composition having superior shock resistance, scratch resistance, and transparency
WO2016052832A1 (ko) * 2014-10-02 2016-04-07 (주) 엘지화학 내화학성 및 투명성이 우수한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
US9840618B2 (en) 2014-10-02 2017-12-12 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition having superior chemical resistance and transparency, method of preparing the same and molded article including the same

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