KR101748479B1 - 그라프트 공중합체 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

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Abstract

본 기재는 그라프트 공중합체, 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 40 내지 60 중량%; b) 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체 17 내지 40 중량%; c) 방향족 비닐 단량체 10 내지 30 중량%; 및 d) 비닐시안 단량체 1 내지 5 중량%;를 포함하는 그라프트 공중합체에 관한 것이다.
본 기재에 따르면, 코어로 폴리부타디엔 고무 라텍스 대신에 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 사용함으로써 유동성이 상승되어 가공성이 우수하고 내화학성이 우수하면서도 충격강도 및 투명도는 유지되는 그라프트 공중합체, 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품을 제공하는 효과가 있다.

Description

그라프트 공중합체 및 이로부터 제조된 성형품{GRAFT COPOLYMER AND MOLDED ARTICLE PREPARED THEREFROM}
본 기재는 그라프트 공중합체 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 유동성, 충격강도, 투명성 및 내화학성이 우수한 그라프트 공중합체에 관한 것이다.
최근 수요자의 생활 패턴과 욕구가 다양해지고 플라스틱 소재가 여러 용도로 쓰임에 따라 제품모델의 차별화를 추구하는 차원에서 플라스틱 소재에 투명성 등과 같은 고기능성을 부여하는 연구가 많이 진행되고 있다. 이는 컴퓨터 모니터, 전자렌지 투명창, 오디오 투명창, 게임기 하우징(housing), 사무기기 투명창 등 최근에 많이 생산, 소비되는 제품에 투명성이 요구되는 경우가 많기 때문이다.
투명성이 요구되는 제품에 주로 사용되는 투명성 수지로는 폴리카보네이트(PC) 수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 수지, 폴리스티렌 (PS) 수지, 폴리아크릴로니트릴-스티렌(SAN) 수지 등이 있다. PC 수지는 충격강도, 투명도는 우수하지만 가공성이 떨어져서 복잡한 제품을 만들기 힘들고 내화학성이 나쁘다는 문제점이 있고, PMMA 수지는 우수한 광학특성으로 광학재료로는 많이 사용되지만, 내충격성과 내화학성이 매우 나쁘고, PS 수지, SAN 수지도 내충격성과 내화학성이 매우 나쁘다는 문제점이 있다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(이하 ABS라 함) 공중합체 수지는 내충격성, 내약품성, 가공성 및 표면 광택성 등의 품질은 우수하나 수지의 특성상 불투명한 소재여서 투명성이 요구되는 소재에는 사용상 한계를 가진다. 이를 해결하기 위해 ABS 수지에 아크릴산 알킬에스테르나 메타크릴산 알킬에스테르 화합물을 도입하여 투명성을 부여하고자 하였지만 내화학성이 저하되어 사용시 크랙이 쉽게 발생하는 문제점이 있다.
따라서, 투명성이 우수하며 동시에 내화학성이 우수한 수지에 대한 연구가 더욱 요구되고 있다.
미국등록특허 제4,767,833호(1988.08.30. 등록)
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 기재는 유동성, 충격강도, 투명성 및 내화학성이 우수한 그라프트 공중합체 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 기재의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 기재에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 기재는 상세하게는 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스(고형분 함량 56%) 40 내지 60 중량%; b) 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체 17 내지 40 중량%; c) 방향족 비닐 단량체 10 내지 30 중량%; 및 d) 비닐시안 단량체 1 내지 5 중량%;를 포함하는 그라프트 공중합체 및 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 본 기재는 상기의 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다.
본 기재에 따르면 유동성, 충격강도, 투명성 및 내화학성이 우수한 그라프트 공중합체, 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재를 상세하게 설명한다.
본 기재의 그라프트 공중합체는 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 40 내지 60 중량%; b) 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체 17 내지 40 중량%; c) 방향족 비닐 단량체 10 내지 30 중량%; 및 d) 비닐시안 단량체 1 내지 5 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
또 다른 예로, 상기 그라프트 공중합체는 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스는 45 내지 55 중량%; b) 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체 23 내지 33 중량%; c) 방향족 비닐 단량체 14 내지 26 중량%; 및 d) 비닐시안 단량체 1.5 내지 3.5 중량%이다.
상기 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스는 일례로 방향족 비닐 화합물 5 내지 35 중량% 및 공액디엔계 화합물 65 내지 95 중량%, 또는 방향족 비닐 화합물 10 내지 30 중량% 및 공액디엔계 화합물 70 내지 90 중량%일 수 있고, 이 범위 내에서 유동성이 우수하고 내화학성이 우수한 효과가 있다.
상기 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스는 일례로 평균입경이 2800 내지 3600 Å 또는 2900 내지 3500 Å 일 수 있다.
본 기재의 평균입경은 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(dynamic laser light scattering)법으로 Nicomp 380를 이용하여 측정된 입경을 의미한다.
상기 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스는 방향족 비닐 화합물 및 공액디엔계 화합물을 중합시킨 다음, 산 성분으로 비대화 시켜 제조된다.
상기 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스는 중합반응 후 평균입경이 800 내지 1200 Å이며, 이를 산 성분으로 비대화시키면 평균입경이 2800 내지 3600 Å인 고무라텍스로 제조된다.
상기 산 성분은 초산, 아세트산, 포름산 및 아크릴산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.
상기 산 성분은 방향족 비닐 화합물 및 공액디엔계 화합물 총 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부, 또는 1 내지 2 중량부로 포함하고, 이 범위 내에서 적절한 평균입경을 갖는 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스가 수득되면서 과다 응집된 응고물 발생이 감소하는 효과가 있다.
상기 산 성분으로 비대화 시키는 방법은 이 분야에서 통상적으로 사용되는 방법이라면 특별히 제한되지 않는다.
상기 공액디엔계 화합물은 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 이소프렌로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이다.
상기 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체는 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르, 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이다.
상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 바람직하게는 스티렌이다.
상기 비닐시안 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이다.
상기 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스의 굴절율과 상기 b) 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체, 상기 c) 방향족 비닐 단량체, 및 상기 d) 비닐시안 단량체를 혼합한 혼합물의 굴절율 차이가 0.01 이하, 0.005 이하 또는 0.001 이하이다. 이와 같이, 코어로 사용되는 스티렌-부타디엔 공중합체 고무의 굴절율과 이에 그라프트되는 단량체 성분 전체 수지의 굴절율이 유사 또는 일치하는 경우 분산상(고무)과 연속상(매트릭스 수지) 사이의 계면에서 발생하는 빛의 산란과 굴절이 최소화되어 투명성이 우수하다.
상기 나머지 단량체들로 이루어진 수지의 굴절율은 일례로 하기 수학식 1에 의하여 계산될 수 있다.
[수학식 1]
수지의 굴절율=(WtA*RIA)+(WtS*RIS)+(WtM*RIM)
상기 수학식 1에서 WtA는 비닐시안 단량체의 중량%, RIA는 비닐시안 중합체의 굴절율, WtS는 방향족비닐 단량체의 중량%, RIS는 방향족비닐 중합체의 굴절율, WtM는 아크릴산알킬에스테르 또는 메타크릴산알킬에스테르 단량체의 중량%, RIS는 아크릴산알킬에스테르 또는 메타크릴산알킬에스테르 중합체의 굴절율이다.
일례로, 폴리아크릴로니트릴의 굴절율은 1.52이고, 폴리스티렌의 굴절율은 1.592이며, 폴리메틸메타크릴레이트의 굴절율은 1.49이다. 이 굴절율들은 일례로 아베 굴절계를 이용하여 측정할 수 있다.
상기 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 코어로 사용하면 폴리부타디엔 고무 라텍스를 사용한 것보다 코어의 굴절률을 높이므로 쉘에 사용되는 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체의 함량을 낮추어도 투명성이 향상되고 유동성도 상승되어 가공성이 양호하고 내화학성도 우수한 효과가 있다.
상기 그라프트 공중합체는 일례로 중량평균 분자량이 80,000 내지 200,000 g/mol 또는 100,000 내지 120,000 g/mol일 수 있으며, 상기 범위 내에서 충격강도 및 유동성이 우수한 효과가 있다.
본 기재는 상기의 그라프트 공중합체 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 기재에서 특별한 언급이 없는 한, (메타)아크릴산 알킬 에스테르는 아크릴산 알킬 에스테르와 메타크릴산 알킬 에스테르 둘 다 가능함을 의미한다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 유동성이 15 내지 20 g/10min.일 수 있으며, 상기 범위 내에서 가공성이 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 충격강도가 17 내지 22 kgf·cm/cm일 수 있고, 상기 범위 내에서 충격강도 및 물성 밸런스가 우수하다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 헤이즈(Haze)가 2.3 미만이고, 이 범위 내에서 투명도가 우수한 효과가 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 일례로 자외선 흡수제, 산화방지제, 광안정제, 염료 및 안료로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
또한 본 기재의 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로 제조된다.
상기 성형품은 일례로 사출성형품일 수 있다.
또 다른 예로, 상기 성형품은 전자 레인지 투명창, 청소기 덕트, TV 하우징, 게임기 하우징, 또는 사무 기기의 투명창일 수 있다.
상기 성형품은 일례로 본 기재의 투명 열가소성 수지 조성물을 압출기로 용융혼련하여 펠렛으로 만드는 단계; 및 만들어진 펠렛을 사출하여 성형품을 제조하는 단계;를 거쳐 제조할 수 있다.
상기 압출 및 사출은 통상적으로 열가소성 수지 조성물을 압출 및 사출하는 방법, 장치 및 조건인 경우 특별히 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
[실시예]
제조예 A-1 내지 A-5 : 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스
질소 치환된 중합 반응기(오토클레이브)에 이온교환수 110 중량부 및 하기 표 1에 기재된 대로 각각의 성분들을 해당 함량으로 혼합하고, 이들의 총합 100 중량부에 유화제로 로진산 칼룸염 1.2 중량부, 올레인산칼륨 1.5 중량부, 전해질로 탄산나트륨(Na2CO3) 0.1 중량부, 탄산수소칼륨(KHCO3) 0.5 중량부, 분자량 조절제로 3급 도데실메르캅탄(TDDM) 0.3 중량부를 일괄 투입하여 반응을 개시시키고 10시간 동안 반응시킨 다음, 3급 도데실메르캅탄 0.05 중량부를 다시 추가로 투입하여 65 ℃에서 8시간 중합시켜 소구경 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 제조하였다. 상기 제조된 소구경 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 반응조에 투입하고 산 성분으로 초산 1.5 중량부를 서서히 투입한 후 교반하여 비대화시켜 대구경 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 제조하였다.
제조예 A-6 : 부타디엔 공중합체 고무 라텍스
상기 제조예 A-1 내지 A-5에서 스티렌을 사용하지 않고 부타디엔을 사용한 것을 제외하고는 제조예 A-1 내지 A-5와 동일하게 실시하였다.
실시예 1
상기 제조예 A-1로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 50 중량%에 이온교환수 100 중량부, 반응성 유화제 알케닐 C16-18 숙신산의 디-포타슘염(Latemul ASK, ELOPLA AS 100 series) 0.5 중량부, 메틸메타크릴레이트 28 중량%, 스티렌 19.5 중량%, 아크릴로니트릴 2.5 중량%, 3급 도데실 메르캅탄 0.5 중량부, 소듐포름알데히드술폭시레이트 0.048 중량부, 에틸렌디아민테트라아세트산나트륨 0.012 중량부, 황산 제1철 0.001 중량부, 및 제3급 부틸 하이드로 퍼옥사이드 0.04 중량부를 75 ℃에서 5시간 동안 연속 투여하고 반응시켰다. 반응 후 80 ℃로 승온한 후 1시간 동안 숙성시키고 반응을 종료시켜 그라프트 공중합체로 제조하였다(스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 및 단량체의 함량은 중량%로 표시하였고, 나머지 물질들의 투입량에 대해서는 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 및 단량체의 총 중량을 100중량부로 기준으로 표시하였다). 상기 그라프트 공중합체의 중량평균분자량을 측정하였다. 상기 그라프트 공중합체의 라텍스를 응집 및 건조하여 분말로 제조한 후, 상기 그라프트 공중합체의 분말 40 중량부와 MSAN(XT500, LG화학 제조)을 혼합한 다음 그라프트 공중합체의 분말 및 MSAN을 합한 중량 100 중량부를 기준으로 활제 0.3 중량부, 산화방지제 0.3 중량부를 투입하고 210 ℃의 실린더 온도에서 2축 압출 혼련기를 사용하여 펠릿을 제조하였다. 상기 펠릿을 사출하여 시편으로 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 제조예 A-1로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 대신 제조예 A-2로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 제조예 A-1로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 대신 제조예 A-3로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
실시예 4
상기 실시예 1에서 제조예 A-1로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 대신 제조예 A-4로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 사용하고, 메틸메타크릴레이트 31.7 중량%, 스티렌 15.8 중량% 및 아크릴로니트릴을 2.5 중량%로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
실시예 5
상기 실시예 1에서 제조예 A-1로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 대신 제조예 A-5로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 사용하고, 메틸메타크릴레이트 24.3 중량%, 스티렌 23.2 중량% 및 아크릴로니트릴을 2.5 중량%로 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 제조예 A-1로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 대신 제조예 A-6로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서 제조예 A-1로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 대신 제조예 A-6로 제조된 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스를 사용하고 3급 도데실 메르캅탄 0.35 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[시험예]
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
* 평균입경(Å) : 다이나믹 레이져 라이트 스케터링(dynamic laser light scattering)법으로 인텐시티 가우시안 분포(intensity Gaussian distribution, Nicomp 380)를 이용하여 라텍스의 평균입자경을 측정하였다.
* 중량평균분자량(g/mol) : 샘플을 THF(테트라하이드로퓨란)에 녹여 GPC를 이용하여 측정하였다.
* 유동성(g/10min.) : ASTM D1238에 의거하여 220℃, 10Kg 하중에서 10분간 측정하였다.
* 충격강도(kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
* 헤이즈(Haze) : ASTM 1003 방법으로 측정하였다.
* ESCR : 1.3% 스트레인(stain)의 지그(zig)를 이용하여 시편 가운데에 50% 이소프로필알콜을 묻혀 2시간 방치 후 크랙 발생 여부를 관찰하였다.
구분 A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6
스티렌(중량%) 20 20 20 10 30 0
부타디엔(중량%) 80 80 80 90 70 100
평균입경(Å) 3200 3000 3400 3200 3200 3200
굴절률 1.5304 1.5304 1.5304 1.5230 1.5379 1.5155
구 분 실시에1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예 5 비교예 1 비교예 2
고무
라텍스 		A-1 A-2 A-3 A-4 A-5 A-6 A-6
고무함량
(중량%)		 20 20 20 20 20 20 20
중량평균
분자량		 11만 11만 11만 11만 11만 11만 15만
유동성 17.5 17.3 17.8 15.6 19.2 14.2 10
충격강도 18.6 18.2 19.5 19.2 18.0 19.6 21.3
헤이즈 2.0 1.9 2.2 2.0 2.2 2.2 2.4
ESCR Crack Crack Crack Break
(2h)		 Micro
Crack		 Break
(30min.)		 Crack
상기 표 1 내지 2에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스(A-1 내지 A-5)로 그라프트 공중합체를 제조한 실시에 1 내지 5는 폴리부타디엔 고무 라텍스(A-6)로 그라프트 공중합체를 제조한 비교예 1 내지 2에 비하여 유동성, 충격강도 및 헤이즈가 우수하였고 특히 ESCR(내환경 응력균열성)이 매우 우수해짐을 확인할 수 있었다.

Claims (17)

  1. a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스 45 내지 55 중량%;
    b) 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체 23 내지 33 중량%;
    c) 방향족 비닐 단량체 14 내지 26 중량%; 및
    d) 비닐시안 단량체 1.5 내지 3.5 중량%;를
    포함하는 그라프트 공중합체로서,
    상기 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스는, 방향족 비닐 화합물 5 내지 35 중량% 및 공액디엔계 화합물 65 내지 95 중량%로 중합된 것이고, 상기 그라프트 공중합체는 중량평균 분자량이 100,000 내지 120,000 g/mol인 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스는, 방향족 비닐 화합물 5 내지 35 중량% 및 공액디엔계 화합물 65 내지 95 중량%로 중합시킨 다음, 산 성분으로 비대화 시킨 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 산 성분은, 초산, 인산, 포름산 및 아크릴산으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 산 성분은, 방향족 비닐 화합물 및 공액디엔계 화합물 총 100 중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부로 포함하는 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 공액디엔계 단량체는, 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 이소프렌로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스는, 평균입경이 2800 내지 3600 Å인 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체는, (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르, 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐 단량체는, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 비닐톨루엔으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 비닐시안 단량체는, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 a) 스티렌-부타디엔 공중합체 고무 라텍스의 굴절율과 상기 b) 메타크릴산 알킬에스테르 단량체 또는 아크릴산 알킬에스테르 단량체, 상기 c) 방향족 비닐 단량체, 및 상기 d) 비닐시안 단량체를 혼합한 혼합물의 굴절율 차이가 0.01 이하인 것을 특징으로 하는 그라프트 공중합체.
  11. 삭제
  12. 제 1항의 그라프트 공중합체 및 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  13. 제 12항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은, 유동성이 15 내지 20 g/10min.인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  14. 제 12항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은, 충격강도가 17 내지 22 kgf·cm/cm 인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  15. 제 12항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은, 헤이즈(Haze)가 2.3 미만인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  16. 제 12항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 자외선 흡수제, 산화방지제, 광안정제, 염료 및 안료로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  17. 제 12항의 열가소성 수지 조성물로 제조한 성형품.
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