KR100824971B1 - 내충격성 및 유동성이 우수한 투명 ａｂｓ 수지 조성물 - Google Patents

내충격성 및 유동성이 우수한 투명 ａｂｓ 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체 10∼50 중량부와 매트릭스 수지로 사용되는 열가소성 수지 50∼90 중량부로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여 유동화제 0.2∼0.5 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 내충격성과 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물에 관한 것이다.
투명 ABS 수지, 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체, 열가소성수지, 유동화제, 내충격성, 유동성

Description

내충격성 및 유동성이 우수한 투명 ＡＢＳ 수지 조성물{Transparent ABS Resin Composition Having Excellent Impact Strength and Flowability}
발명의 분야
본 발명은 내충격성 및 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체와 매트릭스 수지로 사용되는 열가소성 수지 및 유동화제로 구성된 혼합물을 용융압출 하여, 고무상과 매트릭스상의 혼화성을 높여 내충격성을 개선하는 동시에 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
일반적으로 ABS 수지는 스티렌의 가공성, 아크릴로니트릴의 강성 및 내약품성, 부타디엔의 내충격성 등 물성강도와 미려한 외관특성으로 인하여 자동차, 전기 전자, 사무기기, 가전제품, 완구류, 문구류 등 다양한 용도에 널리 사용되는 장점이 있으나, 불투명한 특성 때문에 투명도가 요구되는 제품에는 주로 SAN(Styrene-Acrylonitrile), PC(Polycarbonate), PS(Polystyrene), PMMA(Polymethyl methacrylate) 등의 투명수지들이 사용되고 있다.
그러나, 상기 SAN, PS 및 PMMA의 경우, 투명도가 우수하고 가격이 저렴한 장점이 있으나 내충격성이 좋지 못하여 그 용도에 한계가 있다. 또한 PC의 경우에도 우수한 투명도 및 내충격성의 장점이 있으나 가격이 비싸고, 내화학성이 좋지 못한 단점 때문에 용도전개에 한계가 있다. 따라서 ABS 수지를 투명화하여 내충격성과 투명성의 특성을 동시에 갖도록 하는 투명 ABS 수지의 개발이 활발히 진행되고 있다.
이러한 투명 ABS 수지에 관하여, 대한민국특허 등록번호 제0429062호, 제0507336호, 제0519116호, 대한민국특허 공개번호 제2006-016853호, 미국특허 등록번호 제4767833호, 미국특허 공개번호 제2006/0041062호, 및 일본특허 공개번호 제2006-63127호에서는 분산상과 연속상인 매트릭스 수지의 굴절율 차이를 0.005 이내로 하여 투명성을 확보하고 다양한 방법의 고무입자 또는 고무-그라프트 공중합체를 제조하는 방법으로 투명 ABS 수지의 충격강도를 개선할 수 있다고 개시하고 있다.
ABS 수지가 투명성을 나타낼 수 있도록 하는 주된 기술로는 사용되는 고무입자의 크기를 적절하게 조절하여 가시광선의 영역에서 빛의 산란을 최소화하는 방법이 널리 알려져 있다. 또한 분산상인 고무의 굴절율과 연속상인 매트릭스 수지의 굴절율을 일치시켜 연속상과 분산상 사이의 계면에서 빛의 산란과 굴절을 최소화하는 방법이 알려져 있다. 이러한 기술을 사용하여 투명 ABS 수지를 제조하는 경우에는 기본적으로 투명성에 있어서는 실용적으로 사용이 가능한 수준이 달성될 수 있다.
그런데, 투명 ABS 수지를 제조함에 있어서 투명성 못지않게 중요한 물성으로 충격강도와 유동성을 들 수 있는데, 이러한 물성은 압출 또는 사출공정을 통하여 원하는 형상의 최종 제품을 제조하는 과정뿐만 아니라 일상생활에서 사용하는데 필수적으로 고려해야 할 물성이다. 그러나 상기의 기술에서는 다양한 기술로 제조된 고무입자를 통하여 투명 ABS 수지의 충격강도를 높이는 방법들을 개시하고 있을 뿐, 매트릭스 수지와의 용융혼합 과정에서 발생할 수 있는 문제점을 해결하여 충격강도를 개선할 수 있는 방법에 대한 언급이 없는 실정이다. 상기의 기술들에서는 투명 ABS 수지를 제조하기 위하여 고무상과의 굴절율을 조정하는 과정에서 메타크릴산알킬에스테르 혹은 아크릴산알킬에스테르 화합물을 방향족 비닐화합물 및 불포화니트릴화합물과 혼합하여 공중합하였는데, 메타크릴산알킬에스테르 혹은 아크릴산알킬에스테르가 포함된 수지는 고분자 사슬이 뻣뻣하여 고무상과의 혼화성을 떨어뜨리는 단점이 있다.
따라서 본 발명자는 상기의 문제점을 해결하기 위하여, 투명 ABS 수지의 충격강도와 유동성을 향상시키기 위하여, 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체와 매트릭스 수지로 사용되는 열가소성수지 및 유동화제로 구성된 혼합물을 용융압출 하여 투명 ABS 수지를 제조함으로 써, 고무상과 매트릭스상의 혼화성을 높여 내충격성을 개선하는 동시에 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 투명 ABS 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 고무상과 매트릭스상의 혼화성을 높여 내충격성을 개선하는 동시에 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 상기 목적은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
발명의 요약
본 발명은 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체 10∼50 중량부와 매트릭스 수지로 사용되는 열가소성 수지 50∼90 중량부로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여 유동화제 0.2∼0.5 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 내충격성과 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물에 관한 것이다.
이하, 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
발명의 구체예에 대한 상세한 설명
(A) 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체
본 발명의 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체는 공액디엔계 고무, SBR 고무 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 고무에 (메타)아크릴산알킬에스테르, 방향족비닐 화합물 및 불포화니트릴 화합물의 혼합물을 그라프트 공중합시켜 제조된다.
상기 중합은 에멀젼 중합, 현탁중합, 이온중합 등의 방법이 사용될 수 있다.
상기 (메타)아크릴산알킬에스테르로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸-(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, 사이클로에틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등이 있다. 이중 메틸(메타)아크릴레이트가 가장 바람직하다. 상기 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합물로도 사용될 수 있다.
상기 방향족비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, t-부틸 스티렌, 클로로스티렌 등이 사용될 수 있다. 이중 스티렌 및 α-메틸스티렌이 바람직하며, 가장 바람직하게로는 스티렌이다. 상기 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합물로도 사용될 수 있다.
상기 불포화니트릴 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용될 수 있다. 이중 아크릴로니트릴이 가장 바람직하다. 상기 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합물로도 사용될 수 있다.
상기 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체는 본 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체는 2종 이상의 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체를 혼합하여 사용할 수 있다.
(B) 열가소성 수지
본 발명의 매트릭스 수지로 사용되는 열가소성 수지는 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체와의 굴절율 차이를 최소화하기 위하여 (메타)아크릴산알킬에스테르, 방향족비닐 화합물 및 불포화니트릴 화합물 등의 단량체 혼합물을 중합하여 제조된다.
상기 중합은 에멀젼 중합, 현탁중합, 용액중합, 연속괴상중합 등의 방법이 사용될 수 있으며, 본 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시하여 제조할 수 있다.
상기 열가소성수지 매트릭스는 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체와 굴절률 차이가 바람직하게는 0.005 이내, 더 바람직하게는 굴절률 차이가 0∼0.003인 것을 사용한다. 굴절률 차이가 0.005를 초과할 경우, 투명성이 떨어질 수 있다.
상기 (메타)아크릴산알킬에스테르로는 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸-(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, 사이클로에틸(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트 등이 있다. 이중 메틸(메타)아크릴레이트가 가장 바람직하다. 상기 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합물로도 사용될 수 있다.
상기 방향족비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔, t-부틸 스티렌, 클로로스티렌 등이 사용될 수 있다. 이중 스티렌 및 α-메틸스티렌이 바람직하며, 가장 바람직하게로는 스티렌이다. 상기 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합물로도 사용될 수 있다.
상기 불포화니트릴 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 사용될 수 있다. 이중 아크릴로니트릴이 가장 바람직하다. 상기 화합물은 단독 또는 2종 이상 혼합물로도 사용될 수 있다.
(C) 유동화제
본 발명에서 사용되는 상기 유동화제는 스테아레이트 유도체, 스테아르아미드(stearamide) 유도체, 폴리실록산 유도체 및 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.
구체적인 예로는 바륨스테아레이트, 칼슘스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 징크스테아레이트 등과 같은 스테아레이트 유도체, 에틸렌비스스테아르아미드, 프로필렌비스스테아르아미드 등의 스테아르아미드 유도체 및 디메틸폴리실록산, 디에틸폴리실록산, 아크릴레이트 디메틸폴리실록산 등의 폴리실록산 유도체 등을 사용할 수 있다.
상기 유동화제의 사용량은 고무 또는 고무-그라프트 공중합체와 매트릭스 수지로 사용되는 열가소성수지의 총 사용량을 100 중량부로 하였을 때, 0.2∼0.5 중량부가 바람직하다. 유동화제의 사용량이 0.2 중량부보다 작은 경우에는 제조된 투명 ABS 수지의 충격강도 및 유동성이 저하되며, 0.5 중량부보다 많은 경우에는 제조된 투명 ABS 수지의 충격강도가 저하되어 본 발명에 적합하지 않다.
본 발명의 투명 ABS 수지 조성물은 상기 구성성분 외에도 각각의 용도에 따라 선택적으로 열안정제, 광안정제, 증백제, 염료, 안료, 대전방지제, 가소제, 난연제 등의 첨가제를 부가할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 2종 이상으로 혼합하여 사용될 수 있다. 상기 첨가제의 함량은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명의 투명 ABS 수지는 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기의 구성성분을 압출기나 kneader, mixer 등을 사용한 공지의 혼합방법으로 혼합한 후, 압출하여 펠렛 형태나 여러 가지 성형물로 제조될 수 있다.
본 발명의 하나의 구체예에서는 상기 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체, 매트릭스 수지로 사용되는 열가소성수지 및 유동화제를 혼합하고 200∼280℃의 실린더 온도에서 압출혼련기를 사 용하여 펠렛형태로 제조된다.
본 발명은 하기의 실시예에 의하여 보다 더 잘 이해될 수 있으며, 하기의 실시예는 본 발명의 예시 목적을 위한 것이고 첨부된 특허청구범위에 의하여 한정되는 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예 및 비교실시예
실시예 1
유화중합으로 제조한 폴리부타디엔고무/메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 35 중량부와 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 65 중량부 및 에틸렌비스스테아르아미드 0.2 중량부를 혼합하고 220℃의 실린더 온도에서 2축 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태의 투명 ABS 수지를 제조하였다. 제조된 투명 ABS 수지를 사출하여 시편을 제조하고 물성을 측정하였으며, 이를 표 1에 정리하였다. 사용한 폴리부타디엔고무/메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체와 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 굴절율은 메트리콘사의 프리즘커플러를 이용하여 측정한 결과 1.513으로 서로 같았다.
실시예 2
에틸렌비스스테아르아미드 0.3 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1와 동일한 방법으로 투명 ABS 수지를 제조하였다. 제조된 투명 ABS 수지를 사출하여 시편을 제조하고 물성을 측정하여 표 1에 정리하였다.
실시예 3
에틸렌비스스테아르아미드 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1와 동일한 방법으로 투명 ABS 수지를 제조하였다. 제조된 투명 ABS 수지를 사출하여 시편을 제조하고 물성을 측정하여 표 1에 정리하였다.
비교실시예 1
에틸렌비스스테아르아미드 0.1 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 ABS 수지를 제조하였다. 제조된 투명 ABS 수지를 사출하여 시편을 제조하고 물성을 측정하여 표 1에 정리하였다.
비교실시예 2
에틸렌비스스테아르아미드 0.6 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 투명 ABS 수지를 제조하였다. 제조된 투명 ABS 수지를 사출하여 시편을 제조하고 물성을 측정하여 표 1에 정리하였다.
실시예 4
유화중합으로 제조한 SBR 고무/메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체 35 중량부와 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 65 중량부 및 에틸렌비스스테아르아미드 0.3 중량부를 혼합하고 220℃의 실린더 온도에서 2축 압출혼련기를 사용하여 펠렛 형태의 투명 ABS 수지를 제조하였다. 제조된 투명 ABS 수지를 사출하여 시편을 제조하고 물성을 측정하였으며, 이를 표 2에 정리하였다. 사용한 SBR 고무/메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체와 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 굴절율은 메트리콘사의 프리즘커플러를 이용하여 측정한 결과 1.533으로 서로 같았다.
비교실시예 3
에틸렌비스스테아르아미드 0.1 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 투명 ABS 수지를 제조하였다. 제조된 투명 ABS 수지를 사출하여 시편을 제조하고 물성을 측정하여 표 2에 정리하였다.
비교실시예 4
에틸렌비스스테아르아미드 0.6 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 투명 ABS 수지를 제조하였다. 제조된 투명 ABS 수지를 사출하여 시편을 제조하고 물성을 측정하여 표 2에 정리하였다.
물성 측정 방법
(1) Izod 충격강도(㎏·㎝/㎝): ASTM D-256에 의해 1/8″시편을 제조하고 충격강도를 측정하였다.
(2) Haze(%): 3㎜ 두께의 시편을 사용하여 Nippon Denshoku Haze meter를 사용하여 측정 하였다.
(3) 유동성(g/10 min, 220℃)/10㎏) : ASTM D-1238에 의해 측정하였다.
유동화제 함량 Haze 충격강도 유동성
실시예 1 0.2 중량부 2.0 16.6 20
2 0.3 중량부 2.0 16.5 20
3 0.5 중량부 2.0 16.2 20
비교예 1 0.1 중량부 2.0 10.6 16
2 0.6 중량부 2.0 14.5 20
유동화제 함량 Haze 충격강도 유동성
실시예 4 0.3 중량부 2.1 14.5 25
비교예 3 0.1 중량부 2.1 8.7 18
4 0.6 중량부 2.1 12.8 25
상기 표 1 및 표 2에서 보는 바와 같이 동일한 고무상과 매트릭스 수지를 사용하여 제조한 투명 ABS 수지에 있어서 유동화제 함량이 적절한 경우에는 투명 ABS 수지의 충격강도와 유동성이 우수함을 알 수 있다. 유동화제의 사용량이 적은 경우에는 충격강도와 유동성이 모두 좋지 못하며, 유동화제의 사용량이 많은 경우에는 유동성은 동등수준이나 충격강도가 저하되므로 본 발명에 적합하지 않다.
이상의 실시예와 비교실시예를 통하여, 본 발명에 따른 투명 ABS 수지 조성물은 충격강도와 유동성이 우수함을 확인하였다.
본 발명은 고무 또는 고무-그라프트 공중합체와 매트릭스 수지로 사용되는 열가소성수지 및 유동화제로 구성된 혼합물을 용융압출 하여, 고무상과 매트릭스상의 혼화성을 높여 내충격성을 개선하는 동시에 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물을 제공하는 효과를 갖는다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (9)

  1. 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체 10∼50 중량부; 및
    상기 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체와 굴절률 차이가 0.005 이내인 것을 특징으로 하는 열가소성수지 매트릭스 50∼90 중량부;
    로 이루어지는 기초수지 100 중량부에 대하여,
    스테아레이트 유도체, 스테아르아미드 유도체, 폴리실록산 유도체 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 유동화제 0.2∼0.5 중량부;
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 내충격성과 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체는 공액디엔계 고무, SBR 고무 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 고무에 (메타)아크릴산알킬에스테르, 방향족비닐 화합물 및 불포화니트릴 화합물의 혼합물을 그라프트 공중합시켜 제조된 것을 특징으로 하는 내충격성과 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체는 고무/메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트 릴 그라프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 내충격성과 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 열가소성수지 매트릭스는 고무/(메타)아크릴레이트-방향족 비닐 화합물-불포화 니트릴 화합물 그라프트 공중합체와 굴절률 차이가 0∼0.003인 것을 특징으로 하는 내충격성과 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 열가소성수지 매트릭스는 (메타)아크릴산알킬에스테르, 방향족비닐 화합물 및 불포화니트릴 화합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 내충격성과 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서, 상기 유동화제는 바륨스테아레이트, 칼슘스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 징크스테아레이트; 에틸렌비스스테아르아미드, 프로필렌비스스테아르아미드; 디메틸폴리실록산, 디에틸폴리실록산, 아크릴레이트 디메틸폴리실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 내충격성과 유동성이 우수한 투명 ABS 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 투명 ABS 수지 조성물은 열안정제, 광안정제, 증백제, 염료, 안료, 대전방지제, 가소제, 난연제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 투명 ABS 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제5항 및 제7항 내지 제8항의 어느 한 항의 투명 ABS 수지 조성물을 압출한 펠렛.
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100834423B1 (ko) * 2006-11-10 2008-06-09 제일모직주식회사 조성이 균일하고 분자량 분포가 좁은 열가소성 수지 및 그열가소성 수지의 제조방법
US20090269531A1 (en) * 2007-10-26 2009-10-29 Dominique Arnould Resinous compositions, articles made therefrom and process
CN101805488B (zh) * 2010-04-16 2012-12-19 深圳市科聚新材料有限公司 一种透明abs材料及其制备方法
KR20120012016A (ko) * 2010-07-30 2012-02-09 (주)엘지하우시스 자동차 내장재용 인서트 시트 및 그 제조 방법
JP6007789B2 (ja) * 2011-05-10 2016-10-12 三菱レイヨン株式会社 アクリル樹脂組成物、アクリル樹脂シート、アクリル樹脂積層体、及びそれらの製造方法
KR20130074427A (ko) * 2011-12-26 2013-07-04 제일모직주식회사 유동성, 투명성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101620665B1 (ko) 2013-04-26 2016-05-23 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101644752B1 (ko) * 2014-09-16 2016-08-01 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 열가소성 수지 성형품
KR20160067675A (ko) * 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이를 적용한 성형품
CN104864317A (zh) * 2015-06-12 2015-08-26 固态照明张家口有限公司 一种led筒灯
KR101949371B1 (ko) 2015-10-07 2019-02-18 주식회사 엘지화학 내후성 열가소성 수지, 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이 조성물을 제조하는 방법
CN109810457B (zh) * 2017-11-22 2021-07-23 万华化学集团股份有限公司 一种聚甲基丙烯酸甲酯树脂/丁二烯接枝聚合物组合物及其制备方法
EP3632938B1 (en) * 2018-10-05 2023-05-03 Trinseo Europe GmbH Vinylidene substituted aromatic monomer and cyclic (meth)acrylate ester polymers
KR102474481B1 (ko) * 2019-06-13 2022-12-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
CN115975333A (zh) * 2022-09-20 2023-04-18 广东拓亿信息科技有限公司 一种耐腐蚀环保塑料外壳及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001200134A (ja) 2000-01-19 2001-07-24 Toray Ind Inc 透明性樹脂組成物およびそれからなる成形品
KR20020003484A (ko) * 2000-07-06 2002-01-12 성재갑 열가소성 투명수지의 제조방법
KR20060088269A (ko) * 2005-02-01 2006-08-04 주식회사 엘지화학 투명 열가소성 수지 조성물

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6284109A (ja) * 1985-10-09 1987-04-17 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
US5210132A (en) * 1988-12-28 1993-05-11 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Continuous process for preparing rubber modified high impact resin
US5466722A (en) * 1992-08-21 1995-11-14 Stoffer; James O. Ultrasonic polymerization process
US5973079A (en) * 1998-02-06 1999-10-26 Nova Chemicals (International ) S.A. Large particle generation
CA2305928A1 (en) * 1999-04-15 2000-10-15 Elf Atochem North America, Inc. Process for preparation of elastomer modified polymer compositions with enhanced rubber phase volume fraction
US6448342B2 (en) * 2000-04-21 2002-09-10 Techno Polymer Co., Ltd. Transparent butadiene-based rubber-reinforced resin and composition containing the same
WO2001096469A1 (en) * 2000-06-14 2001-12-20 General Electric Company Transparent rubber modified styrenics compositions
MY124925A (en) * 2000-07-26 2006-07-31 Toray Industries Rubber-reinforced styrene transparent resin composition and method of producing the same
CN1149258C (zh) * 2000-08-04 2004-05-12 奇美实业股份有限公司 透明橡胶变性苯乙烯系树脂组成物
KR100429062B1 (ko) 2001-08-13 2004-04-29 제일모직주식회사 투명성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지조성물 및그의 제조방법
KR100519116B1 (ko) 2002-06-12 2005-10-05 제일모직주식회사 내백화성과 투명성 및 내충격성이 우수한 열가소성수지조성물
KR100507336B1 (ko) 2002-12-16 2005-08-08 제일모직주식회사 내열성과 투명성이 우수한 열가소성 수지 조성물의 제조방법
KR100604087B1 (ko) 2003-09-25 2006-07-25 제일모직주식회사 고유동, 고광택 고무 변성 스티렌계 수지의 연속 제조방법
US20060142487A1 (en) * 2004-03-08 2006-06-29 Ray-Hsi Hsu Process for the production of a transparent rubber-modified monovinylidene aromatic resin
WO2005097905A1 (ja) 2004-03-31 2005-10-20 Techno Polymer Co., Ltd. 熱可塑性樹脂組成物及び樹脂成形体
KR100626954B1 (ko) * 2004-08-19 2006-09-20 주식회사 엘지화학 열가소성 투명수지 조성물 및 그 제조방법
JP2006063127A (ja) 2004-08-25 2006-03-09 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性透明樹脂
KR100834423B1 (ko) * 2006-11-10 2008-06-09 제일모직주식회사 조성이 균일하고 분자량 분포가 좁은 열가소성 수지 및 그열가소성 수지의 제조방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001200134A (ja) 2000-01-19 2001-07-24 Toray Ind Inc 透明性樹脂組成物およびそれからなる成形品
KR20020003484A (ko) * 2000-07-06 2002-01-12 성재갑 열가소성 투명수지의 제조방법
KR100360987B1 (ko) * 2000-07-06 2002-11-18 주식회사 엘지화학 열가소성 투명수지의 제조방법
KR20060088269A (ko) * 2005-02-01 2006-08-04 주식회사 엘지화학 투명 열가소성 수지 조성물

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