JP2001200134A

JP2001200134A - 透明性樹脂組成物およびそれからなる成形品

Info

Publication number: JP2001200134A
Application number: JP2000009611A
Authority: JP
Inventors: Masato Honma; 雅登本間; Akiyoshi Tamai; 晃義玉井; Koji Yamauchi; 幸二山内
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2000-01-19
Filing date: 2000-01-19
Publication date: 2001-07-24

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性を有するゴム強化スチレン系樹脂に高
度な耐衝撃性を付与させ、かつ機械的強度および成形加
工性に優れた透明性樹脂組成物およびそれからなる成形
品を提供する。【解決手段】ゴム質重合体重量部の存在下に、不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体（ａ）、芳香族ビ
ニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）お
よびこれらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）か
らなる単量体混合物を共重合せしめたグラフト共重合体
（Ａ）と、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からな
るビニル系共重合体（Ｂ）とからなる熱可塑性樹脂また
は熱可塑性樹脂組成物に対し、屈折率が１．４８〜１．
５５であるポリオルガノシロキサンオイル（Ｃ）の１種
または２種以上を重量部添加してなり、２３℃で測定し
た全光線透過率が６０％以上である透明性樹脂組成物お
よびそれからなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性を有するゴ
ム強化スチレン系樹脂組成物およびそれからなる成形品
に関し、さらに詳しくは高度な耐衝撃性を有すると同時
に、機械的強度および成形加工性に優れた透明性樹脂組
成物およびそれからなる成形品に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ゴム強化スチレン系樹脂などに代表され
るスチレン系樹脂は、優れた機械的性質、成形加工性お
よび電気絶縁性などを有することから、家庭電気機器、
ＯＡ機器および自動車などの各部品を始めとする広範な
分野で使用されている。

【０００３】さらに、このゴム強化スチレン系樹脂に対
し、（メタ）アクリル酸エステル系単量体に代表される
不飽和カルボン酸アルキルエステルを適量共重合させる
ことによって、透明性を付与することができ、この透明
性樹脂組成物は、一般雑貨、電気機器およびＯＡ機器な
どのハウジングや部品などに使用されている。

【０００４】しかるに、近年のＯＡ機器、携帯電話や家
電製品などに対する軽量化の要求に伴い、それの部品や
ハウジングの薄肉化技術が著しく進んでおり、この薄肉
成形品の強度を保持するために、ゴム強化スチレン系樹
脂の衝撃強度を向上させる技術が一層重要となってきて
きる。

【０００５】一般に、ゴム強化スチレン系樹脂の衝撃強
度を向上させる手段としては、単純に樹脂組成物中のゴ
ム質重合体の含量を高める方法、多峰性の粒子径分布を
有するゴム質重合体を使用する方法（特開昭５０−１４
４７４７号公報、特開昭５８−１７１４４号公報、特開
昭６２−８４１０９号公報、特開昭６２−１６７３４８
号公報）およびポリシロキサンを添加する方法（特開昭
５３−１２４５６１号公報、特開昭５５−３４９４号公
報、特開昭５７−１６７３４５号公報、特開昭５７−１
８７３４６号公報、特開昭６１−８５４６１）などが知
られている。

【０００６】しかしながら、これらの公知技術を、透明
性を有するゴム強化スチレン系樹脂に適用した場合に
は、ゴム質重合体の高含量化では同時に剛性、耐熱性お
よび成形加工性の低下を伴い、薄肉成形品での使用には
特に不適であった。

【０００７】また、多峰性の粒子径分布を有するゴム質
重合体を使用した場合には、耐衝撃性を向上するために
ゴム質重合体の粒子径分布を大きくする必要があり、優
れた透明性を得る上での障害となっていた。

【０００８】さらに、ポリシロキサンを添加する方法で
は、透明性を著しく損ない、材料としての価値を失って
しまうという問題があった。。

【０００９】したがって、従来の透明耐衝撃性スチレン
系樹脂組成物の分野においては、耐衝撃性と透明性の両
立については技術的に困難とされていた。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。

【００１１】したがって、本発明の目的は、高度な耐衝
撃性を有すると同時に、機械的強度および成形加工性に
優れた透明性樹脂組成物成形加工性に優れた透明性ゴム
強化スチレン系熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる
成形品を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、透明性を有するゴム
強化スチレン系樹脂に対し、特定のポリオルガノシロキ
サンオイルを配合することにより、高度な耐衝撃性を有
すると同時に、機械的強度および成形加工性に優れた透
明性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達
した。

【００１３】すなわち、本発明の透明性樹脂組成物は、
ゴム質重合体１０〜８０重量部の存在下に、不飽和カル
ボン酸アルキルエステル系単量体（ａ）、芳香族ビニル
系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）および
これらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）からな
る単量体混合物２０〜９０重量部を共重合せしめたグラ
フト共重合体（Ａ）１０〜１００重量部と、不飽和カル
ボン酸アルキルエステル系単量体（ａ）、芳香族ビニル
系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）および
これらと共重合可能な他のビニル系単量体（ｄ）からな
るビニル系共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とからなる熱
可塑性樹脂または熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対
し、屈折率が１．４８〜１．５５であるポリオルガノシ
ロキサンオイル（Ｃ）の１種または２種以上を０．０１
〜１０重量部添加してなり、２３℃で測定した全光線透
過率が６０％以上であることを特徴とする。

【００１４】また、本発明の成形品は、上記の透明性樹
脂組成物からなることを特徴とする。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の透明性樹脂組成物
およびそれからなる成形品について具体的に説明する。

【００１６】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）に
用いられるゴム質重合体には特に制限はないが、ジエン
系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴムなどが使用で
きる。これらゴム質重合体の具体例としては、ポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブ
タジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合
体、ポリイソプレン、ブタジエン−メタクリル酸メチル
共重合体、アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重
合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエ
ン系共重合体、エチレン−イソプレン共重合体およびエ
チレン−アクリル酸メチル共重合体などが挙げられる。
これらのゴム質重合体のうちでは、ポリブタジエン、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンの
ブロック共重合体およびアクリロニトリル−ブタジエン
共重合体が、特に耐衝撃性の観点から好ましく用いられ
る。

【００１７】これらのゴム質重合体は、１種または２種
以上の混合物で使用することが可能であるが、２種以上
の混合物で使用する場合には、透明性の観点から、アッ
ベ屈折計を用いて測定した屈折率差が０．０３以下とな
るように、２種以上のゴム質重合体を選択することが好
ましい。

【００１８】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）を
構成するゴム質重合体の重量平均粒子径には特に制限は
ないが、０．１〜０．５μｍ、特に０．１５〜０．４μ
ｍの範囲であることが好ましい。ゴム質重合体の重量平
均粒子径を０．１μｍ〜０．５μｍ未満の範囲とするこ
とによって、耐衝撃性と透明性の両立を図ることができ
る。

【００１９】なお、ゴム質重合体の重量平均粒子径は、
「ＲｕｂｂｅｒＡｇｅ、Ｖｏｌ．８８、ｐ．４８４〜
４９０、（１９６０）、ｂｙＥ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，
Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」に記載のアルギン酸ナトリ
ウム法、つまりアルギン酸ナトリウムの濃度によりクリ
ーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用し
て、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃
度の累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を求
める方法により測定することができる。

【００２０】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系共重合体（Ｂ）に用いる不飽和カルボン酸
アルキルエステル系単量体（ａ）には特に制限はない
が、炭素数１〜６のアルキル基または置換アルキル基を
持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エ
ステルが好適である。

【００２１】不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量
体（ａ）具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アク
リル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アク
リル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル
および（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒド
ロキシペンチルなどが挙げられるが、なかでもメタクリ
ル酸メチルが最も好ましく用いられる。これらはその１
種または２種以上を用いることができる。

【００２２】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系共重合体（Ｂ）に用いる芳香族ビニル系単
量体（ｂ）には特に制限はなく、具体例としてはスチレ
ンをはじめ、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−エ
チルスチレンおよびｐ−ｔ−ブチルスチレンなどが挙げ
られるが、なかでもスチレンおよびα−メチルスチレン
が好ましく用いられる。これらは、１種または２種以上
用いることができる。

【００２３】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系共重合体（Ｂ）に用いるシアン化ビニル系
単量体（ｃ）には特に制限はなく、具体例としてはアク
リロニトリル、メタクリロニトリルおよびエタクリロニ
トリルなどが挙げられるが、なかでもアクリロニトリル
が好ましく用いられる。これらは、１種または２種以上
用いることができる。

【００２４】また、本発明におけるグラフト共重合体
（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）を構成する不飽和
カルボン酸アルキルエステル系単量体（ａ）、芳香族ビ
ニル系単量体（ｂ）およびシアン化ビニル系単量体
（ｃ）と共重合可能な他のビニル系単量体（ｅ）には特
に制限はないが、具体例としては（メタ）アクリル酸、
（メタ）アクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジ
ル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシ
ジルエーテル、ｐ−グリシジルスチレン、マレイン酸、
無水マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、イタ
コン酸、無水イタコン酸、フタル酸、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシ
メチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミ
ド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタク
リル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニルア
ミノエチル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチ
ル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルア
ミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルア
リルアミン、ｐ−アミノスチレン、２−イソプロペニル
−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アク
ロイル−オキサゾリンおよび２−スチリル−オキサゾリ
ンなどを挙げることができ、これらは単独ないし２種以
上を用いることができる。

【００２５】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）
は、ゴム質重合体１０〜８０重量部、好ましくは２０〜
７０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部の存在下
に、上記の単量体混合物２０〜９０重量部、好ましくは
３０〜８０重量部、より好ましくは４０〜７０重量部を
共重合することによって得られる。ゴム質重合体の割合
が１０重量部未満でも、８０重量部を超えても衝撃強度
や表面外観が低下する場合があるため好ましくない。

【００２６】また、グラフト共重合体（Ａ）およびビニ
ル系共重合体（Ｂ）に用いられる単量体混合物の好まし
い割合は、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体
（ａ）が５０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８０
重量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）が９〜４９重量
％、より好ましくは１７〜３７重量％、シアン化ビニル
系単量体（ｃ）が１〜３０重量％、より好ましくは３〜
１０重量％であり、これらと共重合可能な他のビニル系
単量体（ｄ）を３０重量％以下で使用することにより、
良好な透明性、耐衝撃性および成形加工性を得ることが
できる。

【００２７】なお、グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム質
重合体に単量体混合物をグラフト共重合させる際に生成
するグラフトしていない共重合体を含んでいてもよい。
ただし、衝撃強度の観点からグラフト率は１０〜１００
％であることが好ましい。ここで、グラフト率とはゴム
質重合体に対するグラフトした単量体混合物の重量割合
である。また、グラフトしていない共重合体のメチルエ
チルケトン溶媒中、３０℃で測定した極限粘度には特に
制限はないが、０．１〜０．６ｄｌ／ｇのものが、衝撃
強度と成形加工性のバランスの観点から好ましく用いら
れる。

【００２８】本発明におけるビニル系共重合体（Ｂ）の
メチルエチルケトン溶媒中、３０℃で測定した極限粘度
は特には制限はないが、０．２〜１．０ｄｌ／ｇ、特に
０．３〜０．７ｄｌ／ｇのものが、衝撃強度と成形加工
性とのバランスの観点から好ましく用いられる。

【００２９】本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）お
よびビニル系共重合体（Ｂ）の製造方法には特に制限は
なく、塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化重合な
どの公知の重合法により得ることができる。

【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するグ
ラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）との混
合比は、グラフト共重合体（Ａ）１０〜１００重量部、
好ましくは２０〜６０重量部と、ビニル系共重合体
（Ｂ）０〜９０重量部、好ましくは４０〜８０重量部と
の範囲である。グラフト共重合体（Ａ）が１０重量部未
満では、十分な耐衝撃性を得ることができない。

【００３１】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に含
まれるゴム質重合体の含有量は、５〜３０重量％、好ま
しくは１０〜２０重量％である。ゴム質重合体の含有量
を５〜３０重量％の範囲とすることによって、耐衝撃性
および成形加工性を十分満足することができる。

【００３２】なお、グラフト重合体（Ａ）のゴムを除い
た成分およびビニル系共重合体（Ｂ）の屈折率と、グラ
フト重合体（Ａ）に使用されるゴム質重合体の屈折率と
の差を０．０３以下、より好ましくは０．０２以下にな
るよう単量体の組成比を調製することが、透明性の観点
から好ましい。このようなグラフト重合体（Ａ）および
ビニル系共重合体（Ｂ）は複数種類用いてもよい。

【００３３】本発明の透明性樹脂組成物は、上記グラフ
ト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）とからなる
熱可塑性樹脂組成物に対し、さらにポリオルガノシロキ
サンオイル（Ｃ）を添加することのよって、耐衝撃性を
著しく向上したものである。

【００３４】本発明で使用されるポリオルガノシロキサ
ンオイル（Ｃ）とは、下記一般式（１）で表される構造
単位の繰り返しを含む重合体を示し、その屈折率は１．
４８〜１．５５であり、好ましくは１．４９〜１．５
４、さらに好ましくは１．５０〜１．５３である。屈折
率が１．４８未満および１．５５を超える場合には、熱
可塑性樹脂組成物の透明性を損なう場合がある。

【００３５】

【化１】ただし、上記式中のＲ¹〜Ｒ⁴は各々独立に水素原子、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基などの脂環式炭化
水素基、フェニル基、ベンジル基などの芳香族基、また
は上記置換基に水酸基、アルコキシ基、アミノ基、アミ
ド基、エポキシ基、カルボキシル基、ハロゲン基、エス
テル基などを含有した置換基があげられる。なかでも、
屈折率を調整するために、メチル基とフェニル基、シク
ロヘキシル基およびベンジル基が好ましく用いられる。

【００３６】さらに、上記のポリオルガノシロキサンの
性状として、オイル、ゴム、樹脂およびパウダーなどが
あげられるが、透明性の観点から架橋構造を含まないオ
イル性状が好ましい。

【００３７】このようなポリオルガノシロキサンオイル
（Ｃ）の具体例としては、メチルフェニルシリコーンオ
イルおよびエチルフェニルシリコーンオイルなどが挙げ
られる。

【００３８】ポリオルガノシロキサンオイル（Ｃ）の使
用量は、上記熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂組成物１
００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であり、好
ましくは０．０５〜５重量部、さらに好ましくは０．１
〜１重量部である。ポリオルガノシロキサンオイル
（Ｃ）が０．０１重量部未満では十分な耐衝撃性が得ら
れず、また１０重量部を超えると成形品表面へのブリー
ドアウトにより外観を著しく損なう場合がある。

【００３９】本発明の透明性樹脂組成物は、特定のポリ
オルガノシロキサンオイルの添加によって、２３℃で測
定した全光線透過率が６０％以上、好ましくは７０％以
上、さらに好ましくは８０％以上であることを特徴とし
ている。ここでいう全光線透過率とは、厚み３ｍｍの試
験片での全光線透過率を表し、ＡＳＴＭＤ−１００３
に準じ、室温下で測定したものである。

【００４０】さらに、本発明の透明性樹脂組成物は、そ
の透明性を損なわない範囲において、ホスファイト系、
ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、ベン
ゾフェノン系、ベンゾエート系およびシアノアクリレー
ト系の紫外線吸収剤および酸化防止剤、高級脂肪酸や酸
エステル系および酸アミド系、さらに高級アルコールな
どの滑剤および可塑剤、モンタン酸およびその塩、その
エステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコー
ル、ステラアマイドおよびエチレンワックスなどの離型
剤、亜リン酸塩、次亜リン酸塩などの着色防止剤、核
剤、アミン系、スルホン酸系、ポリエーテル系などの帯
電防止剤、顔料などの着色剤などの添加剤を含有しても
よい。

【００４１】本発明の透明性樹脂組成物は、通常公知の
方法で製造される。例えば、グラフト共重合体（Ａ）、
ビニル系共重合体（Ｂ）およびポリオルガノシロキサン
オイル（Ｃ）およびその他の添加剤を予備混合するか、
または個別に押出機などに供給して、１５０℃〜３００
℃の温度範囲において十分溶融混練することにより調製
される。この場合には、例えば“ユニメルト”タイプの
スクリューを備えた単軸押出機、二軸、三軸押出機およ
びニーダタイプの混練機などを用いることができ、特に
アスペクト比をコントロールするために、スクリューに
ニーディングエレメントを数個挿入あるいは未挿入して
使用することが好ましい。

【００４２】本発明の透明性樹脂組成物は、耐衝撃性だ
けではなく、機械的特性、成形加工性にも優れており、
溶融成形可能であるため、押出成形、射出成形およびプ
レス成形などが可能であり、フィルム、管、ロッドや、
希望する任意の形状と大きさを有する成形品に成形して
使用することができる。

【００４３】そして、本発明の透明性樹脂組成物からな
る成形品は、その優れた耐衝撃性を活かして、電気・電
子部品、自動車部品、機械機構部品、ＯＡ機器、家電機
器などのハウジングおよびそれらの部品類、一般雑貨な
ど種々の用途に用いることができる。

【００４４】本発明の透明性樹脂組成物からなる成形品
の具体的用途としては、例えば、電気機器のハウジン
グ、ＯＡ機器のハウジング、各種カバー、各種ギヤー、
各種ケース、センサー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソ
ケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビ
ン、コンデンサー、バリコンケース、光ピックアップ、
発振子、各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線
板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッド
フォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジ
ュール、ハウジング、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッ
ジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パ
ラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表さ
れる電気・電子部品；ＶＴＲ部品、テレビ部品、アイロ
ン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、
音響部品、オーディオ・レーザーディスク・コンパクト
ディスクなどの音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、
エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサ
ー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフ
ィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファク
シミリ関連部品、複写機関連部品、洗浄用治具、オイル
レス軸受、船尾軸受、水中軸受、などの各種軸受、モー
ター部品、ライター、タイプライターなどに代表される
機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計などに代
表される光学機器、精密機械関連部品；オルタネーター
ターミナル、オルタネーターコネクター、ＩＣレギュレ
ーター、排気ガスバルブなどの各種バルブ、燃料関係・
排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルス
ノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、エン
ジン冷却水ジョイント、キャブレターメインボディー、
キャブレタースペーサー、排気ガスセンサー、冷却水セ
ンサー、油温センサー、ブレーキパットウェアーセンサ
ー、スロットルポジションセンサー、クランクシャフト
ポジションセンサー、エアーフローメーター、エアコン
用サーモスタットベース、暖房温風フローコントロール
バルブ、ラジエーターモーター用ブラッシュホルダー、
ウォーターポンプインペラー、タービンべイン、ワイパ
ーモーター関係部品、デュストリビュター、スターター
スィッチ、スターターリレー、トランスミッション用ワ
イヤーハーネス、ウィンドウオッシャーノズル、エアコ
ンパネルスィッチ基板、燃料関係電磁気弁用コイル、ヒ
ューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁
板、ステップモーターローター、ランプソケット、ラン
プリフレクター、ランプハウジング、ブレーキピスト
ン、ソレノイドボビン、エンジンオイルフィルターおよ
び点火装置ケースなどが挙げられ、これら各種の用途に
とって極めて有用である。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明の構成、効果をさ
らに詳細に説明する。

【００４６】なお、以下の実施例においては、東芝機械
製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温度２３０
℃、金型温度６０℃の条件で射出成形することにより得
られた試験片について、各特性を以下の測定方法にて評
価した。（１）透明性東洋精機（株）製直読ヘイズメーターを使用して、２３
℃で厚み３ｍｍの角板の全光線透過率値（％）を測定し
た。（２）衝撃特性ＡＳＴＭＤ−２５６に従い、厚み１２．７ｍｍの試験
片（ノッチ付）を用いて２３℃にてアイゾッド衝撃強度
を測定した。（３）機械的物性ＡＳＴＭＤ−７９０に従い、厚み６．４ｍｍの試験片
を用いて曲げ弾性率と曲げ応力を測定した。（４）流動性ＩＳＯ−Ｒ１１３３に従い、樹脂ペレットを、７０℃で
３時間乾燥し、２００℃、５ｋｇの条件でＭＦＲを測定
した。この値が大きいほど、高い流動性を示し、成形加
工性が優れる。

【００４７】［参考例１］グラフト共重合体（Ａ）の製造方法ポリブタジエン（重量平均粒子径０．２μｍ）５０重量部（固形分換算）オレイン酸カリウム０．５重量部ブドウ糖０．５重量部ピロリン酸ナトリウム０．５重量部硫酸第一鉄０．００５重量部脱イオン水１２０重量部以上の物質を重合容器に仕込み、撹拌しながら６５℃に
昇温した。内温が６５℃に達した時点を重合開始とし
て、メタクリル酸メチル７０重量部、スチレン２５重量
部、アクリロニトリル５重量部およびｔ−ドデシルメル
カプタン０．３重量部からなる混合物５０重量部を５時
間かけて連続滴下した。並行してクメンハイドロパーオ
キサイド０．２５重量部、オレイン酸カリウム２．５重
量部および純水２５重量部からなる水溶液を、７時間で
連続滴下し反応を完結させた。得られたグラフト共重合
体ラテックスを硫酸で凝固し、苛性ソ−ダで中和した
後、洗浄、濾過、乾燥してグラフト共重合体（Ａ−１）
を得た。

【００４８】このグラフト共重合体（Ａ−１）の所定量
（ｍ）にアセトンを加え４時間還流し、この溶液を８，
８００ｒｐｍ（遠心力１０，０００Ｇ）で４０分遠心分
離した後、不溶分を濾過した。この不溶分を７０℃で５
時間減圧乾燥後、重量（ｎ）を測定し、グラフト率＝
［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］×１００の計
算式で算出したグラフト率は４５％であった。ここでＬ
はグラフト共重合体のゴム含有率である。

【００４９】上記アセトン溶液の濾液をロータリーエバ
ポレーターで濃縮し、析出物（アセトン可溶分）を得
た。この可溶分を、７０℃で５時間減圧乾燥後、０．４
ｇ／１００ｍｌ（メチルエチルケトン、３０℃）に調製
し、ウベローデ粘度計を用いて測定した極限粘度は０．
２６ｄｌ／ｇであった。

【００５０】また、同様の方法で、メタクリル酸メチル
７０重量部、スチレン２５重量部、アクリロニトリル５
重量部を、スチレン７０重量部、アクリロニトリル３０
重量部に変更することにより、グラフト共重合体（Ａ−
２）を得た。このときのグラフト率は４２％、極限粘度
は０．３７ｄｌ／ｇであった。［参考例２］ビニル系共重合体（Ｂ）の製造方法容量が２０Ｌで、バッフルおよびファウドラ型撹拌翼を
備えたステンレス製オートクレーブに、メタクリル酸メ
チル／アクリルアミド共重合体（特公昭４５−２４１５
１号公報記載）０．０５部をイオン交換水１６５部に溶
解した溶液を添加して４００ｒｐｍで撹拌し、系内を窒
素ガスで置換した。次に、下記混合物質を反応系を撹拌
しながら添加し、６０℃に昇温し重合を開始した。

【００５１】メタクリル酸メチル７０重量部スチレン２５重量部アクリロニトリル５重量部ｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４重量部１５分かけて反応温度を６５℃まで昇温したのち、５０
分かけて１００℃まで昇温した。以降、通常の方法に従
い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行な
うことにより、ビニル系共重合体（Ｂ−１）を得た。こ
のビニル系共重合体（Ｂ−１）の極限粘度は０．３５ｄ
ｌ／ｇであった。

【００５２】また、同様の方法で、メタクリル酸メチル
７０重量部、スチレン２５重量部、アクリロニトリル５
重量部を、スチレン７０重量部、アクリロニトリル３０
重量部に変更することにより、ビニル系共重合体（Ｂ−
２）を得た。このビニル系共重合体（Ｂ−１）の極限粘
度は０．４８ｄｌ／ｇであった。［参考例３］本発明に用いたポリオルガノシロキサン
（Ｃ）は以下の通りである。

【００５３】Ｃ−１：東レ・ダウ・コーニングシリコー
ン社製「ＳＨ７０２」メチルフェニルシリコーンオイ
ル、屈折率＝１．５２Ｃ−２：東レ・ダウ・コーニングシリコーン社製「ＳＨ
５５０」メチルフェニルシリコーンオイル、屈折率＝
１．５０Ｃ−３：東レ・ダウ・コーニングシリコーン社製「ＳＨ
５１０」メチルフェニルシリコーンオイル、屈折率＝
１．４３Ｃ−４：東レ・ダウ・コーニングシリコーン社製「ＳＨ
７０４」メチルフェニルシリコーンオイル、屈折率＝
１．５６Ｃ−５：東レ・ダウ・コーニングシリコーン社製「ＳＨ
２００」ジメチルシリコーンオイル、屈折率＝１．４０［実施例１〜３、比較例１〜８］表１に示す配合割合に
従った各成分を、スクリュウ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２５
の同方向回転２軸押出機（池貝鉄工製ＰＣＭ−３０）
のホッパー口より一括供給して、樹脂温度２２０℃、ス
クリュウ回転数１５０ｒｐｍで溶融押出した。得られた
ペレットを７０℃で３時間乾燥後、射出成形に供し、目
的とする試験片を成形した。

【００５４】各試験片の物性測定結果を表２に示した。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】表２の実施例、比較例より以下のことが明らかである。

【００５７】実施例１〜３と比較例１〜６との比較から
明らかなように、特定の屈折率を有するポリオルガノシ
ロキサン（Ｃ）を添加することにより、透明性、機械的
強度を損なうことなく、その耐衝撃性および成形加工性
を均衡して向上させることができる。また、上記特性の
バランスにおいて、樹脂組成物の配合量によるところの
効果よりも優れている。

【００５８】比較例４〜６から明らかなように、屈折率
が特定範囲から外れると、光線透過率が６０％未満とな
り透明性を著しく損なう。

【００５９】また、比較例３から明らかなように、ポリ
オルガノシロキサンオイルを過剰量添加すると、耐衝撃
性が逆に低下する。

【００６０】さらに、比較例７、８から明らかなよう
に、グラフト共重合体（Ａ）、ビニル系共重合体（Ｂ）
が不飽和カルボン酸アルキルエステルを含有しない場合
は、光線透過率が低く樹脂組成物が不透明となる。

【００６１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
透明性を有するゴム強化スチレン系樹脂の透明性を損な
うことなく高度な耐衝撃性を付与させ、かつ機械的強度
および成形加工性に優れた透明性樹脂組成物を得ること
ができる。

【００６２】そして、本発明で得られる樹脂組成物およ
びそれからなる成形品は、一般雑貨や電気機器、ＯＡ機
器などのハウジングや部品などの用途に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） (Ｃ０８Ｆ 220/10 (Ｃ０８Ｆ 220/10 212:00 212:00 220:42） 220:42）Ｆターム(参考） 4F071 AA22X AA31X AA32X AA33X AA34X AA35X AA36X AA37X AA39X AA67 AA77 AH05 AH07 AH12 AH17 4J002 BC03X BC08X BC09X BG01X BG04X BG05X BG06X BG09X BG10X BG13X BH02X BN03W BN06W BN12W BN14W BQ00X CP03Y FD050 FD160 GC00 GM00 GN00 GQ00 4J100 AB02Q AB03Q AB04Q AB07S AE18S AJ02S AJ08S AJ09S AK31T AK32S AL03P AL04P AL08P AL08T AL09P AL10S AL41S AM02R AM15T AM17T AM19T AM21T AM45T AM47T AM48T AN02T AN03T AQ15T BA02S BA04T BA29T BB01P BC04T BC43T BC54S BC80T CA06 DA62

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム質重合体１０〜８０重量部の存在下
に、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体
（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル
系単量体（ｃ）およびこれらと共重合可能な他のビニル
系単量体（ｄ）からなる単量体混合物２０〜９０重量部
を共重合せしめたグラフト共重合体（Ａ）１０〜１００
重量部と、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体
（ａ）、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル
系単量体（ｃ）およびこれらと共重合可能な他のビニル
系単量体（ｄ）からなるビニル系共重合体（Ｂ）０〜９
０重量部とからなる熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂組
成物１００重量部に対し、屈折率が１．４８〜１．５５
であるポリオルガノシロキサンオイル（Ｃ）の１種また
は２種以上を０．０１〜１０重量部添加してなり、２３
℃で測定した全光線透過率が６０％以上であることを特
徴とする透明性樹脂組成物。
【請求項２】上記グラフト共重合体（Ａ）を構成する
単量体混合物が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系
単量体（ａ）５０〜９０重量％、芳香族ビニル系単量体
（ｂ）９〜４９重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）
１〜３０重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル
系単量体（ｄ）０〜３０重量％からなることを特徴とす
る請求項１に記載の透明性樹脂組成物。
【請求項３】上記ビニル系共重合体（Ｂ）の単量体組
成が、不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体
（ａ）５０〜９０重量％、芳香族ビニル系単量体（ｂ）
９〜４９重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）１〜３
０重量％およびこれらと共重合可能な他のビニル系単量
体（ｄ）０〜３０重量％からなることを特徴とする請求
項１または２に記載の透明性樹脂組成物。
【請求項４】上記ポリオルガノシロキサンオイル
（Ｃ）がメチルフェニルシリコーンオイルであることを
特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明性
樹脂組成物。
【請求項５】上記請求項１〜４いずれか１項に記載の
透明性樹脂組成物からなることを特徴とする成形品。