KR102197799B1 - 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR102197799B1
KR102197799B1 KR1020160181010A KR20160181010A KR102197799B1 KR 102197799 B1 KR102197799 B1 KR 102197799B1 KR 1020160181010 A KR1020160181010 A KR 1020160181010A KR 20160181010 A KR20160181010 A KR 20160181010A KR 102197799 B1 KR102197799 B1 KR 102197799B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
resin composition
copolymer
compound
thermoplastic resin
Prior art date
Application number
KR1020160181010A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180076637A (ko
Inventor
김태훈
김성룡
김태현
권경재
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020160181010A priority Critical patent/KR102197799B1/ko
Publication of KR20180076637A publication Critical patent/KR20180076637A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102197799B1 publication Critical patent/KR102197799B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J5/00—Doors
    • B60J5/04—Doors arranged at the vehicle sides
    • B60J5/048—Doors arranged at the vehicle sides characterised by the material
    • B60J5/0481—Doors arranged at the vehicle sides characterised by the material plastic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 사출 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 그라프트율이 32 내지 42%인 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체; 그라프트율이 32 내지 45%인 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체; 및 (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체;를 특정 함량으로 포함하여 내충격성, 내열성, 내구성, 내후성 등이 뛰어나면서도 무도장 공정 시 증착성, 광택성, 밀착성 등이 향상되어 우수한 품질의 사출 성형품을 제공할 수 있는 열가소성 수지 조성물 및 사출 성형품에 관한 것이다.

Description

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE RESIN COMPOSITION AND MOLDING PRODUCT COMPRISING THE RESIN COMPOSITION}
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 사출 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 그라프트율이 상이한 2종의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체와 내열도가 높은 (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체를 특정 함량으로 포함하여 내충격성, 내열성, 내구성, 내후성 등이 뛰어나면서도 무도장 공정 시 증착성, 광택성, 밀착성 등이 향상되어 우수한 품질의 사출 성형품을 제공할 수 있는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 수지(ABS계 수지)는 가공성, 내충격성 및 내약품성이 우수하여 건축용 자재, 자동차나 오토바이 등 차량류의 내외장재, 전기전자 제품 등 광범위하게 사용되고 있다.
상기 ABS계 수지를 자동차 외장재 특히 리어 램프 하우징(후미등 또는 리어 콤비네이션 램프)이나 리어 가니쉬 등에 사용하는 경우, 도장 및 알루미늄 증착 공정을 거치게 되는데, 증착 전 도장 공정은 환경오염 및 원가 상승의 문제를 야기한다.
이에 후가공의 효율성을 높이고 환경오염을 줄이기 위해서 기존에 행하였던 도장 공정을 생략하고 사출물에 직접 알루미늄 증착을 하는 무도장 증착 공정이 증가하고 있다.
상기와 같이 무도장 증착 공정을 통해 제품을 제조하는 경우, 알루미늄 증착 후 증착 면의 빛 반사율이 우수해야 하며 제품 사용시 발생하는 열에 의해 소재의 변형이 발생하지 않도록 하여야 한다.
그러나, ABS계 수지를 포함하여 제조된 리어 램프 하우징의 경우 수지 내에 충격 보강 용도로 사용되는 부타디엔 고무의 이중결합이 공기 중의 산소, 오존 또는 빛 등에 의해 분해되면서 변색 및 물성 저하 현상 등의 문제점을 야기하였다.
이에 불안정한 부타디엔 고무 중합체 대신 아크릴계 고무 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 공중합시킨 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지(ASA계 수지)를 ABS계 수지 대신 사용하는 방법이 제안되었으나, ASA계 수지는 ABS계 수지 대비 내후성이 우수한 반면에 외관 특성이 낮은 단점이 있었다.
이러한 ASA계 수지의 단점을 개선하기 위해 외관특성이 우수한 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 및 폴리카보네이트(PC)를 블렌딩하여 사용하는 방법이 제안되었으나, PMMA나 PC를 블렌딩할 경우 수지 조성물의 유동성이 저하되어 가공성, 성형성 등이 떨어지는 문제점이 있었다.
한국 등록특허 제10-079519호
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 아크릴레이트계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(ASA계 수지) 고유의 내충격성, 내열성, 내구성, 내후성 등의 물성이 우수하면서도 최종적으로 제조된 성형품의 무도장 증착 시 증착성, 광택성, 밀착성 등의 외관 특성이 향상되어 신뢰성이 높은 고품질의 성형품을 제공할 수 있는 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 열성형하여 제조되는 사출 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 A-1) 그라프트율이 32 내지 42%인 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체; A-2) 그라프트율이 32 내지 45%인 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체; 및 B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체;를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은 A-1) 그라프트율이 32 내지 42%인 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 25 중량%; A-2) 그라프트율이 32 내지 45%인 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 25 중량%; 및 B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 80 중량%;를 혼련한 뒤, 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따르면 그라프트율이 상이한 2종의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체와 내열도가 높은 (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체를 특정 함량으로 배합하여 내충격성, 내열성, 내구성, 내후성 등의 물성이 우수하면서도 최종적으로 제조된 성형품의 무도장 공정 시 증착성, 광택성, 밀착성 등의 외관 특성이 향상되어 신뢰성이 높은 열가소성 수지 조성물 및 사출 성형품을 제공하는 효과가 있다.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은 그라프트율이 상이한 2종의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 혼합하여 사용함으로써 ASA계 수지 고유의 내충격성, 내후성 등의 물성이 유지되면서 하도 공정 시 알루미늄의 증착성, 증착된 표면의 광택성, 밀착성 등의 외관 특성이 향상되는 것을 확인하고, 이를 토대로 본 발명을 완성하게 되었다.
본 기재에서 그라프트율은 하기 수학식 2로 산출될 수 있다.
[수학식 2]
그라프트율(%) = (고무 중합체에 그라프트된 단량체 성분의 무게/공중합체의 무게)*100
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 A-1) 그라프트율이 32 내지 42%인 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체; A-2) 그라프트율이 32 내지 45%인 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체; 및 B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체;를 포함하는 것을 특징으로 한다.
일례로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기 A-1)의 공중합체 10 내지 25 중량%, 상기 A-2)의 공중합체 10 내지 25 중량% 및 상기 B) 알킬 스티렌-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 80 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 최종 성형품의 기계적 강도, 내열성 등의 물성이 우수하면서도 무도장 공정 시 알루미늄 등의 증착성이 향상되어 외관 품질이 우수한 효과가 있다.
다른 일례로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기 A-1)의 공중합체 10 내지 20 중량%, 상기 A-2)의 공중합체 10 내지 20 중량% 및 상기 B) 알킬 스티렌-비닐시안 화합물 공중합체 60 내지 80 중량%를 포함할 수 있으며, 상술한 범위 내에서 최종품의 내충격성, 내열성, 내후성 등의 물성이 우수하면서도 무도장 공정 후 외관 품질이 향상되는 효과가 있다.
또 다른 일례로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 상기 A-1)의 공중합체 15 내지 20 중량%, 상기 A-2)의 공중합체 10 내지 15 중량% 및 상기 B) 알킬 스티렌-비닐시안 화합물 공중합체 65 내지 75 중량%를 포함할 수 있으며, 상술한 범위 내에서 최종품의 내충격성, 내열성, 내후성 등의 물성 밸런스가 뛰어나면서도 무도장 공정 후 제품의 표면 특성이 우수한 이점이 있다.
이하, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 각 성분별로 상술하는 방식으로 설명하기로 한다.
A) (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(이하, ASA계 수지라고 한다.)
본 기재에서 ASA계 수지는 (메타)아크릴계 고무 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 공중합체를 의미한다.
본 기재에서 (메타)아크릴계 고무 중합체는 특별한 언급이 없는 한 메타크릴레이트계 고무 중합체, 아크릴레이트계 고무 중합체 또는 이들의 혼합을 의미한다.
본 기재에서 (메타)아크릴계 고무 중합체는 특별한 언급이 없는 한 메타크릴레이트계 화합물 및 아크릴레이트계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하여 중합된 고무 중합체를 의미한다.
상기 (메타)아크릴계 고무 중합체는 일례로 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 에틸 헥실 아크릴레이트 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하여 중합된 것일 수 있다.
본 기재에서 유도체라 함은 원 화합물의 수소원자 또는 원자단이 다른 원자 또는 원자단으로 치환된 화합물이고, 일례로 할로겐 또는 알킬기로 치환된 화합물을 의미한다.
본 기재에서 방향족 비닐 화합물은 특별한 언급이 없는 한 스티렌, 알파-메틸스티렌, 알파-에틸스티렌, 오르토-에틸스티렌, 파라-에틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 스티렌을 포함하는 것이다.
본 기재에서 비닐시안 화합물은 특별한 언급이 없는 한 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 아크릴로니트릴을 포함하는 것이다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 그라프트율 및 평균입경이 상이한 2종의 ASA계 수지를 포함하며, 구체적으로는 A-1) 그라프트율이 32 내지 42%이고, 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(이하, '소구경 ASA계 수지'라고 한다.) 및 A-2) 그라프트율이 32 내지 45%이고, 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체(이하, '대구경 ASA계 수지'라고 한다.)를 포함한다. 이하, 소구경 및 대구경 ASA계 수지에 관하여 설명하기로 한다.
A-1) 소구경 ASA계 수지
본 기재에서 소구경 ASA계 수지는 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 공중합체이다.
상기 소구경 ASA계 수지는 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무 35 내지 65 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 25 중량%를 포함할 수 있으며, 이 경우 최종품의 내충격성, 내열성 등의 물성이 우수한 이점이 있다.
다른 일례로, 소구경 ASA계 수지는 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 15 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 최종품의 내충격성, 내열성, 내후성 등의 물성이 우수한 효과가 있다.
상기 소구경 ASA계 수지에 포함되는 (메타)아크릴계 고무는 평균입경이 일례로 500 내지 1,500Å, 700 내지 1,500Å인 것이 바람직할 수 있으며, 가장 바람직하게는 800 내지 1,200Å인 것이다. 상술한 범위 내에서 최종품의 충격강도 등의 기계적 강도가 우수한 효과가 있다.
상기 소구경 ASA계 수지는 그라프트율이 일례로 32 내지 42%, 34 내지 40%, 32 내지 37% 또는 35 내지 39%인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 ASA계 수지 고유의 기계적 강도, 내열성, 내후성 등이 저하되지 않고 무도장 공정 시 증착성, 광택성 등의 외관 특성이 향상될 수 있다.
구체적인 일례로, 소구경 ASA계 수지는 그라프트율이 32 내지 42%인 평균입경 500 내지 1,500Å의 부틸 아크릴레이트 고무-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
A-2) 대구경 ASA계 수지
본 기재에서 대구경 ASA계 수지는 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 공중합체이다.
상기 대구경 ASA계 수지는 일례로 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체 30 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 25 중량%를 포함할 수 있으며, 이 경우 내충격성, 가공성, 광택도 등의 물성이 우수한 효과가 있다.
다른 일례로, 상기 대구경 ASA계 수지는 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체 30 내지 50 중량%, 방향족 비닐 화합물 40 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 13 내지 20 중량%를 포함할 수 있으며, 상술한 범위 내에서 내충격성, 내후성 등의 물성이 우수한 이점이 있다.
상기 대구경 ASA계 수지에 포함되는 (메타)아크릴계 고무 중합체는 평균입경이 일례로, 2,000 내지 3,000Å 또는 2,200 내지 3,000Å인 것이 바람직할 수 있으며, 가장 바람직하게는 2,300 내지 2,700Å인 것이다. 이 범위 내에서 최종품의 내충격성, 내후성, 내열성, 착색성 등이 우수한 효과가 있다.
상기 대구경 ASA계 수지는 그라프트율이 일례로 32 내지 45%, 35 내지 45% 또는 35 내지 40%인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서는 ASA계 수지 고유의 기계적 강도, 내열성, 내후성 등의 물성이 우수하면서도 무도장 공정 시 밀착성, 광택성 등의 증착 특성이 향상되는 효과가 있다.
구체적인 일례로, 대구경 ASA계 수지는 그라프트율이 32 내지 45%인 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 부틸 아크릴레이트 고무-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
본 발명에서 A-1) 소구경 ASA계 수지와 A-2) 대구경 ASA계 수지의 중량비는 1:0.5 내지 1:1인 것이 바람직할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 1:0.5 내지 1:0.8인 것이다. 상기 범위 내로 소구경 ASA계 수지와 대구경 ASA계 수지를 혼합하여 사용하는 경우, ASA계 수지 고유의 내충격성, 내열성, 내후성 등의 물성이 저하되지 않으면서도 최종품의 무도장 공정 시 알루미늄 등의 증착성, 밀착성, 증착면의 광택성 등의 외관품질이 향상되는 효과가 있다.
B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체
상기 (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로, 알파-알킬스티렌 50 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 50 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 내충격성, 내후성 등의 물성이 저하되지 않으면서도 내열성, 가공성 등이 우수한 효과가 있다.
다른 일례로, 상기 (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체는 알파-알킬스티렌 65 내지 75 중량% 및 비닐시안 화합물 25 내지 35 중량%를 포함할 수 있으며, 이 경우 내충격성, 내후성, 내열성, 가공성 등이 우수한 이점이 있다.
본 기재에서 알파-알킬스티렌은 알파-메틸스티렌 및 알파-에틸스티렌 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 알파-메틸스티렌인 것이다.
상기 (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체의 비닐시안 화합물은 ASA계 수지에 포함되는 비닐시안 화합물과 동일한 것을 사용할 수 있다.
구체적인 일례로 상기 (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체는 (알파-메틸스티렌)-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
상기 (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체는 유리전이온도가 일례로 115℃ 이상, 115 내지 140℃ 또는 120 내지 125℃인 것을 특징으로 할 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 열변형온도가 높아 최종 성형품의 내열특성이 우수한 이점이 있다.
본 기재에서 유리전이온도는 시차주사열계량법(DSC)으로 측정할 수 있다.
상기 (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 일례로 90,000 내지 150,000 g/mol 또는 90,000 내지 120,000 g/mol인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범이 내에서 열가소성 수지 조성물의 내열성, 가공성 등이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중량평균분자량은 시료를 용매(일례로 THF)에 녹여 전처리한 뒤, 겔투과크로마토그래피법으로 측정할 수 있다.
C) 첨가제
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 당업에서 공지된 첨가제들을 더 포함할 수 있다.
상기 첨가제는 일례로, 산화방지제, 대전방지제, 이형제, 조색제 등으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 활제는 일례로 에틸렌 비스 스테아르아미드, 산화폴리에틸렌 왁스 및 마그네슘스테아레이트 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 산화방지제는 일례로 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 대전방지제는 일례로 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제 등을 1종 이상 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
상기 이형제는 일례로 글리세린스터레이트, 폴리에틸렌 테트라 스터레이트 등으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 조색제는 일례로 유기안료, 무기안료 및 이들의 혼합일 수 있다.
상기 첨가제는 A-1) 공중합체, A-2) 공중합체 및 B) 공중합체 총 100 중량부 기준 일례로 0.1 내지 5 중량부 또는 0.5 내지 2 중량부로 사용될 수 있으며 이 범위 내에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 내열성, 내후성 등의 물성이 저하되지 않고 첨가제에 의한 효과가 발현될 수 있다.
나아가, 본 기재의 열가소성 수지 조성물은 내열 특성을 향상시킬 수 있는 말레이미드계 화합물을 포함하지 않는 것을 특징으로 할 수 있으며, 상기 말레이미드계 화합물을 포함하지 않음에도 최종 수지 조성물 및 사출 성형품의 열변형온도가 100℃ 이상으로 우수한 내열 특성을 갖는 동시에 무도장 증착 공정 시 증착성, 밀착성, 광택성 등의 외관 품질이 우수한 것을 특징으로 할 수 있다.
열가소성 수지 조성물로 상기 말레이미드계 화합물을 포함하는 경우 최종품의 내열 특성은 향상시킬 수 있으나, 알루미늄 등이 증착된 성형품의 표면 빛 반사율을 저하시켜 바람직하지 않을 수 있다.
본 기재에서 말레이미드계 화합물은 일례로 N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상 또는 1종 이상을 포함하여 제조된 중합체일 수 있다.
상기 말레이미드계 화합물을 포함하는 중합체는 일례로, 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체, 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체, 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물-무수 말레산 공중합체 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 설명하기로 한다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 일례로 A-1) 그라프트율이 32 내지 42%인 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 25 중량%; A-2) 그라프트율이 32 내지 45%인 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 25 중량%; 및 B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체 50 내지 80 중량%;를 혼련한 뒤, 압출하는 단계를 포함하여 제조될 수 있다.
상기 A-1) 공중합체 및 A-2) 공중합체는 일례로 (메타)아크릴계 고무 중합체, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하는 단량체 혼합물을 유화제, 개시제, 그라프트제, 분자량조절제 등의 존재 하에서 유화중합하여 제조할 수 있다.
상기 유화제는 일례로 탄소수 12 내지 20의 지방산 금속염, 로진산 금속염 등의 카르복실산 금속염을 사용할 수 있으며, 이는 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준 1 내지 3 중량부로 사용할 수 있다.
상기 개시제는 달리 특정하지 않는 한 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴, 3급 부틸하이드로퍼옥사이드, 파라메탄하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 과황산칼륨, 과황산나트륨, 과황산암모늄 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준 0.05 내지 0.3 중량부로 사용할 수 있다.
상기 그라프트제는 달리 특정하지 않는 한 아릴 메타크릴레이트, 트리아릴 이소시아누레이트, 트리아릴 아민 또는 디아릴 아민 등을 사용할 수 있으며, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준 0.1 내지 5 중량부로 사용될 수 있다.
상기 분자량조절제는 달리 특정하지 않는 한 t-도데실머캅탄, n-테트라데실머캅탄, n-옥틸머캅탄, sec-옥틸머캅탄, n-노닐머캅탄, n-데실머캅탄, n-도데실머캅탄 및 n-옥타데실머캅탄 등의 머캅탄류를 사용할 수 있으며, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준 0.02 내지 0.2 중량부로 사용할 수 잇다.
또한, 상기 A-1) 공중합체 및 A-2) 공중합체에 포함되는 (메타)아크릴계 고무 중합체는 (메타)아크릴레이트계 화합물, 유화제, 개시제, 가교제, 전해질 등을 혼합하여 유화중합하여 제조할 수 있으며, 반응물의 사용양을 달리하여 최종적으로 제조되는 (메타)아크릴계 고무 중합체의 평균입경을 제어할 수 있다. (이와 관련하여서는 하기 제조예에서 구체적으로 설명하기로 한다.)
상기 (메타)아크릴계 고무 중합체 제조에 사용되는 유화제는 일례로 상기 가교제는 일례로 로진산염, 지방산염, 소듐 라우릴 설포네이트, 소듐 알킬 벤젠 설포네이트, 소듐 도데실 알릴 설포숙신산염, 탄소수 16 내지 18인 알케닐 숙신산염 등을 사용할 수 있다.
상기 전해질은 일례로 KCl, NaCl, KHCO3, NaHCO3, K2CO3, Na2CO3, KHSO3, NaHSO3, K4P2O7, Na4P2O7, K3PO4, Na3PO4, K2HPO4 및 Na2HPO4로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 가교제는 일례로 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부탄디올 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트, 트리 메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 또는 트리 메틸올 메탄 트리아크릴레이트로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있다.
또한, 상기 B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체는 알파-알킬스티렌, 비닐시안 화합물, 유화제, 전해질, 분자량조절제, 개시제 등을 포함하여 유화중합하여 제조될 수 있다.
또한, 상기 혼련 시에 당업에서 공지된 첨가제 일례로, 활제, 산화방지제, 대전방지제, 이형제 및 조색제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 혼련 및 압출은 100 내지 800rpm 또는 120 내지 750rpm 및 200 내지 300℃ 또는 220 내지 270℃인 조건으로 수행될 수 있으며, 범위 내에서 가공성 및 성형성이 우수한 이점이 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물을 설명함에 있어서, 구체적으로 명시하지 않은 중합수, 산화-환원계 촉매 등의 다른 반응물이나 기타 반응조건들은 당업에서 통상적으로 실시되고 있는 범위 내인 경우 특별히 제한되지 않고 적절히 선택하여 실시할 수 있다.
나아가 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 사출하는 공정을 통해 사출 성형품으로 제조될 수 있으며, 상기 사출은 일례로 200 내지 300℃ 또는 220 내지 270℃의 온도 하에 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 사출 성형품은 내열성, 내충격성, 내후성 등의 물성이 우수하면서도 무도장 공정 중 알루미늄 등의 증착 시 증착성, 밀착성, 표면 광택성 등이 우수하여 다양한 용도의 제품군에 적용될 수 있다.
일례로, 본 발명의 사출 성형품은 자동차용 램프 하우징, 리어 가니쉬 등 높은 알루미늄 증착성이 요구되는 차랑용 부품에 사용될 수 있다.
상기 사출 성형품은 알루미늄 증착 후 확산반사율이 일례로 4 이하, 3.1 이하, 2.8 이하 또는 2.5 이하로 반사율이 우수하여 증착면의 외관특성이 뛰어난 이점이 있다.
본 기재에서 상기 확산반사율은 일례로 ASTM D2805에 의거하여 측정할 수 있다.
또한, 상기 사출 성형품은 알루미늄 증착 후, 하기 수학식 1로 산출되는 확산반사율 차이가 일례로 1 이하, 0.5 이하 또는 0.3 이하로 증착면의 안정성이 우수한 이점을 갖는다.
[수학식 1]
확산반사율 차이 = R1 - R0
(상기 수학식 1에서 R0은 알루미늄 증착된 성형품의 초기 확산반사율이고, R1은 상기 알루미늄 증착된 성형품을 100℃에서 24시간 동안 방치 후 측정한 확산반사율이다.)
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 재료들은 다음과 같다.
A-1) 소구경 ASA계 수지
1) 소구경 아크릴계 고무 중합체 제조
반응 혼합물 총 중량에 대하여 부틸아크릴레이트 10 중량%, 디2-에틸헥실 설포 숙시네이트 나트륨염 1.5 중량%, 에틸렌 글리콜디메타크릴레이트 0.02 중량%, 탄산수소나트륨(NaHCO3) 0.1 중량%, 칼륨 퍼설페이트 0.04 중량%, 및 물을 일괄 투여하고 반응온도를 70 ℃까지 승온시킨 후, 1 시간 동안 반응시켜 중합체 씨드(sead)를 제조하였다. 여기에 다시, 부틸아크릴레이트 30 중량%, 디2-에틸헥실설포숙시네이트 나트륨염 0.5 중량%, 탄산수소나트륨 0.1 중량%, 및 물을 혼합한 혼합물과 개시제인 칼륨퍼설페이트 0.06 중량%를 각각 70 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 중합하여 평균입경이 800 내지 1,000 Å인 소구경 아크릴계 고무 중합체를 제조하였다.
2) 소구경 ASA계 수지 제조
상기에서 제조된 평균입경 800 내지 1,000 Å인 소구경 아크릴계 고무 중합체 40 중량%, 스티렌 40 중량%, 및 아크릴로니트릴 20 중량%를 혼합한 반응 혼합물 100 중량부에 대하여 증류수 63 중량부, 로진산칼륨 1.4 중량부, 수산화칼륨 0.042 중량부, 및 3급 도데실 메르캅탄(TDDM) 0.05 중량부를 혼합한 혼합물과 중합개시제인 칼륨퍼설페이트 0.1 중량부를 각각 70 ℃에서 5 시간 동안 연속 투입하면서 중합 반응시키고, 중합 전환율을 높이기 위하여 80 ℃에서 1 시간 동안 더 반응시킨 후, 60 ℃까지 냉각시켜 소구경 아크릴계 고무 중합체를 포함하는 ASA계 수지를 제조하였다. 이때, 상기 제조된 ASA계 수지의 평균입경은 1,200 Å이며, 중합전환율은 98%이며, pH는 9.5이고, 그라프트율은 40%였다.
상기와 같이 제조된 ASA계 수지 라텍스를 염화칼슘 수용액을 사용하여 85 ℃에서 상압 응집하고, 95 ℃에서 숙성시켜 탈수 및 세척한 후, 90 ℃의 열풍으로 30 분 동안 건조하여 최종적으로 CaCl2 1,500 ppm을 포함하는 소구경 ASA계 수지 분말을 수득하였다.
A'-1) 소구경 ASA계 수지
1) 소구경 아크릴계 고무 중합체 제조
반응 혼합물 총 중량에 대하여 부틸아크릴레이트 10 중량%, 디2-에틸헥실 설포 숙시네이트 나트륨염 1.5 중량%, 에틸렌 글리콜디메타크릴레이트 0.02 중량%, 탄산수소나트륨(NaHCO3) 0.1 중량%, 칼륨 퍼설페이트 0.04 중량%, 및 물을 일괄 투여하고 반응온도를 65 ℃까지 승온시킨 후, 1 시간 동안 반응시켜 중합체 씨드(sead)를 제조하였다. 여기에 다시, 부틸아크릴레이트 30 중량%, 디2-에틸헥실설포숙시네이트 나트륨염 0.5 중량%, 탄산수소나트륨 0.1 중량%, 및 물을 혼합한 혼합물과 개시제인 칼륨퍼설페이트 0.06 중량%를 각각 70 ℃에서 3 시간 동안 연속 투입하면서 중합하여 평균입경이 700 내지 800 Å인 소구경 아크릴계 고무 중합체를 제조하였다
2) 소구경 ASA계 수지 제조
상기에서 제조된 평균입경 700 내지 800 Å인 소구경 아크릴계 고무 중합체 40 중량%, 스티렌 40 중량%, 및 아크릴로니트릴 20 중량%를 혼합한 반응 혼합물 100 중량부에 대하여 증류수 63 중량부, 로진산칼륨 1.4 중량부, 수산화칼륨 0.042 중량부, 및 3급 도데실 메르캅탄(TDDM) 0.05 중량부를 혼합한 혼합물과 중합개시제인 칼륨퍼설페이트 0.1 중량부를 각각 70 ℃에서 5 시간 동안 연속 투입하면서 중합 반응시키고, 중합 전환율을 높이기 위하여 70 ℃에서 1 시간 동안 더 반응시킨 후, 60 ℃까지 냉각시켜 소구경 아크릴계 고무 중합체를 포함하는 ASA계 수지를 제조하였다. 이때, 상기 제조된 ASA계 수지의 평균입경은 1,000 Å이며, 중합전환율은 96%이며, pH는 9.5이고, 그라프트율은 30%였다.
상기와 같이 제조된 ASA계 수지 라텍스를 염화칼슘 수용액을 사용하여 85 ℃에서 상압 응집하고, 95 ℃에서 숙성시켜 탈수 및 세척한 후, 90 ℃의 열풍으로 30 분 동안 건조하여 최종적으로 CaCl2 1,500 ppm을 포함하는 소구경 ASA계 수지 분말을 수득하였다.
A-2) 대구경 ASA계 수지
시드로 스티렌 중합체 25 중량부, 코어로 부틸 아크릴레이트 고무 40 중량부, 및 쉘로 스티렌-아크릴로니트릴 중합체 35 중량부로 이루어지고, 부틸 아크릴레이트 고무의 평균입경이 2,500Å이고, 그라프트율이 35%인 것을 사용하였다.
A'-2) 대구경 ASA계 수지
시드로 스티렌 중합체 10 중량부, 코어로 부틸 아크릴레이트 고무 55 중량부, 및 쉘로 스티렌-아크릴로니트릴 중합체 35 중량부로 이루어지고, 고무의 평균입경은 2500Å이며, 그라프트율이 28%인 것을 사용하였다.
B) 알파메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체
알파메틸 스티렌 73 중량% 및 아크릴로니트릴 27 중량%로 이루어진 공중합체로서 중량평균분자량이 100,000g/mol인 LG화학사의 98UHM을 정제없이 사용하였다.
D) N-페닐 말레이미드계 SAN 수지
Denki Kagaku사의 DENKA IP MS-NB를 사용하였다.
E) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체
스티렌 73 중량% 및 아크릴로니트릴 27 중량%로 이루어진 공중합체로서 중량평균분자량이 130,000g/mol인 LG화학사의 92HR 공중합체를 정제없이 사용하였다.
[실시예]
실시예 1 내지 실시예 4 및 비교예 1 내지 비교예 4
하기 표 1의 성분과 함량을 혼합하여 이축 압출기를 이용하여 250℃, 200rpm의 조건으로 압출하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였다.
상기 펠렛 형태의 수지 조성물을 사출(250℃)하여 물성 측정을 위한 시편을 제조하였다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4
A-1 15 20 20 15
A'-1 - - - - 15 15 20 20
A-2 15 10 15 10 - - - -
A'-2 - - - - 15 15 10 15
B 70 70 65 75 70 20 20 20
D - - - - - 20 20 20
E - - - - - 30 30 25
(단위: (A-1 또는 A'-1)+(A-2 또는 A'-2)+(B) 100 중량부를 기준으로 한 중량부)
[시험예]
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.
1) 아이조드 충격강도(IMP, kgfcm/cm): ASTM D256에 의거하여 두께 3.2mm의 시편에 노치(notch)를 내어 측정하였다.
2) 열변형온도(HDT, ℃): ASTM D648에 의거하여 1.8MPa의 표면압력을 가하며 측정하였다.
3) 확산반사율: Lab 진공 증착기에서 시편의 표면에 알루미늄 증착을 한 후, ASTM D2805에 의거하여 반사계(reflectometer)를 사용하여 확산반사율을 측정하였으며, 이 값이 낮을수록 외관품질이 우수하다.
증착면의 열안정성을 평가하기 위해 시편을 250℃에서 10 분간 사출기에서 체류시킨 뒤 확산반사율을 측정였다. 또한, 알루미늄이 증착된 시편을 100℃ 오븐에서 24시간 동안 에이징(aging)한 뒤, 확산반사율을 측정하고 에이징 전후 확산반사율의 차이를 산출하였다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4
IMP(kgfcm/cm) 8 7 9 6 8 5 4 6
HDT(℃) 103 103 101 105 100 103 103 102
확산반사율 증착 후 3.1 2.8 3.0 2.5 4.5 6.5 6.2 6.4
증착-사출체류 후 3.5 3.0 3.3 2.9 6.2 8.5 8.5 8.7
에이징 전후 차이 0.2 0.3 0.5 0.2 1.2 1.5 1.2 1.1
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물로 제조된 실시예 1 내지 4는 충격강도 및 열변형온도에 있어서 본 발명에 따르지 않은 비교예 대비 동등 혹은 우수하면서도 증착 특성은 크게 향상된 것을 확인할 수 있었다.
특히, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 말레이미드계 화합물을 포함하지 않음에도 이를 포함하는 비교예 2 내지 4와 열변형온도가 유사한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 시편은 증착 후 확산반사율이 우수하면서도, 고온의 조건에서 방치한 뒤에서 증착 특성이 크게 저하되지 않는 것을 확인할 수 있었다.
반면에 본 발명에 따르지 않은 비교예 1 내지 4의 시편은 알루미늄 증착 후 시편의 반사율이 열악하며, 실시예와 동일한 조건에서 증착 시편을 방치한 뒤에는 증착 특성이 크게 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
특히, 내열 특성을 향상시키는 N-페닐말레이미드계 공중합체를 포함하는 비교예 2 내지 4의 경우, 증착 특성이 더욱 열악한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (16)

  1. A-1) 그라프트율이 32 내지 42%인 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 15 내지 20 중량%;
    A-2) 그라프트율이 32 내지 45%인 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 15 중량%; 및
    B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체 70 내지 75 중량%;를 포함하되,
    상기 A-1)의 공중합체와 상기 A-2)의 공중합체의 중량비는 1:0.5 내지 1:0.7이고,
    말레이미드계 화합물은 포함하지 않는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 A-1)의 공중합체는 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체 35 내지 65 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 25 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 A-2)의 공중합체는 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무 중합체 30 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 25 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  5. 삭제
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체는 유리전이온도가 115℃ 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체는 중량평균분자량이 90,000 내지 150,000 g/mol인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  8. 제 1항에 있어서,
    상기 B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체는 알파-알킬스티렌 50 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 알파-알킬스티렌은 알파-메틸스티렌 및 알파-에틸스티렌 중에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  10. 제 1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 활제, 산화방지제, 대전방지제, 이형제 및 조색제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  11. 삭제
  12. A-1) 그라프트율이 32 내지 42%인 평균입경 500 내지 1,500Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 15 내지 20 중량%; A-2) 그라프트율이 32 내지 45%인 평균입경 2,000 내지 3,000Å의 (메타)아크릴계 고무-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 10 내지 15 중량%; 및 B) (알파-알킬스티렌)-비닐시안 화합물 공중합체 70 내지 75 중량%;를 혼련한 뒤, 압출하는 단계를 포함하되,
    상기 A-1)의 공중합체와 상기 A-2)의 공중합체의 중량비는 1:0.5 내지 1:0.7이고,
    말레이미드계 화합물은 포함하지 않는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물의 제조방법.
  13. 제 1항, 제 3항, 제 4항 및 제 6항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 사출하여 제조되되,
    알루미늄 증착 후, ASTM D2805에 의거하여 측정된 확산반사율이 2.8 이하이고,
    알루미늄 증착 후, 하기 수학식 1로 산출되는 확산반사율(ASTM D2805에 의거하여 측정) 차이가 0.3 이하인 것을 특징으로 하는
    사출 성형품.
    [수학식 1]
    확산반사율 차이 = R1 - R0
    (상기 수학식 1에서 R0은 알루미늄 증착된 성형품의 초기 확산반사율이고, R1은 상기 알루미늄 증착된 성형품을 100℃에서 24시간 동안 방치 후 측정한 확산반사율이다.)
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 제 13항에 있어서,
    상기 성형품은 자동차용 램프 하우징 또는 리어 가니쉬인 것을 특징으로 하는
    사출 성형품.
KR1020160181010A 2016-12-28 2016-12-28 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품 KR102197799B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160181010A KR102197799B1 (ko) 2016-12-28 2016-12-28 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160181010A KR102197799B1 (ko) 2016-12-28 2016-12-28 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180076637A KR20180076637A (ko) 2018-07-06
KR102197799B1 true KR102197799B1 (ko) 2021-01-04

Family

ID=62921362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160181010A KR102197799B1 (ko) 2016-12-28 2016-12-28 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102197799B1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020091371A1 (ko) * 2018-10-31 2020-05-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102298296B1 (ko) 2018-10-31 2021-09-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102298295B1 (ko) 2018-10-31 2021-09-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102257968B1 (ko) * 2018-10-31 2021-05-28 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
WO2020091370A1 (ko) * 2018-10-31 2020-05-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102572523B1 (ko) * 2019-10-18 2023-08-30 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법, 이를 포함하는 성형품 및 성형품의 제조방법

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100795190B1 (ko) 2007-04-23 2008-01-16 이현창 가공 배전선로 순시와 불량설비 검출 시스템 및 방법
KR101750679B1 (ko) * 2013-12-06 2017-06-27 현대모비스 주식회사 증착성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180076637A (ko) 2018-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102197799B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
KR100815995B1 (ko) 저온 및 상온 내충격성과 착색성 및 내후성이 우수한ａｓａ 그라프트 공중합체 및 이를 포함한 열가소성 수지조성물
CN108473748B (zh) 具有优异的耐候性的热塑性树脂组合物、其制备方法以及包含其的模制品
US10053573B1 (en) Thermoplastic resin composition and method of preparing the same
KR102171738B1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품
KR100232625B1 (ko) 내약품성 및 내열성을 가지는 스티렌계 수지 조성물
KR102225311B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
CN108779219B (zh) 接枝共聚物、其制备方法、包含其的热塑性树脂组合物和包含热塑性树脂组合物的模制品
CN113195630B (zh) 热塑性树脂组合物和使用该热塑性树脂组合物的模制品
US20210363282A1 (en) Graft copolymer, and thermoplastic resin composition and thermoplastic resin molded article comprising the same
KR20080038589A (ko) 무광택 그라프트 공중합체, 이의 제조방법, 및 이를포함하는 열가소성 수지 조성물
US7557159B2 (en) Plastic resin composition having improved heat resistance, weld strength, chemical resistance, impact strength, elongation, and wettability
KR100779519B1 (ko) 증착 광택, 내스크래치성 및 내열성이 우수한 열가소성수지 조성물
KR20220000554A (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이의 성형품
KR20180052254A (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
JPH09302197A (ja) 耐塗装性熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法
CN107709455B (zh) 热塑性树脂组合物和由该组合物制造的模制品
KR20200042558A (ko) 열가소성 투명 수지, 이를 포함하는 열가소성 투명 수지 조성물, 이들의 제조방법 및 성형품
KR101671297B1 (ko) 내충격성과 착색성이 우수한 아크릴계 그라프트 공중합체의 제조방법
KR102157627B1 (ko) Abs계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법, 이를 포함하여 제조되는 abs계 수지 조성물 및 사출 성형품
KR20130068871A (ko) 고온에서의 가공성 및 내변색성이 우수한 내열성 ａｂｓ수지 조성물 및 이의 제조방법
KR101916536B1 (ko) 저광 특성, 내후성 및 기계적 물성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 압출 물품
US9765210B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article produced therefrom
GB2315272A (en) Rubber containing resin composition and styrene resin composition containing the same
JP4159899B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant