ES2315882T3 - Masas de moldeo basadas en un poliester termoplastico con fluidez mejorada. - Google Patents
Masas de moldeo basadas en un poliester termoplastico con fluidez mejorada. Download PDFInfo
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Abstract
Masas de moldeo termoplásticas que contienen A) 99,9 a 10 partes en peso de al menos un poliéster termoplástico y B) 0,1 a 20 partes en peso de al menos un copolímero de al menos una olefina, y al menos un éster de ácido acrílico de un alcohol alifático no quedando el IFF del copolímero B) por debajo de 100 g/10 min, midiéndose o determinándose éste a 190ºC y un peso de prueba de 2,16 kg.
Description
Masas de moldeo basadas en un poliéster
termoplástico con fluidez mejorada.
Esta invención se refiere a masas de moldeo
basadas en un poliéster termoplástico y al menos un copolímero de
al menos una \alpha-olefina con al menos un éster
de ácido metacrílico o éster de ácido acrílico de un alcohol
alifático no quedando el IFF (índice de flujo del fundido) del
copolímero por debajo de 100 g/10 min, a un procedimiento para la
preparación de estas masas de moldeo, así como al uso de estas masas
de moldeo para la fabricación de piezas moldeadas para la industria
eléctrica, electrónica, de telecomunicaciones, de vehículos
automotores, informática, en el deporte, hogar, en la medicina o
para la industria del entretenimiento.
Las composiciones termoplásticas altamente
fluidas son interesantes para una pluralidad de aplicaciones de
moldeo por inyección. Por ejemplo, componentes de paredes finas en
la industria eléctrica, electrónica y de vehículos automotores
requieren bajas viscosidades de la composición del material
termoplástico para que sea posible un llenado del molde a presiones
de inyección fuerzas de cierre lo más bajas posibles de las máquinas
de moldeo por inyección correspondientes. Esto también afecta al
llenado simultáneo de varios componentes de moldeo por inyección
mediante un sistema de canales de colada común en las denominadas
herramientas de múltiples cavidades. Además, con composiciones
termoplásticas de baja viscosidad frecuentemente también pueden
realizarse tiempos de ciclo más cortos. Además, precisamente también
son muy importantes buenas fluideces en composiciones
termoplásticas altamente cargadas, por ejemplo con contenidos de
fibra de vidrio y/o minerales de más del 40% en peso.
Sin embargo, a pesar de la alta fluidez de las
composiciones termoplásticas, a los propios componentes que van a
fabricarse a partir de ellas se les exigen altos requisitos
mecánicos de manera que mediante la reducción de la viscosidad no
debe producirse un perjuicio de las propiedades mecánicas.
Hay varias posibilidades de realizar masas de
moldeo termoplásticas de baja viscosidad altamente fluidas.
Una posibilidad es el uso de resinas poliméricas
de baja viscosidad con peso molecular más bajo que los polímeros
base para las masas de moldeo termoplásticas. Pero frecuentemente el
uso de resinas poliméricas de bajo peso molecular está asociada a
pérdidas en las propiedades mecánicas, especialmente la tenacidad.
Además, la preparación de una resina polimérica de baja viscosidad
en una planta de polimerización existente requiere frecuentemente
intervenciones costosas y asociadas a inversiones.
Otra posibilidad es el uso de los denominados
coadyuvantes de fluidez, también denominados agentes de fluidez,
adyuvantes de fluidez o lubricantes internos, que pueden añadirse a
la resina polimérica como aditivo.
Los adyuvantes de fluidez de este tipo se
conocen de la bibliografía, como por ejemplo, en Kunststoffe 2000,
90 (9), pág. 116-118 y pueden ser, por ejemplo,
ésteres de ácidos grasos de polioles o amidas de ácidos grasos y
aminas. Sin embargo, los ésteres de ácidos grasos de este tipo, como
por ejemplo tetraestearato de pentaeritritol o dimontanoato de
etilenglicol, sólo son limitadamente miscibles con materiales
termoplásticos polares como poliamidas, poli(tereftalatos de
alquileno) o policarbonatos. Se concentran en la superficie de las
piezas moldeadas y por tanto también se usan como coadyuvantes de
desmoldeo. Además, especialmente a concentraciones mayores, pueden
migrar de estas piezas moldeadas a la superficie durante
almacenamientos en caliente y concentrarse allí. En piezas
moldeadas recubiertas esto puede llevar, por ejemplo, a problemas en
lo referente a la adhesión de barnices o metales.
Alternativamente a los coadyuvantes de fluidez
tensioactivos, pueden usarse coadyuvantes de fluidez internos que
son compatibles con las resinas poliméricas. Para esto son
adecuados, por ejemplo, compuestos de bajo peso molecular o
polímeros ramificados, altamente ramificados o dendríticos con una
polaridad similar a la de la resina polimérica. Los sistemas
altamente ramificados o dendríticos de este tipo se conocen de la
bibliografía y pueden basarse, por ejemplo, en poliésteres,
poliamidas, poliesteramidas, poliéteres o poliaminas ramificados,
como se describen en Kunststoffe 2001, 91 (10), pág.
179-190, o en Advances in Polymer Science 1999, 143
(Branched Polymers II), pág. 1-34.
El documento EP 0 682 057 A1 describe el uso del
dendrímero de 4 cascadas que contiene nitrógeno de la primera
generación:
1,4-diaminobutano[4]propilamina
(N,N'-tetrabis(3-aminopropil)-1,4-butanodiamina)
DAB(PA)_{4} para reducir la viscosidad en poliamida
6, poliamida 6.6 y poli(tereftalato de butileno). Mientras
que en el uso de DAB(PA)_{4} para reducir la
viscosidad en poliamidas la resistencia al impacto de las masas de
moldeo obtenidas permanece prácticamente sin influir (diferencia
< 5%), en el caso de PBT la resistencia al impacto disminuye más
de 15%.
El documento WO-A 98 27159
describe la mejora de la tenacidad de poliésteres o policarbonatos
reforzados con fibra de vidrio mediante el uso de dos copolímeros
de eteno y acrilatos, llevando un copolímero adicionalmente una
función epóxido u oxirano reactiva. La mejora del flujo de las masas
de moldeo es un objetivo de la invención, sin embargo el sistema
comparativo descrito a partir de poliéster y el copolímero a partir
de eteno y metacrilato de metilo tiene una mayor viscosidad de
fusión que el sistema de poliéster puro.
El documento JP 01247454 describe mezclas de
poliésteres tenaces a temperaturas criogénicas con un copolímero de
eteno y un acrilato de alquilo no reactivo con un IFF de 5,8 g/10
min (a 190ºC, 2,16 kg) y un copolímero de eteno y un acrilato con
grupo reactivo adicional. La mejora del flujo de masas de moldeo no
es asunto de esta solicitud.
El documento EP-A 1 191 067 (=
US 6 759 480) describe la modificación tenaz de materiales
termoplásticos, entre otros de poliamida y poli(tereftalato
de butileno), mediante una mezcla de un copolímero de eteno con un
acrilato de alquilo no reactivo, así como un copolímero de eteno con
un acrilato con grupo reactivo adicional. No se trata la fluidez de
las masas de moldeo.
El documento EP-A 0 838 501 (=
US 6 020 414) describe mezclas tenaces a temperaturas criogénicas de
sustancias de refuerzo y poliésteres con un copolímero de eteno y
un acrilato de alquilo no reactivo, así como un copolímero de eteno
y un acrilato con grupo reactivo adicional. La mejor forma de
realización de la solicitud se logra en este sentido con un
copolímero de eteno y acrilato de metilo. La mejora del flujo de
masas de moldeo no es asunto de esta
solicitud.
solicitud.
El documento WO-A 2 001 038 437
(AU 4 610 801 A) describe mezclas de poliéster con un caucho de
núcleo-envoltura y dos copolímeros distintos de
eteno y acrilatos con y sin grupos reactivos adicionales. Puede
mejorarse la tenacidad de las masas de moldeo, asimismo la fluidez
de las mezclas binarias de poliéster y uno de los otros
constituyentes mencionados no es, según la tabla 4 y la tabla 9 para
las mezclas usadas, mejor que para los poliésteres puros. El
copolímero usado de eteno y acrilato de 2-etilhexilo
tiene un valor de IFF (IFF = índice de flujo del fundido) de 2 g/10
min (a 190ºC, 2,16 kg).
El documento FR-A 28 19 821
describe el uso de copolímeros de eteno con acrilato de
2-etilhexilo que presentan un IFF inferior a 100
como constituyente de mezclas de adhesivos termofusibles. No se
encuentran indicaciones de aplicaciones para la modificación de
elastómeros o la mejora de la fluidez de materiales
termoplásticos
semicristalinos.
semicristalinos.
El objetivo de la presente invención consistió
entonces en conseguir una reducción de la viscosidad de
composiciones de policondensados basados en poliésteres
termoplásticos mediante tratamiento de la masa polimérica con
aditivos sin en este sentido tener que contar con pérdidas en
propiedades como la resistencia al impacto, alargamiento a la
rotura y resistencia a la hidrólisis, como esto se produce en el uso
de resinas poliméricas lineales de baja viscosidad o en aditivos
conocidos en la bibliografía. En relación con la rigidez y la
resistencia a la rotura, las composiciones basadas en poliésteres
termoplásticos no deberían diferenciarse significativamente de las
composiciones de policondensados no tratadas con aditivos basadas en
poliésteres termoplásticos para hacer posible un intercambio sin
problemas de materiales para las construcciones de plástico basadas
en poliésteres termoplásticos.
La solución del objetivo y por tanto el objeto
de la presente invención son masas de moldeo termoplásticas que
contienen
- A)
- 99,9 a 10 partes en peso, preferiblemente 99,5 a 30 partes en peso, con especial preferencia 99,0 a 55 partes en peso de al menos un poliéster termoplástico, preferiblemente un poli(tereftalato de alquileno) y
- B)
- 0,1 a 20 partes en peso, preferiblemente 0,25 a 15 partes en peso, con especial preferencia 1,0 a 10 partes en peso de al menos un copolímero de al menos una olefina, preferiblemente una \alpha-olefina y al menos un éster de ácido metacrílico o éster de ácido acrílico de un alcohol alifático, preferiblemente de un alcohol alifático con 5-30 átomos de carbono no quedando el IFF (índice de flujo del fundido) del copolímero B) por debajo de 100 g/10 min, preferiblemente 150 g/10 min.
El IFF (índice de flujo del fundido) se midió o
se determinó en el marco de la presente invención de forma
normalizada a 190ºC y a un peso de prueba de 2,16 kg.
Se encontró de manera sorprendente que mezclas
de poliésteres termoplásticos y un copolímero de
\alpha-olefinas con ésteres de ácido metacrílico
o ésteres de ácido acrílico de alcoholes alifáticos, que no superan
un IFF de 100 g/10 min, llevan a la reducción deseada de la
viscosidad de fusión de las masas de moldeo según la invención
preparadas a partir de ellas y, en este sentido, las masas de moldeo
según la invención no presentan pérdidas en comparación con masas
de moldeo sin copolímero - sino generalmente incluso claras mejoras
- en propiedades como la resistencia al impacto, alargamiento a la
rotura y resistencia a la hidrólisis. Las masas de moldeo son
excelentemente adecuadas para el uso en la tecnología de paredes
finas.
Como componente A), las masas de moldeo
termoplásticas contienen según la invención al menos un poliéster
termoplástico, preferiblemente poliésteres semiaromáticos.
Los poliésteres termoplásticos, preferiblemente
semiaromáticos, que van a usarse según la invención como componente
A) se seleccionan del grupo de los poli(tereftalatos de
alquileno), preferiblemente se seleccionan del grupo de los
poli(tereftalatos de etileno), de los
poli(tereftalatos de trimetileno) y de los
poli(tereftalatos de butileno), con especial preferencia de
los poli(tereftalato de butileno) y poli(tereftalatos
de etileno), de manera muy especialmente preferida del
poli(tereftalato de butileno).
Por poliésteres semiaromáticos se entienden
materiales que, además de partes de moléculas aromáticas, también
contienen partes de moléculas alifáticas.
\newpage
En el sentido de la invención, los
poli(tereftalatos de alquileno) son productos de reacción de
ácidos dicarboxílicos aromáticos o sus derivados reactivos (por
ejemplo, ésteres dimetílicos o anhídridos) y dioles alifáticos,
cicloalifáticos o aralifáticos y mezclas de estos productos de
reacción.
Los poli(tereftalatos de alquileno)
preferidos pueden prepararse a partir de ácido tereftálico (o sus
derivados reactivos) y dioles alifáticos o cicloalifáticos con 2 a
10 átomos de C según procedimientos conocidos
(Kunststoff-Handbuch, tomo VIII, pág. 695 y
siguientes, Karl-Hanser-Verlag,
Munich 1973).
Los poli(tereftalatos de alquileno)
preferidos contienen al menos el 80% en mol, preferiblemente el 90%
en mol, referido al ácido dicarboxílico, de restos de ácido
tereftálico y al menos el 80% en mol, preferiblemente al menos el
90% en mol, referido a los componentes de diol, de restos de
etilenglicol y/o 1,3-propanodiol y/o
1,4-butano-
diol.
diol.
Los poli(tereftalatos de alquileno)
preferidos pueden contener, además de restos de ácido tereftálico,
hasta el 20% en mol de restos de otros ácidos dicarboxílicos
aromáticos con 8 a 14 átomos de C o restos de ácidos dicarboxílicos
alifáticos con 4 a 12 átomos de C, como restos de ácido ftálico,
ácido isoftálico, ácido
naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido
4,4'-difenildicarboxílico, ácido succínico, adípico,
sebácico, ácido azelaico, ácido ciclohexanodiacético, ácido
ciclohexanodicarboxílico.
Los poli(tereftalatos de alquileno)
preferidos pueden contener, además de restos glicólicos de etileno o
1,3-propanodiol o 1,4-butanodiol,
hasta el 20% en mol de otros dioles alifáticos con 3 a 12 átomos de
C o dioles cicloalifáticos con 6 a 21 átomos de C, por ejemplo,
restos de 1,3-propanodiol,
2-etil-1,3-propanodiol,
neopentilglicol, 1,5-pentanodiol,
1,6-hexanodiol,
ciclohexano-1,4-dimetanol,
3-metil-2,4-pentanodiol,
2-metil-2,4-pentanodiol,
2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol
y
2,2,4-trimetil-1,6-pentanodiol,
2-etilhexano-1,3-diol,
2,2-dietil-1,3-propanodiol,
2,5-hexanodiol,
1,4-di-(\beta-hidroxietoxi)-benceno,
2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)propano,
2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano,
2,2-bis-(3-\beta-hidroxietoxifenil)propano
y
2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)propano
(documentos DE-A 24 07 674 (= US 4 035 958),
DE-A 24 07 776, DE-A 27 15 932 (=
US 4 176 224)).
Los poli(tereftalatos de alquileno)
pueden ramificarse mediante la incorporación de cantidades
relativamente pequeñas de alcoholes tri o tetrahidroxílicos o ácido
carboxílico tri o tetrabásico como se describen, por ejemplo, en el
documento DE-A 19 00 270 (= US-A 3
692 744). Ejemplos de agentes de ramificación preferidos son ácido
trimésico, ácido trimelítico, trimetiloletano y trimetilolpropano y
pentaeritritol.
Es aconsejable no usar más del 1% en mol del
agente de ramificación, referido al componente de ácido.
Se prefieren especialmente
poli(tereftalatos de alquileno) que sólo se preparan a partir
de ácido tereftálico y sus derivados reactivos (por ejemplo, sus
ésteres de dialquilo) y etilenglicol y/o
1,3-propanodiol y/o 1,4-butanodiol
(poli(tereftalato de etileno) y poli(tereftalato de
butileno)), y mezclas de estos poli(tereftalatos de
alquileno).
También son poli(tereftalatos de
alquileno) preferidos copoliésteres que se preparan a partir de al
menos dos de los componentes de ácido anteriormente mencionados y/o
a partir de al menos dos de los componentes de alcohol
anteriormente mencionados, copoliésteres especialmente preferidos
son poli(tereftalatos de
etilenglicol/1,4-butano-
diol).
diol).
Los poli(tereftalatos de alquileno)
poseen en general una viscosidad intrínseca de aproximadamente 0,3
cm^{3}/g a 1,5 cm^{3}/g, preferiblemente 0,4 cm^{3}/g a 1,3
cm^{3}/g, con especial preferencia 0,5 cm^{3}/g a 1,0
cm^{3}/g, medida respectivamente en
fenol/o-ciclorobenceno (1:1 partes en peso) a
25ºC.
Los poliésteres termoplásticos que van a usarse
según la invención también pueden usarse en mezcla con otros
poliésteres y/u otros polímeros.
En la masa fundida pueden mezclarse aditivos
habituales, como por ejemplo agentes de desmoldeo, estabilizadores
y/o coadyuvantes de fluidez, con los poliésteres que van a usarse
según la invención, o aplicarse sobre la superfi-
cie.
cie.
Como componente B), las composiciones según la
invención contienen copolímeros, preferiblemente copolímeros
estadísticos de al menos una olefina, preferiblemente
\alpha-olefina y al menos un éster de ácido
metacrílico o éster de ácido acrílico de un alcohol alifático no
quedando el IFF del copolímero B) por debajo de 100 g/10 min,
preferiblemente 150 g/10 min, con especial preferencia 300 g/10 min.
En una forma de realización preferida, el copolímero B) está
constituido por menos del 4% en peso, con especial preferencia por
menos del 1,5% en peso y de manera muy especialmente preferida el
0% en peso, de unidades monoméricas que contienen otros grupos
funcionales reactivos (seleccionados del grupo que comprende
epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas, aziridinas, furanos,
ácidos, aminas, oxazolinas).
Olefinas adecuadas, preferiblemente
\alpha-olefinas como constituyente de los
copolímeros B), presentan preferiblemente entre 2 y 10 átomos de
carbono y pueden estar sin sustituir o sustituidas con uno o varios
grupos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos.
Olefinas preferidas se seleccionan del grupo que
comprende eteno, propeno, 1-buteno,
1-penteno, 1-hexeno,
1-octeno,
3-metil-1-penteno.
Olefinas especialmente preferidas son eteno y propeno, se prefiere
muy especialmente eteno.
También son adecuadas mezclas de las olefinas
descritas.
En otra forma de realización preferida, los
otros grupos funcionales reactivos (seleccionados del grupo que
comprende epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas, aziridinas,
furanos, ácidos, aminas, oxazolinas) del copolímero B) se
incorporan exclusivamente mediante las olefinas en el copolímero
B).
El contenido de olefina en el copolímero B) se
encuentra entre el 50 y el 90% en peso, preferiblemente entre el 55
y el 75% en peso.
El copolímero B) se define además mediante el
segundo constituyente, además de la olefina. Como segundo
constituyente son adecuados ésteres de alquilo o arilalquilo de
ácido acrílico o ácido metacrílico cuyo grupo alquilo o arilalquilo
se forma a partir de 5-30 átomos de carbono. En este
sentido, el grupo alquilo o arilalquilo puede ser lineal o
ramificado, así como contener grupos cicloalifáticos o aromáticos,
además de también poder estar sustituido por una o varias funciones
éter o tioéter. En este contexto, ésteres de ácido metacrílico o de
ácido acrílico adecuados son también aquellos que se sintetizaron a
partir de un componente de alcohol que se basa en oligoetilenglicol
u oligopropilenglicol con sólo un grupo hidroxilo y como máximo 30
átomos de C.
Por ejemplo, el grupo alquilo o arilalquilo del
éster de ácido metacrílico o de ácido acrílico puede seleccionarse
del grupo que comprende 1-pentilo,
1-hexilo, 2-hexilo,
3-hexilo, 1-heptilo,
3-heptilo, 1-octilo,
1-(2-etil)-hexilo,
1-nonilo, 1-decilo,
1-dodecilo, 1-laurilo o
1-octadecilo. Se prefieren grupos alquilo o
arilalquilo con 6-20 átomos de carbono. También se
prefieren especialmente grupos alquilo ramificado que, en
comparación con grupos alquilo lineal del mismo número de átomos de
carbono, llevan a una temperatura de transición vítrea T_{G} más
baja.
Según la invención se prefieren especialmente
copolímeros B) en los que la olefina se copolimeriza con éster
(2-etil)-hexílico de ácido acrílico.
También son adecuadas mezclas de los ésteres de ácido acrílico o de
ácido metacrílico descritos.
En este caso se prefiere el uso de más del 60%
en peso, con especial preferencia más del 90% en peso y de manera
muy especialmente preferida el uso del 100% en peso de éster
(2-etil)-hexílico de ácido acrílico
referido a la cantidad total de éster de ácido acrílico o de ácido
metacrílico en el copolímero B).
En otra forma de realización preferida, los
otros grupos funcionales reactivos (seleccionados del grupo
que
comprende epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas, aziridinas, furanos, ácidos, aminas, oxazolinas) del copolímero B) se incorporan exclusivamente mediante el éster de ácido acrílico o de ácido metacrílico en el copolímero
B).
comprende epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas, aziridinas, furanos, ácidos, aminas, oxazolinas) del copolímero B) se incorporan exclusivamente mediante el éster de ácido acrílico o de ácido metacrílico en el copolímero
B).
El contenido de éster de ácido acrílico o de
ácido metacrílico en el copolímero B) se encuentra entre el 10 y el
50% en peso, preferiblemente entre el 25 y el 45% en peso.
Copolímeros B) adecuados destacan, además de por
la composición, por el bajo peso molecular. Correspondientemente,
para las masas de moldeo según la invención sólo son adecuados
copolímeros B) que presentan un valor de IFF medido a 190ºC y una
carga de 2,16 kg de al menos 100 g/10 min, preferiblemente de al
menos 150 g/10 min, con especial preferencia de al menos 300 g/10
min.
Copolímeros adecuados del componente B) pueden
seleccionarse, por ejemplo, del grupo de los materiales ofrecidos
por la empresa Atofina bajo el nombre de marca Lotryl® EH, que se
usa habitualmente como adhesivo termofusible.
En una forma de realización preferida, las masas
de moldeo termoplásticas según la invención pueden contener
adicionalmente a los componentes A) y B) uno o varios de los
componentes de la serie C), D), E), F) o G).
En una forma de realización preferida tal, en
las masas de moldeo termoplásticas todavía puede estar contenido,
adicionalmente a los componentes A) y B), C) 0,001 a 70 partes en
peso, preferiblemente 5 a 50 partes en peso, con especial
preferencia 9 a 47 partes en peso de una carga y/o sustancia de
refuerzo.
Pero también puede estar contenida una mezcla de
dos o más cargas y/o sustancias de refuerzo diferentes, por
ejemplo, basadas en talco, mica, silicato, cuarzo, dióxido de
titanio, wollastonita, caolín, ácidos silícicos amorfos, carbonato
de magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario, esferas de vidrio
y/o cargas y/o sustancias de refuerzo con forma de fibra basadas en
fibras de carbono y/o fibras de vidrio. Se usan preferiblemente
cargas particuladas minerales basadas en talco, mica, silicato,
cuarzo, dióxido de titanio, wollastonita, caolín, ácidos silícicos
amorfos, carbonato de magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario
y/o fibras de vidrio. Según la invención se usan con especial
preferencia cargas particuladas minerales basadas en talco,
wollastonita, caolín y/o fibras de vidrio.
\newpage
Especialmente para aplicaciones en las que se
requieren isotropía en la estabilidad dimensional y una alta
estabilidad dimensional térmica, como por ejemplo en aplicaciones
para de vehículos automotores para piezas exteriores de la
carrocería, se usan preferiblemente cargas minerales, especialmente
talco, wollastonita o caolín.
Además, como componente C) también se usan con
especial preferencia cargas minerales con forma de aguja. Por
cargas minerales con forma de aguja se entiende según la invención
una carga mineral con carácter con forma de aguja fuertemente
marcado. Como ejemplo son de mencionar wollastonitas con forma de
aguja. El mineral presenta preferiblemente una relación longitud :
diámetro de 2:1 a 35:1, con especial preferencia de 3:1 a 19:1, lo
más preferido de 4:1 a 12:1. El tamaño medio de partícula de los
minerales con forma de aguja según la invención se encuentra
preferiblemente a menos de 20 \mum, con especial preferencia a
menos de 15 \mum, especialmente preferiblemente a menos de 10
\mum determinado con un granulómetro CILAS.
Como ya se describe anteriormente, la carga y/o
sustancia de refuerzo puede estar modificada, dado el caso,
superficialmente, por ejemplo con un agente adherente o sistema de
agentes adherentes, por ejemplo, basado en silano. Sin embargo, el
tratamiento previo no es obligatoriamente necesario. Especialmente
en el uso de fibras de vidrio también pueden usarse, adicionalmente
a los silanos, dispersiones poliméricas, formadores de película,
ramificadores y/o coadyuvantes del procesamiento de fibra de
vidrio.
Las fibras de vidrio que van a usarse con
especial preferencia según la invención, que en general tienen un
diámetro de fibra entre 7 y 18 \mum, preferiblemente entre 9 y 15
\mum, se añaden como fibras continuas o como fibras de vidrio
cortadas o trituradas. Las fibras pueden preverse con un sistema de
ensimaje adecuado y un agente adherente o sistema de agentes
adherentes, por ejemplo, basado en silano.
Agentes adherentes habituales basados en silano
para el tratamiento previo son compuestos de silano, por ejemplo,
de fórmula general (I)
(I)(X-(CH_{2})_{q})_{k}Si-(O-C_{r}H_{2r+1})_{4-k}
en la que los sustituyentes tienen
el siguiente
significado:
X: NH_{2}-, HO-,
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
q: un número entero de 2 a 10,
preferiblemente 3 a
4,
r: un número entero de 1 a 5, preferiblemente 1
a 2,
k: un número entero de 1 a 3, preferiblemente
1.
Agentes adherentes preferidos son compuestos de
silano del grupo aminopropiltrimetoxisilano,
aminobutiltrimetoxisilano, aminopropiltrietoxisilano,
aminobutiltrietoxisilano, así como los silanos correspondientes que
contienen como sustituyente X un grupo glicidilo.
Para la provisión de las cargas, los compuestos
de silano se usan en general en cantidades del 0,05 al 2% en peso,
preferiblemente 0,25 al 1,5% en peso y especialmente 0,5 al 1% en
peso referido a la carga mineral para el recubrimiento
superficial.
Las cargas particuladas pueden presentar, debido
al procesamiento para dar la masa de moldeo o el cuerpo moldeado,
en la masa de moldeo o en el cuerpo moldeado un valor d97 o d50 más
pequeño que el de las cargas originariamente usadas. Las fibras de
vidrio pueden presentar, debido al procesamiento para dar la masa de
moldeo o el cuerpo moldeado, en la masa de moldeo o en el cuerpo
moldeado distribuciones de longitudes más cortas que las
originariamente usadas.
En una forma de realización preferida
alternativa, en las masas de moldeo termoplásticas todavía puede
estar contenido, adicionalmente a los componentes A) y B) y/o C),
D) 0,001 a 50 partes en peso, preferiblemente 9 a 35 partes en peso
de al menos un agente ignífugo.
Como agentes ignífugos del componente D) pueden
usarse compuestos halogenados orgánicos habituales en el comercio
con sinergistas o compuestos de nitrógeno orgánicos habituales en el
comercio o compuestos de fósforo orgánicos/inorgánicos solos o en
mezcla. También pueden usarse aditivos ignífugos minerales como
hidróxido de magnesio o hidratos de carbonato de
Ca-Mg (por ejemplo, el documento
DE-A 4 236 122 (= CA 2 109 024 A1)). Igualmente se
consideran sales de ácidos sulfónicos alifáticos o aromáticos. Como
compuestos halogenados, especialmente bromados y clorados, son de
mencionar, por ejemplo:
etilen-1,2-bistetrabromoftalimida,
resina de tetrabromobisfenol A epoxidada, oligocarbonato de
tetrabromobisfenol A, oligocarbonato de tetraclorobisfenol A,
poli(acrilato de pentabromo), poliestireno bromado y éter
difenílico de decabromo. Como compuestos de fósforo orgánicos son
adecuados, por ejemplo, los compuestos de fósforo según el documento
WO-A 98/17720 (= US 6 538 024), como por ejemplo
fosfato de trifenilo (TPP), bis-(difenilfosfato) de resorcinol (RDP)
y los oligómeros derivados de éstos, así como bisdifenilfosfato de
bisfenol A (BDP) y los oligómeros derivados de éste, además de
derivados de ácido fosfónico orgánicos e inorgánicos y sus sales,
derivados de ácido fosfínico orgánicos e inorgánicos y sus sales,
especialmente dialquilfosfinatos metálicos, como por ejemplo
tris[dialquilfosfinatos] de aluminio o
bis[dialquilfosfinatos] de cinc, además de fósforo rojo,
fosfitos, hipofosfitos, óxidos de fosfina y fosfacenos, pirofosfato
de melamina y sus mezclas. Como compuestos de nitrógeno se
consideran aquellos del grupo de los derivados de alantoína, ácido
cianúrico, dicianodiamida, glicourilo, guanidina, amonio y melamina,
preferiblemente alantoína, benzoguanamina, glicourilo, melamina,
productos de condensación de melamina, por ejemplo melem, melam o
melom, o compuestos altamente condensados de este tipo y aductos de
la melamina con ácidos, como por ejemplo con ácido cianúrico
(cianurato de melamina), ácido fosfórico (fosfato de melamina) o
ácidos fosfóricos condensados (por ejemplo, polifosfato de
melamina). Como sinergistas son adecuados, por ejemplo, compuestos
de antimonio, especialmente trióxido de antimonio, antimonato de
sodio y pentóxido de antimonio, compuestos de cinc como, por
ejemplo borato de cinc, óxido de cinc, fosfato de cinc y sulfuro de
cinc, compuestos de estaño, como por ejemplo estannato de estaño y
borato de estaño, así como compuestos de magnesio, como por ejemplo
óxido de magnesio, carbonato de magnesio y borato de magnesio.
También pueden añadirse al agente ignífugo los denominados
formadores de carbón, como por ejemplo, resinas de
fenol-formaldehído, policarbonatos, polifeniléteres,
poliimidas, polisulfonas, poliétersulfonas, sulfuros de polifenilo
y poliétercetonas, así como agentes antigoteo como polímeros de
tetrafluoro-
etileno.
etileno.
En otra forma de realización preferida
alternativa, en las masas de moldeo termoplásticas todavía puede
estar contenido, adicionalmente a los componentes A) y B) y/o C)
y/o D), E) 0,001 a 80 partes en peso, preferiblemente 2 a 40 partes
en peso, con especial preferencia 4 a 19 partes en peso de al menos
un modificador de elastómeros.
Los modificadores de elastómeros que van a
usarse como componente E) comprenden uno o varios polímeros de
injerto de
E.1 5 al 95% en peso, preferiblemente 30 al 90%
en peso, de por lo menos un monómero vinílico.
E.2 95 al 5% en peso, preferiblemente 70 al 10%
en peso, de una o varias bases de injerto con temperaturas de
transición vítreas < 10ºC, preferiblemente < 0ºC, con especial
preferencia < - 20ºC.
La base de injerto E.2 tiene en general un
tamaño medio de partícula (valor de d_{50}) de 0,05 a 10 \mum,
preferiblemente 0,1 a 5 \mum, con especial preferencia 0,2 a 1
\mum.
Los monómeros E.1 son preferiblemente mezclas
de
E.1.1 50 al 99% en peso de compuestos aromáticos
de vinilo y/o compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el
núcleo (como por ejemplo estireno,
\alpha-metilestireno,
p-metilestireno, p-cloroestireno)
y/o ésteres de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido
metacrílico (como por ejemplo metacrilato de metilo, metacrilato de
etilo) y
E.1.2 1 al 50% en peso de cianuros de vinilo
(nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o
ésteres de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido
(met)acrílico (como por ejemplo, metacrilato de metilo,
acrilato de n-butilo, acrilato de
t-butilo) y/o derivados (como anhídridos e imidas)
de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhídrido de ácido
maleico y N-fenil-maleinimida).
Monómeros E.1.1 preferidos se seleccionan de al
menos uno de los monómeros estireno,
\alpha-metilestireno y metacrilato de metilo,
monómeros E.1.2 preferidos se seleccionan de al menos uno de los
monómeros acrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico y metacrilato
de metilo.
Monómeros especialmente preferidos son E.1.1
estireno y E.1.2 acrilonitrilo.
Bases de injerto E.2 adecuadas para los
polímeros de injerto que van a usarse en los modificadores de
elastómeros E) son, por ejemplo, cauchos diénicos, cauchos
EP(D)M, también aquellos basados en etileno/propileno
y dado el caso dieno, cauchos de acrilato, poliuretano, silicona,
cloropreno y etileno/acetato de vinilo.
Bases de injerto E.2 preferidas son cauchos
diénicos (por ejemplo basados en butadieno, isopreno, etc.) o
mezclas de cauchos diénicos o copolímeros de cauchos diénicos o sus
mezclas con otros monómeros copolimerizables (por ejemplo, según
E.1.1 y E.1.2), con la condición de que la temperatura de transición
vítrea del componente E.2 se encuentre por debajo de < 10ºC,
preferiblemente < 0ºC, con especial preferencia < -10ºC.
Como base de injerto E.2 se prefiere
especialmente caucho de polibutadieno puro.
Polímeros E especialmente preferidos son, por
ejemplo, polímeros ABS (ABS en emulsión, masa y suspensión) como se
describen, por ejemplo, en el documento DE-A 2 035
390 (= US-A 3 644 574) o en el documento
DE-A 2 248 242 (= GB-A 1 409 275) o
en Ullmann, Enzyklopädie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980),
pág. 280 y siguientes. La proporción de gel de la base de injerto
E.2 asciende a al menos el 30% en peso, preferiblemente al menos el
40% en peso (medida en tolueno).
Los modificadores de elastómeros o copolímeros
de injerto E) se preparan mediante polimerización por radicales,
por ejemplo, mediante polimerización en emulsión, suspensión,
disolución o en masa, preferiblemente mediante polimerización en
emulsión o en masa.
Cauchos de injerto especialmente adecuados
también son polímeros ABS que se preparan mediante iniciación redox
con un sistema de iniciadores de hidroperóxido orgánico y ácido
ascórbico según el documento US-A 4 937 285.
Debido a que se sabe que en la reacción de
injerto los monómeros de injerto no se injertan necesariamente
completamente en la base de injerto, según la invención por
polímeros de injerto E también se entienden aquellos productos que
se obtienen mediante (co)polimerización de monómeros de
injerto en presencia de la base de injerto y se producen
concomitantemente en el tratamiento final.
Los cauchos de acrilato adecuados se basan en
bases de injerto E.2 que preferiblemente son polímeros de ésteres
de alquilo de ácido acrílico, dado el caso con hasta el 40% en peso
referido a E.2, de otros monómeros polimerizables etilénicamente
insaturados. A los ésteres de ácido acrílico polimerizables
preferidos pertenecen ésteres de alquilo
C_{1}-C_{8}, por ejemplo éster metílico,
etílico, butílico, n-octílico y
2-etilhexílico; ésteres de halogenoalquilo,
preferiblemente ésteres de halogenoalquilo
C_{1}-C_{8} como acrilato de cloroetilo, así
como mezclas de estos monóme-
ros.
ros.
Para la reticulación pueden copolimerizarse
monómeros con más de un doble enlace polimerizable. Ejemplos
preferidos de monómeros que van a reticularse son ésteres de ácidos
monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de C y alcoholes
monohidroxílicos insaturados con 3 a 12 átomos de C, o polioles
saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C, como por
ejemplo dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo;
compuestos heterocíclicos poliinsaturados, como por ejemplo
cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos vinílicos
polifuncionales, como di y trivinilbencenos; pero también fosfato
de trialilo y ftalato de dialilo.
Monómeros que van a reticularse preferidos son
metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de
dialilo y compuestos heterocíclicos que presentan al menos 3 grupos
etilénicamente insaturados.
Monómeros que van a reticularse especialmente
preferidos son los monómeros cíclicos cianurato de trialilo,
isocianurato de trialilo,
hexahidro-s-triazina de
triacriloílo, trialilbencenos. La cantidad de los monómeros
reticulados asciende preferiblemente a del 0,02 al 5, especialmente
0,05 al 2% en peso, referido a la base de injerto E.2.
En los monómeros que van a reticularse cíclicos
con al menos 3 grupos etilénicamente insaturados es ventajoso
limitar la cantidad a inferior al 1% en peso de la base de injerto
E.2.
"Otros" monómeros etilénicamente
insaturados polimerizables preferidos, que además de los ésteres de
ácido acrílico pueden servir dado el caso para la preparación de la
base de injerto E.2, son, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno,
\alpha-metilestireno, acrilamidas, éteres de
vinilalquilo C_{1}-C_{6}, metacrilato de metilo,
butadieno. Cauchos de acrilato preferidos como base de injerto E.2
son polímeros en emulsión que presentan un contenido de gel de al
menos el 60% en peso.
Otras bases de injerto adecuadas según E.2 son
cauchos de silicona con sitios activos para el injerto como se
describen en los documentos DE-A 3 704 657 (= US 4
859 740), DE-A 3 704 655 (= US 4 861 831),
DE-A 3 631 540 (= US 4 806 593) y
DE-A 3 631 539 (= US 4 812 515).
Además de los modificadores de elastómeros, que
se basan en polímeros de injerto, como componente E) también pueden
usarse modificadores de elastómeros que no se basan en polímeros de
injerto que presentan temperaturas de transición vítrea < 10ºC,
preferiblemente < 0ºC, con especial preferencia < -20ºC. A
éstos pueden pertenecer, por ejemplo, elastómeros con una
estructura de copolímero de bloque. Además, a éstos pueden
pertenecer, por ejemplo, elastómeros que funden termoplásticamente.
En este documento se mencionan a modo de ejemplo y preferiblemente
cauchos EPM, EPDM y/o SEBS.
En otra forma de realización preferida
alternativa, en las masas de moldeo termoplásticas todavía puede
estar contenido, adicionalmente a los componentes A) y B), y/o C)
y/o D) y/o E), F) 0,001 a 80 partes en peso, preferiblemente 10 a
70 partes en peso, con especial preferencia 20 a 60 partes en peso
de un policarbonato.
Policarbonatos preferidos son aquellos
homopolicarbonatos y copolicarbonatos basados en bisfenoles de
fórmula general (II),
(II)HO-Z-OH
\newpage
en la que Z es un resto orgánico
divalente con 6 a 30 átomos de C que contiene uno o varios grupos
aromáticos. Se prefieren bisfenoles de fórmula
(III)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
A representa un enlace sencillo, alquileno
C_{1}-C_{5}, alquilideno
C_{2}-C_{5}, cicloalquilideno
C_{5}-C_{6}, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-,
arileno C_{6}-C_{12}, al que pueden estar
condensados otros anillos aromáticos, que dado el caso contienen
heteroátomos,
o A representa un resto de fórmula (IV) o
(V)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la
que
X representa respectivamente alquilo
C_{1}-C_{12}, preferiblemente metilo, halógeno,
preferiblemente cloro y/o bromo,
n representa respectivamente, independientemente
entre sí, 0, 1 ó 2,
p representa 1 ó 0,
R^{7} y R^{8} representan, individualmente
seleccionables para cada Y, independientemente entre sí, hidrógeno
o alquilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente
hidrógeno, metilo o etilo,
Y representa carbono y
m representa un número entero de 4 a 7,
preferiblemente 4 ó 5, con la condición de que en al menos un átomo
Y, R^{7} y R^{8} sean al mismo tiempo alquilo.
Ejemplos de bisfenoles según la fórmula general
(II) son bisfenoles que pertenecen a los siguientes grupos:
dihidroxidifenilos, bis-(hidroxifenil)-alcanos,
bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos, indanbisfenoles,
sulfuros de bis-(hidroxifenilo), éteres bis-(hidroxifenílicos),
bis-(hidroxifenil)-cetonas,
bis-(hidroxifenil)-sulfonas,
bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos y
\alpha,\alpha'-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos.
\alpha,\alpha'-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos.
También son ejemplos de bisfenoles según la
fórmula general (II) derivados de los bisfenoles mencionados que
están accesibles, por ejemplo, mediante alquilación o halogenación
en los anillos aromáticos de los bisfenoles mencionados.
Ejemplos de bisfenoles según la fórmula general
(II) son especialmente los siguientes compuestos: hidroquinona,
resorcina, 4,4'-dihidroxidifenilo, sulfuro de
bis-(4-hidroxifenilo),
bis-(4-hidroxifenil)-sulfona,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-metano,
bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona,
1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p/m-diisopropilbenceno,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-1-fenil-etano,
1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3-metilciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3-dimetilciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-4-metilciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano,
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano,
2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano
(es decir, bisfenol A),
2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano,
2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)-propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano,
\alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-o-diisopropilbenceno,
\alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-m-diisopropilbenceno
(es decir, bisfenol M),
\alpha,\alpha'-bis-(4-hidroxifenil)-p-di-isopropilbenceno
y indanbisfenol.
Según la invención, policarbonatos especialmente
preferidos que van a usarse como componente F) son el
homopolicarbonato basado en bisfenol A, el homopolicarbonato basado
en
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
y los copolicarbonatos basados en los dos monómeros bisfenol A y
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Los bisfenoles descritos según la fórmula
general (II) pueden prepararse según procedimientos conocidos, por
ejemplo, a partir de los fenoles y cetonas correspondientes.
Los bisfenoles mencionados y los procedimientos
para su preparación se describen, por ejemplo, en la monografía H.
Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer
Reviews, tomo 9, pág. 77-98, Interscience
Publishers, Nueva York, Londres, Sidney, 1964.
El
1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano
y su preparación se describe, por ejemplo, en el documento
US-A 4 982 014.
Los indanbisfenoles pueden prepararse, por
ejemplo, a partir de isopropenilfenol o sus derivados o a partir de
dímeros del isopropenilfenol o sus derivados en presencia de un
catalizador de Friedel-Craft en disolventes
orgánicos.
Los policarbonatos pueden prepararse según
procedimientos conocidos. Procedimientos adecuados para la
fabricación de policarbonatos son, por ejemplo, la preparación a
partir de bisfenoles con fosgeno según el procedimiento de
interfase o a partir de bisfenoles con fosgeno según el
procedimiento en fase homogénea, el denominado procedimiento con
piridina, o a partir de bisfenoles con ésteres de ácido carbónico
según el procedimiento de transesterificación en masa fundida.
Estos procedimientos de fabricación se describen, por ejemplo, en
H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer
Reviews, tomo 9, pág. 31-76, Interscience
Publishers, Nueva York, Londres, Sidney, 1964.
En la preparación del policarbonato se usan
preferiblemente materias primas y coadyuvantes con un pequeño grado
de impurezas. Especialmente en la preparación según el procedimiento
de transesterificación en masa fundida, los bisfenoles usados y los
derivados de ácido carbónico usados deben estar lo más libre posible
de iones alcalinos e iones alcalinotérreos. Las materias primas
puras de este tipo pueden obtenerse, por ejemplo, recristalizando,
lavando o destilando los derivados de ácido carbónico, por ejemplo
éster de ácido carbónico, y los bisfenoles.
Los policarbonatos adecuados según la invención
tienen preferiblemente una masa molar promedio en peso (Pm) que
puede determinarse, por ejemplo, mediante ultracentrifugación o
medición de luz dispersada, de 10.000 a 200.000 g/mol. Con especial
preferencia tienen una masa molar promedio en peso de 12.000 a
80.000 g/mol, especialmente preferiblemente 20.000 a 35.000
g/mol.
La masa molar promedio de los policarbonatos
según la invención puede ajustarse de manera conocida, por ejemplo,
mediante una cantidad correspondiente de interruptores de cadena.
Los interruptores de cadena pueden usarse por separado o como
mezcla de distintos interruptores de cadena.
Interruptores de cadena adecuados son tanto
monofenoles como ácidos monocarboxílicos. Monofenoles adecuados
son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol,
p-terc.-butilfenol, cumilfenol o
2,4,6-tribromofenol, así como alquilfenoles de
cadena larga, como por ejemplo,
4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol o
monoalquilfenoles o dialquilfenoles con en total 8 a 20 átomos de C
en los sustituyentes alquilo como, por ejemplo,
3,5-di-terc.-butilfenol,
p-terc.-octilfenol, p-dodecilfenol,
2-(3,5-dimetil-heptilo)-fenol
o
4-(3,5-dimetil-heptilo)-fenol.
Ácidos monocarboxílicos adecuados son ácido benzoico, ácidos
alquilbenzoicos y ácidos halogenobenzoicos.
Interruptores de cadena preferidos son fenol,
p-terc.-butilfenol,
4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol y
cumilfenol.
La cantidad de interruptores de cadena asciende
preferiblemente a entre el 0,25 y 10% en mol, referido a la suma de
los bisfenoles respectivamente usados.
Los policarbonatos adecuados según la invención
pueden ser de manera conocida ramificados, y concretamente
preferiblemente mediante la introducción de ramificadores
trifuncionales o más de trifuncionales. Ramificadores adecuados
son, por ejemplo, aquellos con tres o más de tres grupos fenólicos o
aquellos con tres o más de tres grupos ácido carboxílico.
Ramificadores adecuados son, por ejemplo,
floroglucina,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-2-hepteno,
4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano,
1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno,
1,1,1-tris-(4-hidroxifenil)-etano,
tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano,
2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano,
2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,
2,6-bis-(2-hidroxi-5'-metil-bencil)-4-metilfenol,
2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano,
éster de ácido
hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil)-tereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenoxi)-metano y 1,4-bis-(4',4''-dihidroxitrifenil)-metilbenceno, así como ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimésico, cloruro de cianuro, 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol, tricloruro de ácido trimésico y \alpha,\alpha',\alpha''-tris-(4-hidroxifenol)-1,3,5-triisopropilbenceno.
hexa-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil)-tereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenoxi)-metano y 1,4-bis-(4',4''-dihidroxitrifenil)-metilbenceno, así como ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimésico, cloruro de cianuro, 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol, tricloruro de ácido trimésico y \alpha,\alpha',\alpha''-tris-(4-hidroxifenol)-1,3,5-triisopropilbenceno.
Ramificadores preferidos son
1,1,1-tris-(4-hidroxifenil)-etano
y
3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
La cantidad de ramificadores que dado el caso
van a usarse asciende preferiblemente a del 0,05% en mol al 2% en
mol, referido a moles de los bisfenoles usados.
Los ramificadores pueden disponerse, por ejemplo
en el caso de la preparación del policarbonato según el
procedimiento de interfase, con los bisfenoles y los interruptores
de cadena en la fase acuosamente alcalina, o añadirse a un
disolvente orgánico disuelto junto con los derivados de ácido
carbónico. En caso del procedimiento de transesterificación, los
ramificadores se dosifican preferiblemente junto con los compuestos
aromáticos dihidroxílicos o bisfenoles.
Los catalizadores que van a usarse
preferiblemente en la preparación del policarbonato según el
procedimiento de transesterificación en masa fundida son las sales
de amonio y sales de fosfonio conocidas en la bibliografía.
También pueden usarse copolicarbonatos.
Copolicarbonatos en el sentido de la invención son especialmente
copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato cuya masa molar
promedio en peso (Pm) asciende preferiblemente a de 10.000 a
200.000 g/mol, con especial preferencia 20.000 a 80.000 g/mol
(determinado mediante cromatografía en gel después de previo
calibrado mediante medición de la dispersión de la luz o
ultracentrifugación). El contenido de unidades estructurales de
carbonato aromático en los copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato asciende
preferiblemente a de 75 a 97,5 partes en peso, con especial
preferencia 85 a 97 partes en peso. El contenido de unidades
estructurales de polidiorganosiloxano en los copolímeros de bloque
de polidiorganosiloxano-policarbonato asciende
preferiblemente a de 25 a 2,5 partes en peso, con especial
preferencia 15 a 3 partes en peso. Los copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato pueden
prepararse, por ejemplo, partiendo de polidiorganosiloxanos que
contienen grupos terminales
\alpha,\omega-bishidroxiariloxi con un grado de
polimerización promedio de preferiblemente Pn = 5 a 100, con
especial preferencia Pn = 20 a 80.
Los polímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato también pueden
ser una mezcla de copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato con
policarbonatos termoplásticos habituales sin polisiloxano
ascendiendo el contenido total de unidades estructurales de
polidiorganosiloxano en esta mezcla preferiblemente a de 2,5 a 25
partes en peso.
Tales copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato se caracterizan
porque en la cadena polimérica contienen, por una parte, unidades
estructurales de carbonato aromático (VI) y, por otra parte,
polidiorganosiloxanos que contienen grupos terminales ariloxi
(VII),
en las
que
Ar representa restos aromáticos difuncionales
iguales o distintos y
R^{9} y R^{10} son iguales o distintos y
representan alquilo lineal, alquilo ramificado, alquenilo, alquilo
lineal halogenado, alquilo ramificado halogenado, arilo o arilo
halogenado, preferiblemente metilo, y
l representa el grado de polimerización promedio
de preferiblemente 5 a 100, con especial preferencia 20 a 80.
Alquilo es en la fórmula (VII) precedente
preferiblemente alquilo C_{1}-C_{20}, alquenilo
es en la fórmula (VII) precedente preferiblemente alquenilo
C_{2}-C_{6}; arilo es en las fórmulas (VI) o
(VII) precedentes preferiblemente arilo
C_{6}-C_{14}. Halogenado significa en las
fórmulas precedentes parcialmente o completamente clorado, bromado
o fluorado.
Ejemplos de alquilos, alquenilos, arilos,
alquilos halogenados y arilos halogenados son metilo, etilo,
propilo, n-butilo, terc.-butilo, vinilo, fenilo,
naftilo, clorometilo, perfluorobutilo, perfluoroctilo y
clorofenilo.
Los copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato de este tipo y su
preparación pertenecen al estado de la técnica y se describen, por
ejemplo, en el documento US-A 3 189 662.
Copolímeros de bloque de
polidiorganosiloxano-policarbonato preferidos pueden
prepararse, por ejemplo, haciendo reaccionar polidiorganosiloxanos
que contiene grupos terminales
\alpha,\omega-bishidroxiariloxi junto con otros
bisfenoles, dado el caso con uso conjunto de ramificadores, en las
cantidades habituales, por ejemplo, según el procedimiento de dos
interfases (como se describe, por ejemplo, en H. Schnell,
"Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews,
tomo 9, pág. 31-76, Interscience Publishers, Nueva
York, Londres, Sidney, 1964). Los polidiorganosiloxanos que
contienen grupos terminales
\alpha,\omega-bishidroxiariloxi usados como
reactivos para esta síntesis y su preparación pertenecen al estado
de la técnica y se describen, por ejemplo, en el documento
US-A 3 419 634.
En la masa fundida pueden mezclarse aditivos
habituales, como por ejemplo agentes de desmoldeo, estabilizadores
y/o coadyuvantes de fluidez, con los policarbonatos, o aplicarse
sobre su superficie. Los policarbonatos que van a usarse ya
contienen preferiblemente agentes de desmoldeo antes de la
combinación con los otros componentes de las masas de moldeo según
la invención.
En otra forma de realización preferida
alternativa, en las masas de moldeo termoplásticas todavía puede
estar contenido, adicionalmente a los componentes A) y B), y/o C)
y/o D) y/o E) y/o F), G) 0,001 a 10 partes en peso, preferiblemente
0,05 a 5 partes en peso, con especial preferencia 0,1 a 3,5 partes
en peso de otros aditivos
habituales.
habituales.
Aditivos habituales del componente G) son, por
ejemplo, estabilizadores (por ejemplo estabilizadores de UV,
termoestabilizadores, estabilizadores de rayos gamma),
antiestáticos, coadyuvantes de fluidez, agentes de desmoldeo, otros
aditivos de protección contra incendios, emulgentes, agentes de
nucleación, plastificantes, lubricantes, tintes, pigmentos y
aditivos para aumentar la conductividad eléctrica. Los aditivos
mencionados y otros adecuados se describen, por ejemplo, en
Gächter, Müller, Kunststoff-Additive, 3ª edición,
Hanser-Verlag, Munich, Viena, 1989 y en Plastics
Additives Handbook, 5ª edición, Hanser-Verlag,
Munich, 2001. Los aditivos pueden usarse solos o en mezcla o en
forma de mezclas madre.
Como estabilizadores pueden usarse, por ejemplo,
compuestos de fósforo orgánicos, fosfitos, fenoles estéricamente
impedidos, hidroquinonas, aminas secundarias aromáticas, como por
ejemplo difenilaminas, resorcinas sustituidas, salicilatos,
benzotriazoles y benzofenonas, así como distintos representantes
sustituidos de estos grupos y sus
mezclas.
mezclas.
Como pigmentos pueden usarse, por ejemplo,
dióxido de titanio, sulfuro de cinc, azul ultramarino, óxido de
hierro, negro de humo, ftalocianinas, quinacridonas, perilenos,
nigrosina y antraquinonas.
Como agentes de nucleación pueden usarse, por
ejemplo, fenilfosfinato de sodio o calcio, óxido de aluminio,
dióxido de silicio, así como preferiblemente talco.
Como lubricantes y agentes de desmoldeo pueden
usarse, por ejemplo, ceras de ésteres, tetraestearato de
pentaeritritol (PETS), ácidos grasos de cadena larga (por ejemplo,
ácido esteárico o ácido behénico), sus sales (por ejemplo,
estearato de Ca o Zn), así como derivados de amida (por ejemplo,
etilen-bis-estearilamida) o ceras
montana (mezclas de ácidos carboxílicos saturados de cadena lineal
con longitudes de cadena de 28 a 32 átomos de C). Como
plastificantes pueden usarse, por ejemplo, éster dioctílico de ácido
ftálico, éster dibencílico de ácido ftálico, éster butilbencílico
de ácido ftálico, aceites de hidrocarburos,
N-(n-butil)bencenosulfonamida.
Como componente G) también pueden usarse
poliolefinas, preferiblemente polietileno y/o polipropileno. Se
prefieren especialmente ceras de polietileno o polipropileno de
bajo peso molecular.
Como aditivos para aumentar la conductividad
eléctrica pueden añadirse negros de humo, negros de humo
conductores, fibrillas de carbono, fibras de grafito y de carbono a
escala nano, grafito, polímeros conductores, fibras metálicas, así
como otros aditivos habituales para aumentar la conductividad
eléctrica. Como fibras a escala nano pueden usarse preferiblemente
los denominados "nanotubos de carbono de pared simple" o
"nanotubos de carbono de pared múltiple" (por ejemplo, de la
empresa Hyperion Catalysis).
Según la invención resultan las siguientes
combinaciones preferidas de componentes
AB; A,B,C; A,B,D; A,B,E; A,B,F; A,B,G; A,B,C,D;
A,B,C,E; A,B,C,F; A,B,C,G; A,B,D,E; A,B,D,F; A,B,D,G; A,B,E,F;
A,B,E,G; A,B,F,G; A,B,C,D,E; A,B,C,D,F; A,B,C,D,G; A,B,C,E,F;
A,B,C,E,G; A,B,C,F,G; A,B,E,F,G; A,B,D,E,F; A,B,D,E,G; A,B,D,F,G;
A,B,C,D,E,F; A,B,C,D,E,G; A,B,D,E,F,G; A,B,C,E,F,G; A,B,C,D,F,G;
A,B,C,
D,E,F,G.
D,E,F,G.
Pero la presente invención también se refiere a
un procedimiento para la preparación de masas de moldeo
termoplásticas según la invención. Esto se realiza según
procedimientos conocidos mediante mezclado de los componentes. El
mezclado de los componentes se realiza mediante mezclado de los
componentes en las proporciones en peso correspondientes. El
mezclado de los componentes se produce preferiblemente a
temperaturas de 220 a 330ºC mediante combinación, mezclado,
amasado, extrusión o laminado conjunto de los componentes. Puede ser
ventajoso mezclar previamente componentes por separado. Además,
puede ser ventajoso fabricar directamente piezas moldeadas o
productos semiacabados a partir de una mezcla física preparada a
temperatura ambiente (preferiblemente 0 a 40ºC) (mezcla seca) de
componentes previamente mezclados y/o componentes por separado.
Además, son objeto de la invención las piezas
moldeadas o cuerpos moldeados que van a fabricarse a partir de las
masas de moldeo según la invención que contienen
- A)
- 99,9 a 10 partes en peso, preferiblemente 99,5 a 30 partes en peso, con especial preferencia 99,0 a 55 partes en peso, de al menos un poliéster termoplástico, preferiblemente un poli(tereftalato de alquileno) y
- B)
- 0,1 a 20 partes en peso, preferiblemente 0,25 a 15 partes en peso, con especial preferencia 1,0 a 10 partes en peso, de al menos un copolímero de al menos una olefina, preferiblemente \alpha-olefina con al menos un éster de ácido metacrílico o éster de ácido acrílico de un alcohol alifático, preferiblemente de un alcohol alifático con 5 a 30 átomos de carbono no quedando el IFF (medido a 190ºC para 2,16 kg del copolímero B)) por debajo de 100 g/10 min, preferiblemente 150 g/10 min.
Las piezas moldeadas según la invención
fabricadas a partir de las composiciones basadas en poliésteres
termoplásticos usadas según la invención destacan por una mayor
resistencia al impacto que las piezas moldeadas fabricadas a partir
de masas de moldeo de viscosidad comparable que se prepararon
mediante el uso de una resina base de menor viscosidad como
componente A). En este sentido, el alargamiento a la rotura de las
masas de moldeo que van a usarse según la invención también es en
muchos casos mayor en comparación con las masas de moldeo de igual
viscosidad basadas en una resina base de menor viscosidad,
reduciéndose solo insignificativamente el módulo de tracción en las
piezas moldeadas según la invención y siendo con ello posible una
sustitución de
materiales.
materiales.
Además, las masas de moldeo según la invención
muestran tanto en comparación con las masas de moldeo basadas en
una viscosidad igual de la resina base (componente A) como en
comparación con las masas de moldeo de igual viscosidad basadas en
una resina base de baja viscosidad (componente A) las siguientes
ventajas:
- -
- densidad más baja;
- -
- comportamiento frente a la contracción de moldeo frecuentemente más isótropo, que conduce a un menor estirado de las piezas moldeadas;
- -
- nivel de contracción de moldeo reducido, que conduce a un menor estirado de las piezas moldeadas;
- -
- resistencia a la hidrólisis mejorada;
- -
- calidad superficial mejorada de las piezas moldeadas.
Las masas de moldeo según la invención muestran
una fluidez claramente mejorada, especialmente a las velocidades de
cizalladura relevantes para el procesamiento del material
termoplástico. Esto también se muestra, entre otros, con presiones
de llenado claramente reducidas.
Las masas de moldeo según la invención pueden
procesarse según procedimientos habituales, por ejemplo mediante
moldeo por inyección o extrusión, para dar piezas moldeadas o
productos semiacabados. Ejemplos de productos semiacabados son
láminas y placas. Se prefiere especialmente el procesamiento de
moldeo por inyección.
Las piezas moldeadas o productos semiacabados
que van a fabricarse según la invención a partir de las masas de
moldeo termoplásticas pueden ser pequeñas o grandes y usarse, por
ejemplo, en la tecnología de vehículos automotores, eléctrica,
electrónica, de telecomunicaciones, de la información, industria
informática, en el hogar, deportes, en la medicina o la industria
del entretenimiento. Las piezas moldeadas que van a fabricarse
según la invención pueden incorporarse en la industria de vehículos
automotores en el circuito de refrigeración y/o el circuito de
aceite de de vehículos automotores. Las masas de moldeo según la
invención pueden usarse especialmente para aplicaciones para las
que se requiere una alta fluidez de la masa fundida. Un ejemplo de
aplicaciones de este tipo es la denominada tecnología de paredes
finas en la que las piezas moldeadas que van a fabricarse a partir
de las masas de moldeo presentan espesores de pared inferiores a 2,5
mm, preferiblemente inferiores a 2,0 mm, con especial preferencia
inferiores a 1,5 mm y lo más preferido inferiores a 1,0 mm. Otro
ejemplo de aplicaciones de este tipo es la reducción del tiempo por
ciclo, por ejemplo, mediante disminución de la temperatura de
procesamiento. Otro ejemplo de aplicación es el procesamiento de las
masas de moldeo mediante las denominadas herramientas de múltiples
cavidades en las que mediante un sistema de canales de colada se
llenan al menos 4 moldes, preferiblemente al menos 8 moldes, con
especial preferencia al menos 12 moldes, lo más preferido al menos
16 moldes, en un proceso de moldeo por
inyección.
inyección.
\vskip1.000000\baselineskip
Componente A1: poli(tereftalato de
butileno) lineal (Pocan® B 1300, producto comercial de Lanxess
Deutschland GmbH, Leverkusen, Alemania) con una viscosidad
intrínseca de aproximadamente 0,93 cm^{3}/g (medida en fenol :
1,2-ciclorobenceno = 1:1 a 25ºC).
Componente A2: poli(tereftalato de
butileno) lineal (Pocan® B 1100, producto comercial de Lanxess
Deutschland GmbH, Leverkusen, Alemania) con una viscosidad
intrínseca de aproximadamente 0,83 cm^{3}/g (medida en fenol :
1,2-diclorobenceno = 1:1 1 a 25ºC).
Componente B: copolímero de eteno y éster
2-etilhexílico de ácido acrílico con una proporción
de eteno del 63% en peso y un IFF de 550 (Lotryl® 37 EH 550 de
Atofina Deutschland, Düsseldorf) [nº CAS
26984-27-0].
Componente comparativo V: copolímero de eteno,
acrilato de metilo y acrilato de glicidilo con una proporción del
26% en peso acrilato de metilo y el 8% de acrilato de glicidilo, así
como un IFF de 6 (Lotader® AX 8900 de Atofina Deutschland,
Düsseldorf).
Componente C: fibra de vidrio aprestada con
compuestos que contienen silano con un diámetro de 10 \mum (CS
7967, producto comercial de Bayer Antwerpen N.V., Amberes,
Bélgica).
Componente D1: trióxido de antimonio [nº CAS
1309-64-4] mezcla madre al 80% en
poli(tereftalato de buti-
leno).
leno).
Componente D2: copolímero de éter diglicidílico
de tetrabromobisfenol A-tetrabromobisfenol A [nº CAS
68928-70-1].
Componente D3: PTFE [nº CAS
9002-84-0].
Componente D4:
1,2-bis(tetrabromoftalimido)etano [nº
CAS 32588-756-4].
Componente E: modificador de elastómeros
habitual en el comercio basado en un polímero ABS [nº CAS
9003-56-9].
Componente F: policarbonato (Makrolon 2405,
producto comercial de Bayer AG, Leverkusen, Alemania).
Componente G:
Como otros aditivos se usaron los siguientes
componentes habituales para uso en poliésteres termoplásticos:
Agente de nucleación: talco [nº CAS
14807-96-6] en cantidades del 0,01
al 0,5% en peso.
Pigmentos: dióxido de titanio, sulfuro de cinc,
negro de humo, tintes orgánicos respectivamente en cantidades del 0
al 3,3% en peso.
Estabilizador de UV: derivado de benzotriazol
habitual en el comercio en cantidades del 0 al 1% en peso.
Termoestabilizador: estabilizadores habituales
basados en fosfitos de fenilo en cantidades del 0,01 al 0,3%
en
peso.
peso.
Agente de desmoldeo: ésteres de ácidos grasos
habituales en el comercio en cantidades del 0,1 al 1% en peso.
Para ejemplos comparativos y ejemplos
correspondientes, los otros aditivos usados (componente G) coinciden
respectivamente en modo y cantidad, y concretamente con G = 0,5%, G
= 1,7%, G = 3,4% o G = 1,85%.
Las composiciones basadas en PBT de los ejemplos
en las tablas 1-4 se combinaron en una prensa
extrusora de doble husillo modelo ZSK32 (Werner und Pfleiderer) a
temperaturas de masa de 260 a 300ºC para dar masas de moldeo, la
masa fundida se extrajo en un baño de agua y a continuación se
granuló.
\newpage
Las probetas de ensayo para las investigaciones
citadas en las tablas 1-4 fueron inyectadas en una
máquina de moldeo por inyección modelo Arburg
320-210-500 a una temperatura de
masa de aproximadamente 260ºC y una temperatura de la herramienta
de aproximadamente 80ºC:
- -
- Barras con forma de mancuerna (3 mm de espesor según ISO 527).
- -
- Probetas 80 x 10 x 4 mm (según ISO 178).
- -
- Probeta de ensayo normalizada para el ensayo UL94V.
- -
- Probetas de ensayo para el ensayo de filamento incandescente según DIN EN 60695-2-13.
- -
- Placas de 60 x 60 x 2 mm para la medición de la contracción de moldeo según ISO 294-4.
Aparte de las mediciones de la viscosidad de
fusión y las mediciones del índice del fundido, todas las
investigaciones citadas en las siguientes tablas se realizaron en
las probetas de ensayo anteriormente mencionadas.
Módulo de elasticidad a tracción: rigidez según
DIN/EN/ISO 527-2/1A.
Resistencia a la tracción según DIN/EN/ISO
527-2/1A.
Alargamiento a la rotura: extensibilidad
determinada según DIN/EN/ISO 527-2/1A.
Módulo de flexión según DIN/EN/ISO 178.
Resistencia a la flexión según DIN/EN/ISO
178.
Alargamiento de las fibras exteriores:
extensibilidad según DIN/EN/ISO 178.
Resistencia al impacto: procedimiento IZOD según
ISO 180 1U a temperatura ambiente.
Presión de inyección: registro de la presión
necesaria para inyectar las probetas de ensayo respectivas en la
máquina de moldeo por inyección.
Combustibilidad UL 94 V: según UL 94.
GWIT: determinación de la temperatura de
inflamación del filamento incandescente según DIN EN
60695-2-13.
Contracción de moldeo: para determinar las
propiedades de contracción de moldeo se moldean por inyección placas
normalizadas de dimensiones 60 mm x 60 mm x 2 mm (ISO
294-4). Mediante posterior medición se determina la
contracción de moldeo longitudinal y transversal tanto la
contracción de moldeo de procesamiento como para postcontracción de
moldeo.
La contracción total de moldeo se compone
aditivamente de la contracción de moldeo de procesamiento y de la
postcontracción de moldeo.
Densidad: determinación según el procedimiento
de flotación de probetas de ensayo según DIN EN ISO
1183-1.
Viscosidad de fusión: determinada según DIN
54811/ISO 11443 a las velocidades de cizalladura y temperatura
especificadas con el instrumento Viscorobo 94.00 de la empresa
Göttfert después del secado de los gránulos a 120ºC durante 4 horas
en secadora a vacío.
Índice de fusión IVF (índice volumétrico de
fusión): determinado según DIN EN ISO 1133 a la fuerza y temperatura
especificadas después del secado de los gránulos a 120ºC durante 4
horas en secadora a vacío.
Hidrólisis:
Para medir la resistencia a la hidrólisis,
probetas de ensayo fabricadas a partir de las masas de moldeo según
la invención se guardaron en un esterilizador por vapor a 100ºC y
100% de humedad. Después de varios días de hidrólisis (véase tabla
1), en el experimento de flexión se midió el alargamiento de las
fibras exteriores a resistencia a la flexión según DIN EN ISO 178 y
la resistencia al impacto IZOD según ISO 180/1U.
Superficie: la superficie se examinó y se estimó
visualmente en probetas de ensayo de dimensiones 60 mm x 60 mm x 2
mm. Decisivo para la valoración fueron los criterios brillo, lisura,
color y estructura uniforme de la
superficie.
superficie.
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Otros ejemplos según la invención son:
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Claims (13)
1. Masas de moldeo termoplásticas que
contienen
- A)
- 99,9 a 10 partes en peso de al menos un poliéster termoplástico y
- B)
- 0,1 a 20 partes en peso de al menos un copolímero de al menos una olefina, y al menos un éster de ácido acrílico de un alcohol alifático no quedando el IFF del copolímero B) por debajo de 100 g/10 min, midiéndose o determinándose éste a 190ºC y un peso de prueba de 2,16 kg.
2. Masas de moldeo termoplásticas según la
reivindicación 1, caracterizadas porque el copolímero B) está
constituido por menos del 4% en peso de unidades monoméricas que
contienen otros grupos funcionales reactivos seleccionados del
grupo que comprende epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas,
aziridinas, furanos, ácidos, aminas, oxazolinas.
3. Masas de moldeo termoplásticas según la
reivindicación 1 ó 2, caracterizadas porque en el copolímero
B) la olefina se copolimeriza con éster
(2-etil)-hexílico de ácido
acrílico.
4. Masas de moldeo termoplásticas según la
reivindicación 1, caracterizadas porque la olefina se
selecciona del grupo que comprende eteno, propeno,
1-buteno, 1-penteno,
1-hexeno, 1-octeno,
3-metil-1-penteno.
5. Masas de moldeo termoplásticas según la
reivindicación 4, caracterizadas porque en el copolímero B)
la olefina es eteno.
6. Masas de moldeo termoplásticas según las
reivindicaciones 1 a 5, caracterizadas porque el IFF del
copolímero B) no queda por debajo de 150 g/10 min.
7. Masas de moldeo termoplásticas según las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizadas porque éstas contienen
adicionalmente a A) y B) uno o varios componentes de la serie
- C)
- 0,001 a 70 partes en peso de al menos una carga o sustancia de refuerzo,
- D)
- 0,001 a 50 partes en peso de al menos un aditivo ignífugo,
- E)
- 0,001 a 80 partes en peso de al menos un modificador de elastómeros,
- F)
- 0,001 a 80 partes en peso de un policarbonato,
- G)
- 0,001 a 10 partes en peso de otros aditivos habituales.
8. Procedimiento para la preparación de masas de
moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 1 a 7,
caracterizado porque los componentes se mezclan en las
proporciones en peso correspondientes.
9. Piezas moldeadas o productos semiacabados que
pueden obtenerse mediante moldeo por inyección o extrusión de las
masas de moldeo según las reivindicaciones 1 a 7.
10. Uso de las masas de moldeo según las
reivindicaciones 1 a 7 para el uso en la tecnología de paredes
finas.
11. Herramientas de múltiples cavidades que
pueden obtenerse llenando al menos 4 moldes con masas de moldeo
según las reivindicaciones 1 a 6 en un proceso de moldeo por
inyección mediante un sistema de canales de colada.
12. Uso de las piezas moldeadas o productos
semiacabados según la reivindicación 9 o de las herramientas de
múltiples cavidades según la reivindicación 11 en la industria
eléctrica, electrónica, de telecomunicaciones, de vehículos
automotores, informática, en el deporte, en la medicina, en el hogar
o en la industria del entretenimiento.
13. Uso según la reivindicación 12,
caracterizado porque las piezas moldeadas se usan en la
industria de vehículos automotores en el circuito de refrigeración
y/o el circuito de aceite de vehículos automotores.
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