ES2351053T3 - Masas de moldeo basadas en un policarbonato termoplástico. - Google Patents

Abstract

Procedimiento para reducir la viscosidad de composiciones de policondensados basados en policarbonatos termoplásticos, caracterizado porque se utilizan masas de moldeo termoplásticas que contienen A) 99,9 a 10 partes en peso de al menos un policarbonato termoplástico y B) 0,1 a 20 partes en peso de al menos un copolímero de al menos una olefina y éster (2-etil)-hexílico de ácido acrílico, no bajando el MFI del copolímero B) de 100 g/10 min.

Description

Masa de moldeo basadas en un policarbonato termoplástico.

Esta invención se refiere a masas de moldeo basadas en un policarbonato termoplástico y al menos un copolímero de al menos una olefina, preferiblemente una \alpha-olefina con al menos un éster de ácido metacrílico o éster de ácido acrílico de un alcohol alifático, no bajando el MFI (Melt Flow Index, índice de fusión) del copolímero de 100 g/10 min, a un procedimiento para la preparación de estas masas de moldeo, así como al uso de estas masas de moldeo para la fabricación de piezas moldeadas para la industria eléctrica, electrónica, de telecomunicaciones, del automóvil, informática, en el deporte, hogar, en la medicina o para la industria del entretenimiento.

Las composiciones termoplásticas altamente fluidas son interesantes para múltiples aplicaciones de moldeo por inyección. Por ejemplo, componentes de paredes finas en la industria eléctrica, electrónica y de automóviles requieren bajas viscosidades de la composición del material termoplástico para que sea posible un llenado del molde a presiones de llenado fuerzas de cierre lo más bajas posibles de las máquinas de moldeo por inyección correspondientes. Esto también afecta al llenado simultáneo de varios componentes de moldeo por inyección mediante un sistema de canales de colada común en los denominados moldes de múltiples cavidades. Además, con composiciones termoplásticas de baja viscosidad frecuentemente también pueden realizarse tiempos de ciclo más cortos.

Sin embargo, a pesar de la alta fluidez de las composiciones termoplásticas, a los propios componentes que van a fabricarse a partir de ellas se les exigen altos requisitos mecánicos de manera que mediante la reducción de la viscosidad no debe producirse un perjuicio significativo de las propiedades mecánicas. Debido a la construcción de los componentes que van a fabricarse, cada vez es incluso más frecuente que los requisitos de las propiedades mecánicas como, por ejemplo, resistencia al impacto o alargamiento de las fibras exteriores sean superiores que para los materiales termoplásticos habituales.

Hay varias posibilidades de realizar masas de moldeo termoplásticas de baja viscosidad altamente fluidas.

Una posibilidad es la utilización de resinas poliméricas de baja viscosidad con peso molecular más bajo que los polímeros base para las masas de moldeo termoplásticas. Pero frecuentemente la utilización de resinas poliméricas de bajo peso molecular está asociada a pérdidas en las propiedades mecánicas, especialmente la tenacidad. Además, la preparación de una resina polimérica de baja viscosidad en una planta de polimerización existente requiere frecuentemente intervenciones costosas y asociadas a inversiones.

Otra posibilidad es la utilización de los denominados coadyuvantes de fluidez, también denominados agentes de fluidez, adyuvantes de fluidez o lubricantes internos, que pueden añadirse a la resina polimérica como aditivo.

Los adyuvantes de fluidez de este tipo se conocen de la bibliografía como, por ejemplo, en Kunststoffe 2000, 90 (9), pág. 116-118 y pueden ser, por ejemplo, ésteres de ácidos grasos de polioles o amidas de ácidos grasos y aminas. Sin embargo, los ésteres de ácidos grasos de este tipo como, por ejemplo, tetraestearato de pentaeritritol o dimontanoato de etilenglicol, sólo son limitadamente miscibles con materiales termoplásticos polares como poliamidas, poli(tereftalatos de alquileno) o policarbonatos. Se concentran en la superficie de las piezas moldeadas y por tanto también se utilizan como coadyuvantes de desmoldeo. Además, especialmente a concentraciones mayores aplicadas durante almacenamientos en caliente, pueden migrar de estas piezas moldeadas a la superficie y concentrarse allí. En piezas moldeadas recubiertas esto puede llevar, por ejemplo, a problemas en lo referente a la adhesión de barnices o
metales.

Alternativamente a los coadyuvantes de fluidez tensioactivos, pueden utilizarse coadyuvantes de fluidez internos que son compatibles con las resinas poliméricas. Para esto son adecuados, por ejemplo, compuestos de bajo peso molecular o polímeros ramificados, altamente ramificados o dendríticos con una polaridad similar a la de la resina polimérica. Los sistemas altamente ramificados o dendríticos de este tipo se conocen de la bibliografía y pueden basarse, por ejemplo, en poliésteres, poliamidas, poliésteramidas, poliéteres o poliaminas ramificados, como se describen en Kunststoffe 2001, 91 (10), pág. 179-190, o en Advances in Polymer Science 1999, 143 (Branched Polymers II), pág. 1-34.

El documento EP 0 682 057 A1 describe la utilización del dendrímero de 4 cascadas que contiene nitrógeno de la primera generación: 1,4-diaminobutano[4]propilamina (N,N'-tetrabis(3- aminopropil)-1,4-butanodiamina) DAB(PA)_{4}
para reducir la viscosidad en poliamida 6, poliamida 6.6 y poli(tereftalato de butileno) (PBT). Mientras que en la utilización de DAB(PA)_{4} para reducir la viscosidad en poliamidas la resistencia al impacto de las masas de moldeo obtenidas permanece prácticamente sin influir (diferencia < 5%), en el caso de PBT la resistencia al impacto disminuye más de 15%.

El documento WO-A 98 27159 describe la mejora de la tenacidad de poliésteres o policarbonatos reforzados con fibra de vidrio mediante el uso de dos copolímeros de eteno y acrilatos, llevando un copolímero adicionalmente una función epóxido u oxirano reactiva. La mejora del flujo de las masas de moldeo es un objetivo de la invención, sin embargo el sistema comparativo descrito a partir de poliéster y el copolímero a partir de eteno y metacrilato de metilo tiene una mayor viscosidad de fusión que el sistema de poliéster puro.

El documento JP 01247454 describe mezclas de poliésteres tenaces a bajas temperaturas con un copolímero de eteno y un acrilato de alquilo no reactivo con un MFI de 5,8 g/10 min (a 190ºC, 2,16 kg) y un copolímero de eteno y un acrilato con grupo reactivo adicional. La mejora del flujo de masas de moldeo no es asunto de este derecho de protección.

El documento EP-A 1 191 067 (= US 6 759 480) describe la modificación tenaz de materiales termoplásticos, entre otros de poliamida y poli(tereftalato de butileno), mediante una mezcla de un copolímero de eteno con un acrilato de alquilo no reactivo, así como un copolímero de eteno con un acrilato con grupo reactivo adicional. No se trata la fluidez de las masas de moldeo.

El documento EP-A 0 838 501 (= US 6 020 414) describe mezclas tenaces a temperaturas criogénicas de sustancias de refuerzo y poliésteres con un copolímero de eteno y un acrilato de alquilo no reactivo, así como un copolímero de eteno y un acrilato con grupo reactivo adicional. La mejor forma de realización de la solicitud se logra en este sentido con un copolímero de eteno y acrilato de metilo. La mejora del flujo de masas de moldeo no es asunto de esta
solicitud.

El documento WO-A 2 001 038 437 (AU 4 610 801 A) describe mezclas de poliéster con un caucho de núcleo-envoltura y dos copolímeros distintos de eteno y acrilatos con y sin grupos reactivos adicionales. Puede mejorarse la tenacidad de las masas de moldeo, asimismo la fluidez de las mezclas binarias de poliéster y uno de los otros constituyentes mencionados no es, según la tabla 4 y la tabla 9 para las mezclas usadas, mejor que para los poliésteres puros. El copolímero usado de eteno y acrilato de 2-etilhexilo tiene un valor de MFI (MFI = índice de fusión, Melt Flow Index) de 2 g/10 min (a 190ºC, 2,16 kg).

El documento FR-A 28 19 821 describe el uso de copolímeros de eteno con acrilato de 2- etilhexilo que presentan un MFI inferior a 100 como constituyente de mezclas de adhesivos termofusibles. No se encuentran indicaciones de aplicaciones para la modificación de elastómeros o la mejora de la fluidez de materiales termoplásticos semicris-
talinos.

El objetivo de la presente invención consistió entonces en conseguir una reducción de la viscosidad de composiciones de policondensados basados en policarbonatos termoplásticos mediante tratamiento de la masa polimérica con aditivos sin en este sentido tener que contar con pérdidas en propiedades como la resistencia al impacto con probeta entallada, como las que se producen en la utilización de resinas poliméricas de baja viscosidad o en aditivos conocidos en la bibliografía. En relación a la rigidez, la resistencia y el alargamiento, las composiciones basadas en policarbonatos termoplásticos no deberían diferenciarse significativamente de las composiciones de policondensados no tratadas con aditivos basadas en policarbonatos termoplásticos para hacer posible un intercambio sin problemas de materiales para las construcciones de plástico basadas en policarbonatos termoplásticos.

La solución del objetivo y por tanto el objeto de la presente invención son masas de moldeo termoplásticas que contienen

A)

99,9 a 10 partes en peso, preferiblemente 99,0 a 40 partes en peso, con especial preferencia 80,0 a 50,0 partes en peso de al menos un policarbonato termoplástico, preferiblemente de un policarbonato aromático y/o de un poliéstercarbonato

B)

0,1 a 20 partes en peso, preferiblemente 0,25 a 15 partes en peso, con especial preferencia 1,0 a 10 partes en peso de al menos un copolímero de al menos una olefina, preferiblemente una \alpha-olefina y al menos un éster de ácido metacrílico o éster de ácido acrílico de un alcohol alifático, preferiblemente de un alcohol alifático con 5-30 átomos de carbono, no bajando el MFI (índice de fusión) del copolímero B) de 100 g/10 min, preferiblemente 150 g/10 min.

\vskip1.000000\baselineskip

El MFI (índice de fusión) se midió o se determinó en el marco de la presente invención de forma normalizada a 190ºC y a un peso de prueba de 2,16 kg.

Se encontró sorprendentemente que mezclas de policarbonatos termoplásticos y un copolímero de \alpha-olefinas con ésteres de ácido metacrílico o ésteres de ácido acrílico de alcoholes alifáticos, que no bajan de un MFI de 100 g/10 min, llevan a la reducción deseada de la viscosidad de fusión de las masas de moldeo según la invención preparadas a partir de ellas y, a este respecto, las masas de moldeo según la invención o las piezas moldeadas fabricadas a partir de éstas presentan en comparación con masas de moldeo sin copolímero incluso claras mejoras de la resistencia al impacto con probeta entallada. Las masas de moldeo son excelentemente adecuadas para la utilización en la tecnología de paredes finas.

Como componente A), las masas de moldeo termoplásticas según la invención contienen al menos un policarbonato termoplástico, preferiblemente policarbonato aromático y/o un poliéstercarbonato.

Según la invención, los policarbonatos aromáticos y/o los poliéstercarbonatos aromáticos adecuados como componente A) son conocidos en la bibliografía o pueden prepararse según procedimientos conocidos en la bibliografía (para la preparación de policarbonatos aromáticos véanse, por ejemplo, Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964, así como los documentos DE-AS 1 495 626 (=US 3 553 167), DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376 (=US 4 075 173), DE-A 2 714 544 (=US 4 156 069), DE-A 3 000 610 (=US 4 311 823), DE-A 3 832 396 (=US 4 982 014); para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos, por ejemplo, el documento DE-A 3 007 934 (= CA 1 174 998 A1).

La preparación de policarbonatos aromáticos se realiza, por ejemplo, mediante procedimientos en masa fundida o mediante reacción de difenoles con halogenuros de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, y/o con dihalogenuros de ácido dicarboxílico aromáticos, preferiblemente dihalogenuros de ácido bencenodicarboxílico, según el procedimiento de interfase, dado el caso usando interruptores de cadena, por ejemplo monofenoles, y dado el caso usando agentes de ramificación trifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo trifenoles o tetrafenoles.

Los difenoles para la preparación de los policarbonatos aromáticos y/o poliéstercarbonatos aromáticos son preferiblemente aquellos de fórmula (I)

1

siendo

A

un enlace sencillo, alquileno C_{1} a C_{5}, alquilideno C_{2} a C_{5}, cicloalquilideno C_{5} a C_{6}, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO_{2}-, arileno C_{6} a C_{12}, al que dado el caso pueden estar condensados otros anillos aromáticos que dado el caso contienen heteroátomos, o representa un resto de fórmula (II) o (III)

2

B

representa respectivamente alquilo C_{1} a C_{12} o halógeno, preferiblemente representa metilo o representa cloro y/o bromo,

x

representa respectivamente, independientemente entre sí, 0, 1 ó 2,

p

es 1 ó 0, y

R^{5} y R^{6} seleccionables individualmente para cada X^{1}, independientemente entre sí, representan hidrógeno o alquilo C_{1} a C_{6}, preferiblemente hidrógeno, metilo o etilo,

X^{1}

representa carbono y

m

representa un número entero de 4 a 7, preferiblemente representa 4 ó 5, con la condición de que en al menos un átomo X^{1}, R^{5} y R^{6} sean al mismo tiempo alquilo.

\vskip1.000000\baselineskip

Difenoles preferidos son hidroquinona, resorcina, dihidroxidifenoles, bis-(hidroxifenil)-alcanos C_{1}-C_{5}, bis-(hidro-
xifenil)-cicloalcanos C_{5}-C_{6}, éteres bis-(hidroxifenílicos), bis-(hidroxifenil)-sulfóxidos, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas y \alpha,\alpha-bis-(hidroxifenil)-diisopropil-bencenos, así como sus derivados bromados en el núcleo y/o clorados en el núcleo.

Difenoles especialmente preferidos son 4,4'-dihidroxidifenilo, bisfenol A, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 4,4'-dihidroxidifenilsulfuro, 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, así como sus derivados di y tetrabromados o clorados como, por ejemplo, 2,2-bis(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dicloro-4-hidroxifenil)-propano o 2,2-bis-(3,5-dibromo-4-hidroxifenil)propano. Se prefiere especialmente 2,2-bis-(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A).

Los difenoles pueden utilizarse por separado o como mezclas discrecionales. Los difenoles son conocidos en la bibliografía o pueden obtenerse según procedimientos conocidos en la bibliografía.

Interruptores de cadena adecuados para la preparación de los policarbonatos aromáticos termoplásticos son, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc-butilfenol o 2,4,6-tribromofenol, pero también alquilfenoles de cadena larga como 4-(1,3-tetrametilbutil)-fenol según el documento DE-A 2 842 005 (= US 4 269 964) o monoalquilfenol o dialquilfenoles con 8 a 20 átomos de C en total en los sustituyentes alquilo, como 3,5-di-terc-butilfenol, p-iso-octilfenol, p-terc-octilfenol, p-dodecilfenol y 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad de interruptores de cadena que va a utilizarse asciende en general a entre el 0,5% en moles y el 10% en moles, referido a la suma de moles de los difenoles respectivamente utilizados.

Los policarbonatos aromáticos termoplásticos que van a utilizarse como componente A) pueden estar ramificados de manera conocida y concretamente preferiblemente mediante la incorporación del 0,05 al 2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles utilizados, de compuestos trifuncionales o más de trifuncionales, por ejemplo aquellos con tres y más grupos fenólicos.

Son adecuados tanto homopolicarbonatos como copolicarbonatos. Para la preparación de los copolicarbonatos que van a utilizarse como componente A) también puede utilizarse 1 al 25% en peso, preferiblemente 2,5 al 25% en peso (referido a la cantidad total de difenoles que va a utilizarse), de polidiorganosiloxanos con grupos terminales hidroxiariloxi. Éstos son conocidos (por ejemplo, el documento 3 419 634) o pueden prepararse según procedimientos conocidos en la bibliografía. La preparación de copolicarbonatos que contienen polidiorganosiloxanos se describe, por ejemplo, en el documento DE-A 3 334 782 (=US 4 584 360).

Policarbonatos preferidos que van a utilizarse como componente A) son, además de los homopolicarbonatos de bisfenol A, los copolicarbonatos de bisfenol A con hasta el 15% en moles, referido a las sumas de moles de difenoles, de difenoles distintos de los mencionados como preferidos o especialmente preferidos.

Los dihalogenuros de ácido dicarboxílico aromático para la preparación de poliéstercarbonatos aromáticos son preferiblemente los dicloruros de diácido del ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido difeniléter-4,4'-dicarboxílico y del ácido naftalen-2,6-dicarboxílico.

Se prefieren especialmente mezclas de los dicloruros de diácido del ácido isoftálico y del ácido tereftálico en la relación entre 1:20 y 20:1.

En la preparación de poliéstercarbonatos se usan conjuntamente adicionalmente un halogenuro de ácido carbónico, preferiblemente fosgeno, como derivado de ácido bifuncional.

Además de los monofenoles ya mencionados, como interruptores de cadena para la preparación de los poliéstercarbonatos aromáticos que van a utilizarse como componente A) todavía se consideran sus ésteres de ácido clorocarbónico, así como los cloruros de ácido de ácidos monocarboxílicos aromáticos que dado el caso pueden estar sustituidos por grupos alquilo C_{1} a C_{22} o por átomos de halógeno, así como cloruros de ácido monocarboxílico C_{2} a C_{22} alifático.

La cantidad de interruptores de cadena asciende a respectivamente del 0,1 al 10% en moles, referido en el caso de los interruptores de cadena fenólicos a moles de difenoles y en el caso de interruptores de cadena de cloruros de ácido monocarboxílico a moles de dicloruros de ácido dicarboxílico.

Los poliéstercarbonatos aromáticos también pueden contener incorporados ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos.

Los poliéstercarbonatos aromáticos pueden ser tanto lineales como ramificados de manera conocida (para esto véanse también los documentos DE-A 2 940 024 (=US 4 334 053) y DE-A 3 007 934 (= CA 1 117 998 A1)).

Como agentes de ramificación pueden usarse, por ejemplo, cloruros de ácido carboxílico tri o polifuncionales, como tricloruro de ácido trimesínico, tricloruro de ácido cianúrico, tetracloruro de ácido 3,3',4,4'-benzofenontetracarboxílico, tetracloruro de ácido 1,4,5,8-naftalentetracarboxílico o tetracloruro de ácido piromelítico, en cantidades del 0,01 al 1,0% en moles (referido a los dicloruros de ácido dicarboxílico utilizados) o fenoles tri o polifuncionales como floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno, 2,4,4-dimetil-2,4-6-tri-(4-hidroxifenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, tetra-(4-[4-hidroxifenil-isopropil]-fenoxi)-metano, 1,4-bis[4,4'-dihidroxitrifenil)-metil]-benceno, en cantidades del 0,01 al 1,0% en moles referido a los difenoles utilizados. Los agentes de ramificación fenólicos pueden disponerse con los difenoles, los agentes de ramificación de cloruros de ácido pueden introducirse junto con los dicloruros de ácido.

En los poliéstercarbonatos aromáticos termoplásticos que van a utilizarse como componente A) puede variarse discrecionalmente la proporción de unidades estructurales de carbonato. La proporción de grupos carbonato asciende preferiblemente hasta el 100% en moles, especialmente hasta el 80% en moles, con especial preferencia hasta el 50% en moles, referido a la suma de grupos éster y grupos carbonato. La proporción tanto de éster como de carbonato de los poliéstercarbonatos aromáticos puede presentarse en forma de bloques o estadísticamente distribuida en el policondensado.

La viscosidad relativa en disolución (\eta_{rel}) de los policarbonatos y poliéstercarbonatos aromáticos se encuentra en el intervalo de 1,18 a 1,4, preferiblemente 1,20 a 1,32 (medida en disoluciones de 0,5 g de policarbonato o poliéstercarbonato en 100 ml de disolución de cloruro de metileno a 25ºC).

Los policarbonatos y poliéstercarbonatos aromáticos termoplásticos que van a utilizarse como componente A) pueden utilizarse solos o en mezcla discrecional.

Como componente B), las composiciones según la invención contienen copolímeros, preferiblemente copolímeros estadísticos de al menos una olefina, preferiblemente \alpha-olefina y al menos un éster de ácido metacrílico o éster de ácido acrílico de un alcohol alifático, no bajando el MFI del copolímero B) de 100 g/10 min, preferiblemente 150 g/10 min. En una forma de realización preferida, el copolímero B) está constituido por menos del 4% en peso, con especial preferencia por menos del 1,5% en peso y de manera muy especialmente preferida el 0% en peso, de unidades monoméricas que contienen otros grupos funcionales reactivos (seleccionados del grupo que comprende epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas, aziridinas, furanos, ácidos, aminas, oxazolinas).

Olefinas adecuadas, preferiblemente \alpha-olefinas como constituyente de los copolímeros B), presentan preferiblemente entre 2 y 10 átomos de carbono y pueden estar sin sustituir o sustituidas con uno o varios grupos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos.

Olefinas preferidas se seleccionan del grupo que comprende eteno, propeno, 1-buteno, 1- penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 3-metil-1-penteno. Olefinas especialmente preferidas son eteno o propeno, se prefiere muy especialmente eteno.

También son adecuadas mezclas de las olefinas descritas.

En otra forma de realización preferida, los otros grupos funcionales reactivos (seleccionados del grupo que comprende epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas, aziridinas, furanos, ácidos, aminas, oxazolinas) del copolímero B) se incorporan exclusivamente mediante las olefinas en el copolímero B).

El contenido de olefina en el copolímero B) se encuentra entre el 50 y el 90% en peso, preferiblemente entre el 55 y el 75% en peso.

El copolímero B) se define además mediante el segundo constituyente, además de la olefina. Como segundo constituyente son adecuados ésteres de alquilo o ésteres de arilalquilo de ácido acrílico o ácido metacrílico. En una forma de realización de la presente invención se utilizan ésteres de alquilo de ácido acrílico o ácido metacrílico cuyo grupo alquilo o arilalquilo se forma a partir de 5-30 átomos de carbono. Pero según la invención también están comprendidos ésteres de alquilo C_{1}-C_{4}, como se citan en los ejemplos. En este sentido, el grupo alquilo o arilalquilo puede ser lineal o ramificado, así como contener grupos cicloalifáticos o aromáticos, además de también poder estar sustituido por una o varias funciones éter o tioéter. En este contexto, ésteres de ácido metacrílico o de ácido acrílico adecuados son también aquellos que se sintetizaron a partir de un componente de alcohol que se basa en oligoetilenglicol u oligopropilenglicol con sólo un grupo hidroxilo y como máximo 30 átomos de C.

Por ejemplo, el grupo alquilo o arilalquilo del éster de ácido metacrílico o de ácido acrílico puede seleccionarse del grupo que comprende 1-pentilo, 1-hexilo, 2-hexilo, 3-hexilo, 1-heptilo, 3-heptilo, 1-octilo, 1-(2-etil)-hexilo, 1-nonilo, 1-decilo, 1-dodecilo, 1-laurilo o 1-octadecilo. Se prefieren grupos alquilo o arilalquilo con 6-20 átomos de carbono. También se prefieren especialmente grupos alquilo ramificado que, en comparación con grupos alquilo lineal del mismo número de átomos de carbono, llevan a una temperatura de transición vítrea T_{G} más baja.

Según la invención se prefieren especialmente copolímeros B) en los que la olefina se copolimeriza con éster (2-etil)-hexílico de ácido acrílico. También son adecuadas mezclas de los ésteres de ácido acrílico o de ácido metacrílico descritos.

A este respecto se prefiere el uso de más del 60% en peso, con especial preferencia más del 90% en peso y de manera muy especialmente preferida el uso del 100% en peso de éster (2- etil)-hexílico de ácido acrílico referido a la cantidad total de éster de ácido acrílico o de ácido metacrílico en el copolímero B).

En otra forma de realización preferida, los otros grupos funcionales reactivos (seleccionados del grupo que comprende epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas, aziridinas, furanos, ácidos, aminas, oxazolinas) del copolímero B) se incorporan exclusivamente mediante el éster de ácido acrílico o de ácido metacrílico en el copolímero B).

El contenido de éster de ácido acrílico o de ácido metacrílico en el copolímero B) se encuentra entre el 10 y el 50% en peso, preferiblemente entre el 25 y el 45% en peso.

Los copolímeros B) adecuados destacan, además de por la composición, por el bajo peso molecular. Correspondientemente, para las masas de moldeo según la invención sólo son adecuados copolímeros B) que presentan un valor de MFI medido a 190ºC y una carga de 2,16 kg de al menos 100 g/10 min, preferiblemente de al menos 150 g/10 min, con especial preferencia de al menos 300 g/10 min.

Los copolímeros adecuados del componente B) pueden seleccionarse, por ejemplo, del grupo de los materiales ofrecidos por la empresa Atofina (desde octubre de 2004 Arkema) bajo el nombre de marca Lotryl® EH o Lotryl® BA, que se usan habitualmente como adhesivo termofusible.

En una forma de realización preferida, las masas de moldeo termoplásticas según la invención pueden contener adicionalmente a los componentes A) y B) uno o varios de los componentes de la serie C), D), E), F) o G).

En una forma de realización preferida tal, en las masas de moldeo termoplásticas también puede estar contenido, adicionalmente a los componentes A) y B),

C)

0,001 a 70 partes en peso, preferiblemente 5 a 50 partes en peso, con especial preferencia 9 a 47 partes en peso de una carga y/o sustancia de refuerzo.

\vskip1.000000\baselineskip

Pero también puede estar contenida una mezcla de dos o más cargas y/o sustancias de refuerzo diferentes, por ejemplo, basadas en talco, mica, silicato, cuarzo, dióxido de titanio, wollastonita, caolín, ácidos silícicos amorfos, carbonato de magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario, esferas de vidrio y/o cargas y/o sustancias de refuerzo con forma de fibra basadas en fibras de carbono y/o fibras de vidrio. Se utilizan preferiblemente cargas particuladas minerales basadas en talco, mica, silicato, cuarzo, dióxido de titanio, wollastonita, caolín, ácidos silícicos amorfos, carbonato de magnesio, creta, feldespato, sulfato de bario y/o fibras de vidrio. Según la invención se utilizan con especial preferencia cargas particuladas minerales basadas en talco, wollastonita, caolín y/o fibras de vidrio.

Especialmente para aplicaciones en las que se requieren isotropía en la estabilidad dimensional y una alta estabilidad dimensional térmica como, por ejemplo, en aplicaciones para de vehículos automotores para piezas exteriores de la carrocería, se utilizan preferiblemente cargas minerales, especialmente talco, wollastonita o caolín.

Además, como componente C) también se utilizan con especial preferencia cargas minerales aciculares. Por cargas minerales aciculares se entiende según la invención una carga mineral con carácter acicular fuertemente marcado. Como ejemplo son de mencionar wollastonitas aciculares. El mineral presenta preferiblemente una relación longitud:diámetro de 2:1 a 35:1, con especial preferencia de 3:1 a 19:1, lo más preferido de 4:1 a 12:1. El tamaño medio de partícula de los minerales aciculares según la invención se encuentra preferiblemente a menos de 20 \mum, con especial preferencia a menos de 15 \mum, especialmente preferiblemente a menos de 10 \mum determinado con un granulómetro CILAS.

Como ya se describe anteriormente, la carga y/o sustancia de refuerzo puede estar modificada, dado el caso, superficialmente, por ejemplo con un agente adherente o sistema de agentes adherentes, por ejemplo, basado en silano. Sin embargo, el tratamiento previo no es obligatoriamente necesario. Especialmente en el uso de fibras de vidrio también pueden usarse, adicionalmente a los silanos, dispersiones poliméricas, formadores de película, ramificadores y/o coadyuvantes del procesamiento de fibra de vidrio.

Las fibras de vidrio que van a utilizarse con especial preferencia según la invención, que en general tienen un diámetro de fibra entre 7 y 18 \mum, preferiblemente entre 9 y 15 \mum, se añaden como fibras continuas o como fibras de vidrio cortadas o trituradas. Las fibras pueden preverse con un sistema de ensimaje adecuado y un agente adherente o sistema de agentes adherentes, por ejemplo, basado en silano.

Agentes adherentes habituales basados en silano para el tratamiento previo son compuestos de silano, por ejemplo, de fórmula general (IV)

(IV)(X-(CH_{2})_{q})_{k}Si-(O-C_{r}H_{2r+1})_{4-k}

\newpage

en la que los sustituyentes tienen el siguiente significado:

X: NH_{2}-, HO-,

3

q:

un número entero de 2 a 10, preferiblemente 3 a 4,

r:

un número entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2,

k:

un número entero de 1 a 3, preferiblemente 1.

\vskip1.000000\baselineskip

Agentes adherentes preferidos son compuestos de silano del grupo aminopropiltrimetoxisilano, aminobutiltrimetoxisilano, aminopropiltrietoxisilano, aminobutiltrietoxisilano, así como los silanos correspondientes que contienen como sustituyente X un grupo glicidilo.

Para la provisión de las cargas, los compuestos de silano se utilizan en general en cantidades del 0,05 al 2% en peso, preferiblemente 0,25 al 1,5% en peso y especialmente 0,5 al 1% en peso referido a la carga mineral para el recubrimiento superficial.

Las cargas particuladas pueden presentar, debido al procesamiento para dar la masa de moldeo o el cuerpo moldeado, en la masa de moldeo o en el cuerpo moldeado un valor d97 o d50 más pequeño que el de las cargas originariamente utilizadas. Las fibras de vidrio pueden presentar, debido al procesamiento para dar la masa de moldeo o el cuerpo moldeado, en la masa de moldeo o en el cuerpo moldeado distribuciones de longitudes más cortas que las originariamente utilizadas.

En una forma de realización preferida alternativa, en las masas de moldeo termoplásticas también puede estar contenido, adicionalmente a los componentes A) y B) y/o C),

D)

0,001 a 30 partes en peso, preferiblemente 3 a 22 partes en peso, con especial preferencia 7 a 16 partes en peso de al menos un agente ignífugo.

\vskip1.000000\baselineskip

Los agentes ignífugos que contienen fósforo en el sentido según la invención se seleccionan preferiblemente de los grupos de los ésteres de ácido fosfórico y fosfónico mono y oligoméricos, fosfonatoaminas y fosfacenos, pudiendo también utilizarse como agentes ignífugos mezclas de varios componentes seleccionados de uno o más de estos grupos. También pueden utilizarse compuestos de fósforo sin halógenos no especialmente mencionados en este documento solos o en combinación discrecional con otros compuestos de fósforo sin halógenos.

Los ésteres de ácido fosfórico o fosfónico mono y oligoméricos preferidos son compuestos de fósforo de fórmula general (V)

4

en la que

R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} significan, independientemente entre sí, respectivamente alquilo C_{1} a C_{8} dado el caso halogenado, respectivamente cicloalquilo C_{5} a C_{6}, arilo C_{6} a C_{20} o aralquilo C_{7} a C_{12} dado el caso sustituido con alquilo, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, y/o halógeno, preferiblemente cloro, bromo,

n

significa, independientemente entre sí, 0 ó 1

q

significa 0 a 30 y

X

significa un resto aromático de uno o varios núcleos con 6 a 30 átomos de C, o un resto alifático lineal o ramificado con 2 a 30 átomos de C, que puede estar sustituido con OH y contener hasta 8 enlaces éter.

\vskip1.000000\baselineskip

Preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} representan, independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo, naftilo o fenil-alquilo C_{1}-C_{4}. Los grupos aromáticos R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden estar sustituidos a su vez con grupos halógeno y/o alquilo, preferiblemente cloro, bromo y/o alquilo C_{1}-C_{4}. Los restos arilo especialmente preferidos son cresilo, fenilo, xilenilo, propilfenilo o butilfenilo, así como los derivados bromados y clorados correspondientes de los mismos.

X

en la fórmula (V) significa preferiblemente un resto aromático de uno o varios núcleos con 6 a 30 átomos de C. Éste se deriva preferiblemente de difenoles de fórmula (I).

n

en la fórmula (V) puede ser, independientemente entre sí, 0 ó 1, preferiblemente n es igual a 1.

q

representa valores de 0 a 30. En la utilización de mezclas de distintos componentes de fórmula (V) pueden usarse preferiblemente mezclas de valores de q promedio en número de 0,3 a 10, con especial preferencia 0,5 a 10, especialmente 0,5 a 6.

X

representa con especial preferencia

\vskip1.000000\baselineskip

5

\vskip1.000000\baselineskip

\quad

o sus derivados clorados o bromados, X se deriva especialmente de resorcina, hidroquinona, bisfenol A o difenilfenol. X se deriva con especial preferencia de bisfenol A.

\vskip1.000000\baselineskip

La utilización de ésteres de ácido fosfórico oligoméricos de fórmula (V) que se derivan de bisfenol A es especialmente ventajosa ya que las composiciones que contienen este compuesto de fósforo presentan una resistencia a la tensofisuración y a la hidrólisis especialmente alta, así como una tendencia especialmente baja a la formación de capas en el procesamiento de moldeo por inyección. Además, con estos agentes ignífugos puede lograrse una estabilidad dimensional al calor especialmente alta.

Como componente D) que dado el caso va a utilizarse según la invención pueden utilizarse monofosfatos (q=0), oligofosfatos (q=1-30) o mezclas de mono y oligofosfatos.

Los compuestos de monofósforo de fórmula (V) son especialmente fosfato de tributilo, fosfato de tris-(2-cloroetilo), fosfato de tris-(2,3-dibromopropilo), fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de difenilcresilo, fosfato de difeniloctilo, fosfato de difenil-2-etilcresilo, fosfato de tri(isopropilfenilo), fosfatos de arilo sustituidos con halógeno, ésteres dimetílicos de ácido metilfosfónico, ésteres difenílicos de ácido metilfosfénico, ésteres dietílicos de ácido fenilfosfónico, óxido de trifenilfosfina u óxido de tricresilfosfina.

Los compuestos de fósforo de fórmula (V) que dado el caso van a utilizarse como componente D) son conocidos (véanse, por ejemplo, los documentos EP-A 363 608 (=US 5 204 394), EP-A 640 655 (=US 5 672 645)) o pueden prepararse de manera análoga según procedimientos conocidos (por ejemplo, Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, tomo 18, pág. 301 y siguientes; 1979; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 12/1, pág. 43; Beilstein tomo 6, pág. 177).

Los valores de q promedio pueden determinarse determinando la composición de la mezcla de fosfatos (dispersión de pesos moleculares) mediante procedimientos adecuados (cromatografía de gases (CG), cromatografía líquida de alta presión (HPLC), cromatografía de exclusión molecular (GPC)) y calculando a partir de éstas los valores promedio para q.

Además, las fosfonatoaminas que dado el caso van a utilizarse como componente D) son preferiblemente compuestos de fórmula (VI)

6

en la que

A

representa un resto de fórmula (VIa)

7

o (VIb)

8

en las que

R^{11} y R^{12} representan, independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{10} sin sustituir o sustituido o arilo C_{6}-C_{10} sin sustituir o sustituido,

R^{13} y R^{14} representan, independientemente entre sí, alquilo C_{1}-C_{10} sin sustituir o sustituido o arilo C_{6}-C_{10} sin sustituir o sustituido,

R^{13} y R^{14} representan juntos alquileno C_{3}-C_{10} sin sustituir o sustituido,

y

significa los valores numéricos 0, 1 ó 2 y

B^{1}

representa independientemente hidrógeno, alquilo C_{2}-C_{8} dado el caso halogenado, arilo C_{6}-C_{10} sin sustituir o sustituido,

B^{1}

representa preferiblemente independientemente hidrógeno, etilo, n- o iso-propilo, que pueden estar sustituidos con halógeno, arilo C_{6}-C_{10} sin sustituir o sustituido con alquilo C_{1}-C_{4} y/o halógeno, especialmente fenilo o naftilo.

\vskip1.000000\baselineskip

Alquilo en R^{11}, R^{12}, R^{13} y R^{14} representa independientemente preferiblemente metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, pentilo o hexilo.

Alquilo sustituido en R^{11}, R^{12}, R^{13} y R^{14} representa independientemente preferiblemente alquilo C_{1}-C_{10} sustituido con halógeno, especialmente metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, n-, iso-, sec- o terc-butilo, pentilo o hexilo sustituido una o dos veces.

Arilo C_{6}-C_{10} representa en R^{11}, R^{12}, R^{13} y R^{14} independientemente preferiblemente fenilo, naftilo o binaftilo, especialmente o-fenilo, o-naftilo, o-binaftilo, que pueden estar sustituidos con halógeno (en general una, dos o tres veces).

R^{13} y R^{14} pueden formar una estructura de anillo junto con los átomos de oxígeno a los que están directamente unidos y el átomo de fósforo.

A modo de ejemplo y preferiblemente son de mencionar: 5,5,5',5',5'',5''-hexametiltris(1,3,2- dioxafosforinan-metan)amino-2,2',2''-trióxido de fórmula (VIa-1)

9

(producto experimental XPM 1000, empresa Solutia Inc., St. Louis, EE.UU.)

\vskip1.000000\baselineskip

1,3,2-Dioxafosforinan-2-metanamina, N-butil-N[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)-metil]-5,5-dimetil-, P,2-dióxidos; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-[[5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5,5-dimetil-N-fe-
nil-, P,2-dióxido; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-dibutil-5,5-dimetil-2-óxido, 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosfonan-2-il)metil]-N-etil-5,5-dimetil-, P,2-dióxido, 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N-butil-N-[(5,5-diclorometil-1,3,2,dioxafosforinan-2-il)-metil]-5,5-di-clorometil-, P,2-dióxido, 1,3,2-
dioxafosforinan-2-metanamina, N-[(5,5-diclorometil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)metil]-5,5-di-clorometil-N-fenil-, P,2-dióxido; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanamina, N,N-di-(4-clorobutil)-5,5-dimetil-2-óxidos; 1,3,2-dioxafosforinan-2-metanimina, N-[(5,5-dimetil-1,3,2-dioxafosforinan-2-il)metan]-N-(2-cloroetil)-5,5-di(clorometil)-, P2-dióxido.

Se prefieren además:

compuestos de fórmula (VIa-2) o (VIa-3)

\vskip1.000000\baselineskip

10

\vskip1.000000\baselineskip

en las que

R^{11}, R^{12}, R^{13} y R^{14} tienen los significados especificados anteriormente.

\vskip1.000000\baselineskip

Se prefieren especialmente compuestos de fórmula (VIa-2) y (VIa-1).

La preparación de las fosfonatoaminas se describe, por ejemplo, en el documento US 5.844.028.

Los fosfacenos que dado el caso van a utilizarse como componente D) según la invención son compuestos de fórmulas (VIIa) y (VIIb)

\vskip1.000000\baselineskip

11

\vskip1.000000\baselineskip

en las que

R

es respectivamente igual o distinto y representa amino, respectivamente alquilo C_{1} a C_{8}, o alcoxi C_{1} a C_{8}, dado el caso halogenado, preferiblemente halogenado con flúor, respectivamente cicloalquilo C_{5} a C_{6} dado el caso sustituido con alquilo, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, y/o halógeno, preferiblemente cloro y/o bromo, arilo C_{6} a C_{20}, preferiblemente fenilo o naftilo, ariloxi C_{6} a C_{20}, preferiblemente fenoxi, naftiloxi, o aralquilo C_{7} a C_{12}, preferiblemente fenil-alquilo C_{1}-C_{4},

k

representa 0 o un número de 1 a 15, preferiblemente representa un número de 1 a 10.

\quad

A modo de ejemplo son de mencionar

\quad

propoxifosfaceno, fenoxifosfaceno, metilfenoxifosfaceno, aminofosfaceno y fluoroalquilfosfaceno.

\vskip1.000000\baselineskip

Se prefiere fenoxifosfaceno.

Los fosfacenos pueden utilizarse solos o como mezcla. El resto R puede ser siempre igual o 2 o más restos en las fórmulas (VIIa) y (VIIb) pueden ser distintos.

Los fosfacenos y su preparación se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A 728 811, DE-A 1 961668 (= US 3 654 575) y WO 97/40092.

Los agentes ignífugos que dado el caso van a utilizarse como componente D) pueden utilizarse solos o en mezcla discrecional entre sí o en mezcla con otros agentes ignífugos.

En otra forma de realización preferida alternativa, adicionalmente a los componentes A) y B) y/o C) y/o D) también pueden utilizarse E) modificadores de elastómeros.

El componente E) que dado el caso va a utilizarse como modificador de elastómeros contiene al menos otro polímero seleccionado del grupo de los (co)polímeros de vinilo y/o (co)polímeros de vinilo modificados con caucho.

Los polímeros que dado el caso van a utilizarse como componente E) son preferiblemente (co)polímeros de vinilo modificados con caucho, es decir, polímeros de injerto de al menos un monómero de vinilo en al menos un caucho con una temperatura de transición vítrea < 10ºC como base de injerto. Con especial preferencia, en el caso del componente E) se trata de polímeros de injerto de

1 a 60 partes en peso, preferiblemente 5 a 40 partes en peso, especialmente 9 a 25 partes en peso de una mezcla de

50 al 99% en peso, especialmente 50 al 90% en peso, todavía más preferido 55 al 85% en peso, de manera muy especialmente preferida 60 al 80% en peso, de compuestos aromáticos de vinilo y/o compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el núcleo (como, por ejemplo, estireno, \alpha-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o ésteres de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido metacrílico (como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo) y

1 al 50% en peso, especialmente 10 al 50 % en peso, todavía más preferido 15 al 45% en peso, de manera muy especialmente preferida 20 al 40% en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o ésteres de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico (como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o derivados (como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo, anhídrido de ácido maleico y N-fenilmaleimida) en

95 al 5% en peso, preferiblemente 90 al 10% en peso, especialmente 80 al 30% en peso, de uno o varios cauchos dado el caso unidos química o físicamente entre sí con temperaturas de transición vítrea < 10ºC, preferiblemente
< 0ºC, con especial preferencia < -20ºC como base de injerto.

\vskip1.000000\baselineskip

La base de injerto tiene en general un tamaño medio de partícula (valor d_{50}) de 0,05 a 10 \mum, preferiblemente 0,1 a 5 \mum, con especial preferencia 0,2 a 1 \mum.

El tamaño medio de partícula d_{50} es el diámetro por encima y por debajo del cual están respectivamente el 50% en peso de las partículas. Puede determinarse mediante medición en ultracentrífuga (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid,
Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796).

Los compuestos aromáticos de vinilo y/o compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el núcleo preferidos son estireno, \alpha-metilestireno y metacrilato de metilo, los cianuros de vinilo preferidos y/o derivados de ácidos carboxílicos insaturados y/o ésteres de alquilo de ácido (met)acrílico son acrilonitrilo, anhídrido de ácido maleico y metacrilato de metilo.

Los monómeros especialmente preferidos son estireno y acrilonitrilo.

Bases de injerto adecuadas para los polímeros de injerto son, por ejemplo, cauchos diénicos, cauchos EP(D)M, también aquellos basados en etileno/propileno y dado el caso dieno, cauchos acrílicos, de poliuretano, silicona, cloropreno y etileno/acetato de vinilo, así como cauchos compuestos constituidos por dos o más de los sistemas anteriormente mencionados, por ejemplo cauchos de silicona-acrilato.

Las bases de injerto preferidas son cauchos diénicos (por ejemplo, basados en butadieno, isopreno, etc.) o mezclas de cauchos diénicos o copolímeros de cauchos diénicos o sus mezclas con otros monómeros copolimerizables como, por ejemplo, copolímeros de butadieno/estireno, con la condición de que la temperatura de transición vítrea de la base de injerto sea < 10ºC, preferiblemente < 0ºC, con especial preferencia < -10ºC.

Se prefiere especialmente caucho de polibutadieno puro.

Los polímeros de injerto del componente E) especialmente preferidos son, por ejemplo, polímeros ABS (ABS en emulsión, masa y suspensión) como se describen, por ejemplo, en los documentos DE-A 2 035 390 (=US-PS 3 644 574) o DE-A 2 248 242 (=GB-PS 1 409 275) o en Ullmanns, Enzyklopädie der Technischen Chemie, tomo 19 (1980), pág. 280 y siguientes. La proporción de gel de la base de injerto asciende preferiblemente a al menos el 30% en peso, especialmente a al menos el 40% en peso.

El contenido de gel de la base de injerto se determina a 25ºC en tolueno (M. Hoffmann, H. Kromer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, editorial Georg Thieme, Stuttgart 1977).

Los polímeros de injerto del componente E) pueden prepararse mediante polimerización por radicales, por ejemplo, mediante polimerización en emulsión, suspensión, disolución o en masa. Preferiblemente se preparan mediante polimerización en emulsión o en masa.

También son cauchos de injerto especialmente adecuados aquellos polímeros ABS que se preparan mediante iniciación redox con un sistema iniciador de hidroperóxido orgánico y ácido ascórbico según el documento US-P 4 937 285.

Como en la reacción de injerto los monómeros de injerto no se injertan necesariamente completamente en la base de injerto, según la invención también se entiende por polímeros de injerto aquellos productos que se obtienen mediante (co)polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto y que se producen concomitantemente en la transformación.

Cauchos acrílicos adecuados como base de injerto son preferiblemente polímeros de ésteres de alquilo de ácido acrílico, dado el caso también copolímeros con hasta el 40% en peso, referido a la base de polímero de otros monómeros etilénicamente insaturados polimerizables. A los ésteres de ácido acrílico polimerizables preferidos pertenecen ésteres de alquilo C_{1}-C_{8}, por ejemplo éster metílico, etílico, butílico, n-octílico y 2-etilhexílico; ésteres halogenoalquílicos, preferiblemente ésteres halogenoalquílicos C_{1}-C_{8} como acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos monómeros.

Para la reticulación pueden copolimerizarse monómeros con más de un doble enlace polimerizable. Ejemplos preferidos de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de C y alcoholes monohidroxílicos insaturados con 3 a 12 átomos de C, o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20 átomos de C, como dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados, como cianurato de trivinilo y trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales como di y trivinilbencenos; pero también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo.

Monómeros reticulantes preferidos son metacrilato de alilo, dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que presentan al menos tres grupos etilénicamente insaturados.

Monómeros reticulantes especialmente preferidos son los monómeros cíclicos cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialilbencenos. La cantidad de monómeros reticulantes asciende preferiblemente a del 0,02 al 5, especialmente del 0,05 al 2% en peso, referido a la base de injerto.

En el caso de los monómeros reticulantes cíclicos con al menos tres grupos etilénicamente insaturados es ventajoso limitar la cantidad a inferior al 1% en peso de la base de injerto.

"Otros" monómeros etilénicamente insaturados polimerizables preferidos que dado el caso pueden servir, además de los ésteres de ácido acrílico, para la preparación de la base de injerto son, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, \alpha-metilestireno, acrilamidas, éteres de vinilalquilo C_{1}-C_{6}, metacrilato de metilo, butadieno. Cauchos acrílicos preferidos como base de injerto son polímeros en emulsión que presentan un contenido de gel de al menos el 60% en peso.

Otras bases de injerto adecuadas son cauchos de silicona con sitios activos para el injerto como se describen en los documentos DE-A 3 704 657 (= US 4 859 740), DE-A 3 704 655 (= US 4 861 831), DE-A 3 631 540 (= US 4 806 593) y DE-A 3 631 539 (= US 4 812 515).

\newpage

Los (co)polímeros de vinilo preferidos son aquellos polímeros de al menos un monómero del grupo de los compuestos aromáticos de vinilo, cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), ésteres de alquilo (C_{1} a C_{8}) de ácido (met)acrílico, ácidos carboxílicos insaturados, así como derivados (como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados, especialmente aquellos de

1 a 45 partes en peso, preferiblemente 5 a 37 partes en peso, especialmente 9 a 30 partes en peso de una mezcla de

50 al 99% en peso, preferiblemente 60 al 80% en peso, de compuestos aromáticos de vinilo y/o compuestos aromáticos de vinilo sustituidos en el núcleo como, por ejemplo, estireno, \alpha- metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno y/o ésteres de alquilo (C_{1} a C_{8}) de ácido metacrílico como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y

1 al 50% en peso, preferiblemente 20 al 40% en peso, de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados) como acrilonitrilo y metacrilonitrilo y/o ésteres de alquilo (C_{1}-C_{8}) de ácido (met)acrílico (como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo) y/o ácidos carboxílicos insaturados (como ácido maleico) y/o derivados (como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados (por ejemplo anhídrido de ácido maleico y N-fenilmaleimida).

\vskip1.000000\baselineskip

Los (co)polímeros son resiniformes y termoplásticos.

Se prefiere especialmente el copolímero de estireno y acrilonitrilo, así como poli(metacrilato de metilo).

Los (co)polímeros son conocidos y pueden prepararse mediante polimerización por radicales, especialmente mediante polimerización en emulsión, suspensión, disolución o en masa. Los (co)polímeros poseen preferiblemente pesos moleculares promedio M_{w} (promedio en peso, determinado mediante dispersión de luz o sedimentación) entre 15.000 y 200.000, especialmente entre 50.000 y 180.000.

En otra forma de realización preferida alternativa, adicionalmente a los componentes A) y B), y/o C) y/o D) y/o E) también puede utilizarse F) agentes antigoteo.

Los agentes ignífugos que se corresponden con el componente D) se usan frecuentemente en combinación con los denominados agentes antigoteo que disminuyen la tendencia del material a formar gotas ardientes en caso de incendio. A modo de ejemplo son de mencionar en este caso compuestos de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas, de las siliconas, así como fibras de aramida. Éstos también pueden utilizarse en las composiciones según la invención. Como agentes antigoteo se usan preferiblemente poliolefinas fluoradas.

Las poliolefinas fluoradas son conocidas y se describen, por ejemplo, en el documento EP- A 0 640 655 (= US 5 672 645). Se comercializan, por ejemplo, bajo la marca Teflon® 30N de DuPont.

Las poliolefinas fluoradas pueden utilizarse tanto en forma pura como también en forma de una mezcla coagulada de emulsiones de las poliolefinas fluoradas con emulsiones de los polímeros de injerto o con una emulsión de un copolímero, preferiblemente basado en estireno/acrilonitrilo o PMMA, mezclándose la poliolefina fluorada como emulsión con una emulsión del polímero de injerto o del copolímero y coagulándose a continuación.

Además, las poliolefinas fluoradas pueden utilizarse como precompuesto con el polímero de injerto o un copolímero, preferiblemente basado en estireno/acrilonitrilo o PMMA. Las poliolefinas fluoradas se mezclan como polvo con un polvo o gránulo del polímero de injerto o copolímero y se combinan en la masa fundida en general a temperaturas de 200 a 330ºC en unidades habituales como mezcladoras internas, prensas extrusoras o tornillos de doble husillo.

Las poliolefinas fluoradas también pueden utilizarse en forma de una mezcla madre que se prepara mediante polimerización en emulsión de al menos un monómero monoetilénicamente insaturado en presencia de una dispersión acuosa de la poliolefina fluorada. Los componentes de monómero preferidos son estireno, acrilonitrilo, metacrilato de metilo y sus mezclas. El polímero se utiliza como polvo suelto después de la precipitación ácida y el posterior secado.

Los productos coagulados, precompuestos o mezclas madre poseen normalmente contenidos de sólidos de poliolefina fluorada del 5 al 95% en peso, preferiblemente del 7 al 80% en peso.

Las poliolefinas fluoradas se utilizan en concentraciones de 0,05 a 5 partes en peso, preferiblemente de 0,1 a 2,0 partes en peso, especialmente 0,2 a 0,9 partes en peso, refiriéndose estos datos de cantidades en la utilización de un producto coagulado, precompuesto o mezcla madre a la poliolefina fluorada pura.

En otra forma de realización preferida alternativa, adicionalmente a los componentes A) y B), y/o C) y/o D) y/o E) y/o F) también puede estar contenido

G)

0,001 a 25 partes en peso, preferiblemente 0,05 a 15 partes en peso, con especial preferencia 0,1 a 5,0 partes en peso, de otros aditivos habituales en las masas de moldeo termoplásticas.

\newpage

Aditivos habituales del componente G) son, por ejemplo, estabilizadores (por ejemplo estabilizadores de UV, termoestabilizadores, estabilizadores de rayos gamma), antiestáticos, coadyuvantes de fluidez, agentes de desmoldeo, otros aditivos de protección contra incendios, emulgentes, agentes de nucleación, plastificantes, lubricantes, colorantes, pigmentos y aditivos para aumentar la conductividad eléctrica. Los aditivos mencionados y otros adecuados se describen, por ejemplo, en Gächter, Müller, Kunststoff-Additive, 3ª edición, Hanser-Verlag, Munich, Viena, 1989 y en Plastics Additives Handbook, 5ª edición, Hanser-Verlag, Munich, 2001. Los aditivos pueden utilizarse solos o en mezcla o en forma de mezclas madre.

Como estabilizadores pueden utilizarse, por ejemplo, compuestos orgánicos de fósforo, fosfitos, fenoles estéricamente impedidos, hidroquinonas, aminas secundarias aromáticas como, por ejemplo, difenilaminas, resorcinas sustituidas, salicilatos, benzotriazoles y benzofenonas, así como distintos representantes sustituidos de estos grupos y sus mezclas.

Como pigmentos pueden utilizarse, por ejemplo, dióxido de titanio, sulfuro de cinc, azul ultramarino, óxido de hierro, negro de humo, ftalocianinas, quinacridonas, perilenos, nigrosina y antraquinonas.

Como agentes de nucleación pueden utilizarse, por ejemplo, fenilfosfinato de sodio o calcio, óxido de aluminio, dióxido de silicio, así como preferiblemente talco.

Como lubricantes y agentes de desmoldeo pueden utilizarse, por ejemplo, ceras de ésteres, tetraestearato de pentaeritritol (PETS), ácidos grasos de cadena larga (por ejemplo, ácido esteárico o ácido behénico), sus sales (por ejemplo, estearato de Ca o Zn), así como derivados de amida (por ejemplo, etilen-bis-estearilamida) o ceras montana (mezclas de ácidos carboxílicos saturados de cadena lineal con longitudes de cadena de 28 a 32 átomos de C). Como plastificantes pueden utilizarse, por ejemplo, éster dioctílico de ácido ftálico, éster dibencílico de ácido ftálico, éster butilbencílico de ácido ftálico, aceites de hidrocarburos, N-(n-butil)bencenosulfonamida. Como componente G) también pueden utilizarse poliolefinas, preferiblemente polietileno y/o polipropileno. Se prefieren especialmente ceras de polietileno o de polipropileno de bajo peso molecular.

Como aditivos para aumentar la conductividad eléctrica pueden añadirse negros de humo, negros de humo conductores, fibrillas de carbono, fibras de grafito y de carbono a escala nano, grafito, polímeros conductores, fibras metálicas, así como otros aditivos habituales para aumentar la conductividad eléctrica. Como fibras a escala nano pueden utilizarse preferiblemente los denominados "nanotubos de carbono de pared simple" o "nanotubos de carbono de pared múltiple" (por ejemplo, de la empresa Hyperion Catalysis).

Según la invención resultan las siguientes combinaciones preferidas de componentes

AB; A,B,C; A,B,D; A,B,E; A,B,F; A,B,G; A,B,C,D; A,B,C,E; A,B,C,F; A,B,C,G;

A,B,D,E; A,B,D,F; A,B,D,G; A,B,E,F; A,B,E,G; A,B,F,G; A,B,C,D,E;

A,B,C,D,G; A,B,C,F,G; A,B,E,F,G; A,B,D,F,G; A,B,C,D,E,F; A,B,C,D,E,G;

A,B,D,E,F,G; A,B,C,E,F,G; A,B,C,D,E,G; A,B,C,D,E,F,G.

\vskip1.000000\baselineskip

Pero la presente invención también se refiere a un procedimiento para la preparación de las masas de moldeo termoplásticas según la invención. Esto se realiza según procedimientos conocidos mediante mezclado de los componentes. El mezclado de los componentes se realiza mediante mezclado de los componentes en las proporciones en peso correspondientes. El mezclado de los componentes se produce preferiblemente a temperaturas de 220 a 330ºC mediante combinación, mezclado, amasado, extrusión o laminado conjunto de los componentes. Puede ser ventajoso mezclar previamente componentes por separado. Además, puede ser ventajoso fabricar directamente piezas moldeadas o productos semiacabados a partir de una mezcla física preparada a temperatura ambiente (preferiblemente 0 a 40ºC) (mezcla seca) de componentes previamente mezclados y/o componentes por separado.

También son objeto de la invención las piezas moldeadas y los cuerpos moldeados que van a fabricarse a partir de las masas de moldeo según la invención que contienen

A)

99,9 a 10 partes en peso, preferiblemente 99,0 a 40 partes en peso, con especial preferencia 80,0 a 50,0 partes en peso, de al menos un policarbonato termoplástico, preferiblemente de un policarbonato aromático y/o un poliéstercarbonato y

B)

0,1 a 20 partes en peso, preferiblemente 0,25 a 15 partes en peso, con especial preferencia 1,0 a 10 partes en peso, de al menos un copolímero de al menos una olefina, preferiblemente una \alpha-olefina, y al menos un éster de ácido metacrílico o éster de ácido acrílico de un alcohol alifático, preferiblemente de un alcohol alifático con 5 a 30 átomos de carbono, no bajando el MFI (índice de fusión) medido a 190ºC y 2,16 kg del copolímero B) de 100 g/10 min, preferiblemente 150 g/10 min.

\vskip1.000000\baselineskip

Pero además, para B) también pueden utilizarse copolímeros de al menos una olefina, preferiblemente una \alpha-olefina, con al menos un éster de ácido metacrílico o éster de ácido acrílico de un alcohol C_{1}-C_{4} alifático para obtener piezas moldeadas o cuerpos moldeados correspondientes.

Las piezas moldeadas según la invención fabricadas a partir de las composiciones basadas en policarbonatos termoplásticos utilizadas según la invención destacan por una mayor resistencia al impacto con probeta entallada que las piezas moldeadas fabricadas a partir de masas de moldeo de viscosidad comparable que se fabricaron mediante la utilización de una resina base de menor viscosidad como componente A) e incluso que piezas moldeadas fabricadas a partir de masas de moldeo que se fabricaron mediante la utilización de una resina base altamente viscosa como componente A). A este respecto pueden obtenerse otros valores mecánicos clave sin pérdidas significativas al nivel del material sin modificar y así es posible una sustitución de material.

Las masas de moldeo según la invención muestran una fluidez claramente mejorada, especialmente a las velocidades de cizallamiento pertinentes para el procesamiento de materiales termoplásticos. Esto también se muestra, entre otras cosas, en las presiones de llenado claramente reducidas.

Las masas de moldeo según la invención pueden procesarse según procedimientos habituales, por ejemplo, mediante moldeo por inyección o extrusión, para dar piezas moldeadas o productos semiacabados. Ejemplos de productos semiacabados son láminas y placas. Se prefiere especialmente el procesamiento de moldeo por inyección.

Ejemplos de tales piezas moldeadas son láminas, perfiles, piezas de carcasas de cualquier tipo, por ejemplo para electrodomésticos como exprimidores, máquinas de café, batidoras; para máquinas de oficina como monitores, impresoras, fotocopiadoras; además de placas, tubos, canales para instalaciones eléctricas, perfiles para el sector de la construcción, construcción de interiores y aplicaciones exteriores; piezas del campo de la electrotecnia como interruptores y clavijas, así como piezas para interiores y exteriores en automóviles.

Las composiciones según la invención pueden utilizarse especialmente, por ejemplo, para la fabricación de las siguientes piezas moldeadas:

Piezas de instalación interior para vehículos sobre raíles, barcos, aviones, autobuses y automóviles, tapacubos, carcasas de aparatos eléctricos que contienen transformadores pequeños, carcasas para aparatos para la difusión y comunicación de información, carcasas y revestimientos para fines médicos, aparatos de masaje y carcasas para ellos, vehículos de juguete para niños, paneles planos, carcasas para dispositivos de seguridad, alerones traseros, piezas de la carrocería para automóviles, recipientes de transporte calorifugados, dispositivo para la tenencia o cuidado de pequeños animales, piezas moldeadas para equipamientos sanitarios o de baños, rejillas de protección para orificios de ventilación, piezas moldeadas para pabellones y cuartos de herramientas, carcasas para útiles de jardinería, piezas de seguridad en el interior de automóviles.

\vskip1.000000\baselineskip

Las masas de moldeo según la invención pueden utilizarse especialmente para aplicaciones para las que se requiera una alta fluidez de la masa fundida. Un ejemplo de aplicaciones de este tipo es la denominada tecnología de paredes finas en la que las piezas moldeadas que van a fabricarse a partir de las masas de moldeo presentan espesores de pared inferiores a 2,5 mm, preferiblemente inferiores a 2,0 mm, con especial preferencia inferiores a 1,5 mm y lo más preferido inferiores a 1,0 mm. Otro ejemplo de aplicaciones de este tipo es la reducción del tiempo por ciclo, por ejemplo, mediante disminución de la temperatura de procesamiento. Otro ejemplo de aplicación es el procesamiento de las masas de moldeo mediante los denominados moldes de múltiples cavidades en las que mediante un sistema de canales de colada se llenan al menos 4 moldes, preferiblemente al menos 8 moldes, con especial preferencia al menos 12 moldes, lo más preferido al menos 16 moldes, en un proceso de moldeo por inyección.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos

Componente A1: policarbonato lineal basado en bisfenol A con una viscosidad relativa en disolución de 1,28 medida en CH_{2}Cl_{2} como disolvente a 25ºC y en una concentración de 0,5 g/100 ml.

Componente A2: policarbonato lineal basado en bisfenol A con una viscosidad relativa en disolución de 1,24 medida en CH_{2}Cl_{2} como disolvente a 25ºC y en una concentración de 0,5 g/100 ml.

Componente B1: copolímero de eteno y éster 2-etilhexílico de ácido acrílico con una proporción de eteno del 63% en peso y un MFI de 550 (Lotryl® 37 EH 550 de Atofina Deutschland, Düsseldorf (desde octubre de 2004 Arkema GmbH)) [nº CAS 26984-27-0].

Componente B2: copolímero de eteno y éster n-butílico de ácido acrílico con una proporción de eteno del 70-74% en peso y un MFI de 175 (Lotryl® 28 BA 175 de Atofina Deutschland, Düsseldorf (desde octubre de 2004 Arkema GmbH)) [nº CAS 25750-84-9].

\newpage

Componente comparativo C: copolímero de eteno, acrilato de metilo y acrilato de glicidilo con una proporción de 26% en peso de acrilato de metilo y 8% de acrilato de glicidilo, así como un MFI de 6 (Lotader® AX 8900 de Atofina Deutschland, Düsseldorf (desde octubre de 2004 Arkema GmbH)).

Componente E: polímero de injerto de 40 partes en peso de estireno y acrilonitrilo en la relación en peso de 73:27 en 60 partes en peso de caucho de polibutadieno reticulado particulado (diámetro medio de partícula d_{50} = 0,3 \mum) preparado mediante polimerización en emulsión y copolímero de estireno/acrilonitrilo con una relación de estireno/acrilonitrilo en peso de 72:28 y una viscosidad límite de 0,55 dl/g (medición en dimetilformamida a 20ºC), ascendiendo la relación de polímero de injerto y copolímero de estireno/acrilonitrilo a 3:4 referida a las proporciones en peso.

Componente G: como otros aditivos se utilizaron los siguientes componentes habituales para el uso en policarbonatos termoplásticos:

Termoestabilizador: estabilizadores habituales basados en fosfitos de fenilo en cantidades del 0,01 al 0,8% en peso.

Agentes de desmoldeo: ésteres de ácidos grasos habituales en el comercio en cantidades del 0,1 al 0,86% en peso.

\vskip1.000000\baselineskip

Para ejemplos comparativos y ejemplos correspondientes, los otros aditivos usados (componente G) coinciden respectivamente en modo y cantidad.

Las composiciones basadas en policarbonato de los ejemplos y los ejemplos comparativos en la Tabla 1 se combinaron en una prensa extrusora de doble husillo modelo ZSK32 (Werner und Pfleiderer) a temperaturas de masa de 260 a 300ºC para dar masas de moldeo, la masa fundida se extrajo en un baño de agua y a continuación se granuló.

Las probetas de ensayo para las investigaciones citadas en la Tabla 1 se inyectaron en una máquina de moldeo por inyección del tipo Arburg 320-210-500 a una temperatura de masa de aproximadamente 280ºC y a una temperatura del molde de aproximadamente 80ºC:

- Barras con forma de mancuerna (3 mm de espesor según ISO 527).

- Probetas 80 x 10 x 4 mm (según ISO 178).

\vskip1.000000\baselineskip

La presión de llenado es la presión interior del molde medida en la proximidad del canal de colada que se aplica para llenar la cavidad del molde. En la curva del perfil de presión es un punto de inflexión característico entre la fase de llenado del molde y de compresión y puede determinarse mediante la adquisición de datos de proceso. Se determinó para ejemplos comparativos y ejemplos en el moldeo por inyección de barras planas (80 x 10 x 4 mm^{3}) y barras con forma de mancuerna (3 mm) en dos máquinas de moldeo por inyección distintas (I y II).

Aparte de las mediciones de la viscosidad de fusión y las mediciones del índice de fusión, todas las investigaciones se realizaron en las probetas de ensayo anteriormente mencionadas.

Experimento de tracción según DIN/EN/ISO 527-2/1A.

Resistencia al impacto con probeta entallada: procedimiento IZOD según ISO 180 1A a temperatura ambiente.

Temperatura de reblandecimiento Vicat: determinada según DIN ISO 306 según el procedimiento B (carga de 50 N) y con tasas de calentamiento de 120 K/h.

Viscosidad de fusión: determinada según DIN 54811/ISO 11443 a las velocidades de cizallamiento y temperatura especificadas con el instrumento Viscorobo 94.00 de la empresa Gottfert después del secado del gránulo a 120ºC durante 4 horas en secadora a vacío.

Índice de fusión MVR (Melt Volume Rate, índice volumétrico de fusión): determinado según DIN EN ISO 1133 a la fuerza y temperatura especificadas después del secado del gránulo a 120ºC durante 4 horas en secadora a vacío.

12

13

14

Claims (14)

1. Procedimiento para reducir la viscosidad de composiciones de policondensados basados en policarbonatos termoplásticos, caracterizado porque se utilizan masas de moldeo termoplásticas que contienen

A)

99,9 a 10 partes en peso de al menos un policarbonato termoplástico y

B)

0,1 a 20 partes en peso de al menos un copolímero de al menos una olefina y éster (2-etil)-hexílico de ácido acrílico, no bajando el MFI del copolímero B) de 100 g/10 min.

\vskip1.000000\baselineskip

2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en las masas de moldeo termoplásticas el copolímero B) está constituido por menos del 4% en peso de unidades monoméricas que contienen otros grupos funcionales reactivos seleccionados del grupo que comprende epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas, aziridinas, furanos, ácidos, aminas, oxazolinas.

3. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 2, caracterizado porque en el copolímero B) la olefina es eteno.

4. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el MFI del copolímero B) no baja de 150 g/10 min.

5. Procedimiento según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque las masas de moldeo termoplásticas contienen adicionalmente a A) y B) uno o varios componentes de la serie

C)

0,001 a 70 partes en peso de al menos una carga o sustancia de refuerzo,

D)

0,001 a 30 partes en peso de al menos un aditivo ignífugo,

E)

0,001 a 60 partes en peso de al menos un modificador de elastómeros,

F)

0,05 a 5 partes en peso de un agente antigoteo,

G)

0,001 a 25 partes en peso de otros aditivos habituales.

\vskip1.000000\baselineskip

6. Masas de moldeo termoplásticas que contienen

A)

99,9 a 10 partes en peso de al menos un policarbonato termoplástico y

B)

0,1 a 20 partes en peso de al menos un copolímeros de al menos una olefina y éster (2- etil)-hexílico de ácido acrílico, no bajando el MFI del copolímero B) de 100 g/10 min.

\vskip1.000000\baselineskip

7. Masas de moldeo termoplásticas según la reivindicación 6, caracterizadas porque en el copolímero B) la olefina es eteno.

8. Masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizadas porque en las masas de moldeo termoplásticas el copolímero B) está constituido por menos del 4% en peso de unidades monoméricas que contienen otros grupos funcionales reactivos seleccionados del grupo que comprende epóxidos, oxetanos, anhídridos, imidas, aziridinas, furanos, ácidos, aminas, oxazolinas.

9. Masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 6 a 8, caracterizadas porque éstas contienen adicionalmente a A) y B) uno o varios componentes de la serie

C)

0,001 a 70 partes en peso de al menos una carga o sustancia de refuerzo,

D)

0,001 a 30 partes en peso de al menos un aditivo ignífugo,

E)

0,001 a 60 partes en peso de al menos un modificador de elastómeros,

F)

0,05 a 5 partes en peso de un agente antigoteo,

G)

0,001 a 25 partes en peso de otros aditivos habituales.

\vskip1.000000\baselineskip

10. Procedimiento para la preparación de las masas de moldeo termoplásticas según las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado porque los componentes se mezclan en las proporciones en peso correspondientes.

11. Piezas moldeadas o productos semiacabados que pueden obtenerse mediante moldeo por inyección o extrusión de las masas de moldeo según las reivindicaciones 6 a 9.

12. Uso de las masas de moldeo según las reivindicaciones 6 a 9 para la utilización en la tecnología de paredes finas.

13. Moldes de múltiples cavidades que pueden obtenerse llenando al menos 4 moldes con masas de moldeo según las reivindicaciones 6 a 9 en un proceso de moldeo por inyección mediante un sistema de canales de colada.

14. Uso de las piezas moldeadas o productos semiacabados según la reivindicación 11 o de los moldes de múltiples cavidades según la reivindicación 13 en la industria eléctrica, electrónica, de telecomunicaciones, del automóvil, informática, en el deporte, en la medicina, en el hogar o en la industria del entretenimiento.