CN101155875B - 基于热塑性聚碳酸酯的模制组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及基于至少一种热塑性聚碳酸酯和基于至少一种烯烃与一种脂肪醇的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯一种共聚物的、具有改进的流动性的热塑性模制组合物，其中该共聚物的MFI不小于100g/10min，涉及用于制备这些模制组合物的一种方法，以及还涉及这些模制组合物用于生产电气工业、电子工业、电讯工业、机动车工业、或计算机工业，在运动，在医药，在家庭，或在娱乐业的模制品的用途。

Description

基于热塑性聚碳酸酯的模制组合物

本发明涉及基于一种热塑性聚碳酸酯以及基于至少一种烯烃，优选一种α-烯烃，和一种脂肪醇的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的至少一种共聚物的模制组合物，其中该共聚物的MFI(熔体流动指数)不小于100g/10min，涉及用于制备这些模制组合物的一种方法，以及还有涉及这些模制组合物生产用于电力工业、电子工业、电讯工业、机动车工业，或计算机工业，用于运动，用于家庭，用于医学，或用于娱乐行业的模制品的用途。 

高度可流动的热塑性组合物对于多种多样的注塑应用引起人们的注意。作为举例，为了以相应注塑机中的最小填充压力或夹持力将材料注入模具，电力工业、电子工业和机动车工业的薄壁元件要求低粘度的热塑性组合物。这在已知的多室加工系统中还与同时将材料通过一种共享的流道系统注入多个注塑部件相关。而且使用低粘性的热塑性组合物常常可以达到更短的循环时间。 

然而，尽管这些热塑性组合物具有高的流动性，但由它们生产的实际部件受制于严格的机械要求，因此粘性的降低不能允许显著地损害机械性能。由于所生产的部件的设计，对机械性能提出的要求，例如冲击强度或外部的纤维张力越来越经常地高于对标准热塑材料的要求。 

有多种方法来获得高流动的、低粘性的热塑性模制组合物。 

一种方法使用具有低分子量的低粘性聚合物树脂作为用于该热塑性模制组合物的主要聚合物。然而，使用低分子量聚合物树脂  常常伴随机械性能的损害，特别是韧性。另外，在一个现有的聚合工厂中制备一种低粘性聚合物树脂常常需要伴随资本支出的复杂的改建。 

另一个方法使用已知的流动助剂，也叫做流动剂或助流剂或内润滑剂，它们是可以加入到聚合物树脂中的一种添加剂。 

这些流动助剂从文献中是已知，例如，在Kunststoffe 2000，90(9)，pp.116-118，并且作为举例它们可以是多元醇的脂肪酸酯，或可以是由脂肪酸和胺组成的酰胺类。然而，这些脂肪酸酯，例如，四硬脂酸季戊四醇酯或乙二醇二褐煤酸酯(ethylene glycoldimontanoate)，与极性热塑性物质，例如聚酰胺，聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚碳酸酯仅具备有限的的可混合性。它们的浓度在模制品表面增加，并且因此它们还用作脱模剂。另外，特别是如果浓度相对高时，它们在温暖的储藏条件下可以移动到这些模制品的表面并且增加它们在那里的浓度。作为举例，这可导致在有涂层的模制品中与涂料粘附或金属粘附有关的问题。 

作为这些表面活性的流动助剂一种替代，可以使用与该聚合物树脂兼容的内部流动助剂。适合于这一目的的实例是低分子量的化合物或分枝的、高度分枝的或树枝状的聚合物，它们的极性与该聚合物树脂的极性相似。这些高度分枝的或树枝状体系从文献中是已知的并且作为举例它们的基础可以是分枝的聚酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚醚或聚胺，如在Kunststoffe 2001，91(10)，pp.179-190或在Advances in Polymer Science 1999，143(Branched Polymers II)，pp.1-34中所描述。 

EP0682057A1描述了使用含氮的第一代的4-级(cascade)树枝状化合物：1，4-二氨基丁烷[4]丙胺(N，N’-四二(3-氨基丙基)-1，4-丁二胺)DAB(PA)₄在尼龙-6、尼龙-6，6和聚对苯二酸亚丁酯(PBT)  中降低粘度。虽然使用DAB(PA)₄在聚酰胺中降低粘度在实际上不会对所生成的模制组合物(差别＜5％)的冲击强度有影响，在PBT的情况下冲击强度降低了大于15％。 

WO-A9827159描述了通过使用由乙烯和丙烯酸酯组成的两种共聚物来改进玻璃纤维增强的聚酯或聚碳酸酯的韧性，其中一种共聚物还具有一个反应性环氧或环氧乙烷官能团。对模制组合物流动性的改进是本发明的一个目的，但是所描述的由聚酯以及乙烯和甲基丙烯酸酯组成的共聚物对比系统比直链的聚酯系统具有更高的熔体粘度。 

JP01247454描述了具有低温度冲击强度的混合物，其构成为聚酯与由乙烯和一种不反应的烷基丙酸酯的具有5.8g/10min的MFI(在190℃，2.16kg)的一种共聚物以及乙烯和具有另外反应基团的一种丙烯酸酯的一种共聚物组成。改进模制组合物的流动不是所述专利的主题。 

EP-A1191067(＝US6759480)描述了除了聚酰胺和聚亚丁基对苯二酸酯之外，通过一个混合物的热塑性材料的冲击改性，这个混合物由乙烯与一种不反应烷基丙烯酸酯的一种共聚物以及还有乙烯与具有另外的反应基团的丙烯酸酯的一种共聚物所组成。没有讨论模制组合物的流动性。 

EP-A0838501(＝US6020414)描述了具有低温度冲击强度增强材料与聚酯的混合物，这些聚酯具有乙烯和一种不反应烷基丙酸酯的一种共聚物并且还有乙烯与具有另外的反应基团的丙烯酸酯的一种共聚物。这个申请的最佳实施方案是用乙烯和丙烯酸甲酯的一种共聚物实现的。改进模制组合物的流动不是所述申请的主题。 

WO-A2001038437(AU4610801A)描述了由具有一种核壳(core-shell)橡胶的聚酯与由乙烯和具有或不具有附加反应基团的丙烯酸酯的两种不同的共聚物组成的混合物。模制组合物的韧性可以改进，但是根据表4和表9对于所使用的混合物即使由聚酯和所提到的另外的组分之一所组成的二元混合物的流动性也不超过直链的聚酯。所使用的乙烯和丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物的MFI值(MFI＝熔体流动指数)是2g/10min(在190℃，2.16kg)。 

FR-A2819821描述了使用MFI小于100的乙烯和丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物作为热熔性粘合剂混合物的成分。没有表明用于弹性体改性或半晶质的热塑性物质流动性改进的应用。 

因此本发明的目的包括通过向聚合物熔体提供添加剂来降低基于热塑性聚碳酸酯的缩聚物组合物的粘性，在此无需接受性能的损坏，例如缺口冲击强度，如同从文献中已知在使用低粘度的聚合物树脂或添加剂的情况下。在硬度、强度和拉伸应变方面，基于热塑性聚碳酸酯的组合物应该尽可能地不要显著地不同于没有提供添加剂的基于热塑性聚碳酸酯的缩聚组合物，因此允许将这些材料用于无问题地替代那些基于热塑性聚碳酸酯的塑料结构。 

通过热塑性模制组合物实现了该目的，因此由本发明提供的这些组合物包含 

A)按重量计从99.9到10份，优选按重量计从99.0到40份，特别优选按重量计从80.0到50.0份的至少一种热塑性聚碳酸酯，优选一种芳香族聚碳酸酯和/或一种聚酯碳酸酯 

B)按重量计从0.1到20份，优选按重量计从0.25到15份，特别优选按重量计从1.0到10份的至少一种共聚物，该共聚物为至少一种烯烃，优选一种α-烯烃，与一种脂肪醇，优选一种具有从  5-30碳原子的脂肪醇的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物，其中该共聚物B)的MFI(熔体流动指数)不小于100g/10min，优选不小于150g/10min。 

为了本发明的目的，MFI(熔体流动指数)统一地在190℃用2.16kg的一个试验重量来测量或测定。 

出人意料地，已经发现热塑性聚碳酸酯以及α-烯烃与脂肪醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的一种共聚物的混合物，它的MFI不少于100g/10min，给出了生成的本发明模制组合物的熔体粘度的所希望的降低，并且的确当与没有共聚物的模制组合物相比时，本发明的模制组合物以及由它们在此生产出的模制品具有显著改进的缺口冲击强度。该模制组合物在薄壁技术的用途中具有优良的适用性。 

根据本发明，该热塑性模制组合物包含，作为成分A)，至少一种热塑性聚碳酸酯，优选芳香族聚碳酸酯，和/或一种聚酯碳酸酯 

根据本发明，适合作为成分A)的芳香族的聚碳酸酯和/或芳香族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可以通过文献中已知的方法制备(对于制备芳香族聚碳酸酯作为举例可见Schnell，″Chemistry andPhysics of Polycarbonates″，Interscience Publishers，1964，和GermanAuslegeschrift 1495626(＝US3553167)，DE-A2232877，DE-A2703376(＝US4075173)，DE-A2714544(＝US4156069)，DE-A3000610(＝US4311823)，DE-A3832396(＝US4982014)；对于制备芳香族聚酯碳酸酯，见，例如，DE-A3007934(＝CA1174998A1))。 

芳香族聚碳酸酯作为举例是通过熔融法或由联苯酚类与碳酸的卤化物类反应，优选碳酰氯，和/或与芳香族二羧酸的二卤化物类，优选苯二羧酸的卤化物，通过界面法来制备，适当时使用链的终止  剂，例如单苯酚，以及适当时使用三官能的或多于三官能的支化剂，例如三苯酚或四苯酚。 

用于制备该芳香族的聚碳酸酯和/或芳香族的聚酯碳酸酯的联苯酚是优选具有化学式(I)的那些 

其中 

A是一个单键、C₁到C₅-亚烃基、C₂到C₅-亚烷基、C₅ 到C₆-环亚烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO₂-、C₆到C₁₂-亚芳基，缩合到它们之上可以有，适当时，另外的芳香环，这些芳香环适当时可包含杂原子， 

或是具有化学式(II)或(III)的一个基团 

B在每种情况下是C₁到C₁₂-烷基或卤素，优选甲基，氯和/或溴， 

x在每种情况下独立于其他的，是0、1或2， 

p是1或0，以及 

R⁵和R⁶对于每一X¹可以单独地选择，并且独立于其他的，是氢或C₁到C₆-烷基，优选氢、甲基或乙基， 

X¹是碳，以及 

m是从4到7的一个整数，优选4或5，前提是至少一个原子X¹，R⁵和R⁶同时是烷基。 

优选的联苯酚类是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯酚、双(羟苯基)-C₁-C₅-烷类、双(羟苯基)-C₅-C₆-环烷类、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α，α-双(羟苯基)二异丙苯以及还有它们环上溴代和或环上氯代的衍生物。 

特别优选的联苯酚类是4，4’-二羟基联苯、双酚A、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)3，3，5-三甲基环己烷、4，4′-二羟基二苯基硫化物、4，4′-二羟基二苯基砜以及还有它们二和四溴化的或氯化衍生物，例如2，2-双(3-氯-4-羟苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷或2，2-双(3，5-  二溴-4-羟苯基)丙烷。给予的特别优选的是2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)。 

这些联苯酚可以单独地或以任何希望的混合物的形式来使用。这些联苯酚从文献中是已知的或可以通过从文献中已知的方法获得。 

适合于制备热塑性芳香族聚碳酸酯的链终止剂的实例是苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及还有长链烷基酚，例如根据DE-A 2 842 005(＝US 4 269 964)的4-(1，3-四甲基丁基)苯酚或单烷基苯酚以及，对应地，在烷基取代基上具有从8到20碳原子总数的二烷基苯酚，例如3，5二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3，5-甲基庚基)苯酚以及4-(3，5-甲基庚基)苯酚。所使用的链终止剂的量通常是从0.5mol％到10mol％，基于所使用的特定联苯酚摩尔总数。 

作为成分A)所使用的热塑性、芳香族聚碳酸酯可以具有已知方式的分支，并且特别地以及优选地通过基于所使用的联苯酚的总量结合从0.05mol％到2.0mol％的三官能或大于三官能化合物，例如那些具有三个或更多酚的基团。 

均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。作为成分A)所使用的共聚碳酸酯的制备还可以使用按重量计从1％到25％，优选按重量计从2.5％到25％，的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷(基于所使用的联苯酚的总量)。这些是已知的(一个实例是US 3 419634)或可以通过从文献中已知的方法进行制备。含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备作为举例描述于DE-A 3 334 782(＝US 4 584 360)。 

优选作为成分A)使用的聚碳酸酯不仅仅是联苯酚A-均聚碳酸酯而且还可以是联苯酚A的共聚碳酸酯，基于联苯酚摩尔总量，该联苯酚A具有高达15ml％作为优选的或特别优选而提及的其他联苯酚。 

用于制备芳香族聚酯碳酸酯的芳香族二羰基二卤化物优选为以下二酸的二氯化物：间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯醚4，4′-二羧酸和萘-2，6二羧酸。 

给予特别优选的是二酸的二氯化物混合物间苯二甲酸和对苯二甲酸在从1∶20到20∶1的一个比例中。 

在制备聚酯碳酸酯中还使用一种碳酸的卤化物，优选使用碳酰氯作为一种双官能酸衍生物。 

可以用于作为成分A)使用的芳香族的聚酯碳酸酯的制备的其他链终止剂，除以上提及的单酚类外，是它们氯甲酸酯以及还有芳香族的一元羧酸氯化物，这些氯化物适当时可以具有被C₁到C₂₂-烷基或被卤素原子，以及还有脂肪族C₂到C₂₂-一元羧酸的氯化物取代的取代基。 

在每种情况下该链终止剂的量是从0.1mol％到10mol％，在酚链终止剂的情况下基于联苯酚的摩尔数而在一元羧酸氯化物的链终止剂情况下基于二羧酸二氯化物的摩尔数。 

还可以有芳香族的羟基羧酸结合到芳香族的聚酯碳酸酯中。 

该芳香族聚酯碳酸酯可以是直链的或具有一种已知方式的分支(与此相关还可见DE-A 2 940 024(＝US 4 334 053)和DE-A 3 007934(＝CA 1 117 998 A1))。 

可以使用的支化剂的实例是羧酸的氯化物，它们的碱性是3或更高，例如三聚三甲磺酰氯(trimesyl trichloride)、三聚氰酰氯(cyanuryl trichloride)、3，3′-或4，4′-苯酰苯四羰基四氯化物(benzophenonetetracarbonyl tetrachloride)、1，4，5，8-萘四羰基四氯化物(napthalenetetracarbonyl tetrachloride)或均苯四甲酸基四氯化物(pyromellityl tetrachloride)，用量为从0.01％到1.0％(基于所使用的二羧酸的二氯化物)，或官能度为三或更高的苯酚，例如间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟苯基)庚烯、2，4，4-二甲基-2，4，6-三(4-羟苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟苯基)苯、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2，2-双[4，4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷、2，4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、四(4-羟苯基)甲烷、2，6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)丙烷、四(4-[4-羟苯基异丙基]苯氧基)甲烷、1，4-双[4，4′-二羟基三苯基)甲基]苯，用量为从0.01％到1.0％，基于所使用的联苯酚。酚的支化剂可以与联苯酚作为初始装料使用，而酸氯化物支化剂可以与酸二氯化物一起引入。 

在作为成分A)使用的热塑性芳香族的聚酯碳酸酯中，碳酸酯结构单元的比例可以按照希望改变。碳酸酯基团的比例优选高达100mol％，特别是高达80mol％，特别优选高达50mol％，基于酯基团和碳酸酯基团的全部。芳香族的聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯部分均可以嵌段的形式存在或可以在缩聚物中具有任意的分布。 

该芳香族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(η_rel)是在从1.18到1.4的范围内，优选从1.20到1.32(于25℃，0.5g的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在100ml的亚甲基氯化物溶液中进行测量)。 

作为成分A)使用的热塑性芳香族的聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以单独地或以任何希望的混合物来使用。 

本发明的组合物包含，作为成分B)，至少一种烯烃，优选α-烯烃，与一种脂肪醇的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物，优选无规共聚物，其中该共聚物B)的MFI不小于100g/10min，优选不小于150g/10min。在一个优选的实施方案中，该共聚物B)包含按重量计小于4％，特别优选按重量计小于1.5％，以及特别优选按重量计0％的单体单元，这些单体单元包含另外的反应性官能团(选自包括以下的组：环氧化物、氧杂环丁烷、酸酐、酰亚胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、噁唑啉)。 

适合于作为该共聚物B)的一种组分的烯烃，优选α-烯烃，优选具有从2到10个碳原子并且可以未被取代或具有被一个或多个脂肪族的、脂环族的或芳香族的基团的取代。 

优选的烯烃选自包含以下的组：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-戊烯。特别优选的烯烃是乙烯或丙烯，而乙烯是非常特别优选的。 

所述烯烃的混和物也是同样适用的。 

在另一个优选的实施方案中，该共聚物B)的另外的反应性官能团(选自包括以下的组：环氧化合物、氧杂环丁烷、酸酐、酰亚胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、噁唑啉)是专门通过的烯烃被引入共聚物B)。 

共聚物B)中烯烃的含量按重量计从50％到90％，优选按重量计从55％到75％。 

该共聚物B)进一步通过与烯烃并列的第二组分进行定义。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯或芳烷基酯是一种适用的第二组分。在本发明的一个实施方案中，使用丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯，它的烷基或芳烷基基团从5-30碳原子形成。然而，如在实例中所引用的，本发明还包括C₁-C₄-烷基酯。这里的烷基或芳烷基基团可以是直链或支链的，并且还可以包含脂环族的或芳香族的基团，并且与此并列还可以具有一个或多个醚官能团或一个或多个硫醚官能团的取代。与此相联系，其他适用的甲基丙烯酸或丙烯酸酯是从基于低乙二醇或低丙二醇的一种醇组分合成的、仅具有一个羟基并且不多于30个碳原子那些酯。 

作为举例，甲基丙烯酸或丙烯酸酯的烷基或芳烷基的基团是选自以下的组，包括：1-戊基、1-己基、2-己基、3-己基、1-庚基、3-庚基、1-辛基、1-(2-乙基)己基、1-壬基、1-癸基、1-十二烷基、1-月桂基或1-十八烷基。给予优选的是具有从6到20碳原子烷基或芳烷基。给予特别优选的是支链的烷基，它们与具有同样碳原子数目的直链烷基相比，导致一个更低的玻璃化转变温度T_G。 

根据本发明给予特别优选的聚合物B)是其中的烯烃与丙烯酸2-乙基己酯共聚。所描述的丙烯酸和甲基丙烯酸酯的混合物同样适用。 

这里优选使用按重量计大于60％，特别优选按重量计大于90％，以及非常特别优选按重量计100％的，丙烯酸2-乙基己酯，基于在该共聚物B)中丙烯酸和甲基丙烯酸酯的总量。 

在另一个优选的实施方案中，该聚合物B)的另外的反应性官能团(选自以下的组，包括：环氧化合物、氧杂环丁烷、酸酐、酰亚胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、噁唑啉)是专门通过丙烯酸或甲基丙烯酸酯而引入共聚物B)。 

在聚合物B)中丙烯酸或丙烯酸酯的含量是按重量计从10％到50％，优选按重量计从25％到45％。 

与该构成一起，适用共聚物B)的一个特征是低的分子量。因此，适用本发明的模制组合物的共聚物B)仅是那些它们的MFI值在190℃下由一个2.16kg的负载测量为至少100g/10min，优选至少150g/10min，特别优选至少300g/10min。 

适用的共聚物成分B)作为举例可以在由Atofina在商标Lotryl

EH或LotrylBA下提供的一组材料中进行选择，这些材料通常是用作热熔粘合剂。 

在一个优选的实施方案中，本发明的热塑性模制组合物除成分A)和B)之外的，还可以包含一个或多个来自于系列C)、D)、E)、F)或G)的成分。 

因此，在此类优选实施方案中，除成分A)和B)之外还可以存在以下成分： 

C)按重量计从0.001到70份，优选按重量计从5到50份，特别优选按重量计从9到47份的，在热塑性模制组合物中的一种填充剂和/或增强材料。 

然而，该材料还包含由两种或多种不同填充剂和/或增强材料构成的一种混合物，例如基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、  硅灰石、高岭土、无定型硅土、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡、玻璃细珠和/或纤维填充剂和/或基于碳纤维和/或玻璃纤维的增强材料。优选使用基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定型硅土、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡和/或玻璃纤维的矿物微粒填充剂。根据本发明，特别优选适用基于滑石、硅灰石、高岭土和/或玻璃纤维的矿物微粒填充剂。 

特别对于需要各向同性的尺寸稳定性以及高度的热尺寸稳定性的应用，实例为用于外部车体部件的机动车的应用，优选使用矿物填充剂，特别是滑石、硅灰石或高岭土。 

还特别优选使用针状的矿物填充剂作为成分C)。根据本发明，针状的矿物填充剂是用于具有显著的针状特征的一种矿物填充剂的术语。作为一个实例可以提及针状硅灰石。该矿物的长度：直径之比优选是从2∶1到35∶1，特别优选从3∶1到19∶1，最优选从4∶1到12∶1。本发明的针状矿物的平均颗粒大小优选小于20μm，特别优选小于15μm，具有特别优选的是小于10μm，使用一个CILASGRANULOMETER来确定。 

如以上所在先说明，适当时，该填充剂和/或增强材料可以具有表面改性，例如具有一偶联剂或偶联剂系统，例如基于硅烷。然而，预处理不是必不可少的。特别当使用玻璃纤维时，除硅烷之外还可以使用聚合物分散剂、成膜剂、支化剂和/或玻璃纤维处理助剂。 

根据本发明特别优选使用玻璃纤维，它们纤维直径通常从7到18μm，优选从9到15μm，它们以连续细丝纤维的形式或以剁碎或研磨的玻璃纤维的形式加入。这些纤维可以配有，例如基于硅烷的，一个合适的胶料体系以及一种偶联剂或偶联剂体系。 

通常使用的、用于预处理的、基于硅烷的偶联剂是例如那些具有通式(IV)的硅烷化合物 

(X-(CH₂)_q)_k-Si-(O-C_rH_2r+1)_4-k  (IV) 

其中这些取代基定义如下： 

X：NH₂-，HO-， 

q：是从2到10的一个整数，优选从3到4， 

r：是从1到5的一个整数，优选从1到2， 

k：是从1到3的一个整数，优选1。 

优选的偶联剂是来自下组的硅烷化合物：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨丁基三乙氧基硅烷以及包含缩水甘油基团作为取代基X的对应的硅烷。 

用于表面涂料来处理填充剂所使用的硅烷化合物的量通常是按重量计从0.05％到2％，优选按重量计从0.25％到1.5％并且特别是按重量计从0.5％到1％，基于该矿物填充剂。 

给予该模制组合物或给予该模制品的处理可以具有的影响是，在该模制组合物或模制品中的微粒填充剂的d97值或d50值小于初始使用的填充剂的值。给予该模制组合物或给予该模制品的处理可以具有的影响是，在模制组合物或模制物中玻璃纤维的长度分布比初始使用的那些更短。 

在一个替代的优选实施方案中，除了成分A)和B)和/或C)之外，该热塑性模制组合物可以包含 

D)按重量计从0.001到30份，优选按重量计从3到22份，特别优选按重量计从7到16份的至少一种阻燃剂。 

用于本发明目的的含磷阻燃剂优先那些选自单-和低聚的磷酸或膦酸的酯类、膦酸酯的胺类和磷腈类的组，并且作为阻燃剂这里有可能使用从这些组的一个或多个中选出的多种成分的一个混合物。还有可能单独地或以与其他没有卤素的磷化合物的任何希望的组合来使用其他的，这里没有特别提到的，不含卤素的磷的化合物。 

优选的单-和低聚磷酸或膦酸酯是具有通式(V)的磷的化合物 

其中 

每一个R1、R2、R3和R4，彼此独立地，可任选地是卤化的C₁-C8-烷基，可任选的烷基-取代的，优选C1-C4-烷基-取代的，和/或卤素取代的，优选氯、溴取代的，C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基， 

n彼此独立地，是0或1 

q是从0到30，以及 

X是具有从6到30碳原子的单-或多核芳基，或具有从2到30碳原子的一个直链或支链的脂肪基，它们具有OH取代基并且包含高达8个醚键。 

R1、R2、R3和R4优选，彼此独立地，是C1-C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳香族基团R1、R2、R3和R4可以进而具有被卤素基团和/或被烷基取代，优选氯、溴和/或C1-C4-烷基。特别优选的芳基是甲苯基、苯基、二甲苯基(xylenmyl)、丙基苯基、丁基苯基和它们相应的溴化的或氯化的衍生物。 

X在化学式(V)中优选是具有从6到30碳原子的一种单或多核芳基。这优选衍生自化学式(I)的联苯酚。 

n在化学式(V)中可以，彼此独立地，是0或1，并且n优选等于1。 

q具有从0到30的值。如果使用化学式(V)的多种成分的一种混合物，所使用的混合物可以优选具有q的数字平均值为从0.3到20，特别优选从0.5到10，特别是从0.5到6。 

X特别优选是 

或它们氯化的或溴化的衍生物，并且特别地X是衍生自间苯二酚、对苯二酚、双酚A或二苯基苯酚。X特别优选衍生自双酚A。使用衍生自双酚A的具有化学式(V)的低聚磷酸酯是特别有利的，因为用这一磷化合物处理的组合物对于应力龟裂和水解具有特别高的耐受性并且还在注塑模制过程中具有特别小的形成沉积的趋向。另外，这些阻燃剂可以达到特别高的耐热性。 

根据本发明可以任选地使用单磷酸酯(q＝0)，低磷酸酯(q＝1-30)或由单和低磷酸酯组成的一种混合物作为成分D)。 

具有化学式(V)的具体的单磷化合物是磷酸三丁酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯、磷酸三苯基酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基辛基酯、磷酸二苯基2-乙基甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸卤代芳基酯、甲基膦酸二甲酯、甲基膦酸酸二苯酯、苯基膦酸二乙酯、氧化三苯基膦或氧化三甲苯基膦。 

任选的作为成分D)使用的具有化学式(V)的磷的化合物从(cf.，for example，EP-A363608(＝US5204394)，EP-A640655(＝US5672645))中已知或可以根据已知的方法(例如UllmannsEncyklop

die der technischen Chemie[Ullmann′s Encyclopaedia ofIndustrial Chemistry]，Vol.18，pp.301 et seq.1979；Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Vol.12/1，p.43；Beilstein Vol.6，p.177)用类似的方式制备。 

q的平均值可以使用适当的方法来确定(气相色谱法(GC)，高压液相色谱法(HPLC)，凝胶渗透色谱法(GPC))来确定磷酸酯混合物的组成(分子量分布)以及使用这个来计算q的平均值。 

可任选使用的作为成分D)的膦酸酯胺类优选具有化学式(VI)的化合物 

A3-y-NB1y    (VI) 

其中 

A是一个具有化学式(VIa)的基团 

or(VIb) 

或化学式(VIb)的基团 

其中 

R11和R12，彼此独立，是未取代或取代的C1-C10-烷基或未取代或取代的C6-C10-芳基， 

R13和R14，彼此独立，是未取代或取代的C1-C10-烷基或未取代或取代的C6-C10-芳基，或 

R13和R14一起是未取代或取代的C3-C10-亚烷基， 

y具有数值0，1或2，以及 

B1独立地是氢、可任选卤化的C2-C8-烷基、未取代或取代的C6-C10-芳基。 

B1优选独立地是氢、乙基、正丙基或异丙基，其中它们可以具有卤素取代的、未取代的或C1-C4-烷基和/或卤取代的C6-C10芳基，特别是苯基或萘基。 

R1、R2、R3和R4中的烷基独立地优选是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、异、仲或叔丁基、戊基或己基。 

R1、R2、R3和R4中的取代的烷基是独立地优选卤素取代的C1-C10-烷基，特别是单或二取代的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正、异、仲或叔丁基，戊基或己基。 

R1、R2、R3和R4中的C6-C10-芳基独立地优选是苯基、萘基或联二萘基，特别是邻苯基、邻萘基或邻联二萘基，其中它们可以被卤素(通常单、二或三)取代。 

R13和R14可以与它们直接键合的氧原子以及磷原子一起形成一个环状结构。 

优选提及以下化合物作为举例：  具有化学式(VIa-1)的5，5，5‘，5‘，5“，5“-六甲基三(1，3，2-二噁磷杂环己烷甲烷)氨基2，2‘，2“-三氧化物 

(来自Solutia Inc.，St.Louis，USA的实验产品XPM1000) 

1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-甲胺，N-丁基-N[(5，5-二甲基-1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-基)甲基]-5，5-二甲基-，P，2-二氧化物；1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-甲胺，N-[[5，5-二甲基-1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-基)甲基]-5，5-二甲基-N-苯基-，P，2-二氧化物；1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-甲胺，N，N-二丁基-5，5-二甲基-，2-氧化物，1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-甲亚胺，N-[(5，5-二甲基-1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-基)甲基]-N-乙基-5，5-二甲基-，P，2-二氧化物，1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-甲胺，N-丁基-N-[(5，5-二氯甲基-1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-基)甲基]-5，5-二氯甲基-，P，2-二氧化物，1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-甲胺，N-[(5，5-二氯甲基-1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-基)甲基]-5，5-二氯甲基-N-苯基-，P，2-二氧化物；1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-甲胺，N，N-二(4-氯代丁基)-5，5-二甲基-2-氧化物；1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-甲亚胺，N-[(5，5-二甲基-1，3，2-二噁磷杂环己烷-2-基)甲烷]-N-(2-氯乙基)-5，5-二(氯甲基)-，P2-二氧化物。 

进一步给予优选的是 

具有化学式(VIa-2)或(VIa-3)的化合物 

其中 

R11、R12、R13和R14定义如上。 

特别优选具有化学式(VIa-2)和(VIa-1)的化合物。 

作为举例，膦酸酯的胺类的制备在US5,844,028种进行了描述。 

根据本发明可任选使用的作为成分D)的磷腈是具有化学式(VIIa)和(VIIb)的化合物 

其中 

每个R是相同的或不同的并且是氨基的，可任选卤化的，优选氟化的，C₁-C8-烷基；或C₁-C8-烷氧基；任选烷基取代的，优选C1-C4-烷基-取代的和/或卤代的，优选氯和/或溴取代的；C5-C6-环烷基；C6-C20-芳基，优选苯基或萘基；C6-C20-芳氧基，优选苯氧基、萘氧基；或C7-C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基， 

k是0或从1到15的一个数，优选从1到10的一个数。 

可以提及的实例是： 

丙氧基磷腈，苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟烷氧基磷腈。 

优选苯氧基磷腈。 

这些磷腈可以单独地或以混合物的方式使用。基团R可以总是相同的，或者在化学式(VIIa)和(VIIb)中2个或多个基团可以是不同的。 

在EP-A728811，DE-A1961668(＝US3654575)和WO97/40092中通过举例对这些磷腈和它们的制备进行了描述。 

可任选的作为成分D)使用的阻燃剂可以单独地或与相互在任何希望的混合物或与其他阻燃剂的混合物中使用。 

在另一个替代的优选实施方案中，除了成分A)和B)和/或C)和/或D)之外，还可以使用弹性体改性剂E)。 

任选作为弹性体改性剂使用的成分E)包含从乙烯基(共)聚合物和/或橡胶改性的乙烯基(共)聚合物的组中选择的至少另一种聚合物。 

作为成分E)任选使用的聚合物优选是橡胶改性的乙烯基(共)聚合物，即，至少一个乙烯基单体在具有玻璃化转变温度＜10℃的至少一种橡胶作为接枝基础的接枝共聚物。成分E)特别优选接枝共聚物， 

按重量计从1倒60份，优选按重量计从5到40份，特别优选按重量计从9到25份的，一种混合物组成包含 

按重量计从50％到99％，特别优选按重量计从50％到90％，甚至更优选按重量计从55％到85％，非常特别优选按重量计从60％到80％，的乙烯基芳香族的和/或环取代的乙烯基芳香族的(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(C₁-C₈)-烷基甲基丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)以及 

按重量计从1％到50％，特别优选按重量计从10％到50％，甚至更优选按重量计从15％到45％，非常特别优选按重量计从20％到40％，的丙烯腈(不饱和腈，例如丙烯腈、甲基丙烯腈)和/或(C₁-C₈)-烷基的(甲基)丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)在 

按重量计从95％到5％，优选按重量计从90％到10％，特别优选按重量计从80％到30％的，一种或多种橡胶，任选地化学地或物理地彼此结合，具有玻璃化转变温度＜10℃，优选＜0℃，特别优选＜-20℃，作为接枝基础(graft base)。 

该接枝基础的中间颗粒大小(d₅₀值)通常从0.05到10μm，优选从0.1到5μm，特别优选从0.2到1μm。 

该中间颗粒大小d₅₀是个直径，按重量计高于和低于该直径的颗粒分别为50％。它可以通过超速离心测量法来测定(W.Scholtan，H.Lange，Kolloid，Z.und Z.Polymere 250(1972)，782-1796)。 

优选的乙烯基芳香族类和/或环取代的乙烯基芳香族类是苯乙烯和α-甲基苯乙烯，优选的丙烯腈和或不饱和羧酸的衍生物和/或烷基(甲基)丙烯酸酯是丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯。 

特别优选的单体是苯乙烯和丙烯腈 

适合于接枝聚合物的接枝基础的实例是二烯橡胶、EP(D)M橡胶，即，那些基于乙烯/丙烯和任选二烯、丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、有机硅橡胶、氯丁二烯橡胶和乙烯/乙烯基乙酸酯橡胶以及还有由两个或多个以上提到的体系构成的复合橡胶。 

优选的接枝基础是二烯橡胶(例如基于丁二烯，异戊二烯等)或二烯橡胶的一种混合物或二丁烯橡胶共聚物或它们与另外的可共聚单体的混合物，例如丁二烯/苯乙烯共聚物，前提是该接枝基础的玻璃化转变温度＜10℃，优选＜0℃，特别优选＜-10℃。 

特别优选直链聚丁二烯橡胶。 

特别优选的成分E)接枝聚合物的实例是ABS聚合物(乳液、块、和悬浮液ABS)，作为举例如描述于DE-A2035390 (＝US PatentSpecification 3644574)or in DE-A2248242(＝GB PatentSpecification 1409275)or in Ullmanns Enzyklop

die der TechnischenChemie[Ullmann′s Encyclopaedia of Industrial Chemistry]，Vol.19(1980)，p.280 et seq。该接枝基础的凝胶含量优选按重量计至少30％，特别按重量计至少40％。 

该接枝基础的凝胶含量是在25℃下于在甲烷中测定(M.Hoffmann，H.Kr

mer，R.Kuhn，Polymeranalytik I und II[Polymeranalysis I and II]，Georg Thieme-Verlag，Stuttgart 1977)。 

成分E)的接枝聚合物可以通过自由基聚合来制备，例如通过乳液聚合、悬浮液聚合、溶液聚合或块聚合。它们优选通过乳液聚合或块聚合进行制备。 

其他特别适用的接枝橡胶是根据美国专利说明书4937285使用由有机氢过氧化物和抗坏血酸组成的一个引发剂体系通过氧化还原引发作用制备的ABS聚合物。 

根据本发明，该接枝聚合物一词包含接枝单体在接枝基础存在下通过共聚合获得的、以及在工作进程中伴随出现的产品，因此人们知道在接枝反应中该接枝单体不是全部地接枝到接枝基础上的。 

适用作为接枝基础的丙烯酸酯橡胶优选是烷基丙烯酸酯组成的聚合物，可任选地还有基于接枝基础具有按重量计高达40％的其他可聚合的烯键式不饱和单体的共聚物。在优选的可聚合的丙烯酸酯中是C₁-C₈-烷基酯例如甲基、乙基、丁基、正辛基、和2-乙基己基酯；卤烷基酯，优选卤-C₁-C₈-烷基酯，如丙烯酸氯乙酯，和这些单体的混合物。 

为了交联的目的，有可能对具有不止一个可聚合的双键的单体进行共聚。优选的交联单体的实例是具有从3到8碳原子的不饱和一元羧酸的酯类以及具有从3到12碳原子的不饱和一元醇，或具有从2到4羟基基团以及从2到20碳原子的饱和的多醇，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多元不饱和杂环化合物，例如三乙烯基和三烯丙基氰脲酸酯；多官能乙烯基化合物，例如二-或三乙烯苯；以及还有磷酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。 

优选的交联剂单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和具有至少三个烯键式不饱和基团的杂环化合物。 

优选的交联剂单体是环的单体氰尿酸三烯丙脂、异氰脲酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪、三烯丙基苯。交联剂单体的量优选是  按重量计从0.02％到5％，特别是按重量计从0.05％到2％，基于该接枝基础。 

在具有至少三个烯键式不饱和基团的环的交联单体的情况下，将该量值限定为按接枝基础的重量计小于1％是有利的。 

优选的“其他”可聚合的、烯键式不饱和单体的实例，这些单体可以任选与丙烯酸酯并列用于制备接枝基础，是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基-C₁-C₆-烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。优选作为接枝基础的丙烯酸酯橡胶是乳液聚合物，它的凝胶含量是按重量计至少60％。 

另外的适用的接枝基础是描述于DE-A3704657(＝US4859740)，DE-A3704655(＝US4861831)，DE-A3631540(＝US4806593)和DE-A3631539(＝US4812515)之中的有机硅橡胶，他们具有接枝位置。 

优选的乙烯基(共)聚合物是具有至少一个来自下组的单体的聚合物，该组包含乙烯基芳香族类、丙烯腈类(不饱和腈类)、(C₁-C₈)-烷基甲基丙烯酸酯类，不饱和的羧酸和不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和胺)，特别是那些 

按重量计从1到45份，优选按重量计从5到37份，特别是按重量计从9到30份，的一种混合物，其构成为 

按重量计从50％到99％，优选按重量计从60％到80％，的乙烯基芳香族类和/或环取代的饱和的乙烯基芳香族类，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯，和/或(C₁-C₈)-烷基甲基丙烯酸酯类，例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，和 

按重量计从1％到50％，优选按重量计从20％到40％，的丙烯腈类(不饱和的腈)，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，和/或(C₁-C₈)-烷基(甲基)丙烯酸酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和的羧酸(例如马来酸)和/或不饱和的羧酸(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)。 

该(共)聚合物是类似树脂的和热塑性的。 

该共聚物特别优选由苯乙烯和丙烯腈组成，另一个替代为聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate)。 

这些(共)聚合物是已知的并且可以通过自由基聚合作用来制备，特别通过乳液、悬浮液、溶液或块聚合。这些(共)聚合物优选具有从15000到200000的平均分子量M_w(重量平均，通过光散射或沉淀法来确定)。 

在一个另外的替代优选实施方案中，除了成分A)和B)、和/或C)和/或D)和/或E)，还可以使用防滴剂F)。 

与成分D)对应的阻燃剂常常与所已知的防液滴剂结合使用，它们在着火的情况下降低材料形成燃烧滴的趋向。通过举例，这里可以提到以下各类物质的化合物：氟化的聚烯烃、硅树脂和芳族聚酰胺纤维。这些也可以用在本发明的组合物中。氟化的聚烯烃优选用作防液滴剂。 

氟化的聚烯烃是已知的并且通过举例在EP-A0640655(＝US5672645)中进行了描述。例如，它们由DuPont用Teflon

30N商标进行销售。 

该氟化的聚烯烃能够以纯的形式或另外以氟化的聚烯烃乳液与接枝的聚合物乳液或一种共聚物的一种乳液的一种凝结混合物的形式来使用，优选基于苯乙烯/丙烯腈或基于PMMA，其中该氟化的聚烯烃以一种乳液的形式与接枝聚合物或共聚物的乳液进行混合然后凝结。 

另外该氟化的聚烯烃可以与该接枝聚合物或与一个共聚物以预复合的材料的形式来使用，优选基于苯乙烯/丙烯腈或基于PMMA。粉末形式的氟化聚烯烃与接枝聚合物或共聚物的一种粉末或小粒进行混合，并且在常规的组装体例如内混合器，压出机或双螺旋系统中，通常在从200到330℃的温度下的熔化物中进行混合。 

该氟化聚烯烃也能够以在氟化的聚烯烃的一种水分散液的存在下通过至少一种单烯键式不饱和单体的乳液聚合制备的一种母料形式来使用。优选的单体成分是苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和它们的混合物。酸性的沉淀并且随后干燥产生聚合物，它以自由流动的粉末形式使用。 

这些凝结物、预复合材料或母料通常具有基于氟化的聚烯烃的固体含量按重量计从5％到95％，优选按重量计从7％到80％。 

所使用的氟化聚烯烃的量是按重量计从0.05到5份，优选按重量计从0.1到2.0，特别优选按重量计从0.1到2.0份，特别按重量计从0.2到0.9份，并且如果使用一个凝结物，预混材料或母料这些数量值是基于纯的氟化聚烯烃。 

在另一个可替代的优选实施方案中，除成分A)和B)，和/或C)和/或D)和/或E)和/或F)可以出现以下成分： 

G)按重量计从0.001到25份，优选按重量计从0.05到15份，特别优选按重量计从0.1到50份的热塑性模制组合物中的另外的常规添加剂。 

成分G)的常规添加剂的实例是稳定剂(例如，UV稳定剂，热稳定剂，gamma-辐射稳定剂)、抗静电剂、助流剂、脱模剂、另外的防火添加剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、润滑剂、染料、颜料和增加电导率的添加剂。所提到的这些添加剂和另外适用的添加剂作为举例描述于G

chter，Müller，Kunststoff-Additive[Plastics additives]，3rd Edition，Hanser-Verlag，Munich，Vienna，1989 and in PlasticsAdditives Handbook，5th Edition，Hanser-Verlag，Munich，2001。这些添加剂可以单独地或以一种混合物，或以母料的形式进行使用。 

可以使用的稳定剂的实例是有机磷化合物、亚磷酸酯、空间位阻的苯酚、对苯二酚、芳香族二级胺，例如二苯胺、取代的间苯二酚、水杨酸酯、苯并三唑和二苯甲酮，以及这些基团的各种取代的代表，以及它们的混合物。 

可以使用的颜料的实例是二氧化钛，硫化锌、群青蓝、氧化铁、碳黑、酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、苯胺黑和蒽醌。 

可以使用的成核剂的实例是苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙，氧化铝、二氧化硅以及优选滑石。 

可以使用的润滑剂和脱模剂的实例是酯蜡、四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)，长链的脂肪酸(例如硬脂酸或山  酸)，它们的盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)以及酰胺衍生物(例如亚乙基二硬脂酸酰胺)或褐煤蜡(由直链取代具有从28到32个碳原子链长的羧酸混合物)。可以使用的增塑剂的实例是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲  酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯、碳氢化合物油、N-(正丁基)苯磺酰胺。 

聚烯烃，优选聚乙烯和/或聚丙烯，同样可以作为成分G)使用。特别优选低分子量的聚乙烯蜡和低分子量的聚丙烯蜡。 

可以加入的用于增加电导率的添加剂是传导性的以及其他碳黑、碳纤维、纳米级石墨纤维和纳米级碳纤维、石墨、传导性的聚合物、金属纤维和其他常规的用于增加电导率的添加剂。可以使用的纳米级纤维优选是那些作为“单壁碳纳米管”或“多壁碳纳米管”而已知的那些(例如，来自Hyperion Catalysis)。 

根据本发明，优选以下成分的组合 

AB；A，B，C；A，B，D；A，B，E；A，B，F；A，B，G；A，B，C，D；A，B，C，E；A，B，C，F；A，B，C，G；A，B，D，E；A，B，D，F；A，B，D，G；A，B，E，F；A，B，E，G；A，B，F，G；A，B，C，D，E；A，B，C，D，G；A，B，C，F，G；A，B，E，F，G；A，B，D，F，G；A，B，C，D，E，F；A，B，C，D，E，G；A，B，D，E，F，G；A，B，C，E，F，G；A，B，C，D，E，G；A，B，C，D，E，F，G. 

然而，本发明还提供了一种用于制备本发明的热塑性的模制组合物的方法。这通过混合这些成分由已知的方法来进行。这些成分的混合发生于通过按重量计的相应比例将这些成分进行的混合。成分的混合优选发生在从220到330℃的温度通过将成分结合、混合、揉搓、挤压或滚动在一起。将单独的成分预混合可能是有利的。另外从一种在室温(优选从0到40℃)下制备预混合的成分和/或单独成分的物理混合物(干的混合)直接产生模制品或半成品可能是有利的。 

本发明进一步提供从本发明的模制组合物产生的模制品，包含 

A)按重量计从99.9到10份，优选按重量计从99.0到40份，特别优选按重量计从80.0到50.0份的至少一种热塑性的聚碳酸酯，优选一种芳香族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，以及 

B)按重量计从0.1到20份，优选按重量计从0.25到15份，特别优选按重量计从1.0到10份的至少一种烯烃，优选一种α-烯烃，与一种脂肪醇，优选一种具有从5-30碳原子的脂肪醇，的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的至少一种共聚物，其中在190℃以2.16kg测量的该共聚物B)的MFI(熔体流动指数)是不小于100g/10min，优选不小于150g/10min。 

然而，与此并列，对于B)还有可能使用至少一种烯烃，优选一种α-烯烃，与一种C₁-C₄脂肪醇的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物来获得适当的模制品。 

比起那些通过使用一种低粘性主要树脂作为成分A)制备的、具有可比粘性的模制组合物来产生的模制品，并且确实是比起通过使用一种高粘性主要树脂作为成分A)制备的模制组合物来生产的模制品，从基于热塑性聚碳酸酯并且已经根据本发明使用的组合物生产的本发明的模制品显出更高的缺口冲击强度。其他的关键机械性能可获得未改性材料水平而没有显著的损失，因此材料的代换是可能的。 

本发明的模制组合物显示出显著改进的流动性，特别是与热塑性的处理相关的剪切力率。除了显著地减少的注压力之外，这也是可辨别的。 

本发明的模制组合物可以通过常规的方法加工，例如通过注塑模制或挤出，来生产模制品或半成品。半成品的实例是箔片和片材。特别优选注塑模制。 

这些模制品的实例是叶箔片、形材、任何类型的壳体部件，例如用于家用装置如榨汁机、咖啡机，混合器；用于办公设备如监视器、打印机、复印机；以及另外片材、管材、缆线管、用于建筑行业的型材，内部装修和外部应用；来自于电力工程行业的部件，例如开关和插头，以及用于汽车的内部和外部部件。 

通过举例本发明的组合物可以特别用于生产以下的模制品： 

铁路交通工具、船、飞机、公共汽车和汽车的内部设备部件、轮罩、电器装置的外壳，包括小变压器，用于广播和信息传输装置的外壳、用于医学目的的外壳和覆层、按摩设备和用于它们的外壳、儿童的玩具车、片状的墙壁元件、安全和保安设备的外壳，尾板扰流器、机动车辆的车体部件、隔热运输容器、保持或护理小动物的器具、用于卫生或沐浴设备的模制品、通风口的格栅、用于花园棚和工具棚的模制品、用于花园设备的外壳、在汽车内部具有安全和保安功能的部件。 

本发明的模制组合物特别可用于需要高熔点流动性的应用。人们已知的薄壁技术应用为这样应用提供了一个实例，其中从模制组合物生产的模制品的壁厚度小于2.5mm，优选小于2.0mm，特别优选小于1.5mm以及最优选小于1.0mm。这样应用的另一个实例是减少周期时间，例如通过降低处理温度。应用的另一个实例是通过人们已知的多工具系统的模制组合物的处理，其中，在一个注塑模制过程中，材料通过一种通道系统注入至少4个模具，优选至少8个模具，特别优选至少12个模具，最优选至少16个模具。 

实例：

成分A1：基于双酚A具有相对溶液粘度1.28的直链聚碳酸酯，这个粘度是于25℃在CH₂Cl₂作为溶剂的0.5g/100ml浓度中测得。 

成分A2：基于双酚A具有相对溶液粘度1.24的直链聚碳酸酯，这个粘度是于25℃在CH₂Cl₂作为溶剂的0.5g/100ml一个浓度中测得。 

成分B1：乙烯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物具有按重量计63％的乙烯含量以及550的MFI(Lotryl

37 EH 550，来自AtofinaDeutschland，Düsseldorf(自2004年10月为Arkema GmbH))[CASNo.26984-27-0] 

成分B2：乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物具有按重量计从70％到74％的乙烯含量以及175的MFI(Lotryl

28 BA 175，来自Atofina Deutschland，Düsseldorf(自2004年10月为Arkema GmbH))[CAS No.25750-84-9] 

对比成分V：乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸缩水甘油酯的共聚物具有按重量计26％丙烯酸甲酯含量和8％的丙烯酸缩水甘油酯含量以及6的MFI(Lotader

AX 8900，来自Atofina Deutschland，Düsseldorf(自2004年10月为Arkema GmbH)) 

成分E：按重量计40份的苯乙烯和丙烯腈的接枝聚合物以一个按重量计73∶27的比例在60份通过乳液聚合制备的微粒交联的聚丁二烯橡胶上(中间颗粒直径d₅₀＝0.3μm)以及苯乙烯/丙烯腈共聚物具有苯乙烯/丙烯腈按重量计比例72∶28以及固有粘度0.55dl/g(20℃在二甲基酰胺中)，其中接枝聚合物对乙烯/丙烯腈共聚物的比例是3∶4，基于按重量计的含量。 

成分G：以下在热塑性的聚碳酸酯中熟悉的使用成分的作为另外的添加剂使用： 

热稳定剂：％按重量计从0.01％到0.8％的基于苯基亚磷酸酯的常规稳定剂。 

脱模剂：％按重量计从0.1％到0.86％的市售脂肪酸酯。 

所使用的每一种另外的添加剂的性质和量值于与相应的对比实例和发明实例是相同的。 

在本发明各个实例中基于聚碳酸酯的组合物和在表1中的对比实例是在一个ZSK32(Werner and Pfieiderer)双螺旋挤压机中在从260到300℃熔化温度下进行复合以给出模制组合物，该溶化物被排出到一个水浴中并且然后制成颗粒。 

表1中列出的用于研究的试验样品是在大约280℃熔体温度和大约80℃的模具温度下在一台Arburg 320-210-500注塑模制机中被注塑模制： 

-哑铃样品(dumbbell specimens)(厚度3mm根据ISO 527) 

-80×10×4mm试验样品(根据ISO 178) 

注塑压力是为了填充模具空腔所施加的内部模具压力并且是在门的附近测定。在作为时间函数的压力曲线上，在模制填充和压紧相之间有一个特征性弯曲点，并且可以通过工艺数据捕捉来确定。对于对比实例和发明实例是在两台不同的注塑模制机(I和II)上在扁平样品(80×10×4mm³)以及哑铃样品(3mm)的注塑模制过程中进行的测定。 

除熔体粘度测量和熔融指数测量外，所有试验均在以上提及的试验样品上进行。 

拉伸试验按照DIN/EN/ISO 527-2/1A。 

缺口冲击强度：在室温下根据ISO 180 1A的IZOD法。 

维卡软化点：根据DIN ISO 306通过方法B(50N负载)以及120K/h的加热速率确定。 

熔体粘度：将小粒在一个真空干燥器中于120℃干燥4小时后根据DIN 54811/ISO 11443在规定的剪切率和温度下用来自G

ttfert的Viscorobo 94.00设备进行测定。 

熔融指数MVR(熔融体积流动率)：将小粒在一个真空干燥器中于120℃干燥4小时后根据DIN EN ISO 1133用规定的力和温度进行测定。 

 

n.m.＝没有测量 

Claims (12)

1.热塑模制组合物，包含

A)按重量计从99.9到10份的至少一种热塑性聚碳酸酯和

B)按重量计从0.1到20份的至少一种烯烃与丙烯酸2-乙基己基酯的至少一种共聚物，其中该共聚物B)的MFI不小于100g/10min，并且所述MFI是在190℃用2.16kg的一个试验重量来测量或测定的，而该烯烃是乙烯。

2.根据权利要求1的热塑性模制组合物，其特征在于该共聚物

B)包含按重量计小于4％的单体单元，这些单体单元包含另外的反应性官能基团，选自以下的组：环氧化物、氧杂环丁烷类、酸酐、酰亚胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、噁唑啉。

3.根据权利要求1的热塑性模制组合物，其特征在于该共聚物

B)的MFI不小于150g/10min。

4.根据权利要求1的热塑性模制组合物，其特征在于，该热塑模制组合物包含，除A)和B)之外，来自于以下系列的一种或多种成分：

C)按重量计从0.001到70份的至少一种填充剂或增强材料，

D)按重量计从0.001到30份的至少一种阻燃添加剂，

E)按重量计从0.001到60份的至少一种弹性体改性剂，

F)按重量计从0.05到5份的一种防滴剂，

G)按重量计从0.001到25份的另外的常规添加剂。

5.通过向聚合物熔体提供添加剂来降低基于热塑性聚碳酸酯的缩聚物组合物的粘性的方法，其特征在于所使用的热塑性模制组合物包含

A)按重量计从99.9到10份的至少一种热塑性聚碳酸酯和

B)按重量计从0.1到20份的至少一种烯烃与丙烯酸2-乙基己基酯的至少一种共聚物，其中该共聚物B)的MFI不小于100g/10min，并且所述MFI是在190℃用2.16kg的一个试验重量来测量或测定的，而该烯烃是乙烯。

6.根据权利要求5的方法，其特征在于该共聚物B)包含按重量计小于4％的单体单元，这些单体单元包含另外的反应性官能基团，选自以下的组：环氧化物、氧杂环丁烷类、酸酐、酰亚胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、噁唑啉。

7.根据权利要求5的方法，其特征在于该共聚物B)的MFI不小于150g/10min。

8.根据权利要求5的方法，其特征在于，该热塑模制组合物包含，除A)和B)之外，来自于以下系列的一种或多种成分：

C)按重量计从0.001到70份的至少一种填充剂或增强材料，

D)按重量计从0.001到30份的至少一种阻燃添加剂，

E)按重量计从0.001到60份的至少一种弹性体改性剂，

F)按重量计从0.05到5份的一种防滴剂，

G)按重量计从0.001到25份的另外的常规添加剂。

9.根据权利要求1到4任一项的模制组合物通过注塑模制或挤压可获得的模制品或半成品。

10.根据权利要求1到4任一项的模制组合物用于薄壁技术应用的用途。

11.在一个注塑模制过程中通过一个流道系统将根据权利要求1到4任一项的模制组合物注入至少4个模具之中而获得的多工具系统。

12.根据权利要求9的模制品或半成品或根据权利要求11的多工具系统在电力工业、电子工业、电讯工业、机动车辆工业、或计算机工业，在体育，在医药，在家庭，或在娱乐行业中的用途。