CN102083908A - 具有改进的流动性的热塑性塑料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及具有以下通式(I)的具有低分子量的聚亚烷基二醇酯作为热塑性模制组合物(优选基于聚酰胺或基于聚酯的热塑性模制组合物)的流动改进剂的用途，R-COO-(Z-O)nOC-R(I)，其中R是一种具有从1至20个碳原子的支链的或直链的烷基基团，Z是一种具有从2至15个碳原子的支链的或直链的亚烷基基团，并且n是从2到20的一个整数。

Description

具有改进的流动性的热塑性塑料
本发明涉及具有以下通式(I)的具有低分子量的聚亚烷基二醇酯(PAGE)作为热塑性模制组合物(优选基于聚酰胺或基于聚酯的热塑性模制组合物)的流动改进剂的用途，
R-COO-(Z-O)nOC-R    (I)
其中
R是一种具有从1至20个碳原子的支链的或直链的烷基基团，
Z是一个支链的或直链的C2至C15亚烷基基团，并且
n是从2到20的一个整数。
WO 98/11164A传授了使用具有化学式(I)(其中Z是一个亚乙基基团(-CH2-CH2-))的PAGE作为聚酰胺中的增塑化合物的用途，其中将按重量计从0.1％至20％的具有化学式(I)(其中Z是一个亚乙基基团(-CH2-CH2-))的PAGE加入到按重量计从99.9％至30％的一种含聚酰胺的化合物中。WO 98/11164A的目的是改进从这些模制组合物中产生的并且通过将分离的零件焊接到一起而获得的部件的焊接强度。具体来说，意图是使用具有化学式(I)(其中Z是一个亚乙基基团)的PAGE来改进从两个半壳生产的空心体的爆破压力。
高度可流动性的热塑性组合物对于多种多样的注塑应用是有意义的。作为举例，为了将材料以相应注塑机中的最小填充压力以及对应地夹持力装填到模具中，电力工业、电子工业和机动车工业中的薄壁部件要求热塑性组合物有低的粘度。这还适用于同时将材料通过在称之为多工具加工系统中的一种共用的流道系统装填到多个注塑模制的部件中。此外通常还有可能通过使用低粘度的热塑性组合物来实现更短的循环，并且良好的可流动性在高度填充的热塑性组合物的情况下(例如使用按重量计大于40％含量的玻璃纤维和/或矿物)也是尤其非常重要的。
然而，尽管热塑性组合物可以具有高的可流动性，但是对于有待由其生产的实际部件却有严格的机械要求，并且因此粘度的降低不允许引起对机械特性的任何损害。
有多种方式来生产高流动性、低粘度的热塑性模制组合物。
一种方法是使用具有更低分子量的低粘性聚合物树脂作为用于此类热塑性模制组合物的主要聚合物。然而，使用低分子量聚合物树脂通常伴随着在机械性能方面(特别是韧性)的损失。此外，在一个现有的聚合工厂中制备一种低粘性聚合物树脂常常要求复杂的干预，伴随着资本的支出。
另一种方法是使用称为流动助剂或流动剂或流动辅助剂或内润滑剂的材料，其中它们可以按添加剂的形式加入到该聚合物树脂中。
这种类型的流动助剂是从文献中已知的，例如从2000，9，pp.116-118中，并且作为举例，它们可以是多元醇的脂肪酸酯类或者可以是衍生自脂肪酸或胺的酰胺类。然而，这些脂肪酸酯(例如季戊四醇四硬脂酸酯或乙二醇二褐煤酸酯(ethylene glycol dimontanoate))与极性热塑性塑料(诸如聚酰胺、聚对苯二甲酸亚烷基酯或聚碳酸酯)仅具有有限的混和性。它们在聚合物和金属的界面处是特别活性的，并且因此还可以用作脱模助剂。然而，特别是在较高浓度时，在热条件下的存储过程中，或者还有在聚酰胺的情况下，在吸收了水分时，它们可以从所述模制品中迁移出而来到表面上，在此处它们的浓度升高。这可以导致(作为举例)在涂覆的模制品的情况下与涂层或金属的粘附有关的问题。
作为表面活性剂助流剂的替代方案，可以使用内部助流剂，在此这些助流剂能够与聚合物树脂相容。适合于这个目的的化合物的实例为低分子量化合物或(高度)支化的或树枝状的聚合物，这些聚合物具有与聚合物树脂相似的极性。这些高度支化的或树枝状的系统可从文献中得知，并且例如可基于支化聚酯类、聚酰胺类、聚酯酰胺类、聚醚类或聚胺类，如在Kunststoffe 2001，10，第178-190页，或在Advances in Polymer Science 1999，143(Branched Polymers II(支化聚合物II))，第1-34页中描述的。
EP-A 0682057描述了使用第一代含氮的4-级联树枝状化合物1，4-二氨基丁烷[4]丙胺(N，N’-四二(3-氨基丙基)-1，4-丁二胺)DAB(PA)4在尼龙-6、尼龙-6，6和聚对苯二酸丁二醇酯(PBT)中降低粘度。当使用DAB(PA)4来降低聚酰胺中的粘度时，随着流动性的增加，对产生的模制组合物的耐冲击性实际上不存在影响(差异＜5％)，但是在PBT的情况下，存在大于15％的耐冲击性的增加。
WO-A 95/06081(＝US 5 493 000)A1描述了使用具有刚性芳香族单元的三维支链聚合物与聚酰胺共混来增加材料的坚挺度并且增加极限抗拉强度，其中粘度降低，并且因此共混物的流动性以及它们的断裂拉伸强度有增加。
EP-A 0 994 157(＝AU 6 233 499 A)描述了使用高度分支的聚合物，它们是基于芳香族化合物并且在己内酰胺缩聚作用过程中加入，并且因此掺入到该聚合物中。其中高度分支的聚合物掺入到该聚合物中的聚酰胺制成的组合物在此表现出了比没有高度分支的组分的组合物更高的机械特性以及更好的可流动性。描述了在聚合过程中加入高度分支的聚合物，但是没有描述加入一种聚合物熔融物。
原则上，还有可能通过加入酚、双酚、以及类似的低分子量添加剂来实现聚酰胺的可流动性的改进。EP-A 0 240 887(＝US 5 212 224)描述了由聚酰胺、一种橡胶以及一种双酚制成的模制组合物，其中由于添加剂它们表现出了改进的可流动性。
DE-A 32 48 329(＝US 4 628 069)描述了将酚的化合物加入到聚酰胺中来降低吸水率。
经常希望的是改进材料的韧性，连同改进可流动性。为此，所使用的热塑性物质还可以接受加入另外的基于乙烯以及丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，其中它们改进了韧性。
DE-A 2 758 568(＝US 4 362 846)和DE-A 2 801 585(＝US 4 362846)描述了使用丙烯酸酯接枝的聚烯烃来将聚酰胺改性，以改进韧性。所强调的是使用丙烯酸酯改性的聚烯烃导致了熔体粘度的增加并且因此导致了降低的可流动性。
EP-A 1 191 067(＝US 6 759 480)描述了除了聚酰胺和聚对苯二酸丁二醇酯之外，通过一种混合物随热塑性材料进行改性以增加韧性，该混合物使用乙烯与一种非反应性的丙烯酸烷基酯的一种共聚物或者还有乙烯与具有另外的反应基团的丙烯酸酯的一种共聚物。没有讨论这些模制组合物的可流动性。
本发明的目的在于实现热塑性缩聚物组合物粘度的降低以及所伴随的它们的流动性的增加，这通过将一种添加剂加入到该聚合物熔融物中，而无任何相关需要来接受当使用低粘度直链聚合物树脂或自文献熟知的添加剂时发生的耐冲击性以及耐水解性的损害的类型。目的是使得就基于热塑性物质的组合物与没有添加剂的缩聚物组合物之间的坚挺度和极限拉伸强度而言的任何差异的重要性减至最小，因此允许没有困难地使用这些材料作为基于热塑性聚合物的塑性结构的替代。相比以上所描述的WO 98/11164A，本发明的目的因此并非在于改进基于聚酰胺的模制品的焊接强度，而是在于实现热塑性模制组合物的可流动性的总体改进。
使用具有通式(I)的、低分子量的聚亚烷基二醇酯(PAGE)作为热塑性模制组合物中的流动促进剂实现了这个目的，并且因此将其通过本发明来提供，
R-COO-(Z-O)nOC-R    (I)
其中
R是一个支链或直链C1-C20烷基，
Z是一个支链的或直链的C2至C15亚烷基基团，并且
n是从2到20的一个整数。
待由其生产的缩聚物或热塑性物质以及热塑性模制组合物优选是聚酰胺类、聚酯类、聚碳酸酯类以及聚氨酯类，并且特别优选聚酰胺类或聚酯类，并且非常特别优选聚酯类或非常特别优选聚酰胺类。
出人意料地，已经发现了由至少一种半晶体的热塑性聚合物与一种具有化学式(I)的聚亚烷基二醇酯制成的混合物给出了由其生产的本发明的模制组合物的熔体粘度的所希望的降低。当与具有相同的可流动性的热塑性缩聚物相比时，由本发明的缩聚物模制组合物生产的模制品的特征是更高的耐冲击性。该模制组合物在薄壁技术的用途中具有优异的适用性。
在本发明中其可流动性有待改进的优选的聚酰胺可以通过不同的方法来生产并且可以由多种多样的单元而合成，并且在任何具体情况下可以单独地配备或与助剂类，稳定剂类、聚合物掺混配偶子(例如弹性体)结合，或者另外与增强材料(例如矿物纤维或玻璃纤维)结合来给出具有经专门调节的特性组合的材料。其他合适的材料是聚酰胺与部分其他聚合物的共混物，例如，聚乙烯、聚丙烯、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)的共混物，如果适当，可以使用一种或多种增容剂。通过添加弹性体可以改进聚酰胺的性能，例如像对于增强的聚酰胺的冲击强度。宽范围的有可能的组合为得到大量的具有非常宽范围的特性的产品提供了途径。
存在多种多样的已知的程序来生产聚酰胺，并且随着所希望的最终产物的改变，它们使用不同的单体单元，不同的链调节剂来调整到所希望的分子量，或者还有具有用于所打算进行的随后的后处理过程的反应性基团的单体。
用于生产聚酰胺的工业相关的方法主要通过在熔融态下的缩聚进行。在此背景下，术语缩聚作用还包括内酰胺的水解聚合反应。
在本发明中其可流动性有待根据本发明改进的优选的聚酰胺是半晶质聚酰胺，其中它们可以通过从二胺以及从二羧酸开始，和/或从具有至少5个环成员的内酰胺开始，或从对应的氨基酸开始来生产。
可以使用的起始材料是脂肪族的和/或芳香族的二羧酸类，例如己二酸、2，2，4-及2，4，4-三甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸，脂肪族的和/或芳香族的二胺类，例如，四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1，9-壬二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亚甲基二胺，同分异构的二氨基二环己基甲烷类、二氨基二环己基丙烷类、双氨基甲基环己烷、苯二胺类、苯二甲二胺类、氨基羧酸类，例如氨基己酸、以及相应的内酰胺类。包括多种所提及的单体的共聚酰胺。
在本发明中其可流动性有待改进的特别优选的聚酰胺是基于己内酰胺的那些，非常优选ε-己内酰胺以及还有绝大多数的基于PA6和PA66的、以及基于其他脂肪族的和/或芳香族聚酰胺的以及对应地共聚酰胺的混配的材料，其中对于一种聚酰胺基团，在聚合物链上存在着3至11个亚甲基基团。
在本发明中其可流动性有待改进的半晶质的聚酰胺还能以与其他聚酰胺和/或与其他聚合物的混合物使用。
常规的添加剂，例如脱模剂、稳定剂和/或助流剂可以与聚酰胺类在熔体中混合，或施加至表面上。
在一个替代实施方案中，其可流动性有待改进的优选的热塑性聚酯是半芳香的聚酯类。
在本发明中其可流动性有待改进的半芳香的聚酯类是选自聚对苯二甲酸亚烷基酯的组的那些，并且优先选自下组：聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、以及聚对苯二甲酸丁二酯，并且特别优选聚对苯二甲酸丁二酯以及聚对苯二甲酸乙二酯，并且非常特别优选聚对苯二甲酸丁二酯。
半芳香的聚酯是还包括分子的脂肪族的部分连同分子的芳香族部分的材料。
为了本发明的目的，聚对苯二甲酸亚烷基酯是衍生自芳香族二羧酸类或它们的反应性衍生物类(如二甲基酯类或酸酐类)以及衍生自脂肪族、脂环族或芳代脂肪族二醇的反应产物，以及所述反应产物的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯类可以使用已知的方法从对苯二甲酸(或从它的反应性衍生物)和从具有从2到10个碳原子的脂肪族或脂环族的二醇开始制备(Kunststoff-Handbuch，[Plastics handbook]volume VIII，pp.695-703，Karl-Hanser-Verlag，Munich 1973)。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯类包含基于该二羧酸的至少80mol％、优选90mol％的对苯二甲酸部分(moiety)，以及基于该二醇组分的至少80mol％、优选至少90mol％的乙二醇部分和/或1，3-丙二醇部分和/或1，4-丁二醇部分。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯类，不仅可以包含对苯二甲酸部分，而且还可以包含高达20％的具有从8到14个碳原子的其他芳香族二羧酸类的部分、或具有从4到12个碳原子的脂肪族二羧酸类的部分，实例是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、4，4’-联苯二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己二酸、以及环己烷二甲酸的部分。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯类，不仅可以包含乙二醇部分、或1，3-丙二醇部分、或1，4-丁二醇部分，而且还可以包含高达20mol％的具有从3到12个碳原子的其他脂肪族二醇类、或具有从6到21个碳原子的脂环族二醇类，实例是1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、环己烷-1，4-二甲醇、3-甲基-2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、和2，2，4-三甲基-1，6-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，5-己二醇、1，4-二(β-羟乙氧基)苯、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷、2，2-双(3-β-羟基乙氧苯基)丙烷和2，2-双(4-羟基丙氧苯基)丙烷的部分(DE-A 24 07 674(＝US 4 035 958)、DE-A24 07 776、DE-A 27 15 932(＝US 4 176 224))。
这些聚对苯二甲酸亚烷基酯类可以通过掺入相对少量的三或四元醇类、或三或四元羧酸类(实例是DE-A 19 00 270(＝US-A 3 692 744)中说明的那些)而被支化。优选的支化剂是均苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷以及季戊四醇。
可取的是避免使用基于该酸组分多于1mol％的支化剂。
特别优选的是由对苯二甲酸以及由其反应性衍生物(优选其二烷基酯类)以及乙二醇和/或1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇单独地生产的聚对苯二甲酸亚烷基酯类，并且优选的是所述聚对苯二甲酸亚烷基酯类的混和物。特别优选聚对苯二甲酸乙二酯以及聚对苯二甲酸丁二酯以及还有它们的混合物。
其他优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯类是从至少两种上述酸组分和/或至少两种上述醇组分制备的共聚多酯类，并且特别优选的共聚多酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/1，4-丁二醇)酯。
这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的特性粘度总体为约0.3cm3/g至1.5cm3/g，优选0.4cm3/g至1.3cm3/g，特别优选0.5cm3/g至1.0cm3/g，每种情况下均在25℃下于苯酚/邻二氯苯(按重量计1∶1份)中测量。
在本发明中其可流动性有待改进的聚酯还能以与其他聚酯和/或与其他聚合物的混合物使用。
常规的添加剂，例如脱模剂、稳定剂和/或助流剂可以与聚酯类共混而用于本发明的熔体中，或施加至表面上。
优选的具有化学式(I)的流动改进剂是聚亚烷基二醇酯，其中
R是一个支链或直链C1-C15-烷基，
Z是一种支链的或直链的C2-C15亚烷基基团，并且
n是从2到20的一个整数。
特别优选的具有化学式(I)的流动改进剂是聚亚烷基二醇酯，其中
R是一个支链或直链C1-C15-烷基，
Z是一个亚乙基基团(-CH2-CH2-)，并且
n是从2到20的一个整数。
特别优选的具有化学式(I)的流动改进剂是聚亚烷基二醇酯，其中
R是一个支链或直链C1-C15-烷基，
Z是一个亚乙基基团(-CH2-CH2-)，并且
n是从2到9的一个整数。
对其给予优选的特别的具有化学式(I)的流动改进剂是聚亚烷基二醇酯，其中
R是一个支链的C3-C15-烷基基团，
Z是一个亚乙基基团(-CH2-CH2-)，并且
n是从2到9的一个整数。
在本发明中，非常特别优选的是R是CH(C2H5)(C4H9)，Z是一个亚乙基基团(-CH2-CH2-)，并且n是从2至9的一个整数。
在本发明中非常特别的优选具体是给予化合物三乙二醇的二-2-乙基己酸酯(TEG-EH)(CAS：94-28-0)。
尽管热塑性聚合物、优选聚酰胺或聚酯的用量优选是按重量计从99.9至85份，流动改进剂的用量优选是大于按重量计0.1份，特别优选按重量计从3至15份，非常特别优选按重量计从4至10份，特别是按重量计从5.1至8份。
为了清晰起见，应注意到本发明的范围包括以上在一般意义上的或在优选的范围内所列出的所有定义和参数的任何所希望的组合。
在一个优选实施方案中其可流动性有待改进的模制组合物除组分A)热塑性物质以及B)流动改进剂之外，还可以包括一种或多种来自下组的组分：C)填充剂或增强材料，D)阻燃剂添加剂，E)弹性体改性剂，F)常规添加剂，或G)增容剂。
在这种类型的优选实施方案中，该热塑性的聚酰胺模制组合物除组分A)和B)之外(如果适当的话)因此还可以包括：
C)按重量计从0.001份至70份、优选按重量计从5份至50份、特别优选按重量计从9份至47份的至少一种填充剂或增强材料。
然而，该材料还可以包含由两种或更多种不同填充剂和/或增强材料构成的一种混合物，例如基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定型硅石、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡、玻璃珠粒和/或纤维填充剂和/或基于碳纤维和/或玻璃纤维的增强材料。优选使用基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定形硅石、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡和/或玻璃纤维的矿物颗粒填充剂。特别优选使用基于滑石、硅灰石、高岭土和/或玻璃纤维的矿物微粒填料。
特别是用于要求有各向同性的尺寸稳定性并且要求高热尺寸稳定性的一些应用，例如在机动车辆应用中用于外部车体部件，优选使用矿物填充剂，特别是滑石、硅灰石或高岭土。
另外还特别优选使用针状的矿物填充剂。根据本发明，针状矿物填充剂是具有突出的针状特征的矿物填充剂。可提及的一个例子是针状硅灰石。该矿物的长度∶直径之比优选是从2∶1至35∶1，特别优选从3∶1至19∶1，其中特别优选从4∶1至12∶1。使用CILAS GRANULOMETER测定时本发明的针状矿物的平均粒径优选是小于20μm，特别优选小于15μm，其中特别优选小于10μm。
适当时，可将填充剂和/或增强材料进行表面改性，例如使用例如基于硅烷的偶联剂或偶联剂体系。然而，预处理不是必需的。特别是当使用玻璃纤维时，除硅烷之外还可以使用聚合物分散剂、成膜剂、支化剂和/或玻璃纤维处理助剂。
根据本发明特别优选的有待使用的玻璃纤维(其纤维直径通常是从7μm到18μm、优选从9μm到15μm)是以长丝纤维的形式或以剁碎的或磨碎的玻璃纤维的形式加入的。这些纤维可以配有一个合适的胶料体系以及一种偶联剂或偶联剂体系(例如基于硅烷的)。
基于硅烷用于预处理的熟悉的偶联剂是具有以下通式(II)的硅烷化合物
(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k    (II)
其中，取代基如以下所示：
X：NH2-、HO-、或
Figure BDA0000042812280000101
q：是一个从2至10的整数，优选从3至4，
r：是一个从1至5的整数，优选从1至2，
k：是一个从1至3的整数，优选1。
优选的偶联剂是来自下组的硅烷类化合物：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丁基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、氨基丁基三乙氧基硅烷，以及还有含有一个缩水甘油基作为取代基X的相应的硅烷类。
用于对填充剂进行表面涂覆的硅烷化合物的通常的使用量，基于该矿物填充剂，总体为按重量计从0.05％到2％，优选按重量计从0.25％到1.5％并且特别是按重量计从0.5％到1％。
作为进行加工以给出模制组合物或模制品的结果，模制组合物或模制品中的颗粒填充剂的d97值或d50值可以小于最初使用的填充剂中的值。作为进行加工以给出模制组合物或模制品的结果是模制组合物或模制品中的玻璃纤维的长度分布可以短于最初使用的材料中的值。
在一个替代的优选的实施方案中，该聚酰胺模制组合物，除组分A)、B)、以及C)之外、或代替C)还可以包括
D)按重量计从0.001到65份的至少一种阻燃添加剂。
组分D)中所使用的阻燃添加剂，单独地或以混合物的形式，是可商购的含有增效剂的有机卤素化合物，或是可商购的有机氮化合物或有机/无机磷化合物。还有可能使用矿物阻燃添加剂，诸如氢氧化镁或Ca Mg碳酸盐水合物(例如，DE-A 4 236 122(＝CA 210 9024 A1))。还有可能使用脂肪族或芳香族磺酸的盐类。可以提及的含卤的、特别是溴化的和氯化的化合物的例子是：亚乙基-1，2-双四溴邻苯二甲酰亚胺、环氧化的四溴双酚A树脂、四溴双酚A低聚碳酸酯、四氯双酚A低聚碳酸酯、五溴聚丙烯酸酯、溴化的聚苯乙烯以及十溴二苯醚。适合的有机磷化合物的例子是根据WO-A 98/17720(＝US 6 538 024)的磷化合物，特别优选磷酸三苯酯(TPP)、间苯二酚双(磷酸二苯酯)(RDP)以及由此衍生的低聚物类，以及还有双酚A双(磷酸二苯酯)(BDP)以及由此衍生的低聚物类，以及还有有机或无机膦酸衍生物类及其盐类，有机或无机次膦酸衍生物及其盐类，特别是金属二烷基次膦酸盐类，非常尤其优选三[二烷基次膦酸]铝或双[二烷基次膦酸]锌，以及此外红磷、亚磷酸盐类、次磷酸盐类、氧化膦、磷腈、三聚氰胺焦磷酸盐以及这些的混合物。可以使用的氮化合物是选自下组的那些，该组是：尿囊素衍生物、氰尿酸衍生物、双氰胺衍生物、甘脲衍生物、胍衍生物、铵衍生物以及三聚氰胺衍生物，优选尿囊素、苯基胍胺、甘脲、三聚氰胺、三聚氰胺的缩合物，例如，蜜勒胺、或氰尿酰胺(melom)，以及对应地具有更高缩合程度的这种类型的化合物以及三聚氰胺与酸，例如与氰尿酸(氰尿酸三聚氰胺)、磷酸(磷酸三聚氰胺)或与缩合磷酸(例如，聚磷酸三聚氰胺)的加合物。适合的增效剂的例子是锑化合物，特别是三氧化二锑、锑酸钠和五氧化二锑，锌化合物，例如硼酸锌、氧化锌、磷酸锌和硫化锌，锡化合物，例如锡酸锡和硼酸锡，以及还有镁化合物，例如，氧化镁、碳酸镁和硼酸镁。作为碳化剂已知的材料也可以添加至阻燃剂中，例子是苯酚-甲醛树脂类、聚碳酸酯类、聚苯醚类、聚酰亚胺类、聚砜类、聚醚砜类、聚苯硫醚类和聚醚酮类，以及还有防滴剂，例如四氟乙烯聚合物类。
在另一个替代的优选的实施方案中，该聚酰胺模制组合物除组分A)、B)、C)，和/或D)之外、和/或代替C)和/或D)还可以包括
E)按重量计从0.001至80份，特别优选按重量计从2至25份的至少一种弹性体改性剂。
有待作为组分E)使用的弹性体改性剂包括一种或多种由以下各项构成的接枝聚合物：
E.1按重量计从5％至95％、优选按重量计从30％至90％的至少一种乙烯基单体
E.2按重量计从95％至5％、优选按重量计从70％至10％的一种或多种接枝基体，这些基体的玻璃化转变温度为＜10℃，优选＜0℃，特别优选＜-20℃。
接枝基体E.2的中值粒径(d50值)总体上为从0.05μm至10μm，优选为从0.1μm至5μm，特别优选为0.2μm至1μm。
单体E.1优选是由以下各项组成的混合物：
E.1.1按重量计从50％至99％的乙烯基芳香族类和/或环取代的乙烯基芳香族类(诸如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或(C1-C8)-烷基的甲基丙烯酸酯类(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，以及
E.1.2按重量计从1％至50％的丙烯腈类(不饱和腈类，诸如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(C1-C8)-烷基的(甲基)丙烯酸酯类(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸类(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)的衍生物(诸如酸酐类和酰亚胺类)。
优选的单体E.1.1选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的单体中的至少一种，并且优选的单体E.1.2选自丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯的单体中的至少一种。
特别优选的单体为E.1.1苯乙烯和E.1.2丙烯腈。
对于有待在弹性体改性剂E)中使用的接枝聚合物，合适的接枝基体E.2的实例是二烯基橡胶、EP(D)M橡胶(即基于乙烯/丙烯的橡胶)，以及若适当的话，二烯、丙烯酸酯橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、氯丁二烯橡胶以及乙烯乙酸乙烯酯橡胶。
优选的接枝基体E.2是二烯基橡胶类(例如，基于丁二烯、异戊二烯等)或二烯基橡胶类的混合物，或是二烯基橡胶类的共聚物，或它们与进一步可共聚的单体(例如根据E.1.1和E.1.2)的混合物，其条件是组分E.2的玻璃化转变温度为＜10℃、优选＜0℃，特别优选＜-10℃。
特别优选的接枝基体E.2的例子为ABS聚合物(乳液、本体和悬浮ABS)，作为举例，描述于DE-A 2 035 390(＝US-A 3 644 574)或在DE-A 2248 242(＝GB-A 1 409 275)中，或Ullmann，der TechnischenChemie[Encyclopaedia of Industrial Chemistry]，Vol.19(1980)，pp.280-295中。接枝基体E.2的凝胶含量为按重量计至少30％，特别优选按重量计至少40％(在甲苯中测量)。
弹性体改性剂或接枝共聚物E)是通过自由基聚合反应来制备的，例如通过乳液、悬浮液、溶液或本体聚合，优选通过乳液或本体聚合。
其他特别合适的接枝橡胶是ABS聚合物，它们是根据US-A 4 937 285使用由有机氢过氧化物以及抗坏血酸组成的引发剂系统通过氧化还原引发来制备的。
由于已知在接枝反应过程中，接枝单体不必完全接枝到接枝基体上，在接枝基体的存在下通过接枝单体的(共)聚合所获得的并且在工作进程中伴随产生的产物，也是根据本发明的接枝聚合物E。
合适的丙烯酸酯橡胶是基于接枝基体E.2，这些接枝基体优选是由丙烯酸烷基酯类、如果适当时与基于E.2高达按重量计40％的其他可聚合的烯键式不饱和单体组成的聚合物。在优选的可聚合丙烯酸酯类之中的是C1-C8-烷基酯类，诸如甲基、乙基、丁基、正辛基以及2-乙基己基酯类；卤烷基酯类，优选卤-C1-C8-烷基酯类，诸如丙烯酸氯乙酯，以及还有这些单体的混合物。
为了交联，可以将具有多于一个可聚合双键的单体进行共聚合。优选的交联单体的例子是具有从3到8个碳原子的不饱和一元羧酸与具有从3到12个碳原子的不饱和一元醇、或与具有从2到4个羟基基团以及从2到20个碳原子的饱和多元醇的酯类，优选二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多元不饱和杂环化合物，例如三乙烯基和三烯丙基氰尿酸酯；多官能乙烯基化合物，优选二-和三乙烯苯；以及还有磷酸三烯丙基酯和邻苯二甲酸二烯丙基酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯以及具有至少3个烯键式不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联剂单体是环状单体氰尿酸三烯丙脂、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氢-s-三嗪、三烯丙苯。交联单体的量优选是基于接枝基体E.2按重量计从0.02％至5％、特别是按重量计从0.05％至2％。
在具有至少3个烯键式不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利的是将该量限制为低于接枝基体E.2的按重量计1％。
优选的“其他”可聚合的烯键式不饱和单体(适当时，与丙烯酸酯类一起用于接枝基体E.2的制备)的例子是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺类、乙烯基C1-C6-烷基醚类、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作为接枝基体E.2优选的丙烯酸酯橡胶是其凝胶含量为按重量计至少60％的乳液聚合物。
根据E.2，此外的合适的接枝基体是具有对于接枝的目的呈活性的位点的硅橡胶类，如描述于DE-A 3 704 657(＝US 4 859 740)、DE-A 3 704 655(＝US 4 861 831)、DE-A 3 631 540(＝US 4 806 593)以及DE-A 3 631 539(＝US 4 812 515)中。
与基于接枝聚合物的弹性体改性剂一起，还有可能使用并非基于接枝聚合物的弹性体改性剂但具有＜10℃、优选＜0℃、特别优选＜-20℃的玻璃化转变温度的弹性体改性剂作为组分E)。作为举例，在这些之中可以是具有嵌段共聚物结构的弹性体。作为举例，在这些之中的还可以是能进行热塑性熔融的弹性体。作为举例在此提及的优选材料是EPM橡胶类、EPDM橡胶类和/或SEBS橡胶类。
在另一个替代的优选的实施方案中，该聚酰胺模制组合物除组分A)、B)、C)，和/或D)，和/或E)之外、和/或代替C)，和/或D)，和/或E)还可以包括
F)按重量计从0.001至10份，优选从0.05至3份的其他常规的添加剂。
出于本发明的这些目的，常规添加剂优选是稳定剂类(例如紫外线稳定剂类、热稳定剂类、γ-射线稳定剂类)、抗静电剂类、流动助剂类、脱模剂类、防火添加剂类、乳化剂类、成核剂类、增塑剂类、润滑剂类、染料类以及颜料类、以及用于增加导电性的添加剂类。所提及的添加剂和另外的适合的添加剂作为举例描述于
Figure BDA0000042812280000151
Müller，Kunststoff-Additive[PlasticsAdditives]，第3版，Hanser-Verlag，Munich，Vienna，1989和PlasticsAdditives Handbook，第5版，Hanser-Verlag，Munich，2001中。这些添加剂可以单独地或以一种混合物、或以母料的形式使用。
可以使用的稳定剂优选为空间受阻酚类、对苯二酚类、芳香族仲胺类，例如二苯胺类、取代的间苯二酚类、水杨酸酯类、苯并三唑类和二苯甲酮类，以及还有这些基团的不同的取代的代表物以及它们的混合物。
可以使用的颜料以及染料优选是二氧化钛、群青蓝、氧化铁、碳黑、酞菁、喹吖啶酮、二萘嵌苯、苯胺黑和蒽醌。
可以使用的成核剂优选是苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝、二氧化硅，以及还有优选地滑石。
可以使用的润滑剂和脱模剂优选是酯蜡、四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)，长链的脂肪酸(例如硬脂酸或山萮酸)，以及它们的酯、盐(例如硬脂酸钙或硬脂酸锌)以及还有酰胺衍生物(例如亚乙基二硬脂酰胺)或褐煤蜡(由具有从28到32个碳原子链长的直链的饱和羧酸构成)，以及还有低分子量的聚乙烯蜡以及低分子量的聚丙烯蜡。
可以优选使用的增塑剂是邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁苄酯、烃油类、以及N-正丁基苯磺酰胺。
为提高导电性可以添加的添加剂优选是碳黑、导电碳黑、碳纤丝、纳米级石墨纤维和纳米级碳纤维、石墨、导电聚合物、金属纤维，以及还有用于提高导电性的其他常规添加剂。可以优选使用的纳米纤维是称为“单壁碳纳米管”或“多壁碳纳米管”的那些(例如购自Hyperion Catalysis)。
在另一个可替代的优选实施方案中，适当时，该聚酰胺模制组合物除组分A)和B)、和/或C)、和/或D)、和/或E)、和/或F)之外还可以包括
G)按重量计从0.5份至30份、优选按重量计从1份至20份、特别优选按重量计从2份至10份、并且最优选按重量计从3份至7份的增容剂。
所使用的增容剂优选包括具有极性基团的热塑性聚合物。
因此，本发明中使用的聚合物是包括以下项的那些
G.1乙烯基芳香族单体，
G.2至少一种单体，该单体选自下组：C2至C12-烷基的甲基丙烯酸酯类、C2至C12-烷基的丙烯酸酯类、甲基丙烯腈类、以及丙烯腈类，以及
G.3含有二羧酸酸酐的α，β-不饱和组分。
所使用的组分G.1、G.2、以及G.3优选包括所提及单体的三聚物。因此，优选使用苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐的三聚物。特别地，所述三聚物有助于机械性能上的改善，如拉伸强度和断裂时的拉伸应变。在三聚物中的马来酸酐的量可以在很大程度上变化。该量优选为从0.2mol％至5mol％。特别优选从0.5mol％至1.5mol％的量。在该范围内，实现了与拉伸强度和断裂时的拉伸应变相关的特别好的机械性能。
可按已知的方法生产三聚物。在一种合适的方法中，将三聚物的单体组分，例如苯乙烯、马来酸酐或丙烯腈溶解在合适的溶剂(优选甲基乙基酮(MEK))中。向该溶剂中添加一种或(适当时)多种化学引发剂。优选的合适的引发剂是过氧化物。然后，使该混合物在升高的温度下聚合数小时。然后，以一种本身已知的方式将溶剂和未反应的单体去除。
在三聚物中组分G.1(乙烯基芳香族单体)与组分G.2(例如丙烯腈单体)的比例优选为从80∶20至50∶50。
苯乙烯作为乙烯基芳香族单体G.1是特别优选的。
丙烯腈对于组分G.2是特别优选适合的。
马来酸酐作为组分G.3是特别优选适合的。
EP-A 0 785 234(＝US 5 756 576)和EP-A 0 202 214(＝US 4 713 415)披露了本发明中可使用的增容剂G)的例子。本发明给予特别优选的是在EP-A0 785 234中提及的聚合物。
增容剂可单独地或以任何所希望的彼此之间的混合物的形式存在于组分G)中。
另一种特别优选作为增容剂的物质是含有1mol％的马来酸酐的、苯乙烯和丙烯腈按重量比为2.1∶1的三聚物。
特别是当模制组合物包括接枝聚合物时要使用组分G)，如在E)的情况下所描述。
在本发明中优选的组分的组合如下：
A，B；A，B，C；A，B，D；A，B，E；A，B，F；A，B，G；A，B，C，D；A，B，C，E；A，B，C，F；A，B，C，G；A，B，D，E；A，B，D，F；A，B，D，G；A，B，E，F；A，B，E，G；A，B，F，G；A，B，C，D，E；A，B，C，D，F；A，B，C，D，G；A，B，C，E，F；A，B，C，E，G；A，B，C，F，G；A，B，E，F，G；A，B，D，E，F；A，B，D，E，G；A，B，D，F，G；A，B，C，D，E，F；A，B，C，D，E，G；A，B，C，D，F，G；A，B，D，E，F，G；A，B，C，E，F，G；A，B，C，D，E，F，G。
本发明进一步提供了一种用于改进热塑性模制组合物的流动特性的方法，其特征在于它们由于包括一个含量的具有以下通式(I)的、低分子量的聚亚烷基二醇酯(PAGE)而具有改进的流动特性
R-COO-(Z-O)nOC-R    (I)
其中
R是一种具有从1至20个碳原子的支链的或直链的烷基基团，
Z是一个支链的或直链的C2至C15亚烷基基团，并且
n是从2到20的一个整数。
在一个优选实施方案中，它涉及一种改进模制组合物的流动特性的方法，这些模制组合物是基于来自下组的中至少一种聚合物，该组为：聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯或聚氨酯，并且特别优选基于聚酰胺或聚酯的模制组合物。
在另一个优选的实施方案中，它涉及通过使用大于按重量计0.1份(特别优选按重量计从3至15份，非常特别优选按重量计从4至10份，特别优选按重量计从5.1至8份)的流动改进剂来改进流动特性的一种方法。在本发明中，这些按重量计的份是指改进了流动特性的PAGE的含量。
然而，本发明还提供了包括以下各项的模制组合物：
A)按重量计从99.9至85份，优选按重量计从97至90份的至少一种来自下组的热塑性物质：聚酯、聚碳酸酯、或聚氨酯，以及
B)按重量计从0.1至15份，优选按重量计从3至10份的至少一种具有以下通式(I)的、低分子量的聚亚烷基二醇酯(PAGE)
R-COO-(Z-O)nOC-R    (I)
其中
R是一种具有从1至20个碳原子的支链的或直链的烷基基团，
Z是一个支链的或直链的C2至C15亚烷基基团，并且
n是从2到20的一个整数。
在本发明中优选的模制组合物包括聚酯类。
所述模制组合物是通过已知的方法经由将以上以合适的按重量计的比例列出的组分进行混合而获得的。这些组分的混合优选在从220℃到330℃的温度下通过将这些组分一起合并、混合、捏合、挤压或辊压而发生。将单独的组分进行预混合可能是有利的。另外，直接从包括预混合的组分和/或包括单独组分的并且在室温(优选从0℃到40℃)下生产的一种物理混合物(干混料)来生产模制品或半成品可能是有利的。
从本发明中使用的聚酰胺模制组合物生产的模制品或半成品的特征是比起通过使用一种相对较低粘度的主要树脂作为组分A)生产的、具有可比粘度的模制组合物制成的模制品或半成品具有更高的耐冲击性。从在本发明中改进的模制组合物生产的模制品或半成品的断裂拉伸应变还经常高于由基于相对低粘度的主要树脂的模制组合物制造的模制品或半成品的断裂拉伸应变，而从流动性改进的模制组合物生产的本发明的模制品的拉伸模量仅仅轻微地降低并且因此该材料可以用作替代物。
与具有相同粘度但是基于较低粘度的主要树脂的模制组合物相比，本发明中其流动已经改进的模制组合物还经常表现出以下优点：
-更低的密度
-更具各向同性的收缩，从而导致更小的模制品翘曲
-降低的收缩，从而导致更小的模制品翘曲
-改进的耐水解性
-改进的模制品表面质量。
当本发明中的其流动已经改进的模制组合物与具有相同的粘度但是基于相对低粘度的主要树脂的模制组合物相比时，它们呈现出了改进的可流动性，特别是在与注塑模制有关的剪切速度下。除其他之外，这是从降低的注射压力上可辨别的。
在本发明中其流动已经改进的模制组合物可以通过常规的方法、优选通过注塑模制或挤出进行加工，以给出模制品或半成品。半成品的例子有箔片和片材。特别优选注塑模制。
在本发明中有待从流动改进的模制组合物生产的模制品或半成品可以包括小的或大的零件，并且作为举例，可以用在机动车辆行业或电气、电子、通讯、信息技术或计算机产业中，或在运动、医药、家庭或娱乐业中。具体来讲，在本发明中其流动已经改进的聚酰胺模制组合物可以用于要求高熔体可流动性的应用中。这种应用的一个例子被称为薄壁技术，其中有待从模制组合物生产的模制品的厚度是小于2.5mm，优选小于2.0mm，特别优选小于1.5mm，并且最优选小于1.0mm。这种类型的应用的另一个例子是缩短了循环时间(例如通过降低加工温度)。另一个应用的例子是通过所称的多工具加工系统来加工该模制组合物，其中在一个注塑模制程序中将材料通过一个流道系统添加到至少4个模具中，优选至少8个模具，特别优选至少12个模具，最优选至少16个模具。由本发明中其流动已经改进了的模制组合物制成的模制品还可以用于机动车辆的冷却回路和/或油路的部件。
由本发明中其流动已经改进的模制组合物制成的模制品还可以用于机动车辆的冷却回路和/或油路的零件。
实例
用于基于PA6的实例中的组分；
组分A1：直链尼龙-6，具有2.4的相对溶液粘度(在25℃下间甲苯酚中测量)
组分B1：三乙二醇双(2-乙基己酸酯)(TEG-EH)，TEG-EH增塑剂，来自Eastman Chemical B.V.，The Hague，Netherlands
组分C1：玻璃纤维，直径11μm，它已使用含硅烷的化合物(CS 7928，自Lanxess Antwerpen N.V.，Antwerp，Belgium可商购的产品)上胶
组分F1：所使用的另外的添加剂包括以下熟知用在热塑性聚酰胺中的组分：橡胶：其量值为按重量计从0.5％至3％的来自Rohm & Haas DeutschlandGmbH的
Figure BDA0000042812280000211
EXL-3300。
成核剂：量值为按重量计从0.01％到1％的滑石[CAS No.14807-96-6]。
碳黑：按重量计从0.01％至1％的来自Cabot Plastics Deutschland的
Figure BDA0000042812280000212
UN2014。
脱模剂：量值为按重量计从0.02％到2％的乙二醇二褐煤酸酯[CAS No.74388-22-0]。
在每种情况下，使用的其他添加剂(组分F)的性质和量对于实例和对比例来说是相同的。
将来自表1中的这些实例的基于PA6的组成成分在一台ZSK32(Wemer and Pfleiderer)双螺杆挤压机中在从260℃到300℃的熔化温度下进行混配以给出模制组合物，并且将这些熔体排放到一个水浴中并且然后进行制粒。
将来自表1中的实例的组合物的试验样品在一台Arburg 320-210-500注塑模制机器中在约270℃的熔体温度下并且约80℃的模具温度下注塑模制，以给出哑铃状样品(根据ISO 527厚度为4mm)，并且试验样品测量为80×10×4mm(根据ISO 178)。
使上述试验样品进行在表1中列出的所有试验，除熔体粘度测量以及流动螺旋长度确定之外：
根据DIN EN ISO 527-2/1A来确定断裂时拉伸模量以及拉伸应力的拉伸试验。
根据DIN EN ISO 178来确定挠曲模量、挠曲强度以及最大纤维应力(outer fiber strain)的弯曲试验。
耐冲击性：在室温下进行的根据ISO 1800/1U的悬臂梁冲击法(IZODmethod)
熔体粘度：根据DIN 54811/ISO 11443在280℃下使用1500s-1的剪切速率，使用来自
Figure BDA0000042812280000221
的Viscorobo 94.00，在已将球粒在真空干燥器中于80℃下干燥48小时之后来确定。
流动螺旋长度：为确定可流动性，将一个半圆形的4×2流动螺旋(×＝乘以)在一台注塑模制机器中注塑模制，并且以cm确定所实现的流动路径的长度。该生产方法使了用270℃的熔体温度以及80℃的模具温度。所指出的值是来自五次流动螺旋长度测定的平均值。
表1：增强的PA6模制组合物
用于基于PBT的实例的组分；
组分A2：特性粘度为约0.93em3/g(25℃下在苯酚∶1，2-二氯苯＝1∶1中测量)的直链聚对苯二甲酸丁二酯(
Figure BDA0000042812280000231
B 1300，自LanxessDeutschland GmbH，Leverkusen，Germany可商购的产品)
组分B1：三乙二醇双(2-乙基己酸酯)(TEG-EH)，TEG-EH增塑剂，来自Eastman Chemical B.V.，The Hague，Netherlands
组分C2：玻璃纤维、直径10μm，它已使用含硅烷的化合物(CS 7967，自Lanxess N.V.，Antwerp，Belgium可商购的产品)上胶
组分F2：使用的另外的添加剂包括以下熟知的用于热塑性聚酰胺中的组分：
成核剂：量值为按重量计从0.01％到0.59％的滑石[CAS No.14807-96-6]。
热稳定剂：量值为按重量计从0.01％到0.59％的基于苯基亚磷酸酯的常规稳定剂。
脱模剂：量值为按重量计从0.1％到0.68％的可商购的脂肪酸酯。
在每种情况下，所使用的其他添加剂(组分F2)的性质和量对于实例和对比例来说是相同的。
将来自表2中的实例的基于PBT的组合物在一台ZSK26(Coperion-Werner and Pfleiderer)双螺杆挤压机中在从260℃到300℃的熔化温度下进行混配以给出模制组合物，并且将该熔体排放到一个水浴中并且然后进行制粒。
将来自表2中的实例的组合物的试验样品在一台ARBURG-520C 2000-350注塑模制机器中在约260℃的熔体温度下并且约80℃的模具温度下注塑模制，以给出试验样品，其测量为80×10×4mm(根据ISO 178)。
使上述试验样品进行表2中列出的所有试验，除熔体粘度测量之外：根据DIN EN ISO 178来确定挠曲模量，挠曲强度以及最大纤维应力的弯曲试验。
耐冲击性：在室温下进行的根据ISO 1800/1U的悬臂梁冲击法。
熔体粘度：根据DIN 54811/ISO 11443在280℃下使用1500s-1的剪切速率，使用来自Malvem的Rosand RH7，在将球粒在真空干燥器中于120℃下干燥4小时之后来确定。
表2：增强的PBT模制组合物
  组合物2   实例3   实例4
  组分A2   [％]   69.14   66.14   63.14
  组分B1   [％]   -   3   6
  组分C2   [％]   30   30   30
  组分F2   [％]   0.86   0.86   0.86
  熔体粘度(280℃，1500s-1)   [Pas]   97   54   55
  缺口耐冲击性(ISO 1801U，RT)   [kJ/m2]   51   56   52
  挠曲模量   [MPa]   9631   9680   9851
  挠曲强度   [MPa]   212   222   220
  外部纤维应力   [％]   2.9   3.2   3.0
表3：本发明的聚亚烷基二醇酯(组分B)的例子
  实例   R   Z   n
  5   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   2
  6   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   2
  7   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   2
  8   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   2
  9   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   2
  10   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   2
  11   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   2
  12   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   2
  13   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   2
  14   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   2
  15   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   2
  16   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   2
  17   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   2
  18   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   2
  19   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   2
  20   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   2
  21   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   2
  22   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   2
  23   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   2
  24   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   2
  25   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   2
  26   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   2
  27   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   2
  实例   R   Z   n
  28   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   2
  29   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   3
  30   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   3
  31   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   3
  32   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   3
  33   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   3
  34   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   3
  35   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   3
  36   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   3
  37   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   3
  38   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   3
  39   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   3
  40   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   3
  41   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   3
  42   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   3
  43   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   3
  44   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   3
  45   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   3
  46   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   3
  47   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   3
  48   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   3
  49   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   3
  50   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   3
  51   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   3
  52   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   3
  53   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   4
  54   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   4
  55   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   4
  56   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   4
  57   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   4
  58   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   4
  59   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   4
  60   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   4
  61   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   4
  62   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   4
  63   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   4
  64   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   4
  65   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   4
  66   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   4
  67   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   4
  68   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   4
  实例   R   Z   n
  69   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   4
  70   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   4
  71   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   4
  72   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   4
  73   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   4
  74   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   4
  75   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   4
  76   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   4
  77   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   5
  78   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   5
  79   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   5
  80   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   5
  81   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   5
  82   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   5
  83   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   5
  84   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   5
  85   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   5
  86   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   5
  87   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   5
  88   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   5
  89   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   5
  90   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   5
  91   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   5
  92   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   5
  93   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   5
  94   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   5
  95   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   5
  96   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   5
  97   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   5
  98   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   5
  99   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   5
  100   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   5
  101   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   6
  102   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   6
  103   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   6
  104   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   6
  105   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   6
  106   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   6
  107   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   6
  108   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   6
  109   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   6
  实例   R   Z   n
  110   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   6
  111   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   6
  112   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   6
  113   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   6
  114   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   6
  115   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   6
  116   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   6
  117   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   6
  118   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   6
  119   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   6
  120   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   6
  121   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   6
  122   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   6
  123   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   6
  124   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   6
  125   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   7
  126   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   7
  127   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   7
  128   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   7
  129   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   7
  130   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   7
  131   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   7
  132   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   7
  133   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   7
  134   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   7
  135   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   7
  136   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   7
  137   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   7
  138   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   7
  139   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   7
  140   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   7
  141   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   7
  142   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   7
  143   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   7
  144   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   7
  145   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   7
  146   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   7
  147   -CHxCH(CH3)2   1，4-亚丁基   7
  148   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   7
  149   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   8
  150   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   8
  实例   R   Z   n
  151   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   8
  152   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   8
  153   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   8
  154   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   8
  155   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   8
  156   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   8
  157   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   8
  158   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   8
  159   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   8
  160   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   8
  161   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   8
  162   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   8
  163   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   8
  164   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   8
  165   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   8
  166   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   8
  167   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   8
  168   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   8
  169   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   8
  170   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   8
  171   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   8
  172   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   8
  173   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   9
  174   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   9
  175   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   9
  176   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   9
  177   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   9
  178   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   9
  179   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   9
  180   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   9
  181   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   9
  182   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   9
  183   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   9
  184   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   9
  185   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   9
  186   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   9
  187   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   9
  188   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   9
  189   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   9
  190   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   9
  191   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   9
  实例   R   Z   n
  192   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   9
  193   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   9
  194   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   9
  195   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   9
  196   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   9
  197   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   10
  198   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   10
  199   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   10
  200   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   10
  201   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   10
  202   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   10
  203   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   10
  204   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   10
  205   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   10
  206   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   10
  207   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   10
  208   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   10
  209   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   10
  210   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   10
  211   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   10
  212   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   10
  213   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   10
  214   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   10
  215   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   10
  216   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   10
  217   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   10
  218   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   10
  219   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   10
  220   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   10
  221   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   11
  222   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   11
  223   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   11
  224   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   11
  225   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   11
  226   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   11
  227   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   11
  228   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   11
  229   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   11
  230   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   11
  231   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   11
  232   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   11
  实例   R   Z   n
  233   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   11
  234   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   11
  235   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   11
  236   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   11
  237   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   11
  238   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   11
  239   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   11
  240   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   11
  241   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   11
  242   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   11
  243   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   11
  244   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   11
  245   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   12
  246   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   12
  247   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   12
  248   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   12
  249   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   12
  250   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   12
  251   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   12
  252   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   12
  253   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   12
  254   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   12
  255   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   12
  256   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   12
  257   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   12
  258   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   12
  259   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   12
  260   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   12
  261   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   12
  262   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   12
  263   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   12
  264   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   12
  265   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   12
  266   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   12
  267   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   12
  268   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   12
  269   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   13
  270   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   13
  271   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   13
  272   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   13
  273   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   13
  实例   R   Z   n
  274   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   13
  275   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   13
  276   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   13
  277   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   13
  278   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   13
  279   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   13
  280   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   13
  281   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   13
  282   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   13
  283   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   13
  284   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   13
  285   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   13
  286   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   13
  287   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   13
  288   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   13
  289   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   13
  290   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   13
  291   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   13
  292   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   13
  293   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   14
  294   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   14
  295   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   14
  296   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   14
  297   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   14
  298   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   14
  299   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   14
  300   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   14
  301   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   14
  302   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   14
  303   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   14
  304   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   14
  305   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   14
  306   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   14
  307   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   14
  308   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   14
  309   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   14
  310   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   14
  311   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   14
  312   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   14
  313   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   14
  314   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   14
  实例   R   Z   n
  315   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   14
  316   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   14
  317   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   15
  318   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   15
  319   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   15
  320   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   15
  321   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   15
  322   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   15
  323   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   15
  324   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   15
  325   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   15
  326   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   15
  327   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   15
  328   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   15
  329   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   15
  330   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   15
  331   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   15
  332   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   15
  333   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   15
  334   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   15
  335   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   15
  336   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   15
  337   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   15
  338   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   15
  339   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   15
  340   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   15
  341   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   16
  342   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   16
  343   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   16
  344   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   16
  345   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   16
  346   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   16
  347   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   16
  348   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   16
  349   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   16
  350   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   16
  351   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   16
  352   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   16
  353   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   16
  354   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   16
  355   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   16
  实例   R   Z   n
  356   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   16
  357   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   16
  358   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   16
  359   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   16
  360   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   16
  361   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   16
  362   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   16
  363   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   16
  364   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   16
  365   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   17
  366   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   17
  367   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   17
  368   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   17
  369   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   17
  370   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   17
  371   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   17
  372   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   17
  373   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   17
  374   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   17
  375   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   17
  376   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   17
  377   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   17
  378   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   17
  379   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   17
  380   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   17
  381   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   17
  382   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   17
  383   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   17
  384   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   17
  385   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   17
  386   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   17
  387   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   17
  388   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   17
  389   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   18
  390   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   18
  391   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   18
  392   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   18
  393   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   18
  394   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   18
  395   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   18
  396   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   18
  实例   R   Z   n
  397   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   18
  398   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   18
  399   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   18
  400   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   18
  401   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   18
  402   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   18
  403   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   18
  404   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   18
  405   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   18
  406   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   18
  407   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   18
  408   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   18
  409   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   18
  410   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   18
  411   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   18
  412   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   18
  413   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   19
  414   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   19
  415   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   19
  416   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   19
  417   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   19
  418   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   19
  419   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   19
  420   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   19
  421   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   19
  422   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   19
  423   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   19
  424   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   19
  425   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   19
  426   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   19
  427   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   19
  428   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   19
  429   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   19
  430   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   19
  431   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   19
  432   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   19
  433   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   19
  434   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   19
  435   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   19
  436   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   19
  437   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚乙基   20
  实例   R   Z   n
  438   -CH(C2H5)(C4H9)   1，2-亚丙基   20
  439   -CH(C2H5)(C4H9)   1，3-亚丙基   20
  440   -CH(C2H5)(C4H9)   2-丁基-1，3-亚丙基   20
  441   -CH(C2H5)(C4H9)   1，4-亚丁基   20
  442   -CH(C2H5)(C4H9)   2，3-亚丁基   20
  443   -C(CH3)3   1，2-亚乙基   20
  444   -C(CH3)3   1，2-亚丙基   20
  445   -C(CH3)3   1，3-亚丙基   20
  446   -C(CH3)3   2-丁基-1，3-亚丙基   20
  447   -C(CH3)3   1，4-亚丁基   20
  448   -C(CH3)3   2，3-亚丁基   20
  449   -CH(CH3)2   1，2-亚乙基   20
  450   -CH(CH3)2   1，2-亚丙基   20
  451   -CH(CH3)2   1，3-亚丙基   20
  452   -CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   20
  453   -CH(CH3)2   1，4-亚丁基   20
  454   -CH(CH3)2   2，3-亚丁基   20
  455   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚乙基   20
  456   -CH2CH(CH3)2   1，2-亚丙基   20
  457   -CH2CH(CH3)2   1，3-亚丙基   20
  458   -CH2CH(CH3)2   2-丁基-1，3-亚丙基   20
  459   -CH2CH(CH3)2   1，4-亚丁基   20
  460   -CH2CH(CH3)2   2，3-亚丁基   20

Claims (12)

1.具有以下通式(I)的、低分子量的聚亚烷基二醇酯(PAGE)作为热塑性模制组合物中的流动促进剂的用途
R-COO-(Z-O)nOC-R    (I)
其中
R是一种具有从1至20个碳原子的支链的或直链的烷基基团，
Z是一个支链的或直链的C2至C15亚烷基基团，并且
n是从2到20的一个整数。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于该热塑性模制组合物是基于聚酰胺类、聚酯类、聚碳酸酯类、或聚氨酯类，优选基于聚酰胺类或聚酯类。
3.如权利要求2所述的用途，其特征在于除了该热塑性物质以及流动改进剂之外，该热塑性模制组合物还包括一种或多种来自下组的组分：
C)按重量计从0.001到70份的至少一种填充剂或增强材料，
D)按重量计从0.001到65份的至少一种阻燃添加剂，
E)按重量计从0.001份至80份的至少一种弹性体改性剂，
F)按重量计从0.001份到10份的其他常规添加剂，以及
G)按重量计从0.5至30份的增容剂。
4.一种用于改进热塑性模制组合物的流动特性的方法，其特征在于它们由于包括一定含量的具有以下通式(I)的、低分子量的聚亚烷基二醇酯而具有改进的流动特性：
R-COO-(Z-O)nOC-R    (I)
其中
R是一种具有从1至20个碳原子的支链的或直链的烷基基团，
Z是一个支链的或直链的C2至C15亚烷基基团，并且
n是从2到20的一个整数。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于它涉及基于聚酰胺或聚酯的热塑性模制组合物。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于在该模制组合物中该流动改进剂的含量是大于按重量计0.1份。
7.一种模制组合物，包含：
A)按重量计从99.9至85份、优选按重量计从97至90份的至少一种来自下组的热塑性物质：聚酯、聚碳酸酯、或聚氨酯，以及
B)按重量计从0.1至15份、优选按重量计从3至10份的至少一种具有以下通式(I)的、低分子量的聚亚烷基二醇酯
R-COO-(Z-O)nOC-R    (I)
其中
R是一种具有从1至20个碳原子的支链的或直链的烷基基团，
Z是一种具有从2至15个碳原子的支链的或直链的亚烷基基团，并且
n是从2到20的一个整数。
8.通过对如权利要求7所述的模制组合物进行注塑模制或挤出而可获得的一种模制品或半成品。
9.通过将如权利要求7所述的模制组合物在一个注塑模制程序中经由一个流道系统进料到至少4个模具中而可获得的一种多工具加工系统。
10.如权利要求7所述的模制组合物在薄壁技术中的用途。
11.如权利要求8所述的模制品或半成品、或如权利要求9所述的多工具加工系统在电气、电子、通讯、机动车辆、或计算机产业、或运动、医药、家庭或娱乐业中的用途。
12.如权利要求8所述的模制品或半成品用于机动车辆的冷却回路和/或油路的部件的用途。
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