CN101001915A - 具有更好流动能力的基于热塑性聚酯的模塑料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于热塑性聚酯和由至少一种烯烃与至少一种脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯形成的共聚物的流动能力改善的模塑料，其中所述共聚物的MFI不低于100g/10min，此外还涉及一种制备该模塑料的方法以及该模塑料用于制备电器工业、电子工业、电信工业、汽车工业、电脑工业、体育用品、家用产品、医药产品或娱乐业中的模制件的用途。

Description

具有更好流动能力的基于热塑性聚酯的模塑料
本发明涉及基于热塑性聚酯和至少一种由至少一种α-烯烃与至少一种脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯形成的共聚物的模塑料，其中所述共聚物的MFI(熔体流动指数)不低于100g/10min，此外还涉及一种制备该模塑料的方法以及该模塑料用于制备电器、电子、电信、汽车、电脑领域、体育用品、家用产品、医药产品或娱乐业中的模制件的用途。
高流动能力的热塑性组合物被引人注意地用于许多注塑应用场合中。例如，在电器、电子和汽车领域中的那些薄壁构件就要求热塑性组合物具有低粘度，由此才能以尽可能小的相应浇注器械的填充压力或合模力来实现型模的填充。其也适合于在所谓的多腔工具中经由一个公共浇注系统而同时填充多个浇铸部件。此外，利用低粘度的热塑性组合物也常常能实现更短的循环周期。另外，良好的流动能力对于例如含有超过40重量％的玻璃纤维和/或矿物质的高填充热塑性组合物来说也是非常重要的。
尽管热塑性组合物有着很高的流动能力，但是对于由此制得的部件本身也要提出很高的机械性能要求，从而使得粘度的降低应不会招致机械性能的损害。
目前有多种途径以实现高流动能力且低粘性的热塑性模塑料。
一种途径是使用分子量小于用于热塑性模塑料的基体聚合物的低粘度聚合物树脂。但是使用低分子量聚合物树脂常常会附带机械性能的损害，特别是韧性。此外，在现有的聚合设备上制备低粘度聚合物树脂也常常要求高昂的成本并由此而影响投资。
另一种途径是使用所谓的流动助剂，也就是流动剂、助流剂或内润滑剂，它们可以作为添加剂加入到聚合物树脂中。
这类流动助剂是文献中已知的，例如由Kunststoffe 2000，90(9)，116-118页，并且可以是例如多元醇的脂肪酸酯或脂肪酸与胺的酰胺。但是，这类脂肪酸酯，如季戊四醇四硬脂酸酯或乙二醇二褐煤酸酯，只能很有限地与极性热塑性材料如聚酰胺、聚亚烷基对苯二甲酸酯或聚碳酸酯混合。它们会富集在模塑体表面并因此也就用作了脱模助剂。另外，如果浓度较高，它们也会特别地在热老化时从该模制件迁移到表面上并富集其上。这也就会，例如，在涂覆模制件时在涂漆或金属粘附方面导致问题。
或者，可以使用与聚合物树脂相容的内流动助剂来代替表面活性流动助剂。适于此类的有，例如，低分子量的化合物或与聚合物树脂具有相似极性的支化、高支化或树枝体的聚合物。这种高支化或树枝体的体系是文献中已知的并且可以是例如基于支化的聚酯、聚酰胺、聚酯酰胺、聚醚或聚胺的，例如记载在Kunststoffe 2001，91(10)，第179-190页，或者Advances in Polymer Science 1999，143(BranchedPolymers II)，第1-34页中的那些。
EP 0682057A1中记载了将含氮的第一代4-级树枝体：1，4-二氨基丁烷[4]丙胺(N，N’-四双(3-氨丙基)-1，4-丁二胺)DAB(PA)4用于聚酰胺6、聚酰胺6.6和聚对苯二甲酸丁二酯中以降低粘度。在聚酰胺中使用DABB(PA)4来降低粘度实际并不会影响所得模塑材料的冲击韧性(差别＜5％)，而PBT的冲击韧性则下降了超过15％。
WO-A 9827159中记载了通过使用两种由乙烯和丙烯酸酯形成的共聚物来改善玻璃纤维增强的聚酯或聚碳酸酯的韧性，其中所述的共聚物还另外带有活性的环氧化物或环氧乙烷官能基团。该发明的目的是改善模塑料的流动性，但是所记载的由聚酯和乙烯与甲基丙烯酸酯形成的共聚物组成的对比体系与纯聚酯体系相比却具有更高的熔体粘度。
JP 01247454中记载了由聚酯和由乙烯与非反应性丙烯酸烷基酯形成的MFI为5.8g/10min(190℃下，2.16kg)的共聚物以及由乙烯与具有另外活性基团的丙烯酸酯形成的共聚物组成的低温韧性混合物。但该申请的主题却并非是改善模塑料的流动性。
EP 1191067(＝US 6759480)中记载了通过一种由乙烯与非反应性丙烯酸烷基酯形成的共聚物以及由乙烯与带有另外反应性基团的丙烯酸酯形成的共聚物组成的混合物来对热塑性材料，尤其是聚酰胺和聚对苯二甲酸丁二醇酯进行韧性改性。其中并没有论及模塑料的流动能力。
EP-A 0838501(＝US 6020414)记载了一种低温韧性的混合物，该混合物由增强材料和含有由乙烯与非反应性丙烯酸烷基酯形成的共聚物以及由乙烯与带有附加反应性基团的丙烯酸酯形成的共聚物的聚酯。该申请的最佳实施方式是采用了由乙烯与丙烯酸甲酯形成的共聚物。该申请的主题也并非是改善模塑料的流动性。
WO-A 2001038437(AU 4610801A)中记载了由含有核壳结构橡胶的聚酯和两种不同的由乙烯与含有和不含有额外反应性基团的丙烯酸酯形成的共聚物组成的混合物。模塑料的韧性可以得到改善，而根据表4和表9，由聚酯和所述另一种组分形成的二元混合物的流动能力对于所用混合物来说也没有比纯聚酯更好。所用的由乙烯和丙烯酸-2-乙基己酯形成的共聚物具有2g/10min(190℃下，2.16kg)的MFI值(MFI＝熔体流动指数)。
FR-A 2819821中记载了由乙烯与MFI比熔融粘结剂混合物小100的丙烯酸-2-乙基己酯形成的共聚物的应用。但是其中并没有给出用于部分结晶热塑性材料的弹性体改性或流动能力改善的启示。
本发明的任务在于，通过添加聚合物熔体来降低基于热塑性聚酯的缩聚组合物的粘度，同时又不必像在使用低粘度直链聚合物树脂或文献中已知添加剂时会出现的那样损失诸如冲击韧性、拉伸应力和耐水解性等性能。在刚性和抗拉强度方面，基于热塑性聚酯的组合物也应尽可能地与不经添加的基于热塑性聚酯的缩聚组合物没有显著区别，以此才能实现毫无问题地用这些材料代替基于热塑性聚酯的塑料结构体。
该任务的解决方案以及本发明的主题是热塑性模塑料，其包含：
A)99.9至10重量份、优选99.5至30重量份、特别优选99.0至55重量份的至少一种热塑性聚酯，优选是聚对苯二甲酸亚烷基酯，和
B)0.1至20重量份、优选0.25至15重量份、特别优选1.0至10重量份的至少一种由至少一种烯烃、优选α-烯烃和脂族醇、优选具有5-30个碳原子的脂族醇的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯形成的共聚物，其中共聚物B)的MFI(熔体流动指数)不低于100g/10min，优选不低于150g/10min。
在本发明范畴内，MFI统一在190℃的温度和2.16kg的测试重量条件下测量或测定。
现已惊奇地发现，热塑性聚酯和由α-烯烃与脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯形成的、MFI不低于100g/10min的混合物，可理想地降低由此制得的本发明模塑料的熔体粘度，并且本发明的模塑料与不含共聚物的模塑料相比，不会有诸如冲击韧性、拉伸应力和耐水解性等性能的损失，通常甚至会有明显改善。该模塑料适合用于薄壁技术中。
根据本发明，热塑性模塑料含有至少一种热塑性聚酯、优选是部分芳族的聚酯作为组分A)。
根据本发明用作组分A)的热塑性、优选部分芳族的聚酯选自聚对苯二甲酸亚烷基酯类，优选选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸三亚甲基酯和聚对苯二甲酸丁二酯，特别优选聚对苯二甲酸丁二酯和聚对苯二甲酸乙二酯，极其优选聚对苯二甲酸丁二酯。
所谓部分芳族的聚酯应理解为是除了芳族分子部分外还含有脂族分子部分的材料。
在本发明范畴内，聚对苯二甲酸亚烷基酯是芳族二羧酸或其反应性衍生物(例如二甲酯或酐)与脂族、脂环族或芳脂族的二醇的反应产物，和这些反应产物的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可根据已知方法由对苯二甲酸(或其反应性衍生物)和具有2至10个C原子的脂族或脂环族二醇制备得到(Kunststoff-Handbuch，卷VIII，第695页及其后，Karl-Hanser出版社，慕尼黑1973)。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯含有以二羧酸计的至少80摩尔％、优选90摩尔％的对苯二甲酸残基和以二醇成分计至少80摩尔％、优选至少90摩尔％的乙二醇-和/或丙二醇-1，3-和/或丁二醇-1，4-残基。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯除了对苯二甲酸残基外还含有不超过20摩尔％的具有8至14个C原子的其他芳族二羧酸的残基或具有4至12个C原子的脂族二羧酸的残基，如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸、环己烷二羧酸的残基。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以除了乙二醇-或丙二醇-1，3-或丁二醇-1，4-二醇残基外，还含有不超过20摩尔％的具有3至12个C原子的其他脂族二醇或者具有6至21个C原子的脂环族二醇，例如丙二醇-1，3、2-乙基丙二醇-1，3、新戊二醇、戊二醇-1，5、己二醇-1，6、环己烷-二甲醇-1，4、3-甲基戊二醇-2，4、2-甲基戊二醇-2，4、2，2，4-三甲基戊二醇-1，3和-1，6、2-乙基己二醇-1，3、2，2-二乙基丙二醇-1，3、己二醇-2，5、1，4-二-(β-羟基乙氧基)-苯、2，2-二-(4-羟基环己基)-丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基-环丁烷、2，2-二-(3-β-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2，2-二-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷的残基(DE-A 2407674(＝US 4035958)，DE-A 2407776、DE-A 2715932(＝US 4176224))。
可以通过插入相对较小量的3-或4-元醇或3-或4-元羧酸，如记载在DE-A 1900270(＝US-A 3692744)中的那些，而支化聚对苯二甲酸亚烷基酯。优选的支化剂的例子是苯均三酸、苯偏三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。
推荐使用不超过1摩尔％的支化剂，以酸成分计。
特别优选的是单独由对苯二甲酸和其反应性衍生物(如其二烷基酯)和乙二醇和/或1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇制得的聚对苯二甲酸亚烷基酯(聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯)，和这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。
优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯还可以是由至少两种上述的酸成分和/或由至少两种上述的醇成分制得的共聚酯，特别优选的共聚酯是聚(乙二醇/1，4-丁二醇)对苯二甲酸酯。
聚对苯二甲酸亚烷基酯通常具有约0.3cm3/g至1.5cm3/g、优选0.4cm3/g至1.3cm3/g、特别优选0.5cm3/g至1.0cm3/g的特性粘度，均在25℃下于苯酚/邻二氯代苯(1∶1重量份)中测得。
本发明所用的热塑性聚酯也可以与其他聚酯和/或其他聚合物混合使用。
本发明所用的聚酯中可以于熔体状态下混入常规的添加剂，如消泡剂、稳定剂和/或流动助剂或涂覆于表面上。
本发明的组合物中作为成分B)含有共聚物，优选是由至少一种烯烃、优选α-烯烃和脂族醇的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯形成的无规共聚物，其中共聚物B)的MFI不低于100g/10min、优选不低于150g/10min、特别优选不低于300g/10min。在一个优选实施方式中，共聚物B)的小于4重量％、特别优选小于1.5重量％且极其优选0重量％由含有其他反应性官能团(选自包括环氧化物、氧杂环丁烷、酐、酰亚胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、唑啉的组)的单体组成。
适合作为共聚物B)成分的烯烃，优选是α-烯烃，优选具有2至10个碳原子并且可以是未取代的或者为一个或多个脂族、环脂族或芳族基团取代。
优选的烯烃选自包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-戊烯的组。特别优选的烯烃是乙烯和丙烯，极其优选的是乙烯。
同样，所述烯烃的混合物也是合适的。
在另一个优选实施方式中，其他活性官能基团(选自包括环氧化物、氧杂环丁烷、酐、酰亚胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、唑啉的组)只是通过烯烃而引入到共聚物B)中。
烯烃在共聚物B)中的含量为50至90重量％、优选55至75重量％。
此外，也可通过除了烯烃之外的第二组分来定义共聚物B)。适合作为第二组分的是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯或芳基烷基酯，且它们的烷基或芳基烷基基团由5-30个碳原子构成。烷基或芳基烷基基团可以是直链或支链的以及含有环脂族或芳族基团，此外还可为一个或多个醚或硫醚官能团取代。上下文中，合适的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯也是指由基于只具有一个羟基和最多30个C原子的低聚乙二醇或低聚丙二醇的醇成分合成得到的那些。
例如，甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯的烷基基团或芳基烷基基团可以选自包括1-戊基、1-己基、2-己基、3-己基、1-庚基、3-庚基、1-辛基、1-(2-乙基)-己基、1-壬基、1-癸基、1-十二烷基、1-月桂基或1-十八烷基的组。优选具有6至20个碳原子的烷基或芳基烷基基团。特别优选的还有支链烷基，其与碳原子数相同的直链烷基相比会带来更低的玻璃化转变温度TG。
根据本发明，特别优选的是其中烯烃与丙烯酸-(2-乙基)己酯共聚合的共聚物B)。同样合适的还有所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物。
这里，优选使用超过60重量％、特别优选超过90重量％且极其优选使用100重量％的丙烯酸-(2-乙基)己酯，以共聚物B)中丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的总量计。
在另一优选实施方式中，其他活性官能基团(选自包括环氧化物、氧杂环丁烷、酐、酰亚胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、唑啉的组)只是经由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯而引入到共聚物B)中。
共聚物B)中丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含量在10至50重量％之间，优选25至45重量％。
除了组成外，合适的共聚物B)的另一特征是低分子量。因此相应地，只有在190℃和2.16kg载荷条件下测得的MFI值为至少100g/10min、优选至少150g/10min、特别优选至少300g/10min的共聚物B)才适合本发明的模塑料。
成分B)的合适的共聚物可以例如选自Atofina公司提供的商品名为LotrylEH的那些材料，它们一般都用作热熔粘合剂。
在一个优选实施方式中，本发明的热塑性模塑料除了成分A)和B)之外还另外还有一种或多种选自C)、D)、E)、F)或G)系列的成分。
在这样的一种优选实施方式中，热塑性模塑料中除了成分A)和B)之外还可以含有：
C)0.001至70重量份、优选5至50重量份、特别优选9至47重量份的填料和/或增强材料。
但也可以含有例如基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定形硅酸、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡、玻璃珠的两种或更多种不同的填料和/或增强材料的混合物，和/或基于碳纤维和/或玻璃纤维的纤维状填料和/或增强材料。优选使用基于滑石、云母、硅酸盐、石英、二氧化钛、硅灰石、高岭土、无定形硅酸、碳酸镁、白垩、长石、硫酸钡和/或玻璃纤维的无机颗粒状填料。本发明特别优选使用基于滑石、硅灰石、高岭土和/或玻璃纤维的无机颗粒状填料。
特别是对于其中需要尺寸稳定性方面有各向同性且需要高热尺寸稳定性的应用场合，例如汽车应用领域中对于车体外部件，优选要使用矿物填料，特别是滑石、硅灰石或高岭土。
另外，也特别优选使用针状矿物填料作为组分C)。所谓针状矿物填料在本发明中应理解为是一种具有非常显著的针状特性的矿物填料。值得一提的例子是针状硅灰石。优选该矿物具有2∶1至35∶1、特别优选3∶1至19∶1且最优选4∶1至12∶1的长径比。本发明的针状矿物的平均粒径优选为小于20μm，特别优选小于15μm，极其优选小于10μm，利用CILAS GRANULOMETER测得。
如上所述，填料和/或增强材料可任选是经表面改性过的，例如以基于诸如硅烷的偶联剂或偶联剂体系来进行改性。但是这种预处理却并非一定必要。特别当使用玻璃纤维时，除了硅烷外还可使用聚合物分散体、成膜剂、支化剂和/或玻璃纤维加工助剂。
本发明中特别优选使用的玻璃纤维通常应具有7至18μm、优选9至15μm的纤维直径，其以连续纤维或短切或研磨的玻璃纤维的形式添加。该纤维可配有合适的浆料体系和例如基于硅烷的偶联剂或者偶联剂体系。
惯用的、用于预处理的基于硅烷的偶联剂是例如通式(I)的硅烷化合物，
(I)(X-(CH2)q)k-Si-(O-CrH2r+1)4-k
其中，取代基具有以下含义：
X：NH2-，HO-，
Figure A20058002676900111
q：2至10，优选3至4之间的整数，
r：1至5，优选1至2之间的整数，
k：1至3之间的整数，优选1。
优选的偶联剂是选自氨丙基三甲氧基硅烷、氨丁基三甲氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、氨丁基三乙氧基硅烷以及相应的含有缩水甘油基作为取代基X的硅烷的硅烷化合物。
为对填料上浆，硅烷化合物的用量通常为0.05至2重量％、优选0.25至1.5重量％且特别优选0.5至1重量％，以用于表面涂覆的矿物填料计。
由于受加工成模塑料或模塑体的限制，颗粒状填料在模塑料或模塑体中具有比初始使用的填料更小的d97或d50值。也由于受加工成模塑料或模塑体的限制，与初始相比，玻璃纤维在模塑料或模塑体中可以具有更短的长度分布。
在一个替代的优选实施方式中，除了成分A)和B)和/或C)之外在热塑性模塑料中还可以含有
D)0.001至50重量份、优选9至35重量份的至少一种阻燃剂。
作为成分D)的阻燃剂，可以单独或混合地使用市售的含有协同剂的卤素化合物或市售的有机氮化合物或有机/无机磷化合物。还可使用矿物阻燃添加剂如氢氧化镁或Ca-Mg-碳酸盐-水合物(例如DE-A4236122(＝CA2109024A1))。同样还可考虑脂族或芳族磺酸的盐。值得一提的含卤素、特别是溴化和氯化的化合物的例子是：亚乙基-1，2-二四溴邻苯二甲酰亚胺、环氧化四溴双酚A-树脂、四溴双酚A-低聚碳酸酯、四氯双酚A-低聚碳酸酯、五溴代聚丙烯酸酯、溴化聚苯乙烯和十溴代二苯醚。适合作为有机磷化合物的是例如WO-A98/17720(＝US6538024)中所述的磷化合物，如三苯基磷酸酯(TPP)，间苯二酚-双(二苯基磷酸酯)(RDP)和由此衍生的低聚物以及双酚A-双二苯基磷酸酯(BDP)和由此衍生的低聚物，此外还有有机和无机的磷酸衍生物及其盐，有机和无机的次膦酸衍生物及其盐，特别是金属二烷基次膦酸盐如三[二烷基次膦酸]铝或二[二烷基次膦酸]锌，此外还有红磷，亚磷酸盐，次磷酸盐，氧化膦，膦腈，三聚氰胺焦磷酸酯和它们的混合物。作为氮化合物可以考虑选自尿囊素衍生物、氰尿酸衍生物、双氰胺衍生物、甘脲衍生物、胍衍生物、铵衍生物和三聚氰胺衍生物的那些，优选尿囊素，苯胍胺，甘脲，三聚氰胺，三聚氰胺的缩合产物如蜜勒胺、蜜白胺或Melom或这种类型的更高缩合度的化合物和三聚氰胺与酸的加合物，如与氰尿酸的加合物(蜜胺氰尿酸酯)、与磷酸的加合物(蜜胺磷酸酯)或与缩合的磷酸的加合物(例如蜜胺多磷酸酯)。适合作为协同剂的有，例如，锑化合物，特别是三氧化锑、锑酸钠和五氧化锑，锌化合物如硼酸锌、氧化锌、磷酸锌和硫化锌，锡化合物如锡酸锡和硼酸锡以及镁化合物如氧化镁、碳酸镁和硼酸镁。也可以向阻燃剂中添加入所谓的成碳剂，如酚-醛树脂、聚碳酸酯、聚苯醚、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚和聚醚酮以及抗滴剂如四氟乙烯聚合物。
在另一替代的优选实施方式中，除了成分A)和B)和/或C)之外，热塑性模塑料中还可以含有
E)0.001至80重量份、优选2至40重量份、特别优选4至19重量份的至少一种弹性体改性剂。
用作成分E)的弹性体改性剂包括一种或多种
E.1  5至95重量％、优选30至90重量％的至少一种乙烯单体在
E.2  95至5重量％、优选70至10重量％的一种或多种玻璃化转变温度＜10℃、优选＜0℃、特别优选＜-20℃的接枝基体之上形成的接枝聚合物。
接枝基体E.2通常具有0.05至10μm、优选0.1至5μm、特别优选0.2至1μm的平均粒径(d50值)。
单体E.1优选是以下的混合物：
E.1.1  50至99重量％的乙烯基芳族化物和/或核取代的乙烯基芳族化物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯代苯乙烯)和/或甲基丙烯酸-(C1-C8)烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)和
E.1.2  1至50重量％的乙烯基氰(不饱和的腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸的衍生物(如酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。
优选的单体E.1.1选自以下单体中的至少一种：苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，优选的单体E.1.2选自以下单体中的至少一种：丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯。
特别优选的单体是E.1.1苯乙烯而E.1.2丙烯腈。
适合于弹性体改性剂E)中所用接枝聚合物的接枝基体E.2的是例如二烯橡胶，EP(D)M-橡胶，即基于乙烯/丙烯和适当时基于二烯的那些，丙烯酸酯橡胶，聚氨酯橡胶、硅橡胶、氯丁二烯橡胶和乙烯/醋酸乙烯酯橡胶。
优选的接枝基体E.2是二烯橡胶(例如基于丁二烯、异戊二烯等)或者二烯橡胶混合物或二烯橡胶的共聚物或者它们与其他可共聚单体的混合物(例如根据E.1.1和E.1.2的)，前提是，成分E.2的玻璃化转变温度＜10℃、优选＜0℃、特别优选＜-10℃。
特别优选作为接枝基体E.2.的是纯聚丁二烯橡胶。
特别优选的聚合物E是例如ABS聚合物(乳液、本体和悬浮聚合的ABS)，例如在DE-A2035390(＝US-A3644574)或DE-A2248242(＝GB-A1409275)或者Ullmann，Enzyklopdie der Technischen Chemie，19册(1980)，280页及其后中记载的那些。接枝基体E.2的凝胶含量为至少30重量％、优选至少40重量％(在甲苯中测得)。
弹性体改性剂或接枝共聚物E)可通过自由基聚合，例如通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合，优选通过乳液或本体聚合而制得。
特别合适的接枝橡胶还有ABS聚合物，其通过用根据US-A4937285的由有机氢过氧化物和抗坏血酸构成的引发剂体系的氧化还原引发制得。
因为在接枝反应中，已知接枝单体并非一定完全接枝在接枝基体上，所以根据本发明，所谓接枝聚合物E也应理解为在接枝基体存在条件下通过接枝单体(共)聚合得到的且在加工过程中伴随生成的那些产品。
合适的丙烯酸酯橡胶基于接枝基体E.2，其优选是由丙烯酸烷基酯任选与以E.2计不超过40重量％的其他可聚合烯属不饱和单体生成的聚合物。属于该优选的可聚合丙烯酸酯的是C1-C8烷基酯，例如甲酯、乙酯、丁酯、正辛酯和2-乙基己酯；卤代烷基酯，优选是卤代-C1-C8烷基酯，如丙烯酸氯代乙酯以及这些单体的混合物。
还可共聚带有超过一个可聚合双键的单体进行交联。优选的交联单体的例子是具有3至8个C原子的不饱和单羧酸和具有3至12个C原子的不饱和一元醇，或者具有2至4个OH基和2至20个C原子的饱和多元醇生成的酯，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和的杂环化合物，如氰尿酸三乙烯酯和三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，如二乙烯基苯和三乙烯基苯；但也可以是磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和具有至少3个烯属不饱和基团的杂环化合物。
特别优选的交联单体是环状单体氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰氧基六氢-s-三嗪、三烯丙基苯。交联单体的量是优选0.02至5、特别0.05至2重量％，以接枝基体E.2计。
对于具有至少3个烯属不饱和基团的环状交联单体，优选将其用量限制在低于接枝基体E.2的1重量％范围内。
除了丙烯酸酯外也可适当时有助于制备接枝基体E.2的“其他”可聚合烯属不饱和单体优选是例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基-C1-C6烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。优选作为接枝基体E.2的丙烯酸酯橡胶是凝胶含量为至少60重量％的乳液聚合物。
符合E.2的其他合适的接枝基体是具有接枝活性位点的硅橡胶，如记载在DE-A3704657(＝US4859740)、DE-A3704655(＝US4861831)、DE-A3631540(＝US4806593)和DE-A3631539(＝US4812515)中的那些。
除了基于接枝聚合物的弹性体改性剂外，同样还可使用不基于接枝聚合物的弹性体改性剂作为成分E)，其玻璃化转变温度＜10℃、优选＜0℃、特别优选＜-20℃。属于此类的可以有诸如具有嵌段共聚物结构的弹性体。此外属于此类的还可以是例如热塑性可熔融的弹性体。例如且优选是EPM-、EPDM-和/或SEBS-橡胶。
在另一可选的优选实施方式中，除了成分A)和B)，和/或C)和/或D)和/或E)之外，在热塑性模塑料中还可含有
F)0.001至80重量份、优选10至70重量份、特别优选20至60重量份的聚碳酸酯。
优选的聚碳酸酯是基于通式(II)的双酚的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯，
HO-Z-OH    (II)
其中，Z是具有6至30个C原子的二价有机基团，且其含有一个或多个芳族基团。
优选的是下式(III)的双酚，
Figure A20058002676900151
其中，
A  表示单键、C1-C5亚烷基、C2-C5烷叉基、C5-C6环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、其上可稠合其他芳族的适当时含有杂原子的环的C6-C12亚芳基，
或者A表示式(IV)或(V)的基团，
其中，
X  分别表示C1-C12烷基、优选甲基，卤素、优选氯和/或溴，
n  各自相互独立地表示0，1或2，
p  表示1或0，
R7和R8对于每个Y都可以单独选择，相互独立地表示氢或C1-C6烷基，优选是氢、甲基或乙基，
Y  表示碳，和
m  表示4至7，优选4或5的整数，且前提是，在至少一个原子Y上，R7和R8同时为烷基。
符合通式(II)的双酚的例子是属于下组的双酚：二羟基联苯、二-(羟苯基)-链烷烃、二-(羟苯基)-环烷烃、茚满双酚、二-(羟苯基)-硫化物、二-(羟苯基)-醚、二-(羟苯基)-酮、二-(羟苯基)-砜、二-(羟苯基)-亚砜和α，α’-二(羟苯基)-二异丙基苯。
例如可通过所述双酚的芳环上的烷基化或卤化反应而得到的所述双酚的衍生物也是符合通式(II)的双酚的实例。
符合通式(II)的双酚的例子特别是以下化合物：氢醌、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、二-(4-羟苯基)硫化物、二-(4-羟苯基)砜、二-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷、二-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-砜、1，1-二-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-对/间-二异丙基苯、1，1-二-(4-羟苯基)-1-苯基-乙烷、1，1-二-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-环己烷、1，1-二-(4-羟苯基)-3-甲基环己烷、1，1-二-(4-羟苯基)-3，3-二甲基环己烷、1，1-二-(4-羟苯基)-4-甲基环己烷、1，1-二-(4-羟苯基)-环己烷、1，1-二-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、2，2-二-(3，5-二氯-4-羟苯基)-丙烷、2，2-二-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷、2，2-二-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷、2，2-二-(4-羟苯基)-丙烷(即双酚A)、2，2-二-(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2，2-二-(3，5-二溴-4-羟苯基)-丙烷、2，4-二-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、2，4-二-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、α，α’-二-(4-羟苯基)-邻-二异丙基苯、α，α’-二-(4-羟苯基)-间-二异丙基苯(即双酚M)、α，α’-二-(4-羟苯基)-对-二异丙基苯和茚满双酚。
根据本发明，特别优选用作成分F)的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯，基于1，1-二-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于两种单体即双酚A和1，1-二-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
所述的符合通式(II)的双酚可以根据已知方法，例如由相应的酚和酮制得。
所述的双酚和制备其的方法记载在例如Monographie H.Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，卷9，77-98页，Interscience出版社，纽约，伦敦，悉尼，1964中。
1，1-二-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷及其制备方法记载在例如US-A4982014中。
茚满双酚可以例如从异丙烯基酚或其衍生物或从异丙烯基酚的二聚体或它们的衍生物出发，在Friedel-Craft催化剂存在条件下于有机溶剂中制得。
聚碳酸酯可以根据已知方法制备。合适的制备聚碳酸酯的方法是，例如，由双酚与光气出发根据相界面法进行制备或者由双酚与光气出发根据均相法，即所谓的吡啶法制备，或者由双酚与碳酸酯出发根据熔融酯交换法制备。这些制备方法记载在，例如，H.Schnell，“Chemistry and Physis of Polycarbonates”，Polymer Reviews，第9卷，31-76页，Interscience Publishers，纽约，伦敦，悉尼，1964中。
制备聚碳酸酯时优选使用杂质含量很小的原料和助剂。特别是在根据熔融酯交换法进行制备时，所用的双酚和所用的碳酸衍生物应尽可能不含碱金属离子和碱土金属离子。这种纯净的原料可以例如通过重结晶、洗涤或蒸馏碳酸衍生物例如碳酸酯和双酚的方法而得到。
适于本发明的聚碳酸酯优选具有10000至200000g/mol的重均摩尔质量(Mw)，其可例如通过超离心或散射光测量法测定。特别优选重均摩尔质量为12000至80000g/mol、特别优选20000至35000g/mol。
本发明聚碳酸酯的平均摩尔质量可以例如以已知方法通过相应量的链终止剂进行调节。链终止剂可以单独或以不同链终止剂的混合物形式使用。
合适的链终止剂是单酚和单羧酸。合适的单酚是例如苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚、枯基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及长链的烷基酚，如4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚或者在烷基取代基中具有总共8至20个C原子的单烷基酚或二烷基酚，如3，5-二叔丁基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚、2-(3，5-二甲基-庚基)-苯酚或4-(3，5-二甲基-庚基)-苯酚。合适的单羧酸是苯甲酸、烷基苯甲酸和卤代苯甲酸。
优选的链终止剂是苯酚、对叔丁基苯酚、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚和枯基苯酚。
链终止剂的量优选为0.25至10摩尔％，以各个所用的双酚总量计。
适于本发明的聚碳酸酯可以以已知方法进行支化，更确切地说优选通过植入三官能团或多于三官能团的支化剂。合适的支化剂是例如具有三个或多于三个酚基的那些或者具有三个或多于三个羧基的那些。
合适的支化剂是，例如，间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羟苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷、三-(4-羟苯基)-苯基甲烷、2，2-二-[4，4-二-(4-羟苯基)-环己基]丙烷、2，4-二-(4-羟苯基-异丙基)-苯酚、2，6-二-(2-羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)-丙烷、六-(4-(4-羟苯基-异丙基)-苯基)-对苯二甲酸酯、四-(4-羟苯基)-甲烷、四-(4-(4-羟苯基-异丙基)-苯氧基)-甲烷和1，4-二-(4’，4”-二羟基三苯基)-甲基苯以及2，4-二羟基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰氯、3，3-二-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧-2，3-二氢吲哚、苯均三酸氯和α，α’，α”-三-(4-羟基苯酚)-1，3，5-三异丙基苯。
优选的支化剂是1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷和3，3-二-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧-2，3-二氢吲哚。
视需要时使用的支化剂的量优选为0.05摩尔％至2摩尔％，以所用双酚的摩尔数计。
在用双酚和链终止剂根据相界面法制备聚碳酸酯时，可以例如将支化剂预置入碱性水相中，或者与碳酸衍生物一起溶于有机溶剂中进行添加。如果是酯交换法，则支化剂优选与二羟基芳族化物或双酚一起添加。
在根据熔融酯交换法制备聚碳酸酯时优选使用的催化剂是文献中已知的铵盐和盐。
也可以使用共聚碳酸酯。在本发明范畴内，共聚碳酸酯特别是聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物，其重均摩尔质量(Mw)优选为10000至200000g/mol，特别优选为20000至80000g/mol(通过凝胶色谱法并在事先通过光散射测量或超离心法进行了校正之后计算得到)。聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物中的芳族碳酸酯结构单元含量为优选75至97.5重量份，特别优选85至97重量份。聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物中的聚二有机硅氧烷结构单元含量优选为25至2.5重量份，特别优选15至3重量份。聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物可以例如从平均聚合度为优选为Pn＝5至100、特别优选Pn＝20至80的含α，ω-二羟基-芳氧基端基的聚二有机硅氧烷出发制得。
聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段聚合物也可以是聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物与常规的不含聚硅氧烷的热塑性聚碳酸酯组成的混合物，且在该混合物中聚二有机硅氧烷结构单元的总含量优选为2.5至25重量份。
这些聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的特征是，它们在聚合物链中一方面含有芳族碳酸酯结构单元(VI)，另一方面又含有含芳氧基端基的聚二有机硅氧烷(VII)，
Figure A20058002676900191
其中，
Ar  表示相同或不同的二官能芳族基团，和
R9和R10相同或不同，且表示直链烷基、支链烷基、链烯基、卤代的直链烷基、卤代的支链烷基、芳基或卤代芳基，优选是甲基，和
I表示优选5至100、特别优选20至80的平均聚合度。
在前面的式(VII)中烷基优选是C1-C20烷基，在前面的式(VII)中链烯基优选是C2-C6链烯基；在前述的式(VI)或(VII)中芳基优选是C6-C14芳基。在前述式中，卤代表示部分或完全氯化、溴化或氟化。
烷基、链烯基、芳基、卤代烷基和卤代芳基的例子是甲基、乙基、丙基、正丁基、叔丁基、乙烯基、苯基、萘基、氯甲基、全氟丁基、全氟辛基和氯代苯基。
这类聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物及其制备方法都属于现有技术并且在例如US-A3189662中有记载。
优选的聚二有机硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以例如通过以下方法制得，即使含α，ω-二羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷与其他双酚一起，适当时结合使用常规量的支化剂，按照例如两相界面法进行反应(例如记载在H.Schnell，“Chemistry and Physics of Polycarbonates”，Polymer Reviews，卷9，31-76页，Interscience出版社，纽约，伦敦，悉尼，1964中)。在该合成中作为原料的含α，ω-二羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷及其制备方法属于现有技术，记载在例如US-A3419634中。
聚碳酸酯中可以在熔融时混入常规添加剂，如脱模剂、稳定剂和/或流动剂，或者将它们涂覆在其表面上。优选待用的聚碳酸酯在与本发明模塑料的其他成分配混前已含有脱模剂。
在另一可替代的优选实施方式中，除了成分A)和B)，和/或C)和/或D)和/或E)和/或F)外，热塑性模塑料中还可含有
G)0.001至10重量份、优选0.05至5重量份、特别优选0.1至3.5重量份的其他常规添加剂。
成分G)的常规添加剂是，例如，稳定剂(例如UV-稳定剂、热稳定剂、γ-射线稳定剂)、抗静电剂、流动助剂、脱模剂、其他阻燃添加剂、乳化剂、成核剂、增塑剂、润滑剂、染料、颜料和提高电导性的添加剂。所述的其他合适的添加剂是例如记载在Gchter，Müller，Kunststoff-Additive，第三版，Hanser出版社，慕尼黑，维也纳，1989中和记载在Plastics Additives Handbook，第五版，Hanser出版社，慕尼黑，2001中的那些。添加剂可以单独或混合或者以母料形式使用。
作为稳定剂可以例如使用有机磷化合物，亚磷酸盐，空间位阻酚，氢醌，芳族仲胺如二苯胺，取代的间苯二酚，水杨酸盐，苯并三唑和二苯甲酮，以及各种取代的这组物质的代表和它们的混合物。
作为颜料可以使用例如二氧化钛、硫化锌、群青、氧化铁、炭黑、酞腈、喹吖(二)酮、二萘嵌苯、苯胺黑和蒽醌。
作为成核剂可以使用例如苯基次膦酸钠或苯基次膦酸钙、氧化铝、二氧化硅以及优选滑石。
作为润滑剂和脱模剂可以使用诸如酯蜡，四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)，长链脂肪酸(例如硬脂酸或山嵛酸)，它们的盐(例如硬脂酸钙或锌)以及酰胺衍生物(例如亚乙基-二-硬脂酰胺)或褐煤蜡(链长度为28至32个C原子的直链饱和羧酸的混合物)。作为增塑剂可以使用诸如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二苄酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、烃油、N-(正丁基)苯磺酰胺。
作为成分G)同样可以使用聚烯烃、优选聚乙烯和/或聚丙烯。特别优选的是低分子量的聚乙烯蜡或聚丙烯蜡。
作为提高导电性的添加剂，可以添加炭黑、导电炭黑、碳纤维、纳米级石墨纤维和碳纤维、石墨、导电聚合物、金属纤维以及其他常规的用以提高导电能力的添加剂。作为纳米级纤维可以优选使用所谓的“单壁碳纳米管”或“多壁碳纳米管”(例如Hyperion Catalysis公司的产品)。
根据本发明，给出以下优选的成分组合：
AB；A，B，C；A，B，D；A，B，E；A，B，F；A，B，G；A，B，C，D；A，B，C，E；A，B，C，F；A，B，C，G；A，B，D，E；A，B，D，F；A，B，D，G；A，B，E，F；A，B，E，G；A，B，F，G；A，B，C，D，E；A，B，C，D，F；A，B，C，D，G；A，B，C，E，F；A，B，C，E，G；A，B，C，F，G；A，B，E，F，G；A，B，D，E，F；A，B，D，E，G；A，B，D，F，G；A，B，C，D，E，F；A，B，C，D，E，G；A，B，D，E，F，G；A，B，C，E，F，G；A，B，C，D，F，G；A，B，C，D，E，F，G。
但是，本发明也涉及了一种制备本发明的热塑性模塑料的方法。这可根据已知方法通过混合各成分制得。成分的混合可通过按照相应的重量份来混合各成分而实现。优选在220至330℃的温度下通过成分的共同混配、混合、捏合、挤出或辊压来混合各成分。可以优选将各个成分进行预混。另外，更可优选由在室温下(优选0至40℃)制备的预混成分和/或单个成分进行物理混合(干混)而直接制得模制件或半成品。
此外，本发明的内容还在于由含有如下成分的本发明的模塑料制成的模制件和模制体：
A)99.9至10重量份、优选99.5至30重量份、特别优选99.0至55重量份的至少一种热塑性聚酯，优选是聚亚烷基对苯二甲酸酯，和
B)0.1至20重量份、优选0.25至15重量份、特别优选1.0至10重量份的至少一种由至少一种烯烃、优选α-烯烃与脂族醇、优选具有5至30个碳原子的脂族醇的至少一种甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯形成的共聚物，其MFI(在190℃下对于2.16kg的共聚物B)进行测量而测得)不低于100g/10min、优选不低于150g/10min。
由本发明所用的基于热塑性聚酯的组合物而制得的本发明模制件的特征在于，与由通过使用低粘度基体树脂作为成分A)而制得的具有可比粘度的模塑料制成的模制件相比，其具有更高的冲击韧性。并且，与相同粘度且基于低粘度基体树脂的模塑料相比，本发明所用的模塑料的拉伸应力更高，而同时，本发明模制件的拉伸模量只下降了微乎其微并因此材料的替代也就成为了可能。
与基于相同粘度基体树脂(成分A)的模塑料以及与基于低粘度基体树脂(成分A)的同粘度模塑料相比，本发明的模塑料还具有以下优点：
-更小的密度；
-通常各向同性的收缩性，这会给模制件带来更小的变形；
-减小的收缩性，这会给模制件带来更小的变形；
-更好的耐水解性；
-更好的模制件表面质量。
本发明模塑料的特点是具有明显改善的流动能力，特别是在与热塑性材料加工有关的剪切率方面。另外，其也尤其显示出了明显降低的注塑压力。
本发明的模塑料可根据常规方法，例如通过注塑或挤出而加工成模制件或半成品。半成品的例子是膜和片材。特别优选的是注塑加工。
根据本发明由热塑性模塑料制成的模制件或半成品可以是小型件或大型件，并且可以例如用于汽车、电器、电子、电讯、信息技术、计算机技术、家用产品、体育用品、医药或娱乐业中。本发明所制得的模制件可用于汽车工业中，嵌入到汽车的冷却循环和/或油料循环体系中。特别是，本发明的模塑料可用于其中需要高熔体流动能力的应用场合中。这种应用的一个例子是所谓的薄壁技术，其中，由模塑料所制得的模制件具有小于2.5mm、优选小于2.0mm、特别优选小于1.5mm且最优选小于1.0mm的壁厚。这种应用的另一个例子是循环时间的缩短，例如通过降低加工温度。再一个应用例是经所谓的多腔工具加工模塑件，其中，在一个注塑过程中要经由一个浇铸体系灌注至少4个型腔、优选至少8个型腔、特别优选至少12个型腔、最优选至少16个型腔。
实施例：
成分A1：直链的聚对苯二甲酸丁二酯(PocanB 1300，LanxessDeutschland GmbH，德国勒沃库森，的商品)，其特性粘度为约0.93cm3/g(25℃下，在苯酚：1，2-二氯苯＝1∶1的溶液中测得)。
成分A2：直链的聚对苯二甲酸丁二酯(PocanB 1100，LanxessDeutschland GmbH，德国勒沃库森，的商品)，其特性粘度为约0.83cm3/g(25℃下，在苯酚∶1，2-二氯苯＝1∶1的溶液中测得)。
成分B：乙烯和丙烯酸-2-乙基己酯的共聚物，其中乙烯含量为63重量％且MFI为550(Lotryl37 EH 550，Atofina Deutschland公司，杜塞尔多夫)[CAS-号：26984-27-0]。
对比成分V：乙烯、丙烯酸甲酯和丙烯酸缩水甘油酯的共聚物，其中丙烯酸甲酯含量为26重量％而丙烯酸缩水甘油酯为8％以及MFI为6(LotaderAX8900，Atofina Deutschland公司，杜塞尔多夫)。
成分C：以含硅烷的化合物上浆过的且直径为10μm的玻璃纤维(CS 7967，Bayer Antwerpen N.V.，比利时Antwerpen，的商品)。
成分D1：于聚对苯二甲酸丁二酯中形成的80％母料形式的三氧化锑[CAS-号1309-64-4]。
成分D2：四溴双酚-A-二缩水甘油醚-四溴双酚-A-共聚物[CAS-号：68928-70-1]
成分D3：PTFE[CAS-号：9002-84-0]
成分D4：1，2-二(四溴邻苯二甲酰亚氨基)乙烷[CAS-号：32588-756-4]
成分E：基于ABS聚合物的市售弹性体改性剂[CAS-号：9003-56-9]
成分F：聚碳酸酯(Makrolon 2405，Bayer AG，德国勒沃库森，的商品)
成分G：
作为其他添加剂可以使用以下常用于热塑性聚酯中的那些：
成核剂：滑石[CAS-号：14807-96-6]，其量为0.01至0.5重量％。
颜料：二氧化钛，硫化锌，炭黑，有机染料，其用量均为0至3.3重量％。
UV-稳定剂：商业通用的苯并三唑衍生物，其用量为0至1重量％。
热稳定剂：基于苯基亚磷酸盐的常规稳定剂，其量为0.01至0.3重量％。
脱模剂：商业通用的脂肪酸酯，其量为0.1至1重量％。
所用的其他添加剂(成分G)要分别在种类和用量方面与相应的比较例和实施例相协调，更确切地说，G＝0.5％，G＝1.7％，G＝3.4％或G＝1.85％。
在一个ZSK32型的双轴挤出机(Werner和Pfleiderer)上，在260至300℃的本体温度下，将基于表1-4中实施例的PBT的组合物配混成模塑料，将熔体倒入水槽中并接着造粒。
在约260℃的本体温度和约80℃的工具温度下，在一个Arburg320-210-500型的注塑机上浇注用于表1-4的试验中的试样体：
-哑铃形样品(根据ISO527厚度为3mm)
-80×10×4mm的测试样(根据ISO178)
-用于UL94V测试的标准测试样品
-根据DIN EN 60695-2-13的用于热灯丝测试的测试体
-根据ISO 294-4用于收缩测试的60×60×2mm片材
除了熔体粘度测试和熔融指数测试外，所有下表中列出的试验都是在上述那些测试体上进行。
拉伸E模量：根据DIN/EN/ISO527-2/1A的刚度
根据DIN/EN/ISO527-2/1A测试抗拉强度。
拉伸应变：根据DIN/EN/ISO 527-2/1A确定可拉伸性。
弯曲模量：根据DIN/EN/ISO 178测量
抗弯强度：根据DIN/EN/ISO 178测量
外纤维应力：伸展性，根据DIN/EN/ISO178测量
冲击韧性：IZOD法，根据ISO 180 1U在室温下测量
注塑压力：记录注塑机上为了浇注各个测试体所需的压力
可燃性UL 94V：根据UL 94
GWIT：确定热灯丝燃烧温度，根据DIN EN 60695-2-15测量
收缩性：为确定收缩性，注塑尺寸为60mm×60mm×2mm(ISO294-4)的标准片材。通过接下来的测量，确定纵和横方向上的收缩率作为加工收缩量和后收缩量。
由加工收缩量和后收缩量加合得到总收缩量。
密度：在试样体上按浮法确定，根据DIN EN ISO 1183-1测量。
熔融粘度：在所述剪切率和温度条件下，于Gttfert公司的设备Viscorobo 94.00上且在120℃下于真空干燥器中干燥粒料4小时之后，根据DIN 54811/ISO 11443测量。
熔融指数MVR(熔体体积流速)：在所述力和温度条件下并在120℃下于真空干燥器中干燥粒料4小时之后，根据DIN EN ISO 1133测量。
水解：
为测量耐水解性，在100℃和100％湿度条件下将由本发明模塑料制成的试样体存放于蒸汽消毒器中。在多天水解后(参见表1)，根据DIN EN ISO 178测量在抗弯折性方面的外纤维应力，并根据ISO 180/1U测量IZOD冲击韧性。
表面：在尺寸为60mm×60mm×2mm的试样体上评价和观察鉴定表面质量。评价的重要标准是光泽度、光滑度、颜色和表面均匀结构。
                                             表1  增强模塑料
  比较例1   比较例2   比较例3   比较例4   实施例1   实施例2   实施例3
成分A1   [％]   69.5   -   64.5   -   64.5   -   -
成分A2   [％]   -   69.5   -   64.5   -   64.5   63.5
成分B   [％]   -   -   -   -   5   5   6
对比成分V   [％]   -   -   5   5   -   -   -
成分C   [％]   30   30   30   30   30   30   30
成分G   [％]   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5   0.5
熔融粘度(260℃，1000s-1)   [Pas]   194   131   219   147   141   107   104
熔融粘度(260℃，1500s-1)   [Pas]   164   114   180   125   113   87   82
熔融粘度(270℃，1000s-1)   [Pas]   159   110   178   123   116   92   -
熔融粘度(270℃，1500s-1)   [Pas]   136   97   150   105   94   76   -
注塑压力，哑铃形试样(ISO 527)   [bar]   322   230   354   241   287   198   -
注塑压力80×10×4试样(ISO 178)   [bar]   189   129   214   140   170   112   -
Izod冲击韧性(ISO 170/1U，RT)   [kJ/m2]   50   47   60   56   55   53   56
Izod冲击韧性(ISO 180/1U，RT)，3天水解之后   [kJ/m2]   35   -   -   -   -   -   45
Izod冲击韧性(ISO180/1U，RT)，7天水解之后   [kJ/m2]   23   -   -   -   -   -   31
Izod冲击韧性(ISO180/1U，RT)，10天水解之后   [kJ/m2]   14   -   -   -   -   -   26
拉伸E模量   [MPa]   9500   9800   8900   9000   9000   9000   -
抗拉强度   [MPa]   138   144   126   130   128   128   -
拉伸应变   [％]   2.6   2.5   2.9   3.2   2.9   2.5   -
密度   [g/cm2]   1.55   -   -   -   -   -   1.46
总收缩率(12/150℃)纵向横向   [％] 0.331.52 -- -- -- -- -- 0.301.27
抗弯强度方面的外纤维应变   [％]   3.5   -   -   -   -   - 3.3
10天水解之后抗弯强度方面的外纤维应变   [％]   1.6   -   -   -   -   -   1.9
表面质量   好   好   -   -   很好   很好   很好
                                  表2：未增强的模塑料
  比较例5     比较例6     实施例4     实施例5
成分A1   [％]   99.5     -     95.5     -
成分A2   [％]   -     99.5     -     95.5
成分B   [％]   -     -     4     4
成分G   [％]   0.5     0.5     0.5     0.5
260℃/2.16kg条件下的MVR   [cm3/10min]   65     126     75     137
熔融粘度(260℃/1000s-1)   [Pas]   105     62     73     50
熔融粘度(260℃，1500s-1)   [Pas]   96     59     62     44
Izod冲击韧性(ISO 180/1U，RT)   [kJ/m2]   120     65     94     58
弯曲模量   [MPa]   91     91     80     81
抗弯强度   [MPa]   2500     2550     2250     2300
抗弯强度方面的外纤维应变   [％]   6.1     6.2     6.0     6.1
                                              表3：阻燃性模塑料
  比较例7   实施例6   比较例8   实施例7   比较例9   实施例8
成分A1   [％]   -   -   35.1   32.6   71.8   67.3
成分A2   [％]   51.8   47.3   -   -   -   -
成分B   [％]   -   4.5   -   4.5   -   4.5
成分C   [％]   29   29   -   -   -   -
成分D1   [％]   5.5   5.5   4.5   4.5   3.75   3.75
成分D2   [％]   11.5   11.5   13.5   13.5   -   -
成分D3   [％]   0.5   0.5   0.5   0.5   0.1   0.1
成分D4   [％]   -   -   -   -   10.5   10.5
成分E   [％]   -   -   18   18   12   12
成分F   [％]   -   -   25   23   -   -
成分G   [％]   1.7   1.7   3.4   3.4   1.85   1.85
熔融粘度(260℃，1000s-1)   [Pas]   135   114   -   -   -   -
熔融粘度(260℃，1500s-1)   [Pas]   115   93   -   -   -   -
熔融粘度(270℃，1000s-1)   [Pas]   112   101   -   -   -   -
熔融粘度(270℃，1500s-1)   [Pas]   97   82   -   -   -   -
注塑压力，哑铃形试样(ISO 527)   [bar]   232   208   314   264   229   218
注塑压力80×10×4试样(ISO 178)   [bar]   134   122   -   -   -   -
Izod冲击韧性(ISO 180/1U，RT)   [kJ/m2]   44   47   170   183   -   -
Charpy冲击韧性(ISO179/leU)[Charpy缺口冲击韧性(ISO179/1eA)]   [kJ/m2][kJ/m2]   --   --   --   --   83[7.4]   134[9.0]
拉伸E模量   [MPa]   10900   10100   2200   2100   2500   2100
断裂应力[拉伸应力]   [MPa]   138   130   [49]   [45]   [51]   [4.2]
拉伸应变[伸长量]   [％]   2.0   2.0   [3.2]   [3.3]   [3.1]   [3.1]
UL94 V(0.75mm)   级别   V0   V0   -   -   V2   V2
UL94 V(1.5mm)   级别   -   -   V0   V0   V0   V0
GWIT根据IEC60695-2-13 0.75/1.5mm   [℃]   -   -   ＞775   ＞775   -   -
GWIT根据IEC6005-2-133mm   [℃]   -   -   750   775   -   -
加工收缩*纵向   [％]   0.33   0.26   -   -   2.3   2.0
加工收缩*横向   [％]   0.91   0.78   -   -   2.3   1.9
后收缩纵向(1h/110℃)   [％]   0   0.04   -   -   -   -
后收缩横向(1h/110℃)   [％]   0.02   0.03   -   -   -   -
*600bar的保持压力
其他的本发明实施例是：
表4：本发明的PAT配混物的实施例；单位是重量％；配混物还可以含有其他添加剂，如加工助剂(例如脱模剂、稳定剂、成核剂、着色剂、颜料等)，其量为最大10％(均包含在PAT成分中)。
  实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   实施例15
成分A1(包括添加剂)   [％]   95   60   85   32   44   50   35
PET   [％]   -   35   -   -   -   25   20
成分F   [％]   -   -   -   47   25   -   -
成分C   [％]   -   -   10   15   25   20   40
玻璃珠   [％]   -   -   -   -   -   -   -
研磨纤维   [％]   -   -   -   -   -   -   -
滑石   [％]   -   -   -   -   -   -   -
二氧化钛 [％] - - - - - - -
弹性体改性剂(SAN)   [％]   -   -   -   -   -   -   -
弹性体改性剂(丁基接枝核与MMA基或苯乙烯/丙烯腈基的壳)   [％]   -   -   -   -   -   -   -
弹性体改性剂(丁二烯接枝核与MMA基或苯乙烯/丙烯腈基的壳)   [％]   -   -   -   -   -   -   -
成分B   [％]   5   5   5   6   6   5   5
  实施例16   实施例17   实施例18   实施例19   实施例20   实施例21   实施例22   实施例23
成分A1(包括添加剂)   [％]   39   25   50   26   70   64   65   71
PET   [％]   27   25   -   30   -   -   -   -
成分F   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -
成分C   [％]   15   25   25   25   -   -   -   -
玻璃珠   [％]   -   -   -   -   25   -   -   -
研磨纤维   [％]   -   -   -   -   -   30   -   -
滑石   [％]   -   -   -   -   -   -   25   -
二氧化钛   [％]   -   -   -   -   -   -   -   25
弹性体改性剂(SAN)   [％]   -   10   10   -   -   -   -   -
弹性体改性剂(丁基接枝核与MMA基或苯乙烯/丙烯腈基的壳)   [％]   15   10   10   -   -   -   -   -
弹性体改性剂(丁二烯接枝核与MMA基或苯乙烯/丙烯腈基的壳)   [％]   -   -   -   15   -   -   5   -
成分B   [％]   4   5   5   4   5   6   5   4
表5：本发明的PAT配混物的实施例；单位是重量％；配混物可以含有其他添加剂，如加工助剂(例如脱模剂、稳定剂、成核剂、着色剂、颜料等)，其量为最大10％(均包含在PAT成分中)。
  实施例24   实施例25   实施例26   实施例27   实施例28   实施例29
成分A1(包括添加剂)   [％]   -   5   15   85   70   55
PET   [％]   65   32   44   -   -   -
成分F   [％]   -   47   25   -   -   -
成分C   [％]   30   -   -   -   -   25
玻璃珠   [％]   -   -   -   -   -   -
研磨纤维   [％]   -   -   -   15   -   -
滑石 [％] - 10 10 - 15   -
二氧化钛   [％]   -   -   -   -   -   -
弹性体改性剂(丁基接枝核与MMA基或苯乙烯/丙烯腈基的壳) [％] - - - - - -
弹性体改性剂(丁二烯接枝核与MMA基或苯乙烯/丙烯腈基的壳)   [％]   -   -   -   10   25   15
成分B   [％]   5   6   6   5   5   5
  实施例30   实施例31   实施例32   实施例33   实施例34   实施例35   实施例36
成分A1(包括添加剂)   [％]   55   60   75   15   10   35   65
PET   [％]   -   -   -   40   40   20   -
成分F   [％]   -   -   -   -   -   -   -
成分C   [％]   25   30   15   30   30   20   -
玻璃珠   [％]   -   -   -   -   -   -   -
研磨纤维   [％]   -   -   -   -   -   -   -
滑石   [％]   -   -   -   10   10   20   25
二氧化钛   [％]   -   -   -   -   -   -   -
弹性体改性剂(丁基接枝核与MMA基或苯乙烯/丙烯腈基的壳)   [％]   15   5   -   -   -   -   -
弹性体改性剂(丁二烯接枝核与MMA基或苯乙烯/丙烯腈基的壳)   [％]   -   -   5   -   5   15   5
成分B   [％]   5   5   5   5   5   5   5
表6：本发明的PAT配混物的实施例；单位是重量％；配混物可以含有其他添加剂，如加工助剂(例如脱模剂、稳定剂、成核剂、着色剂、颜料等)，其量为最大10％(均包含在PAT成分中)。
  实施例37   实施例38   实施例39   实施例40   实施例41   实施例42   实施例43   实施例44
  成分A1(包括添加剂)   [％]   46.7   49.7   47.7   45   40   40   40   70
  PET   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -
  成分F   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -
  成分C   [％]   30   30   30   25   25   25   25   -
  成分D1   [％]   5   5   5   -   -   -   -   -
  成分D3   [％]   0.3   0.3   0.3   -   -   -   -   -
  聚溴苯乙烯   [％]   -   -   12   -   -   -   -   -
  四溴双酚A-低聚碳酸酯   [％]   13   -   -   -   -   -   -   -
  五溴苄基-聚丙烯酸酯   [％]   -   10   -   -   -   -   -   -
  十溴二苯基乙烷   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -
  二[二乙基次膦酸]锌   [％]   -   -   -   25   15   -   -   25
  蜜胺多磷酸酯   [％]   -   -   -   -   -   15   15   -
  蜜胺氰尿酸酯   [％]   -   -   -   -   15   -   -   -
  双酚A-二磷酸酯   [％]   -   -   -   -   -   15   15   -
  成分B   [％]   5   5   5   5   5   5   5   5
  实施例45   实施例46   实施例47   实施例48   实施例49   实施例50   实施例51
  成分A1(包括添加剂)   [％]   49.7   75.7   78.7   76.7   79.7   -   -
  PET   [％]   -   -   -   -   -   45.7   75.7
  成分F   [％]   -   -   -   -   -   -   -
  成分C   [％]   30   -   -   -   -   30   -
  成分D1   [％]   5   5   5   5   5   5   5
  成分D3   [％]   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  聚溴苯乙烯   [％]   -   -   -   13   -   -   -
  四溴双酚A-低聚碳酸酯   [％]   -   14   -   -   -   14   14
  五溴苄基-聚丙烯酸酯   [％]   -   -   11   -   -   -   -
  十溴二苯基乙烷   [％]   10   -   -   -   10   -   -
  二[二乙基次膦酸]锌   [％]   -   -   -   -   -   -   -
  蜜胺多磷酸酯   [％]   -   -   -   -   -   -   -
  蜜胺氰尿酸酯   [％]   -   -   -   -   -   -   -
  双酚A-二磷酸酯   [％]   -   -   -   -   -   -   -
  成分B   [％]   5   5   5   5   5   5   5
表7：本发明的PAT配混物的实施例；单位是重量％；配混物可以含有其他添加剂，如加工助剂(例如脱模剂、稳定剂、成核剂、着色剂、颜料等)，其量为最大10％(均包含在PAT成分中)。
  实施例52   实施例53   实施例54   实施例55   实施例56   实施例57   实施例58   实施例59
成分A1(包括添加剂) [％]   45.7   45.7   45.7   45.7-   45.7   45.7   35.7   45.7
PET [％]   -   -   -   -   -   -   -   -
成分F [％]   -   -   -   -   -   -   -   30
成分C [％]   -   -   -   -   -   -   30   -
玻璃珠 [％]   30   -   -   -   -   -   -   -
研磨纤维 [％]   -   30   -   -   -   -   -   -
滑石 [％]   -   -   30   -   -   -   -   -
硅灰石 [％]   -   -   -   30   -   -   -   -
高岭土 [％]   -   -   -   -   30   -   -   -
云母 [％]   -   -   -   -   -   30   -   -
弹性体改性剂 [％]   -   -   -   -   -   -   10   -
成分D1 [％]   5   5   5   5   5   5   5   5
成分D3 [％]   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
四溴双酚A-低聚碳酸酯 [％]   14   14   14   14   14   14   14   14
蜜胺氰尿酸酯 [％]   -   -   -   -   -   -   -   -
双酚A-二磷酸酯 [％]   -   -   -   -   -   -   -   -
成分B [％]   5   5   5   5   5   5   5   5
  实施例60   实施例61   实施例62   实施例63   实施例64   实施例65   实施例66
成分A1(包括添加剂) [％]   35   40.7   30   25.7   45.7   60.7   45.7
PET [％]   -   -   -   20   30   -   -
成分F [％]   30   15   15   -   -   -   -
成分C [％]   -   20   20   30   -   15   15
玻璃珠 [％]   -   -   -   -   -   -   15
研磨纤维 [％]   -   -   -   -   -   -   -
滑石 [％]   -   -   -   -   -   -   -
硅灰石 [％]   -   -   -   -   -   -   -
高岭土 [％]   -   -   -   -   -   -   -
云母 [％]   -   -   -   -   -   -   -
弹性体改性剂 [％]   -   -   -   -   -   -   -
成分D1 [％]   -   5   -   5   5   5   5
成分D3 [％]   -   0.3   -   0.3   0.3   0.3   0.3
四溴双酚A-低聚碳酸酯 [％]   -   14   -   14   14   14   14
蜜胺氰尿酸酯 [％]   15   -   15   -   -   -   -
双酚A-二磷酸酯 [％]   15   -   15   -   -   -   -
成分B [％]   5   5   5   5   5   5   5
表8：本发明的PAT配混物的实施例；单位是重量％；配混物可以含有其他添加剂，如加工助剂(例如脱模剂、稳定剂、成核剂、着色剂、颜料等)，其量为最大10％(均包含在PAT成分中)。
  实施例67   实施例68   实施例69   实施例70   实施例71   实施例72   实施例73
成分A1(包括添加剂) [％]   45.7   45.7   45.7   45.7   45.7   51.8   51.8
PET [％]   -   -   -   -   -   -   -
成分F [％]   -   -   -   -   -   -   -
成分C [％]   15   15   15   15   15   30   30
研磨纤维 [％]   15   -   -   -   -   -   -
滑石 [％]   -   15   -   -   -   -   -
硅灰石 [％]   -   -   15   -   -   -   -
高岭土 [％]   -   -   -   15   -   -   -
云母 [％]   -   -   -   -   15   -   -
成分D1 [％]   5   5   5   5   5   -   -
成分D3 [％]   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.2   0.2
四溴双酚A-低聚碳酸酯 [％]   14   14   14   14   14   -   -
蜜胺多磷酸酯 [％]   -   -   -   -   -   -   6
蜜胺氰尿酸酯 [％]   -   -   -   -   -   6   -
三[二乙基次膦酸]铝 [％]   -   -   -   -   -   -   -
红磷 [％]   -   -   -   -   -   7   7
成分B [％]   5   5   5   5   5   5   5
  实施例74   实施例75   实施例76   实施例77   实施例78   实施例79
成分A1(包括添加剂) [％]   40.8   71   71   51   -   -
PET [％]   -   -   -   20   71   71
成分F [％]   11   -   -   -   -   -
成分C [％]   30   -   -   -   -   -
研磨纤维 [％]   -   -   -   -   -   -
滑石 [％]   -   -   -   -   -   -
硅灰石 [％]   -   -   -   -   -   -
高岭土 [％]   -   -   -   -   -   -
云母 [％]   -   -   -   -   -   -
成分D1 [％]   -   -   -   -   -   -
成分D3 [％]   0.2   -   -   -   -   -
四溴双酚A-低聚碳酸酯 [％]   -   -   -   -   -   -
蜜胺多磷酸酯 [％]   -   12   -   -   12   -
蜜胺氰尿酸酯 [％]   6   -   12   12   -   12
三[二乙基次膦酸]铝 [％]   -   12   12   12   12   12
红磷 [％]   7   -   -   -   -   -
成分B [％]   5   5   5   5   5   5
表9：本发明的PAT配混物的实施例；单位是重量％；配混物可以含有其他添加剂，如加工助剂(例如脱模剂、稳定剂、成核剂、着色剂、颜料等)，其量为最大10％(均包含在PAT成分中)。
  实施例80   实施例81   实施例82   实施例83   实施例84   实施例85   实施例86   实施例87   实施例88   实施例89
成分A1(包括添加剂)   [％]   46   46   26   -   -   46   46   26   -   -
PET   [％]   -   -   20   46   46   -   -   20   46   46
成分C   [％]   25   25   25   25   25   -   -   -   -   -
研磨纤维   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
滑石   [％]   -   -   -   -   -   25   25   25   25   25
硅灰石   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
高岭土   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
云母   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
成分D1   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
成分D3   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
四溴双酚A-低聚碳酸酯   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
蜜胺多磷酸酯   [％]   12   -   -   12   -   12   -   -   12   -
蜜胺氰尿酸酯   [％]   -   12   12   -   12   -   12   12   -   12
三[二乙基次膦酸]铝   [％]   12   12   12   12   12   12   12   12   12   12
红磷   [％]   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
成分B   [％]   5   5   5   5   5   5   5   5   5   5

Claims (12)

1.热塑性模塑料，其含有：
A)99.9至10重量份的至少一种热塑性聚酯，和
B)0.1至20重量份的至少一种由至少一种烯烃和至少一种脂族醇的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯形成的共聚物，其中共聚物B)的MFI不低于100g/10min。
2.权利要求1所述的热塑性模塑料，其特征在于，共聚物B)中小于4重量％由具有其他反应性官能团的单体结构单元构成，所述官能团选自包括环氧化物、氧杂环丁烷、酐、酰亚胺、氮丙啶、呋喃、酸、胺、唑啉的组。
3.权利要求1或2所述的热塑性模塑料，其特征在于，在共聚物B)中烯烃与丙烯酸-(2-乙基)己酯共聚。
4.权利要求3所述的热塑性模塑料，其特征在于，在共聚物B)中所述一种烯烃是乙烯。
5.权利要求1至4所述的热塑性模塑料，其特征在于，共聚物B)的MFI不低于150g/10min。
6.权利要求1至5所述的热塑性模塑料，其特征在于，除了A)和B)之外还含有一种或多种以下系列的组分：
C)0.001至70重量份的至少一种填料或增强材料，
D)0.001至50重量份的至少一种阻燃添加剂，
E)0.001至80重量份的至少一种弹性体改性剂，
F)0.001至80重量份的聚碳酸酯，
G)0.001至10重量份的其他常规添加剂。
7.制备权利要求1至6所述的热塑性模塑料的方法，其特征在于，以相应的重量份混合组分。
8.通过注塑或挤出权利要求1至6所述的模塑料而得到的模制件或半成品。
9.权利要求1至6所述的模塑料的应用，用于薄壁技术中。
10.通过在注塑工序中经由灌铸系统用权利要求1至6所述的模塑料填充至少4个型模而得到的多腔工具。
11.权利要求8所述的模制件或半成品或者权利要求10所述的多腔工具的应用，用于电器工业、电子工业、通讯工业、汽车工业、计算机工业、体育、医药、家用产品或娱乐业中。
12.权利要求11所述的应用，其特征在于，在汽车工业中，将模制件用于燃料的冷却循环和/或油料循环中。
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