CN103660306A - 一种无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法 - Google Patents

一种无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103660306A
CN103660306A CN201210359758.5A CN201210359758A CN103660306A CN 103660306 A CN103660306 A CN 103660306A CN 201210359758 A CN201210359758 A CN 201210359758A CN 103660306 A CN103660306 A CN 103660306A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight portions
thermoplastic polyester
halogen
retardant
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201210359758.5A
Other languages
English (en)
Inventor
汤先文
刘国庆
刘强
河野俊司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Advanced Materials Research Laboratories China Co Ltd
Original Assignee
Toray Advanced Materials Research Laboratories China Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Advanced Materials Research Laboratories China Co Ltd filed Critical Toray Advanced Materials Research Laboratories China Co Ltd
Priority to CN201210359758.5A priority Critical patent/CN103660306A/zh
Publication of CN103660306A publication Critical patent/CN103660306A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92514—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885—Screw or gear
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92895—Barrel or housing

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种提高无卤阻燃热塑性聚酯组合物阻燃性能的成型方法，该组合物主要由以下组分组成：A)热塑性聚酯、B)含氮阻燃剂、C)次磷酸金属盐、D)磷酸酯、E)增强材料。具体成型方法包括：将各组分按以下配比混合后挤出，经造粒后再注塑成形；各段挤出温度为240～250℃，转速为150～250r/min，注塑温度为225～235℃，注塑成型背压不低于5Mpa，模具温度为60～100℃。本发明方法得到的无卤阻燃热塑性聚酯组合物的阻燃性及阻燃稳定性得到了明显的改善，有效解决了阻燃剂在组合物中遇热容易析出的缺点，同时材料的力学性能优异。产品可以用于阻燃型建筑材料、电子电气产品的外壳和其他日用品。

Description

一种无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法
技术领域
本发明属于材料领域，具体涉及一种聚酯组合物的成型方法。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）和聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）这类热塑性聚酯树脂，尤其是PBT，由于其拥有优异的力学性能和电学性能，且加工性能优异，已被广泛地应用于电子电气设备、家用设备、办公自动化设备、汽车和机械设备等领域中。
与此同时，随着其应用领域的不断扩大，阻燃性和阻燃效果越来越引起广大科研人员的重视。人们往往通过加入不同阻燃剂，或者调整阻燃剂的种类和配比来改善聚酯材料的阻燃性能。现存的阻燃剂主要分为两类：卤素阻燃剂和无卤阻燃剂。但也存在一些问题，一、卤素阻燃剂阻燃效率高，少量添加，即可以同时提高阻燃性又不至于力学性能的大幅下降，但燃烧过程中会产生大量有毒烟气，存在严重的环境问题；二、无卤阻燃剂阻燃效率低，大量添加，才可以满足材料对阻燃性能的要求，但力学性能的下降幅度较大。
技术人员一般通过复配不同的阻燃剂，并优化配比，以获得阻燃性和力学性能的平衡。例如中国专利102174247A（公开号），通过加入金属磷酸盐、金属次磷酸盐和三聚氰胺，并调节三者配比来提高树脂组合物的阻燃效果。另外还有通过加入第二树脂组分来提高组合物的整体阻燃性能。例如中国专利102321349A（公开号），添加纳米级PET，提高整体的耐热性能，进而提高组合物的阻燃效果。
然而，很少有人涉及加工工艺，尤其是注塑条件，对树脂组合物阻燃性能的影响。
发明内容
本发明针对上述缺陷提供了一种的目的在于解决聚酯树脂组合物阻燃性能改善方法单一的问题，即通过调节聚酯组合物的加工工艺，尤其是注塑背压，从而达到改善无卤阻燃聚酯树脂组合物老化后阻燃剂析出的，阻燃性能下降的问题。
在无卤阻燃剂含量低时，聚酯组合物的阻燃性能差，主要有以下几个方面的原因：一、阻燃剂的分散不够均匀，使得材料的阻燃性能不够稳定；二、聚酯极易吸水，会使得树脂材料本身的阻燃性能下降；三、聚酯组合物中空隙的存在，也会在材料的燃烧过程中起到助燃的作用。
鉴于以上三种原因，本发明提出了针对性的解决方案，即通过加工工艺的调整达到改善树脂组合物阻燃性能的目的。在聚酯组合物的挤出阶段，较低的挤出温度，有利于树脂组合物各组分的分散。另外提高产率，缩短停留时间，可以有效防止聚酯树脂的降解。在聚酯组合物的注塑阶段，较高的背压，有利于排出聚酯组合物体系中的水分，并减少空隙的存在。
本发明提供一种高效无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法：
将各组分按以下配比混合后挤出，经造粒后再注塑成形；其中，挤出机各段挤出温度为240～250℃，转速为150～250r/min，注塑温度为225～235℃，注塑成型背压不低于5Mpa，模具温度为60～100℃；
各组分如下：
A)30～100重量份的热塑性聚酯；
B)5～30重量份的含氮阻燃剂；
C)3～15重量份的次磷酸金属盐；
D)3～15重量份的磷酸酯；
E)5～80重量份的增强材料。
本发明所述热塑性聚酯没有特别要求，可以选自于聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）、聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）或聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）中的任意一种或几种。
本发明对于含氮阻燃剂没有特别要求，主要为三聚氰胺及其衍生物。优选为三聚氰胺或三聚氰胺尿酸酯中的一种或多种。
所述的次磷酸盐选自次磷酸铝、次磷酸铁、次磷酸锌、次磷酸镁、或次磷酸铜中的一种或多种；从生产成本考虑、优先为次磷酸铝、或次磷酸铁中的一种或多种。
本发明对于磷酸酯没有特别要求，磷酸酯包括四苯基间苯二酚基二磷酸酯、双份A四苯基磷酸酯、四（间二甲基）苯基间苯二酚基二磷酸酯、四（2-甲基）苯基间苯二酚基二磷酸酯、四（间二乙基）苯基间苯二酚基二磷酸酯、或四（2-乙基）苯基间苯二酚基二磷酸酯中的一种或多种；从阻燃性能、力学性能和成本方面综合考虑，优选双份A四苯基磷酸酯或间苯二酚双[二（2,6-二甲基苯基）磷酸酯的一种或几种。
上述增强材料包括云母、滑石粉、水滑石、高岭土、蒙脱土、二氧化硅、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、二氧化钛、玻璃空心微珠、石墨、玻璃鳞片、黏土或玻璃纤维中的一种或几种。优选玻璃纤维。
在本发明中，可以进一步添加适量无机填料。可选的填料为云母、滑石粉、水滑石、高岭土、蒙脱土、二氧化硅、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、二氧化钛、玻璃空心微珠、石墨、玻璃鳞片或黏土中的一种或几种。这些无机填料可以两种以上同时使用。上述填料也可以用偶联剂、有机物或无机物等的一种或多种的表面处理剂进行处理，优选用偶联剂如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂或铝酸酯偶联剂用公知的方法进行表面处理。另外，如果选用上述填料中具有纳米级尺寸或具有片状结构的填料，可以在一定程度上提高阻燃性。填料的添加量可以根据成本或力学性能的需求进行添加，不宜超过25重量份。若超过25重量份，组合物的力学性能会大幅降低。
另外，可根据需要，以不损害本发明为限添加通常使用在热塑性树脂中添加的公知物质，例如抗滴落剂、抗水解剂、抗氧化剂、避免光或紫外线分解的试剂、润滑剂、脱模剂、着色剂、成核剂或增塑剂等。
一般选用的抗滴落剂为聚四氟乙烯，可添加0.1-2重量份，其对阻燃性的提高是有帮助的；另外由于磷酸酯的酯键容易发生水解而耐水解性差，在组合物中可以采用专利CN100360595C公开的添加碳酸钙和环氧化合物的方法来提高其耐水解性。这些助剂的使用能提高组合物的某些功能性，但对其基本的阻燃性能和力学性能基本没有什么影响，可选用一般市售的这些助剂，他们对于本发明来说并不是必要的。这些助剂的用量可以根据添加助剂的目的按常规用量添加。
通过以上配方和加工工艺的设计，所得到的聚酯阻燃样条老化后可以顺利通过UL94阻燃性能测试，并且表面形貌良好。材料强度高，基本力学性能数据如下：拉伸强度＞100MPa，弯曲强度＞150MPa，简支梁冲击强度（有缺口）＞7.0KJ／m2。
通过以上配方和加工工艺的设计，所得到的聚酯组合物阻燃样条老化后具有优异的燃烧性能，具体的垂直燃烧数据如下：五根样条的一次燃烧时间均低于2s，五根样条的一次燃烧总时间低于10s；五根样条的二次燃烧时间均低于10s，五根样条的二次燃烧总时间低于45s。
由于该组合物中阻燃剂的添加量较少，其力学性能得到了很好的保持，另外材料的表面粗糙度也得到了改善。产品可以用于阻燃型建筑材料、电子电气产品的外壳和其他日用品。
具体实施方式
实施例和对比例使用了下列组分：
聚对苯二甲酸丁二醇酯PBT，1050M，日本东丽株式会社；
PX200：间苯二酚双[二（2,6-二甲基苯基）磷酸酯]齐聚物，日本大八化学株式会社；
OP1240：多聚磷酸铵,瑞士Clariant公司；
三聚氰胺氰脲酸酯MCA：MCA12，中国四川省精细化工研究设计院；
无碱玻璃纤维：ECS303H，直径10μm，长3mm，；中国重庆国际复合材料有限公司；
抗滴落剂A3800：聚四氟乙烯粉，日本三菱丽阳株式会社；
抗氧剂IR1010：汽巴精化（中国）有限公司。
性能测试方法：
阻燃性（垂直燃烧法）
用注塑成型好的标准样条按标准UL94进行测试。具体的是，将本生灯置于垂直放置的样条下端，点火10S，然后移走火源，记录试样有焰燃烧时间；如试样在移走火焰后30S内自熄，则再次将本生灯置于样条下端点火10S，记录火源移走后试样有焰燃烧时间和无焰燃烧时间，同时观察是否产生熔滴和熔滴是否引燃放于样条下方的脱脂棉，每一样品取5根样条为一组进行测试，如第一组测试没通过，可再取一组进行测试。其阻燃性等级分为V-0，V-1，和V-2，分别按表1所列的指标进行判定，其中V-0的阻燃性最好，如都没在表1所列指标范围内，则判定为NC（不可分类），其阻燃性最差。
表1UL94燃烧等级判定指标
  试样燃烧行为   V-0   V-1   V-2
  试样数/根   5   5   5
  每个试样点燃次数/次   2   2   2
  每个试样点燃后单个试样最长有焰燃烧时间/S   <10   <30   <30
  第二次点燃后单个试样最长无焰燃烧时间/S   <30   <60   <60
  5个试样10次点燃后有焰燃烧时间的总和/S   <50   <250   <250
  有无熔滴和熔滴是否引燃脱脂棉   否   否   是
  是否燃烧到固定夹   否   否   否
力学性能
拉伸强度：用注塑成型好的标准样条按标准ISO527测定，拉伸速率5mm/min，每组6根取平均值；
弯曲强度：用注塑成型好的标准样条按标准ISO178测定，弯曲速率2mm/min，每组6根取平均值；
冲击强度：用注塑成型好的标准样条按标准ISO179测定，每组6根取平均值。
对比例1
PBT树脂在鼓风干燥箱中150℃条件下，干燥3小时，然后按配比聚酯7.05kg，无卤阻燃剂2.85kg，无碱玻璃纤维4.5kg，助剂和填料0.8kg得到的聚酯组合物（玻纤除外）在高混机中混合3分钟，得到的物料投入双螺杆挤出机中挤出造粒。挤出机各段温度设定为50℃、100℃、240℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃，主机螺杆转速为200rpm，喂料速度为30kg／h。挤出粒料在注塑前于150℃干燥3小时，注塑机各段温度为225℃、230℃、235℃、235℃、235℃，注塑压力为3MPa，模温为90℃。
其力学性能测试结果为拉伸强度107MPa，弯曲强度176MPa，冲击强度（有缺口）7.4KJ／m2。
3MPa背压制备样品的垂直燃烧测试结果如下：
燃烧测试样品于70℃,老化168小时。
Figure BDA00002182705200061
注：其垂直燃烧测试严格按照UL94测试方法实施。
实施例1
PBT树脂在鼓风干燥箱中150℃条件下，干燥3小时，然后按配比聚酯7.05kg，无卤阻燃剂2.85kg，无碱玻璃纤维4.5kg，助剂和填料0.8kg得到的聚酯组合物（玻纤除外）在高混机中混合3分钟，得到的物料投入双螺杆挤出机中挤出造粒。挤出机各段温度设定为50℃、100℃、240℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃，主机螺杆转速为200rpm，喂料速度为30kg／h。挤出粒料在注塑前于150℃干燥3小时，注塑机各段温度为225℃、230℃、235℃、235℃、235℃，注塑压力为10MPa，模温为90℃。
其力学性能测试结果为拉伸强度108MPa，弯曲强度173MPa，冲击强度（有缺口）7.3KJ／m2。
10MPa背压制备样品的垂直燃烧测试结果如下：
燃烧测试样品于70℃,老化168小时。
Figure BDA00002182705200071
注：其垂直燃烧测试严格按照UL94测试方法实施。
实施例2
PBT树脂在鼓风干燥箱中150℃条件下，干燥3小时，然后按配比聚酯7.05kg，无卤阻燃剂2.85kg，无碱玻璃纤维4.5kg，助剂和填料0.8kg得到的聚酯组合物（玻纤除外）在高混机中混合3分钟，得到的物料投入双螺杆挤出机中挤出造粒。挤出机各段温度设定为50℃、100℃、240℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃，主机螺杆转速为200rpm，喂料速度为30kg／h。挤出粒料在注塑前于150℃干燥3小时，注塑机各段温度为225℃、230℃、235℃、235℃、235℃，注塑压力为15MPa，模温为90℃。
其力学性能测试结果为拉伸强度109MPa，弯曲强度174MPa，冲击强度（有缺口）7.2KJ／m2。
15MPa背压制备样品的垂直燃烧测试结果如下：
燃烧测试样品于70℃,老化168小时。
Figure BDA00002182705200081
注：其垂直燃烧测试严格按照UL94测试方法实施。
实施例3
PBT树脂在鼓风干燥箱中150℃条件下，干燥3小时，然后按配比聚酯7.05kg，无卤阻燃剂2.85kg，无碱玻璃纤维4.5kg，助剂和填料0.8kg得到的聚酯组合物（玻纤除外）在高混机中混合3分钟，得到的物料投入双螺杆挤出机中挤出造粒。挤出机各段温度设定为50℃、100℃、240℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃，主机螺杆转速为200rpm，喂料速度为30kg／h。挤出粒料在注塑前于150℃干燥3小时，注塑机各段温度为225℃、230℃、235℃、235℃、235℃，注塑压力为24MPa，模温为90℃。
其力学性能测试结果为拉伸强度107MPa，弯曲强度176MPa，冲击强度（有缺口）7.4KJ／m2。
24MPa背压制备样品的垂直燃烧测试结果如下：
燃烧测试样品于70℃,老化168小时。
Figure BDA00002182705200082
注：其垂直燃烧测试严格按照UL94测试方法实施。
对比例2
PBT树脂在鼓风干燥箱中150℃条件下，干燥3小时，然后按配比聚酯6.45kg,无卤阻燃剂3.3kg，无碱玻璃纤维4.5kg，助剂和填料0.8kg得到的聚酯组合物（玻纤除外）在高混机中混合3分钟，得到的物料投入双螺杆挤出机中挤出造粒。挤出机各段温度设定为50℃、100℃、240℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃，主机螺杆转速为200rpm，喂料速度为30kg／h。挤出粒料在注塑前于150oC干燥3小时，注塑机各段温度为225℃、230℃、235℃、235℃、235℃，注塑压力为3MPa，模温为90℃。
其力学性能测试结果为拉伸强度110MPa，弯曲强度171MPa，冲击强度（有缺口）7.2KJ／m2。
其垂直燃烧测试结果如下：
燃烧测试样品于70oC,老化168小时。
Figure BDA00002182705200091
注：其垂直燃烧测试严格按照UL94测试方法实施。
实施例4
PBT树脂在鼓风干燥箱中150℃条件下，干燥3小时，然后按配比聚酯6.45kg,无卤阻燃剂3.3kg，无碱玻璃纤维4.5kg，助剂和填料0.8kg得到的聚酯组合物（玻纤除外）在高混机中混合3分钟，得到的物料投入双螺杆挤出机中挤出造粒。挤出机各段温度设定为50℃、100℃、240℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250℃、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C，主机螺杆转速为200rpm，喂料速度为30kg／h。挤出粒料在注塑前于150°C干燥3小时，注塑机各段温度为225°C、230°C、235°C、235°C、235°C，注塑压力为10MPa，模温为90°C。
其力学性能测试结果为拉伸强度111MPa，弯曲强度179MPa，冲击强度（有缺口）7.3KJ／m2。
其垂直燃烧测试结果如下：
燃烧测试样品于70°C,老化168小时。
Figure BDA00002182705200101
注：其垂直燃烧测试严格按照UL94测试方法实施。
实施例5
PBT树脂在鼓风干燥箱中150°C条件下，干燥3小时，然后按配比聚酯6.45kg，无卤阻燃剂3.3kg，无碱玻璃纤维4.5kg，助剂和填料0.8kg得到的聚酯组合物（玻纤除外）在高混机中混合3分钟，得到的物料投入双螺杆挤出机中挤出造粒。挤出机各段温度设定为50°C、100°C、240°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C，主机螺杆转速为200rpm，喂料速度为30kg／h。挤出粒料在注塑前于150°C干燥3小时，注塑机各段温度为225°C、230°C、235°C、235°C、235°C，注塑压力为15MPa，模温为90°C。
其力学性能测试结果为拉伸强度108MPa，弯曲强度177MPa，冲击强度（有缺口）7.2KJ／m2。
其垂直燃烧测试结果如下：
燃烧测试样品于70°C,老化168小时。
Figure BDA00002182705200111
注：其垂直燃烧测试严格按照UL94测试方法实施。
实施例6
PBT树脂在鼓风干燥箱中150°C条件下，干燥3小时，然后按配比聚酯6.45kg，无卤阻燃剂3.3kg，无碱玻璃纤维4.5kg，助剂和填料0.8kg得到的聚酯组合物（玻纤除外）在高混机中混合3分钟，得到的物料投入双螺杆挤出机中挤出造粒。挤出机各段温度设定为50°C、100°C、240°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C、250°C，主机螺杆转速为200rpm，喂料速度为30kg／h。挤出粒料在注塑前于150°C干燥3小时，注塑机各段温度为225°C、230°C、235°C、235°C、235°C，注塑压力为24MPa，模温为90°C。
其力学性能测试结果为拉伸强度110MPa，弯曲强度177MPa，冲击强度（有缺口）7.1KJ／m2。
其垂直燃烧测试结果如下：
燃烧测试样品于70°C,老化168小时。
Figure BDA00002182705200112
注：其垂直燃烧测试严格按照UL94测试方法实施。
性能对比表
 组分   对比例1   实施例1   实施例2   实施例3   对比例2   实施例1   实施例2   实施例3
 聚酯（kg）   7.05   7.05   7.05   7.05   6.45   6.45   6.45   6.45
 无卤阻燃剂（kg）   2.85   2.85   2.85   2.85   3.30   3.30   3.30   3.30
 无碱玻璃纤（kg）   4.50   4.50   4.50   4.50   4.50   4.50   4.50   4.50
 助剂和填料（kg）   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80   0.80
 背压（MPa）   3   10   15   24   3   10   15   24
 模温（℃）   90   90   90   90   90   90   90   90
 拉伸强度（MPa）   107   108   109   107   110   111   108   110
 弯曲强度（MPa）   176   173   174   176   171   179   177   177
 冲击强度（MPa）   7.4   7.3   7.2   7.4   7.2   7.3   7.2   7.1
 一次燃烧总时（s）   5.83   4.61   8.13   7.95   6.32   5.87   6.33   5.44
 二次燃烧总时（s）   31.09   21.25   16.65   16.15   37.25   18.23   19.47   17.16
 阻燃级别   V-1   V-0   V-0   V-0   V-1   V-0   V-0   V-0

Claims (4)

1.一种高效无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法，其特征在于:
将各组分按以下配比混合后挤出，经造粒后再注塑成形；其中，挤出机各段挤出温度为240～250℃，转速为150～250r／min，注塑温度为225～235℃，注塑成型背压不低于5Mpa，模具温度为60～100℃；
各组分如下：
A)30～100重量份的热塑性聚酯；
B)5～30重量份的含氮阻燃剂；
C)3～15重量份的次磷酸金属盐；
D)3～15重量份的磷酸酯；
E)5～80重量份的增强材料。
2.根据权利要求1所述的一种高效无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法，其特征在于：各组分如下：
A)40～80重量份的热塑性聚酯；
B)5～20重量份的含氮阻燃剂；
C)3～12重量份的次磷酸金属盐；
D)3～12重量份的磷酸酯；
E)10～60重量份的增强材料。
3.根据权利要求1或2所述的成型方法，其特征在于：所述的注塑成型背压为10～30MPa，模具温度为80～100℃。
4.根据权利要求1或2所述的成型方法，其特征在于：所述的增强材料选自于云母、滑石粉、水滑石、高岭土、蒙脱土、二氧化硅、硅酸钙、偏硅酸钙、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、二氧化钛、玻璃空心微珠、石墨、玻璃鳞片、黏土或玻璃纤维中的一种或几种。
CN201210359758.5A 2012-09-24 2012-09-24 一种无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法 Pending CN103660306A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210359758.5A CN103660306A (zh) 2012-09-24 2012-09-24 一种无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210359758.5A CN103660306A (zh) 2012-09-24 2012-09-24 一种无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103660306A true CN103660306A (zh) 2014-03-26

Family

ID=50299670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210359758.5A Pending CN103660306A (zh) 2012-09-24 2012-09-24 一种无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103660306A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108203526A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种无卤阻燃tpo弹性体材料及其制备方法
CN114957931A (zh) * 2022-05-12 2022-08-30 洪湖市一泰科技有限公司 高抗滴落阻燃热塑性聚酯弹性体复合材料及其制备方法
CN115433436A (zh) * 2021-06-01 2022-12-06 华润化学材料科技股份有限公司 阻燃聚酯及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1749314A (zh) * 2005-10-09 2006-03-22 华东理工大学 Pa/pet高分子合金材料
CN101001915A (zh) * 2004-06-08 2007-07-18 兰爱克谢斯德国有限责任公司 具有更好流动能力的基于热塑性聚酯的模塑料
CN101563355A (zh) * 2006-11-15 2009-10-21 国际壳牌研究有限公司 含阻燃剂的聚合物组合物及其制备方法
CN101654547A (zh) * 2009-09-24 2010-02-24 威海联桥新材料科技股份有限公司 固体缩聚型磷酸酯阻燃pbt/abs合金材料及其制备方法
CN101845205A (zh) * 2010-06-08 2010-09-29 从化市聚赛龙工程塑料有限公司 以废弃pet瓶片为原料的无卤阻燃工程塑料及制备方法
CN102276963A (zh) * 2010-06-11 2011-12-14 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种阻燃性聚酯树脂组合物及成型品

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101001915A (zh) * 2004-06-08 2007-07-18 兰爱克谢斯德国有限责任公司 具有更好流动能力的基于热塑性聚酯的模塑料
CN1749314A (zh) * 2005-10-09 2006-03-22 华东理工大学 Pa/pet高分子合金材料
CN101563355A (zh) * 2006-11-15 2009-10-21 国际壳牌研究有限公司 含阻燃剂的聚合物组合物及其制备方法
CN101654547A (zh) * 2009-09-24 2010-02-24 威海联桥新材料科技股份有限公司 固体缩聚型磷酸酯阻燃pbt/abs合金材料及其制备方法
CN101845205A (zh) * 2010-06-08 2010-09-29 从化市聚赛龙工程塑料有限公司 以废弃pet瓶片为原料的无卤阻燃工程塑料及制备方法
CN102276963A (zh) * 2010-06-11 2011-12-14 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种阻燃性聚酯树脂组合物及成型品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108203526A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种无卤阻燃tpo弹性体材料及其制备方法
CN115433436A (zh) * 2021-06-01 2022-12-06 华润化学材料科技股份有限公司 阻燃聚酯及其制备方法
CN114957931A (zh) * 2022-05-12 2022-08-30 洪湖市一泰科技有限公司 高抗滴落阻燃热塑性聚酯弹性体复合材料及其制备方法
CN114957931B (zh) * 2022-05-12 2024-03-29 洪湖市一泰科技有限公司 高抗滴落阻燃热塑性聚酯弹性体复合材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101798460B (zh) 一种复合阻燃玻璃纤维增强尼龙66隔热条及其制备方法
CN101260228B (zh) 一种具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法
CN101280098B (zh) 无卤高阻燃性能的增强聚对苯二甲酸乙二醇酯工程塑料及其制备方法
CN103160025B (zh) 一种高灼热丝耐浸水不析出无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN101475706B (zh) 有机膦酸或有机磷酸稀土盐阻燃剂及其合成方法与应用
CN100590145C (zh) 高机械性能无卤阻燃pbt复合材料的制备方法及复合材料
CN110054807B (zh) 利用无机亚磷酸金属盐提高热稳定性的磷氮无卤阻燃剂组合物及其应用
CN101280097A (zh) 纳米阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯工程塑料及其制备方法
CN102477184B (zh) 一种高光泽阻燃聚丙烯复合材料及其制备方法
CN102337029B (zh) 无卤阻燃型尼龙66复合材料及其制备方法
CN102964667B (zh) 一种无卤阻燃聚乙烯复合材料及其制备方法
CN101747616A (zh) 一种改性聚苯醚材料及其制备方法
CN103160111A (zh) 无卤阻燃热塑性聚酰胺组合物
CN102174247A (zh) 一种无卤阻燃玻璃纤维增强聚酯复合材料及其制备方法
CN101857732A (zh) 无卤阻燃热塑性树脂组合物
CN104231575A (zh) 一种无卤无膦pbt增强复合材料及其制备方法
CN103342880A (zh) 一种高光表面环保无卤阻燃pbt复合材料及其制备方法
CN103709666A (zh) 无卤阻燃改性pet工程塑料及其制备方法
CN103660306A (zh) 一种无卤阻燃热塑性聚酯组合物的成型方法
CN102649870B (zh) 无卤阻燃玻纤增强pbt材料
CN103351588A (zh) 一种磷硅复配阻燃pc树脂
CN103613913B (zh) 一种无卤阻燃热塑性聚酯弹性体材料及其制备方法
CN112322020A (zh) 一种聚苯醚树脂组合物及其制备方法和线槽及其制备方法
CN102604340A (zh) 高灼热丝阻燃增强pet/ptt合金及生产工艺
CN109575561A (zh) 低烟密度无卤阻燃pc/pbt合金材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140326

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication