ES2416379T3 - Composiciones de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato ignífugas y modificadas a resistencia al impacto - Google Patents

Composiciones de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato ignífugas y modificadas a resistencia al impacto Download PDF

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Abstract

Composición que contiene A) de 57 a 93 partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C+D) de policarbonato aromático, B) de 2 a 19 partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C+D) de poli(tereftalato de alquileno), C) de 0,5 a 15 partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C+D) de polímero de injerto modificado con caucho, D) de 0,5 a 25 partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C+D) de una sal o de una mezcla de sales de un ácido fosfínico de fórmula (IV). en la que Mm+ es un catión metálico del grupo Ia (metales alcalinos; m >= 1), del grupo IIa (metales alcalinotérreos; m >= 2)o del grupo IIIa (m >= 3) o de los grupos IIb, VIIb u VIIIb (en los que m significa un número entero de 1 a 6) delsistema periódico de los elementos.

Description

Composiciones de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato ignifugas y modificadas a resistencia al impacto
La presente invención se refiere a composiciones de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonato modificadas a resistencia al impacto que contienen una sal de un ácido fosfínico, al uso de las combinaciones de poli(tereftalato dealquileno)/policarbonato modificadas a resistencia al impacto para la fabricación de elementos moldeados, y a loselementos moldeados propiamente dichos.
El documento WO-A 2005/044906 revela masas de moldeo termoplásticas, que contienen al menos una sal metálica del ácido hipofosfórico y al menos una resina de policarbonato aromática, y su mezcla con una resina de copolímerode injerto con contenido en estireno y con una proporción de caucho de 5 a 15%. Las proporciones del copolímerode injerto con contenido en estireno ascienden a 10-40% en peso. Las masas de moldeo obtenidas se caracterizanpor una buena resistencia a la inflamación, una alta estabilidad térmica en las condiciones de procesamiento y unabuena resistencia a la intemperie. Por la baja proporción de caucho, el nivel de otras propiedades, en particular delas propiedades mecánicas, es inferior.
El documento WO-A 1999/57192 describe masas de moldeo termoplásticas que contienen 5-96% en peso de unpoliéster o policarbonato, 1-30% en peso de una sal de ácido fosfínico y/o de una sal de ácido difosfínico y/o de suspolímeros, 1-30% en peso de al menos un agente ignífugo orgánico con contenido en fósforo y otros aditivosposibles.
El documento DE-A 102004049342 revela masas de moldeo termoplásticas que contienen 10-98% en peso de unpolímero termoplástico, 0,01-50% en peso de un policarbonato altamente ramificado o de un poliéster altamenteramificado o de sus mezclas, 1-40% en peso de un agente ignífugo exento de halógenos, seleccionado del grupo delos compuestos con contenido en P o con contenido en N o de los condensados P-N o sus mezclas, y otros aditivosposibles.
El documento DE-A 19904814 describe masas de moldeo termoplásticas que contienen 20-98% en peso de unpoliéster, 1-50% en peso de un policarbonato, 1-40% en peso de una sal de ácido fosfínico y/o de una sal de ácidodifosfínico y/o sus polímeros y otros aditivos posibles.
El documento JP-A 2001-335699 describe composiciones resinosas ignífugas que contienen dos o varias resinastermoplásticas, seleccionadas entre resina de estireno, resina de poliéster aromática, resina de poliamida, resina depolicarbonato y resina de éter de polifenileno, y una o varias sales (in)orgánicas de ácido fosfínico y otros aditivosposibles.
El documento JP-A 2001-261973 (Daicel Chemical Industries Ltd.) describe composiciones de resinas termoplásticas y sales (in)orgánicas de ácido fosfínico. Como ejemplo se indica una combinación de PBT, fosfinato de calcio y PTFE.
El documento JP-A 2002-161211 revela composiciones de resinas termoplásticas y agentes ignífugos, tales comosales de los ácidos fosfínico y fosfórico y sus derivados. Como ejemplo se indica una combinación de PBT, ABS, polioxifenileno, fosfinato de calcio, un organofosfato y fibras de vidrio.
Los agentes ignífugos habituales en el estado de la técnica para las composiciones de poli(tereftalato dealquileno/policarbonato son los fosfatos orgánicos aromáticos. Estos compuestos pueden ser de bajo peso molecular
o estar presentes en forma de mezcla de diferentes oligómeros o en forma de mezcla de oligómeros concompuestos de bajo peso molecular (por ejemplo, los documentos WO-A 99/16828 y WO-A 00/31173). Comoinconveniente se opone a la buena eficacia como agentes ignífugos el efecto fuertemente plastificante ejercido porestos compuestos sobre los componentes poliméricos, de manera que para muchas aplicaciones no es satisfactoriala termoestabilidad de forma de estas masas de moldeo.
El objetivo de la presente invención es proporcionar composiciones de poli(tereftalato de alquileno)/policarbonatomodificadas a resistencia al impacto con una combinación óptima de alta termoestabilidad de forma, buena protección contra llamas y excelentes propiedades mecánicas (en particular, elevado módulo de elasticidad).
Ahora se ha descubierto sorprendentemente que las masas de moldeo o las composiciones que contienen A)policarbonato, B) poli(tereftalato de alquileno), C) un polímero de injerto modificado con caucho y D) una sal de unácido fosfínico presentan el perfil de propiedades deseado.
Así, se ha descubierto sorprendentemente que el objetivo técnico antes mencionado se alcanza con combinacionesque contienen
A) de 57 a 93 partes en peso, con especial preferencia de 64 a 83 partes en peso (en cada caso respecto a lasuma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D), de policarbonato aromático,
B) de 2 a 19 partes en peso, preferentemente de 4 a 17 partes en peso, con especial preferencia de 7 a 15partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D), depoli(tereftalato de alquileno),
C) de 0,5 a 15 partes en peso, preferentemente de 2 a 11 partes en peso, con especial preferencia de 5 a 9partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D), depolímero de injerto modificado con caucho,
D) de 0,5 a 25 partes en peso, preferentemente de 1 a 15 partes en peso, con especial preferencia de 7 a 12partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D), de una sal o de una mezcla de sales de un ácido fosfínico de fórmula (IV),
en las que todos los datos en partes en peso están normalizados en la presente solicitud de manera que la suma de5 las partes en peso de los componentes A+B+C+D de la composición sea 100.
Un contenido demasiado alto del componente B) (es decir, 20 partes en peso y más) presenta el inconveniente deque la protección contra las llamas ya no cumple los requisitos exigidos.
Componente A
De acuerdo con la invención, las composiciones de acuerdo con la invención contienen como componente A) un
10 policarbonato o una mezcla de policarbonatos. Los policarbonatos preferentes son aquellos homopolicarbonatos y copolicarbonatos que están basados en losbisfenoles de fórmula general (I)
HO-Z-OH (I) en la que Z es un resto orgánico divalente con 6 a 30 átomos de C que contiene uno o varios grupos aromáticos. 15 Se prefieren los bisfenoles de fórmula (Ia)
en la que son
A un enlace sencillo, alquileno C1-C5, alquilideno C2-C5, cicloalquilideno C5-C6, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO2-, arileno C6-C12 que puede estar condensado con anillos aromáticos adicionales que, dado el caso, contienen heteroátomos,
B respectivamente alquilo C1-C12, preferentemente metilo, halógeno, preferentemente cloro y/o bromo, x respectivamente independientemente entre si 0, 1 o 2, 25 p 1 o 0 y R1 y R2 se pueden seleccionar individualmente para cada X1 y significan independientemente entre sí hidrógeno o alquilo C1-C6, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, X1 carbono y
m un número entero de 4 a 7, preferentemente 4 o 5, con la condición de que R1 y R2 sean simultáneamente alquilo en al menos un átomo X1.
Ejemplos de los bisfenoles de acuerdo con la fórmula general (I) son los bisfenoles que pertenecen a los siguientes grupos: Dihidroxidifenilos, bis-(hidroxifenil)-alcanos, bis-(hidroxifenil)-cicloalcanos, indanobisfenoles, bis(hidroxifenil)-sulfuros, bis-(hidroxifenil)-éteres, bis-(hidroxifenil)-cetonas, bis-(hidroxifenil)-sulfonas, bis-(hidroxifenil)sulfóxidos y e,e-bis-(hidroxifenil)-diisopropilbencenos.
También son ejemplos de los bisfenoles de acuerdo con la fórmula general (I) los derivados de los bisfenolesmencionados accesibles, por ejemplo, por alquilación o halogenación en los anillos aromáticos de los bisfenolesmencionados.
Ejemplos de los bisfenoles de acuerdo con la fórmula general (I) son, en particular, los siguientes compuestos:Hidroquinona, resorcina, 4,4’-dihidroxidifenilo, bis-(4-hidroxifenil)-sulfuro, bis-(4-hidroxifenil)-sulfona, bis-(3,5-dimetil4-hidroxifenil)-metano, bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-sulfona, 1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-p/mdiisopropilbenceno, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-1-fenil-etano, 1,1-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4hidroxifenil)-3-metilciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3-dimetilciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-4metilciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, 2,2-bis-(3,5dicloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-propano,2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano (es decir, bisfenol A), 2,2-bis-(3-cloro-4-hidroxifenil)-propano, 2,2-bis-(3,5-dibromo-4hidroxifenil)-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, 2,4-bis-(3,5-dimetil-4-hidroxifenil)-2-metilbutano, e,e’-bis(4-hidroxifenil)-o-diisopropilbenceno, e,e’-bis-(4-hidroxifenil)-m-diisopropilbenceno (es decir, bisfenol M), e,e’-bis-(4hidroxifenil)-p-diisopropilbenceno e indanobisfenol.
Los policarbonatos especialmente preferentes son el homopolicarbonato basado en bisfenol A, el homopolicarbonatobasado en 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano y los copolicarbonatos basados en los dos monómerosbisfenol A y 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.
Los bisfenoles descritos de acuerdo con la fórmula general (I) se pueden preparar según procedimientos conocidos,por ejemplo a partir de los fenoles y las cetonas correspondientes.
Los bisfenoles mencionados y los procedimientos para su preparación se describen, por ejemplo, en la monografía
H. Schnell, “Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Polymer Reviews, volumen 9, pág. 77-98, IntersciencePublishers, Nueva York, Londres, Sydney, 1964, y en los documentos US-A 3028635, US-A 3062781, US-A 2999835, US-A 3148172, US-A 2991273, US-A 3271367, US-A 4982014, US-A 2999846, DE-A 1570703, DE-A 2063050, DE-A 2036052, DE-A 2211956, DE-A 3832396 y FR-A 1561518, así como en las publicaciones japonesas para información de solicitud de patente con los números de solicitud JP-A 620391986, JP-A 620401986 y JP-A 1055501986.
El 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano y su preparación se describen, por ejemplo, en el documento US-A 4982014.
Los indanobisfenoles y su preparación se describen, por ejemplo, en los documentos US-A 3288864, JP-A 60035150 y US-A 4334106. Los indanobisfenoles se pueden preparar, por ejemplo, a partir de isopropenilfenol o susderivados, o a partir de dímeros de isopropenilfenol o sus derivados en presencia de un catalizador de Friedel-Craften disolventes orgánicos.
Los policarbonatos se pueden preparar según procedimientos conocidos. Los procedimientos adecuados para lapreparación de policarbonatos son, por ejemplo, la preparación según el procedimiento de la interfase a partir debisfenoles con fosgeno o según el procedimiento en fase homogénea a partir de bisfenoles con fosgeno, eldenominado procedimiento de piridina, o según el procedimiento de transesterificación en masa fundida a partir debisfenoles con ésteres del ácido carbónico. Estos procedimientos de preparación se describen, por ejemplo, en H. Schnell, “Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Polymer Reviews, volumen 9, pág. 31-76, IntersciencePublishers, Nueva York, Londres, Sydney, 1964. Los procedimientos de preparación mencionados se describentambién en D. Freitag, U. Grigo, P. R. Müller, H. Nouvertne, “Polycarbonates”, en Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering, volumen 11, segunda edición, 1988, páginas 648 a 718, y en U. Grigo, K. Kircher y P.R. Müller, “Polycarbonate”, en Becker, Braun, Kunststoff-Handbuch, volumen 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester,Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munich, Viena 1992, páginas 117 a 299, y en D.C. Prevorsek, B.T. Debona y Y.Kesten, Corporate Research Center, Allied Chemical Corporation, Morristown, New Jersey 07960, “Synthesis ofPoly(estercarbonate) Copolymers” en Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, vol. 19, 75-90 (1980).
El procedimiento de transesterificación en masa fundida se describe en particular, por ejemplo, en H. Schnell“Chemistry and Physics of Polycarbonates”, Polymer Reviews, volumen 9, pág. 44 a 51, Interscience Publishers,Nueva York, Londres, Sidney, 1964, así como en el documento DE-A 1031512.
En la preparación del policarbonato se usan preferentemente materias primas y coadyuvantes con un grado reducido de impurezas. Especialmente en la preparación según el procedimiento de transesterificación en masafundida, los bisfenoles usados y los derivados de ácido carbónico usados deben carecer lo más posible de ionesalcalinos e iones alcalinotérreos. Las materias primas así de puras se pueden obtener, por ejemplo, por recristalización, lavado o destilación de los derivados del ácido carbónico, por ejemplo los ésteres del ácido carbónico, y de los bisfenoles.
Los policarbonatos adecuados de acuerdo con la invención presentan preferentemente una masa molecular media
ponderada ( Mw) de 10.000 a 200.000 g/mol, que se puede determinar, por ejemplo, por ultracentrifugación o medición de luz dispersa. Con especial preferencia presentan una masa molecular media ponderada de 12.000 a
80.000 g/mol, con más preferencia de 20.000 a 35.000 g/mol.
La masa molecular media de los policarbonatos de acuerdo con la invención se puede ajustar, por ejemplo, demanera conocida mediante una cantidad correspondiente de terminadores de cadena. Los terminadores de cadenase pueden usar solos o en forma de mezcla de diferentes terminadores de cadena.
Los terminadores de cadena adecuados son tanto monofenoles como también ácidos monocarboxílicos. Son monofenoles adecuados, por ejemplo, fenol, p-clorofenol, p-terc.-butilfenol, cumilfenol o 2,4,6-tribromofenol, asícomo alquilfenoles de cadena larga, como, por ejemplo, 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol, o monoalquilfenoles o dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los sustituyentes alquilo, como, por ejemplo, 3,5-di-terc.butilfenol, p-terc.-octilfenol, p-dodecilfenol, 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol o 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. Los ácidos monocarboxílicos adecuados son ácido benzoico, ácidos alquilbenzoicos y ácidos halobenzoicos.
Los terminadores de cadena preferentes son fenol, p-terc.-butilfenol, 4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenol y cumilfenol.
La cantidad de terminadores de cadena asciende preferentemente a entre 0,25 y 10% en moles, respecto a la sumade los bisfenoles usados respectivamente.
Los policarbonatos adecuados de acuerdo con la invención pueden estar ramificados de manera conocida, y precisamente preferentemente mediante la incorporación de agentes de ramificación trifuncionales o más de trifuncionales. Los agentes de ramificación adecuados son, por ejemplo, aquellos con tres o más de tres gruposfenólicos, o aquellos con tres o más de tres grupos ácido carboxílico.
Son agentes de ramificación adecuados, por ejemplo, floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hept-2-eno, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxi-fenil)-heptano, 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benceno, 1,1,1-tris-(4-hidroxifenil)-etano, tri-(4hidroxifenil)-fenilmetano, 2,2-bis-[4,4-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexil]-propano, 2,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenol,2,6-bis-(2-hidroxi-5’-metilbencil)-4-metilfenol, 2-(4-hidroxifenil)-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano, éster del ácido hexa-(4(4-hidroxifenil-isopropil)-fenil)-tereftálico, tetra-(4-hidroxifenil)-metano, tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenoxi)-metano y 1,4-bis-(4’,4”-dihidroxitrifenil)-metil)-benceno, así como ácido 2,4-dihidroxibenzoico, ácido trimesínico, cloruro cianúrico, 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol, tricloruro del ácido trimesínico y e,e’,e”-tris-(4hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenceno.
Los agentes de ramificación preferentes son 1,1,1-tris-(4-hidroxifenil)-etano y 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo2,3-dihidroindol.
La cantidad de los agentes de ramificación que se han de usar dado el caso asciende preferentemente a entre0,05% en moles y 2% en moles, respecto a los moles de los bisfenoles usados.
En el caso de la preparación del policarbonato según el procedimiento de la interfase, por ejemplo, los agentes deramificación se pueden disponer en la fase acuosa alcalina con los bisfenoles y los terminadores de cadena o añadir disueltos en un disolvente orgánico junto con los derivados del ácido carbónico. En el caso del procedimiento detransesterificación, los agentes de ramificación se dosifican preferentemente junto con los compuestos dihidroxiaromáticos o bisfenoles. Los catalizadores usados preferentemente en la preparación del policarbonatosegún el procedimiento de transesterificación en masa fundida son las sales de amonio y las sales de fosfonioconocidas en la bibliografía (véanse, por ejemplo, los documentos US-A 3442864, JP-A 14742/72, US-A 5399659 y DE-A 19539290).
También se pueden usar copolicarbonatos. Los copolicarbonatos en el sentido de la invención son, en particular,
copolímeros de bloques de polidiorganosiloxano y policarbonato cuya masa molecular media ponderada ( Mw)asciende preferentemente a entre 10.000 y 200.000 g/mol, con especial preferencia a entre 20.000 y 80.000 g/mol(hallada mediante cromatografía de exclusión molecular previo calibrado por medición de la dispersión de luz o ultracentrifugación). El contenido de unidades estructurales de carbonato aromáticas en los copolímeros de bloquesde polidiorganosiloxano y policarbonato asciende preferentemente a entre 75 y 97,5% en peso, con especialpreferencia a entre 85 y 97% en peso. El contenido de unidades estructurales de polidiorganosiloxano en los copolímeros de bloques de polidiorganosiloxano y policarbonato asciende preferentemente a entre 25 y 2,5% enpeso, con especial preferencia a entre 15 y 3% en peso. Los copolímeros de bloques de polidiorganosiloxano y policarbonato se pueden preparar, por ejemplo, a partir de polidiorganosiloxanos con contenido en grupos e,Obishidroxiariloxi terminales y un grado medio de polimerización de, preferentemente, Pn = 5 a 100, con especial preferencia Pn = 20 a 80.
En los policarbonatos se pueden añadir a la masa fundida o aplicar sobre la superficie aditivos habituales, como, porejemplo, agentes de desmoldeo. Los policarbonatos usados contienen los agentes de desmoldeo preferentementeya antes de la formación de compuesto con los otros componentes de las masas de moldeo de acuerdo con la invención.
Componente B
De acuerdo con la invención, las composiciones contienen como componente B) uno o una mezcla de dos o máspoli(tereftalatos de alquileno) diferentes. Los poli(tereftalatos de alquileno) en el sentido de la invención son poli(tereftalatos de alquileno) que derivan de ácido tereftálico (o de sus derivados reactivos) y alcanodioles basados,por ejemplo, en propilenglicol o butanodiol. De acuerdo con la invención se usan como componente B) preferentemente poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno) y/o poli(tereftalato de trimetileno), con especial preferencia poli(tereftalato de butileno).
Los poli(tereftalatos de alquileno) en el sentido de la invención son productos de reacción de ácidos carboxílicosaromáticos o sus derivados (por ejemplo ésteres dimetílicos o anhídridos) y dioles alifáticos, cicloalifáticos o aralifáticos y mezclas de estos productos de reacción.
Los poli(tereftalatos de alquileno) preferentes se pueden preparar a partir de ácido tereftálico (o sus derivadosreactivos) y dioles alifáticos o cicloalifáticos con 2 a 10 átomos de C según procedimientos conocidos (Kunststoff-Handbuch, vol. VIII, pág. 695, Karl-Hanser-Verlag, Munich 1973).
Los poli(tereftalatos de alquileno) preferentes contienen al menos 80, preferentemente 90% en moles, respecto alácido dicarboxílico, de restos ácido tereftálico y al menos 80, preferentemente al menos 90% en moles, respecto alcomponente de diol, de restos etilenglicol y/o 1,3-propanodiol y/o 1,4-butanodiol.
Los poli(tereftalatos de alquileno) preferentes pueden contener, además de los restos ácido tereftálico, hasta 20% enmoles de restos de otros ácidos dicarboxílicos aromáticos con 8 a 14 átomos de C o ácidos dicarboxílicos alifáticos con 4 a 12 átomos de C, tales como restos de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido 4,4’-difenildicarboxílico, ácido succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido acelaico, ácido ciclohexanodiacético,ácido ciclohexanodicarboxílico.
Los poli(tereftalatos de alquileno) preferentes pueden contener, además de los restos de etilenglicol y/o 1,3propanodiol y/o 1,4-butanodiol, hasta 20% en moles de otros dioles alifáticos con 3 a 12 átomos de C o diolescicloalifáticos con 6 a 21 átomos de C, por ejemplo restos de 1,3-propanodiol, 2-etilpropano-1,3-diol, neopentilglicol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, ciclohexano-1,4-dimetanol, 3-metilpentano-2,4-diol, 2-metilpentano-2,4-diol, 2,2,4trimetilpentano-1,3-diol y 2-etilhexano-1,6-diol, 2,2-dietilpropano-1,3-diol, 2,5-hexanodiol, 1,4-di-(1-hidroxietoxi)benceno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,2-bis-(3-1hidroxietoxifenil)-propano y 2,2-bis-(4-hidroxipropoxi-fenil)-propano (documentos DE-A 2407674, 2407776, 2715932).
Los poli(tereftalatos de alquileno) se pueden ramificar por incorporación de cantidades relativamente pequeñas dealcoholes tri- o tetrafuncionales o ácidos carboxílicos tri- o tetrabásicos, como los que se describen, por ejemplo, enlos documentos DE-A 1900270 y US-A 3692744. Ejemplos de agentes de ramificación preferentes son ácidotrimesínico, ácido trimelítico, trimetiloletano y -propano y pentaeritrita.
Conviene no usar más de 1% en moles del agente de ramificación respecto al componente ácido.
Se prefieren especialmente los poli(tereftalatos de alquileno) preparados únicamente a partir de ácido tereftálico osus derivados reactivos (por ejemplo sus ésteres dialquílicos, tales como tereftalato de dimetilo) y etilenglicol y/o 1,3propanodiol y/o 1,4-butanodiol (poli(tereftalato de etileno) y poli(tereftalato de butileno) y mezclas de estos poli(tereftalatos de alquileno).
Son también poli(tereftalatos de alquileno) preferentes los copoliésteres preparados a partir de al menos dos de loscomponentes ácidos antes mencionados y/o a partir de al menos dos de los componentes alcohólicos antesmencionados; los copoliésteres especialmente preferentes son los poli(tereftalatos de etilenglicol/ 1,4-butanodiol).
Los poli(tereftalatos de alquileno) poseen generalmente una viscosidad intrínseca de aproximadamente 0,4 a 1,5dl/g, preferentemente de 0,5 a 1,3 dl/g, medida respectivamente en fenol/o-diclorobenceno (1:1 partes en peso) a25ºC.
Los poliésteres preparados de acuerdo con la invención preferentemente también se pueden usar en mezcla conotros poliésteres y/u otros polímeros. Con especial preferencia se usan mezclas de poli(tereftalatos de alquileno) conotros poliésteres.
En los poliésteres se pueden añadir a la masa fundida o aplicar en la superficie aditivos habituales, como, por ejemplo, agentes de desmoldeo, estabilizadores y/o fluidificantes.
Componente C
El componente C comprende uno o varios polímeros de injerto de
C.1 5 a 95, preferentemente 30 a 90% en peso, de al menos un monómero vinílico sobre
C.2 95 a 5, preferentemente 70 a 10% en peso, de al menos una base de injerto seleccionada del grupoformado por cauchos diénicos, cauchos de EP(D)M (es decir, aquéllos que están basados en etileno/propileno y,dado el caso, dieno), cauchos de acrilato, poliuretano, silicona, silicona/acrilato, cloropreno y etileno/ acetato devinilo.
La base de injerto C.2 presenta generalmente un tamaño medio de partícula (valor d50) de 0,05 a 10 μm,preferentemente de 0,1 a 5 μm, con especial preferencia de 0,2 a 1 μm.
Los monómeros C.1 son preferentemente mezclas de
C.1.1 50 a 99 partes en peso de compuestos vinilaromáticos y/o de compuestos vinilaromáticos sustituidos en elnúcleo (tales como estireno, e-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno) y/o ésteres alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico (tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo), y
C.1.2 1 a 50 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo) y/o ésteres alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, y/o derivados (tales como anhídridos e imidas) de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemploanhídrido del ácido maleico y N-fenilmaleinimida.
Los monómeros C.1.1 preferentes se seleccionan entre al menos uno de los monómeros estireno, e-metilestireno y metacrilato de metilo, y los monómeros C.1.2 preferentes se seleccionan entre al menos uno de los monómerosacrilonitrilo, anhídrido del ácido maleico y metacrilato de metilo. Los monómeros C.1.1 y C.1.2 especialmentepreferentes son estireno y acrilonitrilo respectivamente.
Las bases de injerto C.2. preferentes son cauchos de silicona-acrilato, cauchos diénicos (por ejemplo basados enbutadieno e isopreno) o mezclas de cauchos diénicos. En el sentido de la invención se entiende por cauchosdiénicos también los copolímeros de cauchos diénicos o sus mezclas con otros monómeros copolimerizables (porejemplo según C.1.1 y C.1.2). Las bases de injerto C.2 presentan en general una temperatura de transición vítrea <10ºC, preferentemente < 0ºC, con especial preferencia < -10ºC.
Los polímeros C especialmente preferentes son, por ejemplo, polímeros de ABS (ABS de emulsión, masa ysuspensión), como los que se describen, por ejemplo, en el documento DE-OS 2035390 (= US-PS 3644574) o en eldocumento DE-OS 2248242 (= GB-PS 1409275) o en Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, vol. 19(1980), pág. 280 en adelante. La proporción de gel en la base de injerto C.2 asciende a al menos 20% en peso, y enel caso de las bases de injerto C.2 preparadas por polimerización en emulsión, preferentemente a al menos 40% enpeso (medida en tolueno).
El polímero de injerto formado por los componentes C.1 y C.2 presenta preferentemente una estructura de núcleocorteza, en la que el componente C.1 forma la corteza (denominada también envoltura) y el componente C.2compone el núcleo (véase, por ejemplo, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH-Verlag, vol. A21,1992, página 635 y página 656).
Los copolímeros de injerto C se preparan por polimerización por radicales, por ejemplo por polimerización enemulsión, suspensión, solución o masa, preferentemente por polimerización en emulsión o en masa.
Son también cauchos de injerto especialmente adecuados los polímeros de ABS que se preparan mediante elprocedimiento de polimerización en emulsión por iniciación redox con un sistema de iniciadores formado porhidroperóxido orgánico y ácido ascórbico conforme al documento US-P 4937285.
Puesto que en la reacción de injerto los monómeros de injerto, como es sabido, no necesariamente se injertan en sutotalidad en la base de injerto, también se entiende por polímeros de injerto C de acuerdo con la invención aquellosproductos que se producen por (co)polimerización de los monómeros de injerto en presencia de la base de injerto y se obtienen conjuntamente durante el procesamiento.
Los cauchos de acrilato adecuados como C.2 para los polímeros C son preferentemente polímeros de ésteresalquílicos del ácido acrílico con, dado el caso, hasta 40% en peso, respecto a C.2, de otros monómeros polimerizables etilénicamente insaturados. Entre los ésteres del ácido acrílico polimerizables preferentes se encuentran ésteres alquílicos C1 a C8, por ejemplo los ésteres metílico, etílico, butílico, n-octílico y 2-etilhexílico,ésteres haloalquílicos, preferentemente ésteres haloalquílicos C1-C8, tales como acrilato de cloroetilo, así como mezclas de estos monómeros.
Para la reticulación se pueden copolimerizar monómeros con más de un enlace doble polimerizable. Ejemplospreferentes de monómeros reticulantes son ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados con 3 a 8 átomos de Cy alcoholes monofuncionales insaturados con 3 a 12 átomos de C o polioles saturados con 2 a 4 grupos OH y 2 a 20átomos de C, tales como dimetacrilato de etilenglicol, metacrilato de alilo; compuestos heterocíclicos poliinsaturados,tales como cianurato de trivinilo y de trialilo; compuestos vinílicos polifuncionales, tales como di- y trivinilbencenos;pero también fosfato de trialilo y ftalato de dialilo. Los monómeros reticulantes preferentes son metacrilato de alilo,dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo y compuestos heterocíclicos que presentan al menos tres gruposetilénicamente insaturados. Los monómeros reticulantes especialmente preferentes son los monómeros cíclicoscianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, triacriloilhexahidro-s-triazina, trialilbencenos. La cantidad de monómeros reticulantes asciende preferentemente a entre 0,02 y 5, en especial a entre 0,05 y 2% en peso, respecto a la base deinjerto C.2. En el caso de los monómeros reticulantes cíclicos con al menos tres grupos etilénicamente insaturadosresulta ventajoso limitar la cantidad a menos de 1% en peso de la base de injerto C.2.
“Otros” monómeros polimerizables etilénicamente insaturados preferentes que, además de los ésteres del ácido acrílico, también pueden servir, dado el caso, para la preparación de la base de injerto C.2 son, por ejemplo, acrilonitrilo, estireno, e-metilestireno, acrilamidas, éteres vinilalquílicos C1-C6, metacrilato de metilo, butadieno. Los cauchos de acrilato preferentes como base de injerto C.2. son polímeros de emulsión que presentan un contenido engel de al menos 60% en peso.
Los cauchos de silicona adecuados según C.2 se pueden preparar por polimerización en emulsión, como sedescribe, por ejemplo, en los documentos US 2891920 y US 3294725. Otras bases de injerto adecuadas según C.2son cauchos de silicona con puntos activos de injerto, como los que se describen en los documentos DE-OS3704657, DE-OS 3704655, DE-OS 3631540 y DE-OS 3631539.
Como bases de injerto C.2 también son adecuados de acuerdo con la invención los cauchos de silicona-acrilato.Estos cauchos de silicona-acrilato son cauchos compuestos con puntos activos de injerto que contienen una proporción de 10 a 90% en peso de caucho de silicona y una proporción de 90 a 10% en peso de caucho depoli((met)acrilato de alquilo), en los que los dos componentes de caucho mencionados se entremezclan entre sí enel caucho compuesto de manera que básicamente no se pueden separar el uno del otro. Si la proporción del componente de caucho de silicona es demasiado alta en el caucho compuesto, las composiciones de resinaacabadas presentan propiedades superficiales desventajosas y una colorabilidad peor. Si, por el contrario, la proporción del componente de caucho de poli((met)acrilato de alquilo) es demasiado alta en el caucho compuesto, laresistencia al impacto de la composición de resina acabada se ve afectada negativamente. Los cauchos de silicona
5 acrilato son conocidos y se describen, por ejemplo, en los documentos US 5.807.914, EP 430134 y US 4888388. Preferentemente se usa un polímero de injerto preparado mediante polimerización en emulsión con C.1 metacrilatode metilo y C.2 caucho compuesto de silicona-acrilato.
El contenido de gel en la base de injerto C.2 se determina a 25ºC en un disolvente adecuado (M. Hoffmann, H.Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977).
10 El tamaño medio de partícula d50 es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra respectivamente el 50% en peso de las partículas. Se puede determinar por ultracentrifugación (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und
Z. Polymere 250 (1972), 782-796).
Componente D
Se usa una sal o una mezcla de sales de un ácido fosfínico de fórmula (IV)
en la que Mm+ es un catión metálico del grupo Ia (metales alcalinos; m = 1), del grupo IIa (metales alcalinotérreos; m = 2) o del grupo IIIa (m = 3) o de los grupos IIb, VIIb u VIIIb (en los que m significa un número entero de 1 a 6, preferentemente de 1 a 3, con especial preferencia 2 o 3) del sistema periódico de los elementos.
En la fórmula (IV) se prefieren especialmente
20 para m = 1 los cationes metálicos M+ = Li+, Na+, K+,
para m = 2 los cationes metálicos M2+ = Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+ y
para m = 3 los cationes metálicos M3+ = Al3+,
prefiriéndose muy especialmente Ca2+ (m = 2) y Al3+ (m = 3).
En una forma de realización preferente, el tamaño medio de partícula d50 de la sal de ácido fosfínico (componente D)
25 es inferior a 80 μm, preferentemente inferior a 60 μm, y con especial preferencia d50 se encuentra entre 10 μm y 55 μm. El tamaño medio de partícula d50 es el diámetro por encima y por debajo del cual se encuentra respectivamenteel 50% en peso de las partículas. También se pueden usar mezclas de sales que difieren entre sí en su tamañomedio de partícula d50.
Estos requisitos en cuanto al tamaño de partícula d50 de la sal de ácido fosfínico están relacionados en cada caso 30 con el efecto técnico de aumentar la eficacia de la protección contra las llamas de la sal de ácido fosfínico.
La sal de ácido fosfínico se puede usar bien sola o bien en combinación con otros agentes ignífugos con contenidoen fósforo. Preferentemente, las composiciones de acuerdo con la invención carecen de agentes ignífugos con contenido en fósforo seleccionados del grupo de los ésteres de los ácidos fosfórico y fosfónico mono- y oligoméricos,fosfonatoaminas y fosfacenos. Estos otros agentes ignífugos con contenido en fósforo, como, por ejemplo, los
35 ésteres de los ácidos fosfórico y fosfónico mono- y oligoméricos, poseen frente a las sales de ácido fosfínico el inconveniente de que reducen la termoestabilidad de forma de las masas de moldeo.
Componente E
El componente E comprende uno o varios (co)polímeros de vinilo termoplásticos E.1.
Como (co)polímeros de vinilo E.1 son adecuados los polímeros formados por al menos un monómero del grupo de
40 los compuestos vinilaromáticos, los cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), los ésteres alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico, los ácidos carboxílicos insaturados, así como de los derivados (tales como anhídridos e imidas) deácidos carboxílicos insaturados. Son especialmente adecuados los (co)polímeros formados por
E.1.1 50 a 99, preferentemente 60 a 80 partes en peso de compuestos vinilaromáticos y/o vinilaromáticos
sustituidos en el núcleo, tales como estireno, e-metilestireno, p-metilestireno, p-cloroestireno, y/o ésteres 45 alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, y
E.1.2 1 a 50, preferentemente 20 a 40 partes en peso de cianuros de vinilo (nitrilos insaturados), tales como acrilonitrilo y metacrilonitrilo, y/o ésteres alquílicos C1-C8 del ácido (met)acrílico, tales como metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo, acrilato de t-butilo, y/o ácidos carboxílicos insaturados, tales como ácido maleico, y/oderivados, tales como anhídridos e imidas, de ácidos carboxílicos insaturados, por ejemplo anhídrido del ácido maleico y N-fenilmaleinimida.
Los (co)polímeros de vinilo E.1 son resinosos, termoplásticos y carecen de caucho. Se prefiere especialmente elcopolímero de E.1.1 estireno y E.1.2 acrilonitrilo.
Los (co)polímeros según E.1 son conocidos y se pueden preparar por polimerización por radicales, en especial porpolimerización en emulsión, suspensión, solución o masa. Los (co)polímeros poseen preferentemente pesosmoleculares medios Mw (media ponderada, hallada por dispersión de luz o sedimentación) de 15.000 a 200.000.
Componente F
La composición puede contener otros aditivos comerciales según el componente F), tales como sinergistas deagentes ignífugos, agentes antigoteo (por ejemplo compuestos de las clases de sustancias de las poliolefinas fluoradas, las siliconas, así como las fibras de aramida), agentes deslizantes y de desmoldeo (por ejemplotetraestearato de pentaeritrita), agentes de nucleación, estabilizadores, agentes antiestáticos (por ejemplo negros dehumo conductores, fibras de carbono, nanotubos de carbono, así como agentes antiestáticos orgánicos, tales comoéteres de polialquileno, alquilsulfonatos o polímeros con contenido en poliamida), ácidos, cargas y sustancias derefuerzo (por ejemplo, fibras de vidrio o de carbono, mica, caolín, talco, CaCO3 y escamas de vidrio), así como colorantes y pigmentos. Las poliolefinas fluoradas se usan preferentemente en forma de una mezcla coagulada deemulsiones de poliolefinas fluoradas con emulsiones de un (co)polímero de vinilo E.1, preferentemente con emulsiones de un copolímero basado en estireno-acrilonitrilo.
Preparación de las masas de moldeo y de los elementos moldeados
Las masas de moldeo termoplásticas de acuerdo con la invención se preparan mezclando los componentescorrespondientes de manera conocida y combinando la masa fundida y extrudiendo la masa fundida a temperaturas de 260ºC a 300ºC en equipos habituales, tales como amasadoras internas, extrusoras y mezcladores de doble hélice.
El mezclado de los componentes individuales se puede llevar a cabo de manera conocida tanto sucesiva comosimultáneamente, y tanto a aproximadamente 20ºC (temperatura ambiente) como a una temperatura más alta.
El objeto de la invención son igualmente procedimientos para la preparación de las masas de moldeo y el uso de lasmasas de moldeo para la fabricación de elementos moldeados, así como las piezas moldeadas propiamente dichas.
Las masas de moldeo de acuerdo con la invención se pueden usar para la fabricación de elementos moldeados detodo tipo. Éstos se pueden fabricar mediante moldeo por inyección, extrusión y el procedimiento de moldeo porsoplado. Otra forma de procesamiento consiste en la fabricación de elementos moldeados por embutición profunda a partir de planchas u hojas fabricadas previamente.
Ejemplos de tales elementos moldeados son hojas, perfiles, piezas de carcasas de todo tipo, por ejemplo paraelectrodomésticos tales como televisores, exprimidoras, máquinas de café, batidoras; para aparatos de oficina tales como monitores, pantallas planas, ordenadores portátiles, impresoras, copiadoras, planchas, tubos, canales parainstalaciones eléctricas, ventanas, puertas y otros perfiles para el sector de la construcción (obras interiores y usosexteriores), así como piezas eléctricas y electrónicas tales como interruptores, clavijas y enchufes, y elementos decarrocería y de interior para vehículos utilitarios industriales, en particular para el sector del automóvil.
En particular, las masas de moldeo de acuerdo con la invención también se pueden usar, por ejemplo, para lafabricación de los siguientes elementos moldeados o piezas moldeadas: piezas de obra interior para vehículos sobrecarriles, barcos, aviones, autobuses y otros automóviles, carcasas de aparatos eléctricos que contienen minitransformadores, carcasas para aparatos para el procesamiento y la transmisión de información, carcasas y revestimientos de aparatos médicos, aparatos de masaje y carcasas para ellos, vehículos de juguete para niños,elementos planos de pared, carcasas para dispositivos de seguridad y para televisores, contenedores de transportetermoaislados, piezas moldeadas para equipamientos sanitarios y de baño, rejillas de protección para aberturas deventilador y carcasas para aparatos de jardinería.
Los siguientes ejemplos sirven para explicar adicionalmente la invención.
Ejemplos
Componente A
Policarbonato lineal basado en bisfenol A con una viscosidad relativa en solución de T = 1,315 ± 0,05, medida en CH2Cl2 como disolvente a 25ºC y a una concentración de 0,5 g/100 ml.
Componente B-1
Poli(tereftalato de etileno) lineal con una viscosidad en estado fundido según DIN 54 811 de 275 Pa·s a 265ºC y auna velocidad de cizallamiento de 500 s-1 (Invista RT-6012, INVISTA Resins & Fibers GmbH, Hattersheim am Main, Alemania).
Componente B-2
Poli(tereftalato de butileno) lineal con una viscosidad en estado fundido según DIN 54 811 de 622 Pa·s a 240ºC y a una velocidad de cizallamiento de 500 s-1 (Invista RT-6012, INVISTA Resins & Fibers GmbH, Hattersheim am Main, Alemania).
5 Componente C
Polímero de injerto de ABS preparado por polimerización en emulsión de 43% en peso, respecto al polímero deABS, de una mezcla formada por 27% en peso de acrilonitrilo y 73% en peso de estireno en presencia de 57% enpeso, respecto al polímero de ABS, de un caucho de polibutadieno reticulado en forma de partículas (diámetromedio de partícula d50 = 0,3 a 0,4 μm).
10 Componente D
Oligofosfato basado en bisfenol A
Componente D-2
15 Fosfinato de calcio, tamaño medio de partícula d50 = 50 μm.
Componente F
Componente F-1: Mezcla coagulada de emulsiones de poliolefinas fluoradas con emulsiones de un copolímero basado en estireno-acrilonitrilo (Blendex® 449 de la empresa Chemtura). Componente F-2: Tetraestearato de pentaeritrita 20 Componente F-3: Irganox B900 (fabricante: Ciba Specialty Chemicals Inc., Basilea, Suiza).
Preparación y ensayo de las masas de moldeo
En una extrusora de dos husillos (ZSK-25) (empresa Werner und Pfleiderer) se combinan y granulan las sustanciasde partida expuestas en la tabla 1 a una frecuencia de giro de 225 rpm, un caudal de 18 kg/h y una temperatura dela máquina de 260ºC.
25 A partir de los granulados acabados se elaboran las probetas correspondientes en una máquina de moldeo por inyección (temperatura de la masa 260ºC, temperatura del útil 80ºC, velocidad del frente de flujo 240 mm/s).
La caracterización se lleva a cabo conforme a las normas ISO 527-1/-2 (módulo elástico de tracción), ISO 306(temperatura de reblandecimiento Vicat, procedimiento B con una carga de 50 N y una velocidad de calentamientode 120 K/h), ISO 75-1/-2 (temperatura de deformación por calor HDT, método Af con una tensión de flexión de 1,80
30 MPa y método Bf con una tensión de flexión de 0,45 MPa) y UL 94 V en un grosor de 3,0 mm y 1,5 mm.
En la tabla 1 se aprecia que el objetivo de acuerdo con la invención se alcanza únicamente con las composicionesde acuerdo con la invención de los ejemplos 4, 5, 6 y 10, 11, 12 con una combinación de policarbonato, poliéster y fosfinato de calcio, es decir, con aquéllas que proporcionan una combinación de elevado módulo de elasticidad, altatermoestabilidad de forma y buen resultado en el ensayo UL94V.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Composición que contiene
    A) de 57 a 93 partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C+D) de policarbonato aromático,
    5 B) de 2 a 19 partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de poli(tereftalato de alquileno),
    C) de 0,5 a 15 partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentesA+B+C+D) de polímero de injerto modificado con caucho,
    D) de 0,5 a 25 partes en peso (en cada caso respecto a la suma de las partes en peso de los componentes10 A+B+C+D) de una sal o de una mezcla de sales de un ácido fosfínico de fórmula (IV).
    en la que
    Mm+ es un catión metálico del grupo Ia (metales alcalinos; m = 1), del grupo IIa (metales alcalinotérreos; m = 2)
    o del grupo IIIa (m = 3) o de los grupos IIb, VIIb u VIIIb (en los que m significa un número entero de 1 a 6) del15 sistema periódico de los elementos.
  2. 2.
    Composición según la reivindicación 1, que contiene de 4 a 17 partes en peso (en cada caso respecto a la sumade las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de poli(tereftalato de alquileno) según el componente B).
  3. 3.
    Composición según la reivindicación 1 o 2, que contiene de 7 a 12 partes en peso (en cada caso respecto a la
    suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de una sal de un ácido fosfínico según el 20 componente D).
  4. 4.
    Composición según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contiene de 5 a 9 partes en peso (en cada casorespecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D) de un polímero de injerto modificadocon caucho según el componente C).
  5. 5.
    Composición según una de las reivindicaciones 1 a 4, que contiene de 0 a 20 partes en peso (respecto a la suma
    25 de las partes en peso de los componentes A+B+C+D = 100) de un (co)polímero de vinilo exento de caucho como componente E).
  6. 6. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene de 0 a 50 partes en peso (en cada casorespecto a la suma de las partes en peso de los componentes A+B+C+D = 100) de aditivos como componenteF).
    30 7. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 6, que contiene como componente C) uno o varios polímeros de injerto de
    C.1 5 a 95% en peso de al menos un monómero vinílico sobre
    C.2 95 a 5% en peso de al menos una base de injerto seleccionada del grupo formado por cauchos diénicos,
    cauchos de EP(D)M (es decir, aquéllos que están basados en etileno/propileno y, dado el caso, dieno), 35 cauchos de acrilato, poliuretano, silicona, silicona/acrilato, cloropreno y etileno/acetato de vinilo.
  7. 8.
    Composición según una de las reivindicaciones 1 a 7, que contiene como componente B) poli(tereftalato deetileno), poli(tereftalato de butileno) y/o poli(tereftalato de trimetileno).
  8. 9.
    Composición según la reivindicación 1, que contiene como componente D) una sal o una mezcla de sales de unácido fosfínico, en la que el catión metálico es Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Al3+, Zn2+, Mn2+, Fe2+ y/o Fe3+.
  9. 10.
    Composición según la reivindicación 9, en la que Mm+ = Ca2+ y m = 2, o Mm+ = Al3+ y m = 3.
  10. 11.
    Composición según una de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la composición carece de agentes ignífugos
    con contenido en fósforo seleccionados del grupo de los ésteres de los ácidos fosfórico y fosfónico mono- y 5 oligoméricos, fosfonatoaminas y fosfacenos.
  11. 12. Composición según una de las reivindicaciones 1 a 11, en la que los aditivos comerciales según el componenteF) son sinergistas de agentes ignífugos, agentes antigoteo, agentes deslizantes y de desmoldeo, agentes denucleación, estabilizadores, agentes antiestáticos, ácidos, cargas y sustancias de refuerzo, así como colorantesy pigmentos.
    10 13. Uso de las composiciones según las reivindicaciones 1 a 12 para la fabricación de elementos moldeados.
  12. 14. Elemento moldeado que contiene una composición según una de las reivindicaciones 1 a 12.
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