JPS6162039A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS6162039A
JPS6162039A JP18372084A JP18372084A JPS6162039A JP S6162039 A JPS6162039 A JP S6162039A JP 18372084 A JP18372084 A JP 18372084A JP 18372084 A JP18372084 A JP 18372084A JP S6162039 A JPS6162039 A JP S6162039A
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JP
Japan
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layer
charge transport
charge transfer
transport layer
solvent
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Pending
Application number
JP18372084A
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English (en)
Inventor
Ichiro Takegawa
一郎 竹川
Koichi Yamamoto
孝一 山本
Shiro Kito
鬼頭 司朗
Hideko Yamazaki
山崎 秀子
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Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0564Polycarbonates

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、さらに詳しくは、電
荷輸送層のバインダーポリマーとして芳香族ポリカーボ
ネート樹脂を用いたことを特徴とする、電荷輸送層と電
荷発生層とを有する電子写真用感光体に関する。
〔従来技術〕
最近の電子写真用感光体として、少なくとも露光により
電荷を発生する電荷発生層と、電荷を輸送する電荷輸送
層の二層を有する積層型電子写真用感光体が主流となっ
てきている。
一般に有機感光体は、蒸着等の方法により導電層を形成
したPET(ポリエチレンテレフタレート)等のフィル
ム上に、塗布工程によりさらに層形成することにより、
フレキシブルな感光体を作製することができる。この様
な感光体は、ベルト状に加工して電子写真複写機の中で
繰り返し使用できるため、複写機のハードウェアの形状
の自由度を広げることができるという利点を有している
この積層型の有機感光体において、電荷輸送層のバイン
ダーポリマーとして、ビスフェノール(A)のポリカー
ボネート樹脂が良く利用されている。ビスフェノール(
A)のポリカーボネート樹脂は、電荷輸送材料との相溶
性が良いため、感光体として作製した場合に電気特性が
良好であり、また比較的機械的強度が強いという特徴を
有している。
しかしながら、バインダーポリマーとしてビスフェノー
ル(A)のポリカーボネート樹脂を用いて電荷輸送層を
形成した場合にはいくつかの問題点があることが明らか
になった。
第1に、感光体作製時、電荷輸送層の上層を塗布する際
、用いる溶媒によっては電荷輸送層が容易に結晶化を生
じることである。結晶化を生じた部分では光減衰がなく
、電荷は残留電位となって残り、画質上ディフェクトと
なって出現する。
第2に上層塗布時に用いる溶媒によってビスフェノール
(A)のポリカーボネート樹脂のソルベントクラブクと
いう現象が生じる。すなわち一度塗布形成された電荷輸
送層を再び他の溶媒にさらすことによって、電荷輸送層
の機械的強度が著しく低下する現象が生じる。この様な
感光体ベルトを用いて、複写機中で長時間、ベルトを回
転させると、電荷輸送層に亀裂が生じそれがコピー上に
ひび割れ模様となって現われる。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、上記ビスフェノール(A)のポリカー
ボネート樹脂を用いた場合に認められるような欠点のな
い電子写真用感光体を提供することである。
〔発明の構成〕
本発明者らは、電荷輸送層のバインダーポリマーとして
下記の構造式〔I〕で示される芳香族ポリカーボネート
樹脂を用いることによりこれらの問題点を解決できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを有す
る電子写真用感光体において、電荷輸送層のバインダー
ポリマーとして、下記の構造式で表される芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を用いたことを特徴とする電子写真用感
光体である。
式中、x、x’は水素原子、ハロゲン原子、またはメチ
ル基を示し、Rは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カ
ルボキシル基、アセチル基または炭素数1〜4のアルキ
ル基を示す。
〔■〕で示される化合物の具体例としては、下化合物(
2) 化合物(3) 化合物(4) 化合物(5) 化合物(6) 化合物(7) 化合物(9) Dol 211S 本発明に使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、上
記の例示化合物に限定されるものではなG1゜ 構造式N)で示される芳香族ポリカーボネート樹脂を電
荷輸送層のバインダーポリマーとして用いた場合には、
溶媒に対する電荷輸送層の耐結晶性が向上し、また上層
塗布時の溶媒によるソルベントクラックが生じないこと
が判明した。さらに、この構造式(I)で示される芳香
族ポリカーボネート樹脂を電荷輸送層に用いた感光体は
、通常のビスフェノール(A)のポリカーボネートを電
荷輸送層に用いた感光体と比較して、全く同等のすぐれ
た電気特性が得られることも示された。
本発明で用いられる電子写真用感光体は、導電層上に少
なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有するものであり、
電荷発生層上に電荷輸送層が積層されていても、あるい
は電荷輸送層上に電荷発生層が積層されていても、いず
れでもよい。また必要に応じて表面層に導電性又は絶縁
性の保護層が形成されていてもよい。さらに、各層間の
接着性を向上させるための接着層、あるいは電荷のブロ
ッキングの役目を果たす中間層(ブロッキング層)等が
形成されていてもよい。
この感光体に用いられる導電性基体材料としては、アル
ミニウム、真ちゅう、銅、ニッケル、鋼のような金属板
、あるいは金属シート、さらにプラスチックシート上に
アルミニウム、ニッケル、クロム、パラジウム、グラフ
ァイト等の導電性物質を蒸着、スパッタリング、塗布等
によりコーティングし、導電化処理を施したもの、ある
いはガラス、プラスチック板、布、紙などを導電処理し
たもの等が使用できる。
電荷発生層における電荷発生材料としては、非晶質セレ
ン、三方晶セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、セレン−テ
ルル合金、へ52Se、、金属−無金属フタロシアニン
、スクェアリウム顔料、アントラセン、ピレン、ペリレ
ン、ピリリウム塩、シアニン、チアピリリウム塩、ポリ
ビニルカルバゾール、等を用いることができる。
電荷発生層におけるバインダーポリマーとしては、ポリ
スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル1、塩ビー
酢ビ共重合体、ポリビニルアセタール、アルキッド樹脂
、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネ
ート、ポリ°アミド、ポリケトン、ポリアクリルアミド
、ブチラール樹脂、ポリエステルなどの熱可塑性樹脂、
ポリウレタン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂のような
熱硬化性樹脂など公知のものが用いられる。
なお、電荷発生層のバインダーポリマーとして、構造式
(1)に示される樹脂を用いてもよい。電荷発生層は、
上記の電荷発生材料をバインダーポリマーとともに溶媒
により粉砕もしくは溶解した塗布液を塗布、乾燥するこ
とにより得られる。
電荷輸送層における電荷輸送物質としては電子輸送性物
質と正孔輸送性物質があり、電子輸送性物質としては、
クロルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン、2.4.lf)ジニトロ−
9−フルオレノン、2.4.5.7−テトラニトロ−9
−フルオレノ7.2.4.7−ドリニトロー9−ジシア
ノメチレンフルオレノン、2.4.5.7−チトラニト
ロキサントン、2.4.9−)リニトロチオキサントン
等の電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を高分子化
したもの等がある。
正孔輸送性物質としては、ピレン、N−エチルカルバゾ
ール、N−イソプロピルカルバゾール、N−メチル−N
−フェニルヒドラジノ−3−メチリデン−9〜エチルカ
ルバゾール、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチ
リデン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジフェニル
ヒドラジノ−3−メチリデン−10−エチルフェノチア
ジン、N、N−ジフェニルヒドラジノ−3−メチリデン
−10−エチルフェノキサジン、P−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、P−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−N−α−ナフチル−
N−フェニルヒドラゾン、P−ピロリジノベンズアルデ
ヒド−N、N−ジフェニルヒドラゾン、1.3.3−)
ジメチルインドレニン−ω−アルデヒド−N、N−ジフ
ェニルヒドラゾン、P−ジエチルベンズアルデヒド−3
−メチルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾン等のヒド
ラゾン類、2,5−ビス(P−ジエチルアミ/7エ=ル
>−1,3,4−オキサジアゾール、1−7エニルー3
− (P−ジエチルアミノスチリル15−(P−ジエチ
ルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔キノリル(2)
]−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−
ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル
(2)〕−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−5−
(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔6
−メドキシーピリジル(2)] −3−(P−ジエチル
アミノスチリル)−5−(P−ジェチルアミノフェニル
)ピラゾリン、1−〔ピリジル(5)〕−3−(P−ジ
エチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノフ
ェニル)ピラゾリン、1−〔レピジル(2))−3−(
P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルア
ミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル(2):]
−3−(P−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−
5−(P−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−
〔ピリジル(2):] −3−(α−メチル−p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(P−ジエチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン、1−フェニル−3−(P−ジエチル
アミノスチリル)−4−メチル−5−(P−ジエチルア
ミノフェニル)ピラゾリン、1−7エニルー3−(α−
ベンジル−P−ジエチルアミノスチリル)−5−(P−
ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、スピロピラゾリ
ンなどのピラゾリン類、1−(P−ジエチルアミノスチ
リル)−δ−ジエチルアミノベンズオキサゾール、2−
(P−ジエチルアミノフェニル)−4−(−P−ジメチ
ルアミノフェニル)−5−(2−クロルフェニル)オキ
サゾール等のオキサゾール系化合物、2−(P−ジエチ
ルアミノスチリル)−6−シエチルアミノベンゾチアゾ
ール等のチアゾール系化合物、ビス(4−ジエチルアミ
ノ−2−メチルフェニル)−フェニルメタン等のトリア
リールメタン系化合物、1.1−ビス(4−N、N−ジ
エチルアミノ−2−メチルフェニル)ヘプタン、1,1
,2.2−テトラキス(4−N。
N−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)エタン等の
ポリアリールアルカン類、N、N’−ジフェニル−N、
N’−ビス(メチルフェニル)ベンジジン、N、N’−
ジフェニル−N、N’−ビス(エチルフェニル)ベンジ
ジン、N、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(プロ・
ビルフェニル)ベンジジン、N、N’−ジフェニル−N
、N’−ビス(ブチルフェニル)−ベンジジン、N、N
’−ビス(イソプロピルフェニル)−ベンジジン、NI
N′−ジフェニル−N、N’−ビス(第2級ブチルフェ
ニル)−ベンジジン、N、N′−ジフェニJL/−N、
N’−ヒス(第3級ブチルフェニル)=ベンジジンおよ
びN、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(クロロフェ
ニル)−ベンジジン等のベンジジン系化合物、トリフェ
ニルアミン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアタリ
ジン、ポリ−9−ビニルフェニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムア
ルデヒド樹脂等がある。
これらの電荷輸送材料を、構造式(I)に示す芳香族ポ
リカーボネート樹脂とともに溶解した塗布液を塗布、乾
燥することにより、電荷輸送層を形成することができる
電荷発生層、電荷輸送層の塗布液に用いることのできる
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロル
ベンゼンなどの芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン、メタノール
、エタノール、イソプロパツールなどのアルコール、酢
酸エチル、メチルセロソルブなどのエステル、四塩化炭
素、四臭化炭素、クロロホルム、ジクロルメタンなどの
ハロゲン化炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン
のようなエーテル、およびジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシドなどがある。
各層の塗布は、アプリケーター、スプレーコーク−、バ
ーコーター、デツプコーター、ドクタブレード等を用い
て行われる。
〔実施例〕
以下に本発明の実施例を示す。
実施例1 導電性透明支持体(100μmのポリエチレンテレフタ
レートフィルム表面上に酸化インジウムの蒸着膜を設け
たもの、表面抵抗103Ω)上に、下記構造式で示され
るトリフェニルメタン2重量部と、 化合物(1)の芳香族ポリカーボネート(分子量85,
000)4重量部とをジクロロメタン60重量部に溶解
した塗布液を、ワイヤーラウンドロッドを用いて塗布乾
燥し、厚さ8μmの電荷輸送層を形成した。
この上に、下記構造式で示されるスクェアリウム顔料2
重量部とポリエステル樹脂(東洋紡バイロン200)2
重量部とを、 ジクロロメタン130重量部、1,1.1−)リクロロ
エタン130重景部との混合溶媒中に混合し、これをボ
ールミルで粉砕、調液して得られる塗布液をワイヤーラ
ウンドロッドを用いて塗布乾燥し、厚さ約1μmの電荷
発生層を形成した。
この場合、電荷発生層塗布時に電荷輸送層が結g 晶化するこよはなかった。この感光体をウェルディング
してベルト状感光体を作製し、2インチRのロールを用
いたベルトモジュールでコピーをよりながらベルトを連
続回転していった。30キロサイクルまで調べたが、感
光体上の亀裂はルーパを用いて調べても認められなかっ
た。またこの間画質も良好なものが得られた。
比較例1 実施例1において電荷輸送層中のバインダーポリマーと
して、ビスフェノール(A)のポリカーボネート(マク
ロロン5705分子i10万)を分子量10万層を形成
した。この上に実施例1と同じ条件で電荷発生層を形成
したところ、電荷輸送層中に結晶が発生していることが
認められた。
そこで実施例1における電荷発生層形成溶液のジクロロ
メタンの量を260重量部に変更して電荷発生層を塗布
・乾燥した。
この場合には電荷輸送層の結晶化は認められなかった。
しかし、この感光体を実施例1に示す方法でベルト状に
加工し連続回転したところ、5Kcの時点で感光体上に
亀裂が生じ、コピー状に亀裂模様が発生した。
実施例2 N、N’−ジフェニル−N、N’−ビス(3−メチルフ
ェニルl[1,1’−ビフェニル]−4,4′−ジアミ
ン2重量部と、化合物(6)の芳香族ポリカーボネート
(分子量8万)2重量部と、ジクロロメタン20重量部
とを、ウェットギャップ7μmのオートマチックアプリ
ケーターを用いてアルミニウムシート上に塗布・乾燥し
、25μmの電荷輸送層を形成した。
また同様の方法でバインダーとしてビスフェノール(A
)のポリカーボネート(分子量10万)を用いて電荷輸
送層を形成した。両者の試料をそれぞれ一部切り出して
ジクロロメタンを表面に霧吹きし溶剤処理を行った。
これらの塗膜をへβシートから剥離後、おりまげ試験機
(東洋精機:MIT耐揉疲労試験機)を用いて荷重1k
gWにて耐揉試験を行い、塗布膜が破壊するまでのおり
まげ回数を求めた。その結果を表1に示す。
表     1 化合物(6)の芳香族ポリカーボネートを用いた場合に
は、初期機械的強度もビスフェノール(A)のポリカー
ボネートを用いた場合よりも強く、溶剤処理による影響
も少ないことが示された。またこれらの2つの材料系に
方ける電荷輸送層上に、実施例1に示す電荷発生層を塗
布形成し、川口電機部5P−428で電気特性を調べた
ところほぼ同等の特性を示すことがわかった。
〔発明の効果〕
本発明の電子写真用感光体は、その作製時、電荷輸送層
に結晶化が起こったり、ソルベントクラックを発生した
りすることがなく、長時間にわたって、すぐれた機械的
強度および電子写真特性を維持する。
Q/IQ−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】  少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを有する電子写
    真用感光体において、電荷輸送層のバインダーポリマー
    として、下記の構造式で表される芳香族ポリカーボネー
    ト樹脂を用いたことを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、X、X’は水素原子、ハロゲン原子、またはメチ
    ル基を示し、Rは水素原子、ハロゲン原子、水酸基、カ
    ルボキシル基、アセチル基または炭素数1〜4のアルキ
    ル基を示す。
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