JPS58152253A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改嵐され良電子写真感光体く関し、詳しくは
電荷発生層と電荷輸送層からなる積層構造を有する感光
層を設は九積層ｍｔ電子写真感光体に関するものである
。

ポリビニルカルバゾール、オキサジアゾール、７ｊｌａ
シアニン等の有機光導電物質は、セレン硫化カドきラム
などの無機光導電物質に較べて無会書性、鳥生童性など
の利点があるが、感度が低い九め実用化はむずかしかつ
丸。その丸め、いくつかの増感方法が提案されているが
、効果的な方法としては電荷発生層と電荷輸送層を積層
し九機能分離蓋感光体を用いることが知られている。

電荷発生層は、スーダンレッド、グイアンプル−、ジェ
ナスグリーンＢなどのアゾ顔料、アルゴールイエロー、
ピレンキノン、インダンスフ゛ し／ブリリアントバイオレットＲＲＰなどのキノン顔料
、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チオイ
ンジゴ等のインジゴ顔料、インドファーストオレンジト
ナー等のビスベンゾイミダゾール顔料、鋼フタロシアニ
ンなどの電荷発生物質を、ポリエステル、ボリスチレン
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、アクリル、ポリビニ
ルブチラール、ポリビニルビ田リドン、）ｆルセルロー
ス、ヒドロΦジプロピルメチル七ル曹−スなどの結着剤
樹脂に分散させて基体上Ｋｌｋ布して形成させ友ものが
従来よ〕知られている。その場合、電荷発生層を基体上
に直接＊＊するよりも基体上にｌｌｔｆｒ層を設けて、
その上に電荷発生層を塗布する方が好ましい。この樹脂
層は一般に下引き層又は中間層とよばれ、感光層と基体
との後着性改良、感光層Ｏ塗工性向上、基体の保繰、基
体上の欠陥の被覆、感光層の電気的破壊の保護、感光層
の中ヤリア注入性の改良などのために設けられるもので
ある。

この下引き層又は中間層に用いる材料としては、ポリウ
レタン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、エポ中シ
、エチレン−アクリル１１重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、カゼイン、メチルセルロース、ニトロセル
ロース、フェノール樹脂等が知られている。このような
下引き層の材料は感光体としての感度、耐久性あるいは
感覚体の生産性などに大きく寄与している。

しかしながら、従来の下引き層について杜、環境条件、
４１Ｋｔ湿環境下において感度の低下を生じる欠点があ
った。

画して本発明は、このような欠点を解決する下引き層を
有する電子写真感光体を提供することを主える目的とす
る。

本発明者は、下引き層の材料を種々検討した結果、下引
き層が（メタ）アクリル酸グリシジルエステル重合体又
は共重合体とＲ，−Ｘ−Ｈ化合物（Ｒ％：アルキルアリ
ール、Ｘ　：ｌｌｌ　＞Ｎ−＾　イオウ原子を示す。但
し、為は水素原子又はアルキル基）との付加反応によっ
て得られる一般式（Ｄで示される単位を繰）返し有する
重合体又は共重合体から成る場合に感光体の特性の向上
を見出した。即ち感度上昇、−４１に低湿度環境におけ
る感度が向上し九ことを見処出し丸。

一般式（Ｉ） へ 式中、鴇はアルキル基（メチル、エチ・し）、鴇はアル
キル基（メチル、エナル、プロピル。

ブチル、アミル、ヘキシル）又はアリール基（フェニル
、トリル、キシリル、ナフチル）を示ｔ。

Ｘは−８＋、−ｏ＋、）Ｎ−亀を示す。＾は水素ｉ子又
はアルキル基（メチル、ユ、チル、プロ・！Ｖ。

ブチル、アンル、ヘキシル）１′ある。

特に、本発明の下引き層は、前記単位と（−Ａ−：］（
λ：コモノマー）を繰り返し７有する共重合体を含有す
ることが好ましい。

以下、本４ｈ＠について更に説明する。

導電層を舊するものであれば、何れのものでもよいが、
一般的には基体としてはポリブチレンテレフタレート、
アルきニウム、黄銅、ステンレスなどの金属が挙げられ
、又はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、などの高分子
材料、硬質紙等の絶縁体に導電処理を施したものを用い
ることができる。

導電処理法としては、導電性物質の含浸、金属部のラミ
ネート、金属の蒸着などの方法を有用できる。マ九これ
らの基体は、円筒状、フィルム状、箔状になして用いる
ことができる。

本発明に用いる（メタ）アクリル酸グリシジルエステル
共重合体の合成とａ２−　Ｘ　−Ｈ化合物との付加反応
について説明する〇 （メタ）アクリル酸グリシジルエステルモノマーと共重
合するモノマーとしては各種七ツマ−を使用することが
できる。例えばアクリル酸工°ステル類、メタアクリル
酸エステル類、スチレン誘導体、酢酸ビニルなどが有用
である。

（メタ）アクリル酸グリシジルエステルの含量は１０〜
５０モルＸが好適である。

重合方法はラジカル重合開始剤を用いた溶液重合法が一
般的である。かくして得られた共重合体を８．−　Ｘ　
−Ｈ化合物と次式のような付加反応を行うことができる
。

ｆａ、−Ｘ　−）１化合物としてはアルコール類（八−
０Ｈ）、アミノ化合物（Ｒｙ−ＮＨｔ、＾−ＮＨ）、メ
ルカプト化曳 合物（為−８Ｈ）　　などであり、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ
−ブチルアミノ、エチルアルコールて酸又は塩基を用い
ることができる。

この様にして得られ九共重合体は、基体の一ヒに下引き
層として塗布される。下引き層の膜厚は０．５〜ｌＯ声
が好適である。この下引き層上に電荷発生層が形成され
るが、電荷発生層は前述の顔料を結着剤樹脂（例えば、
ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネー
トなど）中に分散させてから塗布することＫよって形成
できる。分散方法は、結着剤樹脂を適切な溶剤に溶解し
、これに顔料を加えボールミル、振動ボールミル、サン
ドミル、ロールミル等の方法で分散する方法を用いるこ
とができる。塗布膜厚は０．１〜１μが好ましい。また
、電荷発生層は顔料の蒸着層あるいはこの上に塗布され
る電荷輸送層は、主鎖又は側鎖処アントラセｙ。

ビレ／、フエナン、トレン、コロネンナトの多環芳香族
化合物又はインドール、カルバゾール、オキサゾール、
インオキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾ
ール、オキサジアゾール、ピッゾリン、チアジアゾール
、トリアゾールなどの含窒素環式化合物を有する化合物
、ヒドラゾン化合物等の電荷輸送性物質を成膜性のある
樹脂に溶解させて形成される。これは、電荷輸送性物質
が一般的に低分子量で、それ自身では成膜性に乏しいた
めである。このような樹脂としては、ポリエステル、ポ
リサルホン、ポリカーボネート、ポリメタク〜リル酸エ
ステル、ポリスチレン等があげられる。電荷輸送層の厚
さは５〜２０Ｊが適当である。

以下、本発明の具体例を挙げて説明する。

合成例１ メタアクリル酸グリシジル２６ｆ（０，２モル）とスチ
レン２１　ｆ　（０，２モル）ｔ−四ツ目フラスコにと
り、頁にトルエン２０ｔ）ｊ、重合開始剤アゲビスイソ
ブチロニトリル０．５ｆを加え、窒素ガスを吹きこみな
がら８０℃、２時間攪拌を行うと粘稠な重合液が得られ
丸。次いで、この重合液Ｋｆｌ−ブチルア叱ン１５ｆｔ
−渦層し更に１時間加熱攪拌を続は目的物を得た。そし
て赤外線吸収スペクトル、窒素分析よシ組成を確認した
。この時の付加反応は次式で示される。

０　　　　　　　　　　　　　　０８Ｎ−（１，ｊ−合
成例！ メタアクリル酸グリシジル２６ｔ（０，２モル）と、酢
酸ビニル２６ｆ（０，３モル）を四ツ目フラスコにとす
更にトルエン２００ｍ、重合開始剤アゾビスイ′ツブチ
ロニトリル０．５ｆを加え窒素ガスを吹１こみながら、
８０℃、３時間攪拌を行うと粘稠な重合液が得られた。

この重合液を放冷して液温が３５℃位にな・つてから、
エチルアルコール７１３Ｆを渦層し更に３０〜３５’Ｃ
で４時間攪拌を続は目的物を得た。そして赤外線吸収ス
ペクトル、イオウ分析より目的物の組成を確認した。

この時の付加反応は次式で示される。

次に本発明を実施例に従って詳述する。

実施例１ 前述の合成例１，２で示した樹脂液をそれぞれ樹脂固形
分が１０ＷｔＸＫなるようにトルエンで希釈し、２種の
下引き１塗布液を調製した。

８０−Ｘ　３６０　ｍのアルミニウムシリンダーを用意
しト記塗布液を浸漬法で塗布し１００℃１ｏ５＋間乾燥
し、膜厚２μの下引層を形成した。

次に、下記構造式のビスアゾ顔料１０部、ポリビニルブ
チラール樹・脂（商品名：エスレツクス１３Ｍ−１，種
水化学＠ａ　）　５部、シクロヘキサン４０部およびメ
チルエチルケトン２０部を１−ガラスピーズを用いたサ
ンドミル装置で２時間処理し、顔料分散液を調製した。

この液を上記下引き層上に浸漬塗布し、１００℃、　１
０分間の加熱乾燥を行ない膜厚０．２μの電荷発生層を
設けた。

次に１電荷発生層の上に、１−（ピリジル−（２））　
−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル’）−５
−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
１ＯＮ、ポリサルホン樹脂（商品名ニューデルＰ−１７
００、ＵＣＣ社製）１０部およびモノクロルベンゼン７
０部から成る溶液を浸漬法で塗布し、１００℃、２０分
間加熱乾燥して、膜厚１２μの電荷輸送層を形成した。

合成例１の樹脂を下引き層とした感光体を■、合成例２
の樹脂を下引き層とした感光体を１とする比較感光体と
して、アルミニウムシリンダー上に下引き層を設けない
ほかは、前記実施例と同様の感光体を製造した。

実施例において製造した感光体Ｉ、　　ｌおよび比較感
光体を−５，６ａコロナ帯電、画像露光、乾式トナー現
像、普通紙へのトナー転写、ウレタンゴムブレード（硬
度７０、圧力５ｆｗ／ｃｄ感光体に対する角度２０）に
よるクリーニング工程等を有する電子写真複写機に取り
付けて特性を評価した。この結果を第１表に示す。

＃Ｉ１表は、各感光体の初期における感度（當橿、低ｆ
ｆ１）及び３０００回のくり返し耐久試験後における感
度を示す。

５１１表 本発明の電子４真感光体は低湿時における感匿低下がほ
とんど認められなかった。また耐久後における画質の低
下は認められず、更に感光体の外龜において４何ら損傷
は認められなかつ九。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電層と感光層の間に一般式 （式中、亀は水素原子又はアルキル基、鵬はアルキル基
   又はアリール基、Ｘは酸素原子、硫黄原子又は〉Ｎ−４
   を示す。但し、丸は水素原子又はアルキル基である。） で示される単位を繰シ返し有する重合体又は共重合体を
   含有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。