JPH0349426B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、さらに詳細
には、２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を
ブレンドしたポリマーをバインダーとして使用し
た電荷輸送層を有する電子写真用感光体に関する
ものである。 〔従来技術〕 一般に有機感光体は蒸着等の方法により導電層
を形成した（ポリエチレンテレフタレート）等の
フイルム上に、塗布工程により層形成する事によ
り、フレキシブルな感光体を作製することが出来
る。この様な感光体は、ベルト上に加工して電子
写真複写機の中で繰り返し使用出来るため、複写
機のハードウエアの形状の自由度を広げることが
できるという利点を有している。 この積層型有機感光体において、電荷輸送層の
バインダーポリマーとしてビスフエノール(A)のポ
リカーボネート樹脂が良く利用されている。ビス
フエノール(A)ポリカーボネート樹脂は、電荷輸送
材料との相溶性が良いため感光体として作製した
場合に電気特性が良好であり、また比較的機械的
強度が強いという特徴を有している。しかしなが
ら電子写真用感光体の電荷輸送層のバインダーポ
リマーとしてビスフエノール(A)ポリカーボネート
樹脂を用いた場合、いくつかの欠点を有すること
がわかつた。第１に感光体作製時において、上層
塗布溶媒の種類によつては、電荷輸送層中で容易
に結晶化を生じる。結晶化を生じた部分では光減
衰がなく、電荷が残留電位となつて残り、画質上
デイフエクトとなつて出現する。第２に上層塗布
溶媒によつてビスフエノール(A)ポリカーボネート
樹脂のソルベントクラツクとう現象が生じる。す
なわち一度塗布形成された電荷輸送層の再び他の
溶媒にさらす事によつて電荷輸送層の機械的強度
が著しく低下する現象が生じる。この様な感光体
ベルトを用いて複写機中で長時間ベルトを回転さ
れると、電荷輸送層に亀裂が生じそれがコピー上
にひび割れ模様となつて現れるようになる。 〔発明の目的〕 本発明は、この様なビスフエノール(A)ポリカー
ボネート樹脂を用いた場合に認められる欠点のな
い電子写真用感光体を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明者らは、電荷輸送層のバインダーポリマ
ーとしてビスフエノール(A)ポリカーボネート樹脂
に下記の一般式〔２〕で示される芳香族ポリカー
ボネート樹脂をブレンドしたポリマーを用いるこ
とによりこれらの問題点を解決出来る事を見い出
し、本発明を完成するに至つた。 本発明は、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層
を有する積層型電子写真用感光体において、電荷
輸送層のバインダーとして、下記構造式〔１〕で
示される芳香族ポリカーボネート樹脂に、下記構
造式〔２〕で示される芳香族ポリカーボネート樹
脂を10重量％〜50重量％の割合でブレンドしたポ
リマーを用いたことを特徴とする電子写真用感光
体である。 （ビスフエノール(A)ポリカーボネート樹脂） ただし構造式〔２〕中Ｘ、X′は水素原子、ハ
ロゲン原子またはメチル基を、Ｒは水素原子、ハ
ロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、アセチル
基、または炭素数１〜５のアルキル基を表をす。 構造式〔２〕のポリカーボネート樹脂は硬く、
バインダーポリマー中のこの樹脂の割合が50重量
％より多くなり過ぎると、感光体表面がクリーニ
ング部材と接触するときに、摩擦が大きくなり、
クリーニング部材の振動を生じ易い。また10重量
％より少ないと、本発明の所期の目的を達成する
ことができない。 以下に〔２〕で示される化合物の具体例を示す
が、本発明に使用される化合物が、これらの化合
物に限られるわけではない。 この様な２種の芳香族ポリカーボネートをブレ
ンドしたポリマーを用いた場合には、上層塗布溶
媒による電荷輸送層の耐結晶性が向上し、またソ
ルベントクラツクも生じない事が判明した。さら
にこの様なポリマーを電荷輸送層のバインダーと
して用いた感光体は、通常のビスフエノール(A)ポ
リカーボネートを単独で用いた感光体と比較し
て、全く同等の電気的特性が得られることも判明
した。 本発明の電子写真用感光体は、導電層上に少な
くとも電荷発生層と電荷輸送層を有するものであ
り、電荷発生層上に電荷輸送層が積層されていて
も、その逆の構造であつてもよい。また必要に応
じて表面層に導電性又は絶縁性の保護層が形成さ
れていてもよい。 さらに、各層間の接着性を向上させるための接
着層あるいは電荷のブロツキングの役目を果たす
中間層が形成されていてもよい。この感光体の導
電性基板材料としては、アルミニウム、銅、ニツ
ケルの様な金属板、あるいは金属シート、さらに
プラスチツクシート上にアルミニウム、ニツケ
ル、クロム等の導電性物質を蒸着、スパツタリン
グ等によりコーデイングし導電化処理を施したも
の、あるいはガラス、プラスチツク板、布、紙な
どを導電性処理したもの等が使用できる。電荷発
生層における電荷発生材料としては、非晶質セレ
ン、三方晶セレン、酸化亜鉛、フタロシアニン、
スクエアリウム顔料、ピリリウム塩、シアニン等
を用いる事ができる。電荷発生層におけるバイン
ダーポリマーとしては、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩ビー酢ビ共重合体、
ポリビニルアセタール、アルキツド樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリケトン、ポリアクリルアミ
ド、ブチラール樹脂、ポリエステルなどの熱可塑
性樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、フエノー
ル樹脂のような熱硬化性樹脂など公知のものが用
いられる。 電荷発生層は上記の電荷発生材料をバインダー
ポリマーとともに溶媒により粉砕もしくは溶解し
た塗布液を塗布・乾燥する事により形成する事が
できる。 電荷輸送層における電荷輸送物質としては電子
輸送性物質と正孔輸送性物質があり、電子輸送性
物質としては、クロルアニル、ブロモアニル、テ
トラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタ
ン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオ
レノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノ
メチレンフルオレノン、２，４，５，７−テトラ
ニトロキサントン、２，４，９−トリニトロチオ
キサントン等の電子吸引性物質やこれら電子吸引
性物質を高分子化したもの等がある。 正孔輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ
−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３
−メチリデン−10−メチルフエノチアジン、Ｎ，
Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−10
−エチルフエノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノベ
ンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾ
ン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
α−ナフチル−Ｎ−フエニルヒドラゾン、Ｐ−ピ
ロリジノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニル
ヒドラゾン、Ｎ，N′−ジフエニル−Ｎ，N′−ビ
ズ（メチルフエニル）ベンジジン、Ｎ，N′−ギ
フエニル−Ｎ，N′−ビス（エチルフエニル）ベ
ンジジン、Ｎ，N′−ジフエニル−Ｎ，N′−ビス
（プロピルフエニル）、ベンジジン、Ｎ，N′−ジ
フエニル−Ｎ，N′−ビス（ブチルフエニル）−ベ
ンジジン、Ｎ，N′−ビス（イソプロピルフエニ
ル）−ベンジジン、Ｎ，N′−ジフエニル−Ｎ，
N′−ビス（第２級ブチルフエニル）−ベンジジ
ン、Ｎ，N′−ジフエニル−Ｎ，N′−ビス（第３
級ブチルフエニル）−ベンジジンおよびＮ，N′−
ジフエニル−Ｎ，N′−ビス（クロロフエニル）−
ベンジジン等がある。 電荷輸送層はこれらの電荷輸送材料をビスフエ
ノール(A)ポリカーボネート樹脂と構造式〔２〕に
示す芳香族ポリカーボネートをブレンドしたポリ
マーとともに溶解した塗布液を塗布、乾燥する事
により形成する事が出来る。電荷発生層、電荷輸
送層の塗布液に用いる事が出来る溶剤としては、
ベンゼン、トルエン、キチレン、クロルベンゼン
などの芳香族炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノンなどのケトン、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノールなどのアル
コール、、酢酸エチル、メチルセロソルブなどの
エステル、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホル
ム、ジクロルメタンなどのハロゲン化炭素水素、
テトラヒドフラン、ジオキサンのようなエーテ
ル、およびメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシドなどがある。 各層の塗布は、アプリケーター、スプレーコー
ター、バーコーター、デツプコーター、ドクター
ブレード等を用いて行われる。 〔実施例の説明〕 以下に本発明の実施例を示す。「部」は他に明
記しない限り「重量部」である。 実施例 １ 導電性透明支持体（100μｍのポリエチレンテ
レフタレートフイルム表面上に酸化インジウムの
蒸着膜を設けたもの、表面抵抗10³Ω）上に、ト
リフエニルメタン２部とビスフエノール(A)ポリカ
ーボネートと化合物(1)の芳香族ポリカーボネート
を重量で１：１の割合でブレンドしたポリマー４
部とをジクロロメタン60部に溶解した塗布液をワ
イヤーラウンドロツドを用いて塗布乾燥し、厚さ
8μｍの電荷輸送層を形成した。この上に下記構
造式で示されるスクエアリウム顔料 ２部と、ポリエステル樹脂（東洋紡バイロン200）
２部とをジクロロメタン130部、１，１，２−ト
リクロロエタン130部との混合溶媒中に混合し、
これをボールミルで粉砕して塗布液とし、ワイヤ
ーラウンドロツドを用いて塗布乾燥し、厚さ1μ
ｍの電荷発生層を形成した。この場合電荷発生層
塗布時に電荷輸送層が結晶化する事はなかつた。
またこの感光体をウエルデイングしてベルト状感
光体を作製し、２インチＲのロール用いたベルト
モジユールでコピーをとりながらベルトを連続回
転していつたところ、30キロサイクルまで感光体
上に亀裂は認められなかつた。またこの間画質も
良好なものが得られた。 比較例 １ 実施例１において電荷輸送層中のバインダーポ
リマーとしてビスフエノール(A)ポリカーボネート
（マクロロン570（バイエル社製）５分子量10万）
を用い電荷輸送層を形成した。この上に実施例１
と同じ条件で電荷発生層を形成したところ、電荷
輸送層中に結晶が発生していることが認められ
た。そこで実施例１の電荷発生層形成溶液のジク
ロロメタンの量を260部に変更して電荷発生層を
塗布・乾燥した。 この場合には電荷輸送層の結晶化は認められな
かつた。しかし、この感光体を実施例１に示す方
法でベルト状に加工し連続回転したところ、5Kc
の時点で感光体上に亀裂生じ、コリー状に亀裂模
様が発生した。 実施例 ２ Ｎ−エチルカルバゾール２部と、ビスフエノー
ル(A)ポリカーボネートと化合物(2)のポリカーボネ
ートを重量比１：１の割合でブレンドしたポリマ
ー２部を、ジクロロメタン20部に溶解した塗布溶
液を、ウエツトギヤツプ7μｍのオートマチツク
アプリケーターを用いてAlシセート上に塗布・
乾燥して25μｍの電荷輸送層を形成した。また同
様の方法でバインダーとしてビスフエノール(A)ポ
リカーボネートを単独で用いた電荷輸送層も作製
した。これらの塗膜をAlシートから剥離後、折
り曲げ試験機（東洋精機：MIT耐揉疲労試験機）
を用いて荷重１KgＷで耐揉試験を行ない、塗布膜
が破壊されるまでの折り曲げ回数を求めた。その
結果を表１に示す。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真用感光体は、その作製時、電
荷輸送層において結晶化を起こすことがなく、ま
たソルベントクラツクの現象も起こらない。した
がつて、複写機に装着し、連続使用した場合に
も、長時間、安定な画質のコピーが得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を有する
   積層型電子写真用感光体において、電荷輸送層の
   バインダーとして、下記構造式〔１〕で示される
   芳香族ポリカーボネート樹脂に、下記構造式
   〔２〕で示される芳香族ポリカーボネート樹脂を
   10重量％〜50重量％の割合でブレンドしたポリマ
   ーを用いたことを特徴とする電子写真用感光体。 （ビスフエノール(A)ポリカーボネート樹脂） ただし構造式〔２〕中Ｘ、X′は水素原子、ハ
   ロゲン原子またはメチル基を、Ｒは水素原子、ハ
   ロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、アセチル
   基、または炭素数１〜５のアルキル基を表わす。