CN109863203B - 包含滑石的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可通过混合聚碳酸酯、未施胶滑石和特定的酐改性α‑烯烃聚合物而得的组合物，其中互相调节滑石和特定的酐改性α‑烯烃聚合物的量，以对于每10重量份滑石，使用0.10至1.4重量份的酐改性α‑烯烃聚合物。可以表明，通过在与聚碳酸酯混合时才将滑石用蜡原位施胶，可将聚碳酸酯的降解减至最低，并同时可改进如多轴抗冲击性和可流动性之类的性质。

Description

包含滑石的聚碳酸酯组合物
本发明涉及包含聚碳酸酯、滑石和特定的酐改性α-烯烃聚合物的组合物，其中所用滑石未施胶（unbeschlichtet），其中滑石和特定的酐改性α-烯烃聚合物的量具有特定比率。本发明还涉及将滑石施胶的方法、根据本发明的组合物的制备、其用于制备模制品的用途和模制品本身。本发明的组合物特别用于制造具有改进的多轴抗冲击性的模制品。本发明还涉及添加了未施胶滑石的组合物中的聚碳酸酯的稳定化。
已知的是，将滑石添加到熔融聚碳酸酯中导致聚合物链降解，这最终表现为所得模制聚碳酸酯模制体的较差机械性质。由于滑石的热导率，用填料滑石增强聚碳酸酯对许多用途合意。
然而为了实现具有足够机械性质的包含聚碳酸酯和滑石的模制体，使用稳定化组合物制造模制体。此处的起点是滑石的预先施胶，由此化学遮蔽对聚碳酸酯中的酯裂解负责的滑石的碱性基团，因此可基本防止聚合物链的降解。但是，滑石的这种施胶是滑石填料必须预先经受的附加工艺步骤。这样的附加工艺步骤始终与提高的成本和时间需求联系在一起，因此是不利的。
JP 08-188708 A公开了含有45重量%至97重量%的芳族聚碳酸酯与3重量%至55重量%的无机填料（玻璃薄片、金属薄片、云母或滑石）和0.02重量%至3重量%，优选0.03重量%至1重量%的含羧基或其衍生物的烯烃蜡（相当于每10份填料0.006至3.33份蜡）的组合物。该文献也指出，当使用滑石作为填料时，应该使用硅烷涂覆的材料以避免聚碳酸酯的碱性降解。实施例11描述了包含每10份滑石0.05份蜡的组合物。但是，JP 08-188708 A完全没有给出关于如何避免填料预先施胶的附加步骤的任何线索。特别地，该文献完全不能给出相对于滑石填料优化所用的蜡和模制体的所得性质，尤其是多轴抗冲击性的任何线索。
JP 07-238213 A描述了除芳族聚碳酸酯、接枝改性的烯烃橡胶、聚有机硅氧烷橡胶和增强纤维外还包含一种或多种烯烃蜡和/或具有羧酸或羧酸酐基团的烯烃聚合物的组合物。其公开了每10份纤维0.02至150份蜡的量范围。该文献仅论及用已有利地施胶的纤维增强。滑石和纤维在增强效果方面具有不同行为。
WO 2013/045552 A1描述了含有2至40重量份无机填料（其尤其还可以是滑石）和0.01至0.5重量份酐改性α-烯烃三元共聚物的聚碳酸酯组合物。WO 2013/045552 A1的一些实施例描述了每10份玻璃纤维或石英粉使用0.5或1.0份蜡。在实施例中没有使用滑石。总体上没有述及由滑石的使用所造成的特定降解问题。本领域技术人员也无法由这一文献得知关于相对于滑石所用的蜡的可能优化和多轴抗冲击性的任何可能改进的任何教导。
WO 2013/079634 A1公开了包含芳族聚碳酸酯、阻燃剂、无橡胶的酐改性α-烯烃三元共聚物、玻璃纤维和抗滴落剂的组合物。在此可以对5.0至40.0重量份玻璃纤维使用0.20至1.50重量份的无橡胶的酐改性α-烯烃三元共聚物（相当于每10份玻璃纤维0.05至3份的无橡胶的酐改性α-烯烃三元共聚物）。在实施例中，每10份玻璃纤维使用0.7份蜡并检查其对多轴抗冲击性的作用（根据ISO 6603-2的击穿冲击实验）。但是，该文献没有给出关于特定的蜡对作为填料的滑石具有什么效果的任何线索。
从现有技术出发，本发明的一个目的是提供包含聚碳酸酯和作为填料的滑石的组合物，其中可以避免使用预处理的滑石，即使用施胶滑石。特别地，这些组合物应该仍保持现有技术中已知的性质，如良好的可流动性、高刚度和高韧度。与现有技术相比，优选应改进性质状况，其包括可流动性、高刚度和高韧度。特别地，本发明的一个目的是提供包含聚碳酸酯和作为填料的滑石的组合物，其中使用未施胶滑石并由此可获得具有良好，优选改进的多轴抗冲击性（尤其根据DIN EN ISO 6603-2:2002）和增强（弹性模量）的模制体。此外，根据本发明的组合物具有良好的热导率，尤其是在根据ASTM E 1461测试的注射成型体的区域中。具有0.3至2 W/(mK)的低至中等热导率的组合物尤其有利于制造模制品，如电子领域中的外壳或外壳部件、移动电子产品的外壳或汽车领域中的车身部件。
通过提供根据本发明的组合物、根据本发明的滑石施胶方法、根据本发明的模制品和根据本发明的用途实现这一目的，下面详细阐述所有这些。
已经发现，令人惊讶地，在将滑石作为填料添加到聚碳酸酯熔体中的时刻起，通过具有特定酸值和特定分子量的特定蜡与未施胶滑石，尤其是具有优选8至10的碱性pH值的滑石的混合，可实现足以减轻聚碳酸酯的酯基团的降解（“分解”）的施胶。这意味着如果同时加入酐改性α-烯烃聚合物C)，可将没有预处理的未施胶滑石B)（这也被理解为是指滑石混合物）直接添加到聚碳酸酯A)中。尽管滑石未施胶，但在组分A)至C)混合时蜡C)充分沉积在滑石B)的表面上（“原位施胶”）。
也通过使用具有至少30 mg KOH/g的根据DIN ISO 17025:2005用氢氧化钾的醇溶液借助电位滴定法测定的酸值和4000至40 000 g/mol的平均分子量MW的酐改性α-烯烃聚合物使添加了未施胶滑石的组合物中的聚碳酸酯稳定化实现该目的，其中平均分子量MW借助在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法测定，
其中对于每10重量份的未施胶滑石，使用0.10至1.4重量份，优选0.3至1.0重量份的酐改性α-烯烃聚合物。优选地，该组合物不含任何聚酯或任何接枝聚合物，最优选完全不含除组分C)的酐改性α-烯烃聚合物（其在文献中有时被描述为抗冲改性剂）外的抗冲改性剂。
本发明的组合物的一个特征在于甚至还可以由此相对于现有技术改进聚碳酸酯/滑石组合物的性质，如良好的可流动性、高刚度和高韧度。这有可能避免用施胶剂预处理滑石或滑石混合物B)的附加步骤，并因此提供可以更低成本和更高效的方式制备的组合物。
在此可以观察到，蜡C)的酸值和摩尔质量对原位施胶的效率以及对可由根据本发明的组合物获得的模制体的所得性质具有影响。特别地，已经发现，令人惊讶地，必须存在最低量的特定蜡C)以可保持或甚至改进性质水平。同时，过大量的蜡对所得模制体的多轴抗冲击性具有不利作用。只有通过蜡C)的特定酸值和摩尔质量和优化的滑石/蜡比率才有可能用根据本发明的组合物获得具有良好多轴抗冲击性的组合物，尽管使用未施胶滑石或滑石混合物B)。
还已经发现，令人惊讶地，相对于与组分B)和C)混合之前的聚碳酸酯，根据本发明的组合物的可流动性改进。这不能被本领域技术人员预料到，尤其是当该组合物不含任何聚酯作为抗冲改性剂时不能。甚至在滑石的高填充度的情况下，也可观察到这一效应。
本发明因此提供可通过混合至少组分A)至C)获得的组合物，其中
A)是聚碳酸酯，
B)是未施胶滑石，且
C)是至少一种具有至少30 mg KOH/g的根据DIN ISO 17025:2005用氢氧化钾的醇溶液借助电位滴定法测定的酸值和4000至40 000 g/mol的平均分子量MW的酐改性α-烯烃聚合物，其中平均分子量MW借助在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法测定，
其中在与组分C)混合之前互相调节组分B)和C)的量，以对于每10重量份组分B)，使用0.10至1.4重量份组分C)，并且其中该组合物不含接枝聚合物和聚酯，优选不含不同于组分C)（其在文献中有时也被称为抗冲改性剂）的抗冲改性剂。
在本发明中，术语“混合”/“混合”优选是指组分A)至C)的“相互接触”。为此优选使用机械辅助设备。该混合在组分A)至少部分熔融的温度下进行。该混合优选在250℃至350℃的温度下进行。对于基本基于双酚A的聚碳酸酯，特别优选的是260℃至310℃的温度。“基本”在此是指基于所用二酚的总量计，优选至少90重量%，更优选至少95重量%，最优选至少98重量%的双酚A含量。对于使用例如选自1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、下示式(I)、(II)和/或(III)的二酚的二酚的共聚碳酸酯和/或含硅氧烷的共聚碳酸酯，温度优选为280℃至350℃。可以在常规配混装置中进行混合。优选的是螺杆挤出机、环挤出机或(共-)捏合机。
组分A)
组分A)是至少一种聚碳酸酯。因此也可以使用混合物作为组分A)。对本发明而言，聚碳酸酯既是均聚碳酸酯，也是共聚碳酸酯；这些聚碳酸酯可以如已知是线性或支化的。所述至少一种聚碳酸酯优选是芳族聚碳酸酯。
聚碳酸酯由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和支化剂以已知方式制备。在均聚碳酸酯的情况下，仅使用一种二酚，在共聚碳酸酯的情况下，使用两种或更多种二酚。对于根据本发明的共聚碳酸酯的制备，也可以使用基于所用二酚的总量计1重量%至25重量%，优选2.5重量%至25重量%的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这些是已知的（例如US 3419 634 A）并可通过文献中已知的方法制备。同样合适的是含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯；在例如DE-A 3 334 782中描述了含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备。
例如通过二酚与羰基卤，优选光气，和/或与二羰基二卤，优选芳族二羰基二卤，优选苯二羰基二卤根据相界面法的反应制备聚碳酸酯，其中任选使用链终止剂和任选使用三官能或多于三官能支化剂。还可以通过熔体聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应制备。
适用于制备聚碳酸酯的二酚是例如氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯、衍生自靛红衍生物或酚酞衍生物的苯并[C]吡咯酮（Phtalimidine），以及其在环上烷基化、在环上芳基化和在环上卤化的化合物。
优选的二酚选自下列至少一种：4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)-对-二异丙基苯、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、二甲基双酚A、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-对-二异丙基苯和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷以及二酚(I)至(III)
Figure 207897DEST_PATH_IMAGE001
其中R'在每种情况下是C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，最优选甲基。
特别优选的二酚选自下列至少一种：2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、二甲基双酚A和式(I)、(II)和/或(III)的二酚。
例如在US-A 3 028 635、US-A 2 999 825、US-A 3 148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014和US-A 2 999 846、DE-A 1 570 703、DE-A 2063 050、DE-A2 036 052、DE-A 2 211 956和DE-A 3 832 396、FR-A 1 561 518、专著"H. Schnell,Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York1964"以及JP-A 62039/1986、JP-A 62040/1986和JP-A 105550/1986中描述了这些和其它合适的二酚。
合适的碳酸衍生物的实例包括光气或碳酸二苯酯。
可用于制备聚碳酸酯的合适的链终止剂是单酚。合适的单酚是例如苯酚本身、烷基酚，如甲酚、对-叔丁基苯酚、枯基苯酚及其混合物。
优选的链终止剂是被直链或支化，优选未取代的C1-至C30-烷基单-或多取代的酚，或被叔丁基取代的酚。特别优选的链终止剂是苯酚、枯基苯酚和/或对-叔丁基苯酚。
所用链终止剂的量优选是基于在每种情况中使用的二酚摩尔数计0.1至5摩尔%。可以在与碳酸衍生物反应之前、之中或之后加入链终止剂。
合适的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三官能或多于三官能的化合物，特别是具有三个或多于三个酚式OH基团的那些。
合适的支化剂是例如1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)酚、2,6-双(2-羟基-5'-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷、四(4-羟苯基)甲烷、四(4-(4-羟苯基异丙基)苯氧基)甲烷和1,4-双((4',4"-二羟基三苯基)甲基)苯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的量优选为基于在每种情况中使用的二酚摩尔数计0.05摩尔%至2.00摩尔%。
所述支化剂可以最先与二酚和链终止剂一起在碱性水相中装载，或在光气化之前以溶解在有机溶剂中的形式加入。在酯交换法的情况下，该支化剂与二酚一起使用。
根据本发明使用的聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯的优选制备方式是已知的界面法和已知的熔体酯交换法（参见例如WO 2004/063249 A1、WO 2001/05866 A1、WO 2000/105867、US-A 5,340,905、US 5,097,002、US-A 5,717,057）。
在第一种情况下，所用的酸衍生物优选是光气和任选二羰基二氯；在后一种情况下，它们优选是碳酸二苯酯和任选二羧酸二酯。用于聚碳酸酯制备或聚酯碳酸酯制备的催化剂、溶剂、后处理、反应条件等在这两种情况下都已充分描述并且已知。
特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯以及基于这两种单体双酚A和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。同样优选的是如上所述的含硅氧烷的聚碳酸酯，其更优选由二甲基硅氧烷与双酚A作为单体单元形成。
除含硅氧烷的聚碳酸酯（在含硅氧烷的聚碳酸酯的描述中给出了其分子量）外，聚碳酸酯优选具有15 000 g/mol至40 000 g/mol，更优选18 000 g/mol至35 000 g/mol，最优选22 000 g/mol至32 000 g/mol的重均分子量Mw，其通过来自公司Currenta GmbH &Co. OHG, Leverkusen的方法2301-0257502-09D（来自2009年，德语）使用双酚A聚碳酸酯校准和二氯甲烷作为洗脱剂根据DIN 55672-1:2016-03通过凝胶渗透色谱法测得。同样优选地，用PSS SECcurity System测定分子量；聚碳酸酯校准、二氯甲烷作为洗脱剂、柱1（PL-PC5），具有2 g/l的浓度、流速1.0 ml/min、在30℃的温度下，其中使用UV和/或RI检测。
含硅氧烷的聚碳酸酯（在下文中也称为SiCoPC）是指具有下列结构单元的嵌段共缩合物：
Figure 390617DEST_PATH_IMAGE002
其中R1是二价取代或未取代芳基、二价直链或环状脂族基团，
或结构单元(1)是单元的混合物，其中R1是二价取代或未取代芳基或R1是二价直链或环状脂族基团。芳族R1基团的含量优选为60重量%-100重量%且脂族基团的含量为0重量%-40重量%，基于以重量%计的所用式(3)的二酚总量计，
和
Figure 560567DEST_PATH_IMAGE003
其中R2彼此独立地为直链或支化脂族基团，优选C1-至C12-烷基，更优选C1-至C4-烷基，尤其是甲基，或取代或未取代芳基，优选苯基。
非常特别优选的结构单元(2)是二甲基硅氧烷单元、或二苯基硅氧烷单元、甲基/苯基硅氧烷单元，或二甲基硅氧烷单元和二苯基硅氧烷单元的混合物。
在结构单元(1)中，R1优选衍生自符合式(3)的二羟基芳基化合物：
Figure 221356DEST_PATH_IMAGE004
其中
Z是具有6至30个碳原子并可包含一个或多个芳环、可被取代并可包含脂族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连元素的芳族基团。
优选地，式(3)中的Z是式(3a)的基团
Figure 301307DEST_PATH_IMAGE005
其中
R6和R7彼此独立地为H、C1-至C18-烷基、C1-至C18-烷氧基、卤素如Cl或Br，或在每种情况下任选取代的芳基或芳烷基，优选彼此独立地为H或C1-至C12-烷基，更优选H或C1-至C8-烷基，最优选彼此独立地为H或甲基，且
X是–CO–、–O–、–S–、C1-至C6-亚烷基、C2-至C5-烷叉基（Alkyliden）、C6-至C10-环烷叉基，或是可任选稠合到含杂原子的其它芳环上的C6-至C12-亚芳基。
优选地，X是C1-至C5-亚烷基、C2-至C5-烷叉基、C6-至C9-环己叉基、–O–、–SO–、–CO–、–S–、–SO2–，更优选异丙叉基、3,3,5-三甲基环己叉基或–O–，尤其是异丙叉基。
适用于制备根据本发明的SiCoPC的式(3)的二酚的实例是氢醌、间苯二酚、双(羟苯基)烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、[α],[α]'-双(羟苯基)二异丙基苯，以及它们的烷基化、在环上烷基化和在环上卤化的化合物。
进一步优选的式(3)的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双(4-羟苯基)苯基乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(4-羟苯基)-2-丙基]苯（双酚M）、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-丙基]苯、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
特别优选的式(3)的二酚是2,2-双(4-羟苯基)丙烷（BPA）、氢醌、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷。
这些和其它合适的二酚商购可得并描述在例如“H. Schnell, Chemistry andPhysics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, 第28页及其后；第102页及其后”和“D. G. Legrand, J. T. Bendler, Handbook of PolycarbonateScience and Technology, Marcel Dekker New York 2000, 第72页及其后”中。
在一个实施方案中，硅氧烷嵌段可具有下列结构(4)
Figure 389349DEST_PATH_IMAGE006
其中R2具有上文给出的定义，
n是10至400，优选10至100，更优选15至50的平均数，
且k是0或1。
R3彼此独立地包含下列结构单元(5)或(6)：
Figure 797328DEST_PATH_IMAGE007
其中R4彼此独立地为氢、卤素和/或在每种情况下C1至C10，优选C1至C4直链或支化、未取代或单至四取代的烷基或烷氧基，该烷基和烷氧基优选未取代，R4尤其优选是氢，
e是0或2至12，优选2至6的自然数，其中在e为0的情况下，k为1；
或式(6)的结构单元
Figure 261807DEST_PATH_IMAGE008
其中R6、R7和X具有在式(3a)中给出的定义。
例如和优选地，所述硅氧烷嵌段可包含下列结构：
Figure 196265DEST_PATH_IMAGE009
其中式(7)和(8)中的a是10至400，优选10至100，更优选15至50的平均数。
在进一步实施方案中，上述硅氧烷嵌段可以单或多重经由对苯二甲酸或间苯二甲酸连接以形成举例显示的下列结构单元：
Figure 455208DEST_PATH_IMAGE010
其中p是0或1，
R2、R3、n和k具有上文对结构单元(4)给出的定义。
用于与聚碳酸酯反应或用于与式(3)或(3a)的二酚、与光气或碳酸二芳基酯反应的相应硅氧烷嵌段各自具有末端酚式OH基团，即
Figure 599750DEST_PATH_IMAGE011
其中R2、R3、n、k和p具有上文对结构单元(9)给出的定义。
优选的硅氧烷嵌段是羟基芳基封端的聚硅氧烷并符合式(10)。
Figure 602341DEST_PATH_IMAGE012
在通式(10)中，R5是氢或C1-至C4-烷基、C1-至C4-烷氧基，优选氢或甲基、甲氧基，更优选氢。
R6和R7彼此独立地为芳基，优选苯基，C1-至C4-烷基，优选甲基，尤其是甲基。
Y是单键、-CO-、-O-、C1-至C5-亚烷基、C2-至C5-烷叉基或是C5-至C6-环烷叉基，其可被C1-至C4-烷基单取代或多取代，优选是单键、-O-、异丙叉基或是C5-至C6-环烷叉基，其可被C1-至C4-烷基单取代或多取代，尤其是异丙叉基。
V是氧、C1-至C6-亚烷基或C2-至C5-烷叉基，优选单键、氧、C3-亚烷基，尤其是氧或异丙叉基。
W是单键、S、C1-至C6-亚烷基或C2-至C5-烷叉基，优选单键、C3-亚烷基或异丙叉基，其中当q是1时W不是单键。
p和q各自彼此独立地为0或1。
o是10至400，优选10至100，更优选15至50的重复单元平均数，且
m是1至10，优选1至6，更优选1.5至5的平均数。
尤其优选的是式(11)和(12)的硅氧烷
Figure 391306DEST_PATH_IMAGE013
Figure 86729DEST_PATH_IMAGE014
其中R1是H、Cl、Br或C1-至C4-烷基，优选H或甲基，尤其优选氢，
R2是芳基或C1-至C4-烷基，优选甲基，
X是单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-至C6-亚烷基、C2-至C5-烷叉基，或是可任选稠合到含杂原子的其它芳环上的C6-至C12-亚芳基。
优选地，X是单键、异丙叉基、3,3,5-三甲基环己叉基或氧，最优选异丙叉基，
n是10至400，优选10至100，更优选10至50的平均数，
m是1至10，优选1至6，尤其优选1.5至5的平均数。硅氧烷嵌段的分子量为3000 g/mol至20 000 g/mol，优选3500 g/mol至15 000 g/mol，如上所述借助凝胶渗透色谱法（GPC）和由以双酚A作为二酚形成的聚碳酸酯作为标样测定。
硅氧烷嵌段的制备原则上已知并且它们可通过如例如US 2013/0267665 A1中所述的方法制备。
聚碳酸酯的制备同样是已知的。聚碳酸酯由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和支化剂以已知方式制备。
自大约40年来在许多专利文献中阐述了聚碳酸酯制备的细节。在此仅举例参考Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第9卷,Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964，参考D. Freitag, U.Grigo, P.R. Müller, H. Nouvertné, BAYER AG, "Polycarbonates", Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering, 第11卷, 第2版, 1988, 第648-718页，和最后参考Dres. U. Grigo, K. Kirchner和P.R. Müller "Polycarbonate", Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester,Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, 第117-299页。
聚酯碳酸酯的优选制备模式是已知的界面法和已知的熔体酯交换法（例如WO2004/063249 A1、WO 2001/05866 A1、WO 2000/105867、US-A 5,340,905、US 5,097,002、US-A 5,717,057）。
SiCoPC中的硅氧烷嵌段含量高于0%，优选0.5重量%至40重量%，优选1重量%至20重量%，尤其优选2重量%至15重量%，最优选2重量%至10重量%，在每种情况下基于所用硅氧烷嵌段和聚碳酸酯嵌段计。相应地，嵌段共缩合物中的聚碳酸酯嵌段含量为60重量%至小于100（优选99.5）重量%，优选99重量%至80重量%，尤其优选98重量%至85重量%，最优选98重量%至90重量%。
上述硅氧烷嵌段优选与具有15 000至27 000 g/mol，尤其优选17 000至27 000g/mol，尤其优选18 000至26 500 g/mol的分子量（如上所述借助GPC用BPA聚碳酸酯作为标样测量）的聚碳酸酯反应。
用于制备聚碳酸酯的二酚是上文提到的结构单元(3)。
各组分（硅氧烷嵌段和聚碳酸酯嵌段）在此通过反应性挤出法反应，或者使含式(3)的二酚的硅氧烷嵌段与光气或碳酸二芳基通过已知相界面法反应。在文献中有聚碳酸酯合成方法的许多描述；举例参考H. Schnell, Chemistry and Physics ofPolycarbonates, Polymer Reviews, 第9卷, Interscience Publishers, New York1964, 第33页及其后，参考Polymer Reviews, 第10卷, "Condensation Polymers byInterfacial and Solution Methods", Paul W. Morgan, Interscience Publishers,New York 1965, 第VIII章, 第325页，参考Dres. U. Grigo、K. Kircher和P. R. Müller"Polycarbonate", Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate,Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag München, Wien1992, 第118-145页，和参考EP-A 0 517 044。例如在US 3821325 A中描述了在相界面法中的聚有机硅氧烷的反应。
SiCoPC可如例如WO 2015/052110 A1中所述在反应性挤出法中制备。
组分B)
根据本发明，使用未施胶滑石作为组分B)。这意味着滑石在与组分A)混合前没有任何施胶剂。
滑石在本发明中优选是具有基本相同的化学组成、粒径、孔隙率和/或BET表面积的滑石，或滑石混合物。
滑石通常是页硅酸盐。其可被描述为具有通用化学组成Mg3[Si4O10(OH)2]的水合硅酸镁。但是，不同类型的滑石含有不同杂质，因此可能偏离这一通用组成。
根据本发明，滑石或滑石混合物在添加到组分A)和C)中的时间点时未施胶。在本发明中，施胶被理解为是不同于滑石，尤其是Mg3[Si4O10(OH)2]的分子有针对性地（化学或物理吸附）富集在表面处。未施胶滑石因此是未表面处理的滑石，意味着在已回收具有所需粒径的滑石粒子并任选压实后，该滑石优选未经过任何通过化学吸附或物理吸附有针对性地改变滑石表面的进一步工艺步骤。但是，这不排除在滑石的进一步操作过程中杂质、粉尘或类似粒子无意到达表面的部分上，只要滑石表面不显著损失其性质，尤其是在pH值方面。根据本发明，滑石通过与组分C)混合才施胶。
优选地，滑石具有8至10，更优选8.5至9.8，再更优选9.0至9.7的pH值，其中根据ENISO 787-9:1995测定pH值。应该指出，EN ISO 787-9:1995也提到加入乙醇或其它有机溶剂以改进待分析固体的分散的可能性。根据本发明优选仅使用蒸馏水根据EN ISO 787-9:1995测定pH值。
组分B)优选具有0.2重量%至2.5重量%，更优选0.3重量%至2.3重量%，最优选0.3重量%至2.0重量%的氧化铁(II)和/或氧化铁(III)含量。优选通过x-射线荧光或原子吸收光谱法测量这一含量。已经发现，滑石中的氧化铁含量影响聚碳酸酯的降解程度。在根据本发明给出的氧化铁含量范围内，在减轻聚碳酸酯降解方面实现特别好的结果。
同样优选地，组分B)具有0.01重量%至0.5重量%，更优选0.05重量%至0.48重量%，最优选0.15重量%至0.45重量%的氧化铝含量。
组分B)优选具有0.01至9.5 µm，更优选0.25至8.00 µm，进一步优选0.5至6.00 µm，最优选0.5 µm至小于或等于3.0 µm的中值粒径D50，其中通过沉降分析测定粒径D50。中值D50被本领域技术人员理解为是指50%的粒子小于该指定值的平均粒径。优选根据ISO13317-3:2001测定粒径D50。
组分B)优选具有7.5至20.0 m2/g，更优选9.0至15.0 m2/g，最优选9.5至14.0 m2/g的BET表面积。根据Brunauer、Emmett和Teller借助气体吸附测定表面积本身是本领域技术人员已知的。优选根据ISO 4652:2012测定BET表面积。这一优选BET表面积更优选与滑石的上述中值粒径D50相关。已经发现，在这种组合的情况下，根据本发明使用的组分B)优化地基于根据本发明使用的组分C)调节。通过组分C)的特定酸值和摩尔质量，可将由组分B)造成的聚碳酸酯降解减至最低，因为在这些条件下特别是滑石的孔隙也可被蜡C)进入。
更优选地，滑石具有≥ 96重量%，更优选≥ 97重量%，最优选≥ 98重量%的滑石含量。
滑石同样优选具有5.0重量%至7.0重量%，更优选5.2至6.5重量%，最优选5.3至6.2重量%的在1050℃下的烧失量（Glühverlust）。优选借助DIN51081:2002测定烧失量。
组分B)的滑石或滑石混合物优选为压实形式。
组分C)
组分C)在本发明中是具有至少30 mg KOH/g的酸值和4000至40 000 g/mol的平均分子量MW的酐改性α-烯烃聚合物。其也可以是符合组分C)的特征的各种聚合物的混合物。
该α-烯烃聚合物优选含有至少一种选自乙烯、1-丙烯、1-丁烯、1-异丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯和这些的混合物的单元。该α-烯烃聚合物更优选含有至少一种选自乙烯、1-丙烯、1-辛烯的单元。
作为用于改性的其它单元的优选的酐是不饱和羧酸酐，优选选自马来酸酐、邻苯二甲酸酐、富马酸酐、衣康酸酐的至少一种。特别优选的是马来酸酐。
该酐改性α-烯烃聚合物优选无橡胶。
优选地，该α-烯烃聚合物(组分C)包含
Ca) 90.0重量%-98.0重量%，优选92.0重量%-97.5重量%，更优选94.0重量%-97.0重量%的α-烯烃聚合物和
Cb) 2.0重量%-10.0重量%，优选2.5重量%-8.0重量%，更优选3.0重量%-6.0重量%的酐。
该α-烯烃聚合物的烯烃部分Ca)的特征优选在于
乙烯含量为80.0重量%-96.0重量%，优选84.0重量%-92.0重量%，
丙烯含量为2.0重量%-10.0重量%，优选4.0重量%-8.0重量%，且
辛烯含量为2.0重量%-10.0重量%，优选4.0重量%-8.0重量%。
同样优选地，该α-烯烃聚合物的烯烃部分Ca)由丙烯和/或乙烯构成。进一步优选地，该α-烯烃聚合物的烯烃部分Ca)由丙烯构成。
根据本发明使用的组分C)的蜡的酸值为至少30 mg KOH/g。优选地，酸值为30至110 mg KOH/g，更优选40至95 mg KOH/g。由Currenta GmbH根据DIN ISO 17025:2005用氢氧化钾的醇溶液借助电位滴定法测定酸值。
酐改性α-烯烃聚合物的平均分子量MW为4000至40 000 g/mol，优选4000至32 000g/mol，更优选4800至25 000 g/mol。借助在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法测定分子量MW。此处给出的值优选是来自双重测定的平均值。
优选地，在4000至10 000 g/mol的较小分子量的情况下，酸值为30至65 mg，更优选40至60 mg KOH/g。更优选地，在每种情况下提及的30 mg至65 mg或40至60 mg KOH/g的酸值下，分子量为4500至8000 g/mol，尤其是5000至7000 g/mol。
优选地，在12 000至40 000 g/mol的较大分子量的情况下，酸值为30至100 mg，更优选35至95 mg KOH/g。更优选地，在每种情况下提及的30 mg至100 mg或35至95 mg KOH/g的酸值下，分子量为12 000至32 000 g/mol，尤其是15 000至25 000 g/mol，最优选17 500至23 000 g/mol。
如上文给出的蜡C)的（最小）酸值和摩尔质量的组合特别合适，以特别地优化由根据本发明的组合物制成的模制品的多轴抗冲击性。
组合物
在根据本发明的组合物中，在组分A)至C)混合之前，互相调节B)和C)的量，以对于每10重量份组分B)，使用0.10至1.4重量份组分C)。优选地，对于每10重量份组分B)，使用0.2至1.2，更优选0.3至1.1重量份组分C)，最优选0.4至1.0重量份组分C)。
优选地，本发明的组合物含有5.00重量%至45.00重量%的组分B)。
更优选地，该组合物含有10.00重量%至42.00重量%，最优选13.00至40.00重量%的组分B)。由上文给出的每10重量份组分B)的量计算组分C)的量。
为了兼具高多轴抗冲击性与良好的增强（弹性模量），组分B)的量优选为5.00重量%至31.00重量%，更优选8.00重量%至25.00重量%。组分A)至C)的量各自基于总组合物计。
为了兼具良好的多轴抗冲击性与良好的热导率，组分B)的量更优选为18.00重量%至40.00重量%的组分B)。
该组合物不含接枝聚合物和聚酯，优选不含不同于组分C)的抗冲改性剂。
“接枝聚合物”尤其被理解为是指基本可由下列单体的至少两种获得的具有橡胶弹性性质的接枝聚合物：氯丁二烯、1,3-丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯和在醇组分中具有1至18个碳原子的(甲基)丙烯酸酯；也就是说，如例如"Methoden der Organischen Chemie" (Houben-Weyl), 第14/1卷, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1961, 第393-406页和C.B. Bucknall, "Toughened Plastics",Appl. Science Publishers, London 1977中所述的聚合物。接枝聚合物可部分交联并具有大于20重量%，优选大于40重量%，尤其大于60重量%的凝胶含量（在甲苯中测量），其中在合适的溶剂中在25℃下测定凝胶含量（M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn,Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977）。
接枝聚合物是例如由下列成分制成的接枝聚合物：
a.i) 5至95重量份，优选30至80重量份的混合物，该混合物由a.i.1)和a.i.2)制成
a.i.1) 50至95重量份的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、在环上甲基取代的苯乙烯、甲基丙烯酸C1-至C8-烷基酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸C1-至C8-烷基酯，尤其是丙烯酸甲酯，或这些化合物的混合物，
a.i.2) 5至50重量份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-至C8-烷基酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸C1-至C8-烷基酯，尤其是丙烯酸甲酯、马来酸酐、C1-至C4-烷基-或苯基-N-取代的马来酰亚胺或这些化合物的混合物，
a.ii) 5至95重量份，优选20至70重量份的含橡胶的接枝基础。
接枝聚合物尤其是具有基于聚丁二烯橡胶的接枝基础的那些。
接枝聚合物是例如用苯乙烯和/或丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸烷基酯接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物和丙烯酸酯橡胶；即DE-A 1 694 173 (= US-A 3 564 077)中描述的类型的共聚物；如例如DE-A 2 348 377 (= US-A 3 919 353)中所述的用丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、苯乙烯和/或烷基苯乙烯接枝的聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯或丁二烯/丙烯腈共聚物、聚异丁烯或聚异戊二烯。
接枝聚合物尤其也是可通过I.在II.上的接枝反应获得的那些
I. 至少一种(甲基)丙烯酸酯，或丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的混合物，
II. 含丁二烯基团的丁二烯聚合物作为接枝基础。
(甲基)丙烯酸酯I是丙烯酸或甲基丙烯酸和具有1至18个碳原子的一元醇的酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯、-乙酯和-丙酯。
接枝基础II除丁二烯基团外还可含有其它烯属不饱和单体，如苯乙烯、丙烯腈、在醇组分中具有1至4个碳原子的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯（如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯）、乙烯酯和/或乙烯基醚的基团。接枝基础II例如由纯聚丁二烯构成。
由于众所周知，接枝单体在接枝反应中不一定完全接枝到接枝基础上，接枝聚合物B根据本发明也被理解为是指通过接枝单体在接枝基础存在下的聚合获得的那些产物。
接枝聚合物也是例如由下列成分制成的接枝聚合物
(a) 丙烯酸酯橡胶作为接枝基础和
(b) 可聚合烯属不饱和单体、在不存在a)的情况下形成的其均聚物或共聚物作为接枝单体。
该接枝聚合物的丙烯酸酯橡胶(a)尤其是丙烯酸烷基酯任选与其它可聚合烯属不饱和单体的聚合物。
可聚合丙烯酸酯是C1-至C8-烷基酯，例如甲酯、乙酯、正丁酯、正辛酯和2-乙基己基酯，和这些单体的混合物。
为了交联，可以使具有多于一个可聚合双键的单体共聚。
交联单体的实例是具有3至8个碳原子的不饱和单羧酸和具有3至12个碳原子的不饱和一元醇或具有2至4个OH基团和2至20个碳原子的饱和多元醇的酯，例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和杂环化合物，例如氰尿酸三乙烯酯和氰尿酸三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，如二-和三-乙烯基苯；以及磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。
除丙烯酸酯外可任选用于制备接枝基础(a)的优选的“其它”可聚合烯属不饱和单体的实例是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1-C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。
相应的抗冲改性剂的实例是ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）、SBR（苯乙烯-丁二烯橡胶）和SAN（苯乙烯-丙烯腈）。
抗冲改性剂还有乙烯基(共)聚合物。
接枝基础还有硅酮橡胶。
抗冲改性剂还有核-壳体系，例如硅酮-丙烯酸类-抗冲改性剂，其例如具有硅酮弹性体核和MMA共聚物壳，如Metablen S-2001。
抗冲改性剂还是不同于组分C)的更高分子量、任选官能化的聚烯烃，其包括均聚物和共聚物两者。就这些而言，例如借助芳族单乙烯基单体、丙烯酸或甲基丙烯酸和/或其酯、共轭二烯实现官能化。
通常用作抗冲改性剂的聚酯在最广意义上可作为二羧酸和二醇（二元醇）的缩合物制备，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯，或来自Eastman Chemical Company的共聚酯Tritan。
更优选地，该组合物基本由组分A)至C)构成，但其中可含有下列常规添加剂，并且原则上也可含有对所需性质，尤其是多轴抗冲击性没有任何不利影响的附加成分。最优选地，该组合物由组分A)至C)和下文提及的添加剂构成，因此特别地不含不同于组分C)的抗冲改性剂。被称为“不同于组分C)”是因为酐改性α-烯烃聚合物在文献中有时被称为抗冲改性剂，但在该情况下通常以更大量使用和/或具有更高平均分子量。
根据本发明的组合物优选包含选自阻燃剂、抗滴落剂、热稳定剂、脱模剂、抗氧化剂、UV吸收剂、IR吸收剂、抗静电剂、荧光增白剂、光散射剂、着色剂的至少一种添加剂。这些附加成分可在组分A)至C)的混合之前、在组分A)至C)的混合过程中或在组分A)至C)的混合之后加入。
添加剂任选以最多10.0重量%，优选0.10重量%至8.0重量%，更优选0.2重量%至3.0重量%包含在根据本发明的组合物中，其中这些重量百分比基于组合物的总质量计。
如通常添加到聚碳酸酯的这些添加剂例如描述在EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496或"Plastics Additives Handbook", Hans Zweifel, 2000年第5版, Hanser Verlag, München中。
优选的脱模剂是脂族长链羧酸与一元或多元脂族和/或芳族羟基化合物的酯。特别优选的是季戊四醇四硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、硬脂酸硬脂醇酯和丙二醇二硬脂酸酯或其混合物。
优选的UV稳定剂具有低于400 nm时尽可能小的透射和高于400 nm时尽可能大的透射。特别适用于根据本发明的组合物的紫外线吸收剂是苯并三唑、三嗪、二苯甲酮和/或芳基化氰基丙烯酸酯。
特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并三唑，如2-(3',5'-双(1,1-二甲基苄基)-2'-羟苯基)苯并三唑（Tinuvin® 234, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑（Tinuvin® 329, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）、2-(2'-羟基-3'-(2-丁基)-5'-(叔丁基)苯基)苯并三唑（Tinuvin® 350, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷（Tinuvin® 360,Ciba Spezialitätenchemie, Basel）、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)酚（Tinuvin® 1577, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）和二苯甲酮2,4-二羟基二苯甲酮（Chimasorb® 22, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）和2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮（Chimassorb® 81, Ciba, Basel）、2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸2-乙基己基酯、2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙二基酯（9CI）（Uvinul®3030、BASF AG Ludwigshafen）、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪（CGX UVA 006, Ciba Spezialitätenchemie, Basel）或2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯（Hostavin® B-Cap, Clariant AG）。
特别优选的特定UV稳定剂是例如Tinuvin® 360、Tinuvin® 350、Tinuvin® 329、Hostavin® B-CAP，更优选TIN 329和Hostavin® B-Cap。也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。
在本发明的一个具体实施方案中，该组合物包含基于总组合物计0 ppm至6000ppm，优选500 ppm至5000 ppm，进一步优选1000 ppm至2000 ppm的量的紫外线吸收剂。
合适的着色剂可以是颜料，包括无机颜料、炭黑和/或染料。同样可加入不同于组分B)的填料，只要它们的性质和量不损害本发明的性质水平。可用的无机填料尤其是二氧化钛，通常为基于总组合物的总量计0重量%至2.5重量%的量，或硫酸钡。
此外，可以加入该成分的性质和其量不损害本发明的性质水平的附加成分。
包含混合的组分A)至C)和任选添加剂和附加成分的根据本发明的聚合物组合物任选使用粉末预混物来制备，只要组分B)和C)事实上在组分A)的熔体中才混合。在这一前提下，也可以使用丸粒或丸粒和粉末与根据本发明的添加剂的预混物。也可使用由混合组分在合适溶剂中的溶液制成的预混物，其中任选在溶液中实施均化和随后除去溶剂。在这种情况下特别可通过已知方法或以母料形式引入根据本发明的组合物的附加成分。母料的使用对添加剂和附加成分的引入尤其优选，其中特别使用基于各自的聚合物基质的母料。
根据本发明的组合物可以例如挤出。可在挤出后将挤出物冷却和粉碎。也可以在注射成型机的塑炼单元中实施预混物在熔体中的合并和充分混合。在这种情况下，该熔体在随后的步骤中直接转化成模制体。
尤其已经发现，根据本发明的组合物特别适用于制造挤出物，优选用于型材和板材的挤出。
方法
本发明的另一方面是通过至少一种酐改性α-烯烃聚合物将如上所述作为组分B)的滑石B)施胶的方法，其特征在于在滑石或滑石混合物B)与在熔体中的根据上述组分A)的至少一种聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯混合的过程中实现施胶。组分C)在此可与组分B)同时供入，或在加入组分B)之前将组分C)添加到组分A)中。
这意味着，已如上文详细阐述，组分A)在与组分B)和C)混合时至少部分存在于熔体中。在根据本发明的方法中，已如上文详细阐述的组分A)至C)可以在所有优选和组合中使用。优选地，根据本发明的方法用于制备根据本发明的组合物。在此特别优选互相调节B)和C)的量，以对于每10重量份组分B)，使用0.10至1.4重量份组分C)。进一步优选的实施方案已经在上文描述了并且也可用于此。
已经发现，令人惊讶地，尽管未施胶滑石C)因此至少部分与聚碳酸酯A)接触的事实，但原位施胶，即在与聚碳酸酯A)混合的过程中蜡C)才沉积到滑石B)的表面上足以避免聚碳酸酯A)的显著降解。在这方面，没有发生显著降解的事实尤其体现在该组合物和所得模制体的优异机械性质中。总体而言，关于根据本发明的组合物和模制品的产生，由于不需要滑石的预先施胶/处理，省略该工艺步骤。这使得根据本发明的方法特别有效和成本有利。
在本发明的另一方面中，提供改进包含A)聚碳酸酯和B)滑石的组合物的根据DINEN ISO 6603-2:2002的多轴抗冲击性的方法，其中该方法包括用具有至少30 mg KOH/g的酸值和4000至40 000 g/mol的平均分子量MW的酐改性α-烯烃聚合物C)将组分B)施胶的步骤，其中平均分子量MW借助在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法测定，并且其中互相调节B)和C)的量，以对于每10重量份组分B)，使用0.10至1.4重量份组分C)。已如上文详细阐述，可以发现，令人惊讶地，特定蜡的使用——优选与如上文详细描述的特定滑石B)组合，产生具有改进的多轴抗冲击性的模制品。
在根据本发明的方法中，已如上文详细阐述的组分A)至C)可以在所有优选和组合中使用。优选地，根据本发明的方法用于制备根据本发明的组合物。在熔体中实现用至少一种聚碳酸酯A)将滑石或滑石混合物B)施胶。
在本发明的另一方面中还提供提高包含聚碳酸酯A)的组合物的可流动性的方法，其中所述方法包括将滑石B)和具有至少30 mg KOH/g的根据DIN ISO 17025:2005用氢氧化钾的醇溶液借助电位滴定法测定的酸值和4000至40 000 g/mol的平均分子量MW的酐改性α-烯烃聚合物C)与聚碳酸酯A)混合的步骤，其中平均分子量MW借助在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法测定。在根据本发明的方法中，已如上文详细阐述的组分A)至C)可以在所有优选和组合中使用。优选地，根据本发明的方法用于制备根据本发明的组合物。尤其关于混合步骤，参考上文的说明。已经发现，令人惊讶地，在与组分C)组合着加入组分B)时，没有观察到根据本发明的热塑性模塑料的可流动性的降低。相反，根据本发明的热塑性模塑料的可流动性超过纯组分A)的可流动性。这特别令本领域技术人员惊讶，因为填料如滑石的加入通常与可流动性的降低相关联。
在另一方面中，本发明涉及包含根据本发明的组合物的模制品。该模制品优选是电子领域中的外壳或外壳部件、移动电子产品的外壳、防护设备部件或汽车领域中的车身部件。根据本发明的模制品的特征在于固有导热性以及电绝缘、高刚度、高韧度（尤其在多轴向应力下）、在热塑性加工时改进的可流动性和高表面品质的独特性质组合。
本发明同样提供根据本发明的组合物用于制造模制品的用途，其中所述模制品包含电子领域中的外壳或外壳部件、移动电子产品的外壳、防护设备部件或汽车领域中的车身部件。
该模制品适合下列用途：用于机动车、公共汽车、载重机动车、房车、轨道车辆、航空器、水上车辆和其它车辆的车辆部件或内饰组件、用于建筑领域的覆盖板、扁平墙体元件、隔墙、墙壁保护和边缘保护条、用于电气安装管道的型材、电缆导体、导电轨盖、窗型材、门型材、家具部件、交通指示牌。
下列实施例用于进一步阐释本发明。
实施例
所用材料:
材料A1: 来自Covestro Deutschland AG的具有19 cm³/(10 min)的MVR (300℃/1.2 kg)和大约24 000 g/mol的平均分子量Mw的线性双酚A聚碳酸酯。
材料A2: 来自Covestro Deutschland AG的具有9 cm³/(10 min)的MVR (300℃/1.2 kg)和大约28 000 g/mol的平均分子量Mw的线性双酚A聚碳酸酯
材料A3: 聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物，其具有大约14 cm³/(10 min)的MVR(300℃；1.2 kg)和大约5重量%的聚二甲基硅氧烷含量；溶液粘度ηrel 1.26。用于制备该SiCoPC的嵌段符合式(11)；
材料3: 聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的制备:
原材料:
聚碳酸酯:
用于反应性挤出的原材料是具有基于酚的端基的线性双酚A碳酸酯，其具有59-62cm3/(10 min)的熔体体积指数（根据ISO 1133 (2011)在300℃下在1.2 kg载荷下测量）。这一聚碳酸酯不含任何添加剂，如UV稳定剂、脱模剂或热稳定剂。通过如DE 102008019503中所述的熔体酯交换法制备该聚碳酸酯。该聚碳酸酯具有大约600 ppm的酚式端基含量。
硅氧烷嵌段:
式(11)的氢醌封端聚二甲基硅氧烷，其中n为大约30且m为3至4（R1 = H，R2 = 甲基），其具有12 mg KOH/g的羟基含量和370 mPa·s (23℃)的粘度；钠含量为大约1.5 ppm。
催化剂:
所用催化剂是母料形式的来自Rhein Chemie Rheinau GmbH（Mannheim, 德国）公司的苯酚四苯基鏻。苯酚四苯基鏻作为与酚的混晶使用并含有大约70%的苯酚四苯基鏻。下列量基于获自Rhein Chemie公司的物质（作为与酚的混晶）。
该母料作为0.25%混合物制造。为此，在筒箍式混合机（Rhönradmischer）中将4982克与18克苯酚四苯基鏻滚动（aufgetrudelt）30分钟。以1:10的比率计量加入该母料，以使聚碳酸酯总量中存在0.025重量%的催化剂。
嵌段共缩合物由聚碳酸酯组分和硅氧烷组分通过根据WO 2015/052110 A1的反应性挤出法制备。
钠含量: 通过质谱法-电感耦合等离子体（ICP-MS）测定钠含量。
材料B1: 压实滑石，其具有98重量%的含量、1.9重量%的氧化铁含量、0.2重量%的氧化铝含量、5.4重量%的烧失量（DIN 51081/1000℃）、9.15的pH值（根据EN ISO 787-9:1995）、2.2 µm的D50（沉降分析）；10 m2/g的根据ISO 4652:2012的BET表面积，型号:Finntalc M05SLC，制造商: Mondo Minerals B. V.
材料B2: 压实滑石，其具有99重量%的含量、0.4重量%的氧化铁含量、0.4重量%的氧化铝含量、6.0重量%的烧失量、9.55的pH值（根据EN ISO 787-9:1995）、0.65 µm的D50（沉降分析）；BET表面积: 13.5 m2/g，型号: HTP Ultra5c，制造商: Imifabi
材料C1: 含马来酸酐的乙烯-丙烯-辛烯三元共聚物（乙烯:丙烯:辛烯87:6:7（重量比）），CAS号31069-12-2，分子量（在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法）Mw = 6301 g/mol、Mn = 1159 g/mol、密度940 kg/m³、酸值53 mg KOH/g、马来酸酐含量4.4重量%，基于三元共聚物C1计，
材料C2: 含马来酸酐的乙烯-丙烯-辛烯三元共聚物，其平均分子量（在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法）Mw = 14 400 g/mol、Mn = 1880 g/mol、酸值23 mg KOH/g.
材料C3: 丙烯-马来酸酐聚合物，其平均分子量（在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法）Mw = 170 300 g/mol、Mn = 10 100 g/mol、酸值6 mg KOH/g.
材料C4: HD聚乙烯-马来酸酐聚合物，其平均分子量（在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法）Mw = 153 500 g/mol、Mn = 18 500 g/mol、酸值0 mgKOH/g.
材料C5: 丙烯-马来酸酐聚合物，其平均分子量（在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法）Mw = 20 700 g/mol、Mn = 1460 g/mol、酸值78 mg KOH/g.
材料C6: 丙烯-乙烯-马来酸酐共聚物，其平均分子量（在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法）Mw = 20 670 g/mol、Mn = 2081 g/mol、酸值46 mgKOH/g.
材料C7: 乙烯-辛烯-马来酸酐共聚物，其平均分子量（在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法）Mw = 196 000 g/mol、Mn = 13 140 g/mol、酸值0.2 mgKOH/g.
材料C8: HD乙烯-马来酸酐聚合物，其平均分子量（在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法）Mw = 96 550 g/mol、Mn = 6258 g/mol、酸值5 mg KOH/g.
材料D: 二氧化钛、施胶二氧化钛、Kronos® 2230 (Kronos Titan GmbH, 德国)。
组分C1至C8的所有酸值由公司Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusen根据DINISO 17025:2005通过用氢氧化钾的醇溶液电位滴定测定。
使用来自Zwick Roell公司的Zwick 4106仪器根据ISO 1133-1:2012在300℃的试验温度、质量1.2 kg下测定熔体体积流动速率（MVR）。缩写MVR代表起始熔体体积流动速率（在4分钟预热时间后），且缩写IMVR代表在19分钟后的熔体体积流动速率。
用乌氏粘度计根据ISO1628-1:2009在二氯甲烷中在5 g/l的浓度下通过双重测定法测定相对溶液粘度"eta rel"/"ηrel"。下面始终示出相对溶液粘度的平均值。
在尺寸为60 mm x 60 mm x 2 mm的试样上根据DIN EN ISO 6603-2:2002在23℃下测定击穿冲击实验的特性（多轴抗冲击性）。
在尺寸为80 mm x 10 mm x 4 mm的单侧注射的试验棒上根据ISO 179/1eU（2010版本）在23℃下测量夏氏抗冲击性。
在几何为80 mm x 10 mm x 4 mm的试样上根据ISO 179/1eA（2010版本）在23℃下测量夏氏缺口抗冲击性。
用来自Coesfeld Materialtest公司的oesfeld Eco 2920仪器在尺寸为80 mm x10 mm x 4 mm的试样上用50 N的冲头载荷和50℃/h的加热速率根据ISO 306（2014版本）测定维卡软化温度VST/B50作为耐热变形性的量度。
在具有80 mm x 10 mm x 4 mm尺寸的芯的单侧注射的哑铃棒上根据ISO 527（1996版本）在23℃下测量弹性模量和断裂伸长。
在每种情况下对照模塑料中所用的纯组分A比较热塑性模塑料的可流动性：将组分A的流路设定为所用模具（腔：2 mm x 8 mm x 1000 mm）中的指定流动长度。然后用保持恒定的注射成型参数（包括熔体温度、模具温度、注射时间、注射速度）加工要比较的模塑料。在没有进一步的后续压力时间的情况下排出模制品。所实现的模塑料的流动长度是来自5个流动螺旋的平均值，其中一系列流动螺旋中的偏差允许最大为± 10 mm。作为与之前设定的组分A的流动长度的百分比示出实现的流动长度。
根据ASTM E1461（2013版本，Nanoflash方法）测定热导率。
根据DIN 53752-1980-12测定线性热膨胀系数（CLTE）。
在尺寸为127 mm x 12.7 mm x "在表中示出的mm"的棒上根据UL 94 V测量着火特性。
下表中示出的组分在双螺杆挤出机（表1、2、4-6）或共捏合机（表3和3a）中配混，其中组分B)在稍后阶段才添加到已熔融或分散在熔体中的组分A)、C)和任选D)中。C)和D)与A)同时或在组分A)熔融后立即计量加入。基于组分A)的熔融温度计，在260℃至340℃的温度范围内实施配混。在双螺杆挤出机中使用280℃至330℃的温度，在共捏合机中使用260-280℃的温度。
下表显示组合物和各自的结果。
Figure 469300DEST_PATH_IMAGE015
Figure 10003DEST_PATH_IMAGE016
表1表明，根据组分C的酸值和用量，尽管存在组分B，也可使组分A的相对溶液粘度稳定化：加入的组分C越多且组分C的酸值越高，溶液粘度越接近纯组分A的水平(V8)。组分A)的相对溶液粘度通常在1.275至1.290之间。如果不存在组分C)，A)的溶液粘度显著降低(V7)。
相对溶液粘度的观察到的稳定化也表现为MVR和IMVR的降低，和IMVR和MVR的较小差异。加入的组分C越多且组分C的酸值越高，MVR和IMVR越接近纯组分A的水平(V8)，并且IMVR和MVR之差越小，这意味着在温度下的降低分子量的反应显著减弱。从每10重量份组分B)的0.10重量份组分C)的浓度起才出现对MVR和IMVR的显著效应（实验V7、V8和V1与1或V6与6的比较）。
通过组分C)的使用，从每10重量份组分B)的0.10重量份组分C)起另外实现模塑料的韧度的显著改进。但是，从每10重量份组分B)的1.5重量份组分C)起，在击穿冲击实验中（多轴抗冲击性）变差（击穿冲击实验；实验5和V2的比较）。
此外，如果组分C)的酸值低于30 mg KOH/g，在更高的C)浓度下才实现溶液粘度的稳定化和MVR/IMVR的降低（参见实验V3和V4，与V5和与4、5和9比较），其中C)的这些较高浓度又对击穿冲击实验具有不利影响。
在几乎所有实验中可以看出，实现良好的夏氏抗冲击性。但是，也显而易见，基于这种夏氏抗冲击性，无法得出关于在击穿冲击实验中的多轴抗冲击性的结论。它们令人惊讶地在每种情况下只有对于根据本发明的实验才在高水平。
此外，还可以看出，在根据本发明的组分C)的含量范围内，维卡温度接近纯组分A)的维卡温度（实验V8）。组分C)的酸值越高且分子量越高，并且在组分C)的相同量下相对溶液粘度越接近纯组分A的相对溶液粘度，这一趋势越明显。
总体而言，因此从表1中可以推断，只有具有特定酸值和摩尔质量的特定蜡C)适用于实现溶液粘度、维卡温度、增强（弹性模量）和多轴抗冲击性的良好平衡。尤其对于多轴抗冲击性和高维卡温度，组分C)的浓度具有上限。如果加入太多的组分C)，多轴击穿冲击、维卡温度和弹性模量变差；表1实验1-5和6-9 vs V2-V5，尤其是4-5和9 vs V3-V4。
表2: 不同蜡C)的比较（实验10至12（本发明）和对比实验V9至V12）
组分 10 V9 V10 11 12 V11 V12
(A1) 重量% 79.00 79.00 79.00 79.00 79.00 79.00 79.00
(B1) 重量% 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00
(C1) 重量% 1.00
(C3) 重量% 1.00
(C4) 重量% 1.00
(C5) 重量% 1.00
(C6) 重量% 1.00
(C7) 重量% 1.00
(C8) 重量% 1.00
方法 单位
MVR cm<sup>3</sup>/(10 min) 12.7 28.5 19.9 12.1 15.0 17.4 16.9
击穿冲击实验
最大力 [Fm] N 3286 935 706 3157 3123 1004 922
在最大力下的能量[Wm] J 16 1.9 1.7 13.3 12.8 2.1 2
总能量 [Wp] J 18.7 2.6 2.3 15.2 14.6 2.8 2.8
总变形[Sp] mm 11.5 5.2 5.7 9.9 9.7 5.5 5.6
夏氏 kJ/m<sup>2</sup> 108 44 41 93 93 58 47
维卡B ℃ 144.0 142.0 140.8 146.4 144.8 140.7 141.7
从表2中可以推断，不同组分C)在击穿冲击实验中带来不同结果。表2中的比较清楚表明，只有使用具有根据本发明的酸值和摩尔质量的根据本发明的组分C1)、C5)和C6)才实现良好的多轴抗冲击性与高维卡温度的组合。
表3: 组合物的性质（实验13至16（本发明））
组分 13 14 15 16
(A1) 重量% 89.50 79.00 68.50 58.00
(B1) 重量% 10.00 20.00 30.00 40.00
(C1) 重量% 0.50 1.00 1.50 2.00
方法 条件 单位
MVR cm<sup>3</sup>/(10 min) 16.1 13.3 9.7 6.4
流路 相对于A1)的流动距离 % 106 108 108 108
维卡B ℃ 143.9 143.4 144.0 143.3
热导率 平面内 W/(mK) 0.335 0.563 0.965 1.372
穿过平面 W/(mK) 0.217 0.228 0.25 0.282
CLTE 平行 ppm/K 51.74 42.04 36.92 30.75
横向 ppm/K 59.24 55.52 52.1 52.15
击穿冲击实验
最大力 [Fm] N 2591 683
在最大力下的能量[Wm] J 10.4 2.3
总能量 [Wp] J 12.2 3.3
总变形[Sp] mm 9.4 6.4
夏氏 kJ/m<sup>2</sup> 83.5 20.1
表3a –含二氧化钛的实施例15和16:
组分 15a 16a
(A1) 重量% 66.50 56.00
(B1) 重量% 30.00 40.00
(C1) 重量% 1.50 2.00
(D) 重量% 2.00 2.00
方法 单位
MVR cm<sup>3</sup>/10min 9.4 4.6
IMVR cm<sup>3</sup>/10min 11.2 5.8
相对溶液粘度 1.254 1.255
击穿冲击实验
最大力 [Fm] N 2924 670
在最大力下的能量[Wm] J 13.2 2.2
总能量 [Wp] J 15.5 3.2
总变形[Sp] mm 10.8 6.9
夏氏 kJ/m<sup>2</sup> 78 20
维卡温度 ℃ 144.4 144.6
拉伸试验
弹性模量 (1 mm/min) MPa 5866 7176
屈服应力(5 mm/min) MPa 51.6 0
屈服伸长(5 mm/min) % 2.9 0
断裂应力(5 mm/min) MPa 49.5 44.8
断裂伸长(5 mm/min) % 3.6 1.3
标称断裂伸长(5 mm/min) % 3 1
热导率 平面内，W/(mK) 0.91 1.41
穿过平面，W/(mK) 0.23 0.28
CLTE 平行，ppm/ K 35.24 31.88
横向，ppm/K 54.03 51.20
从表3中可以推断，组合物13至16在流动螺旋中经过的流路始终恒定地高于纯聚碳酸酯A的流路，尽管本领域技术人员在考虑到MVR值的情况下会实际预计可流动性随着组分B)的含量增加而降低。甚至在50重量%的B)的情况下，也仍可实现极好的流路。本发明的实施例13-16另外具有高可流动性和高填料含量的独特组合，其中通过填料含量实现额外有利性质，如热导率和抗热变形性。令人惊讶地，尽管加入沉积到滑石粒子表面上的组分C)，基于根据ASTM E 1461:2013的注射成型体的区域计，仍然可以实现高达2 W/(mK)的优异热导率。尽管组分B)的30重量%或40重量%的显著填料含量，在击穿冲击实验中的韧度保持在高水平（实施例15和16）。
表4: 组合物的性质（实验17和18（本发明））
组分 17 18
(A2) 重量% 77.00 100.00
(B1) 重量% 20.00
(C1) 重量% 1.00
(D) 重量% 2.00
方法 条件 单位
MVR cm<sup>3</sup>/(10 min) 8.7 8.7
流路 相对于A2)的流动距离 % 115 100
从表4中可以看出，在更粘的聚碳酸酯(A2)的情况下流路的改进比在具有较低粘度的聚碳酸酯的情况下明显得多（与表3比较）。再次，改进的流路与所得MVR没有相关性。
表5: 经填充的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的稳定化（实验19（本发明）和对比实验V13）
组分 V13 19
(A3) 重量% 80.00 79.00
(B2) 重量% 20.00 20.00
(C1) 重量% 1.00
方法 条件 单位
MVR cm<sup>3</sup>/(10 min) 39.1 6.7
IMVR cm<sup>3</sup>/(10 min) 39.3 8.4
相对溶液粘度 1.189 1.267
击穿冲击实验
最大力 [Fm] N 745 3282
在最大力下的能量[Wm] J 1.2 17.4
总能量[Wp] J 1.7 21.6
总变形[Sp] mm 4.8 13
夏氏 23℃ kJ/m<sup>2</sup> 45 157
维卡B 50 K/h ℃ 140.3 141.9
23℃
拉伸试验
弹性模量 (1 mm/min) MPa 4341 4005
屈服应力(5 mm/min) MPa 0 51.4
屈服伸长(5 mm/min) % 0 3.8
断裂应力(5 mm/min) MPa 59.7 32.6
断裂伸长(5 mm/min) % 2.8 14.2
标称断裂伸长(5 mm/min) % 3 9
表5中的结果证实，即使使用聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物作为组分A)，通过根据本发明用组分C1)将滑石B)原位施胶而出现稳定化，这从较高的相对溶液粘度和较低的MVR和IMVR显而易见。通过根据本发明的组分C)也实现（多轴）抗冲击性的显著改进。

Claims (14)

1.通过混合至少组分A)至C)获得的组合物，其中
A)是聚碳酸酯，
B)是未施胶滑石，且
C)是至少一种具有至少30 mg KOH/g的酸值和4000至40 000 g/mol的平均分子量MW的酐改性α-烯烃聚合物，其中平均分子量MW借助在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法测定，且酸值根据DIN ISO 17025:2005用氢氧化钾的醇溶液借助电位滴定法测定，
其中在混合前互相调节B)和C)的量，以对于每10重量份组分B)，使用0.10至1.4重量份组分C)，并且
其中所述组合物不含聚酯和接枝聚合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述滑石已压实。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中组分C)包含
Ca) 90.0重量%-98.0重量%的α-烯烃聚合物和
Cb) 2.0重量%-10.0重量%的酐。
4.根据权利要求1或2的组合物，其中组分C)的酸值为30至110 mg KOH/g。
5.根据权利要求1或2的组合物，其包含50重量%至94.9重量%的组分A)和5.00重量%至45.00重量%的组分B)。
6.根据权利要求1或2的组合物，其中组分A)选自芳族均聚碳酸酯和共聚碳酸酯或其混合物的至少一种。
7.根据权利要求1或2的组合物，其中组分A)是含硅氧烷的聚碳酸酯。
8.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述组合物包含选自阻燃剂、抗滴落剂、热稳定剂、脱模剂、抗氧化剂、UV吸收剂、IR吸收剂、抗静电剂、荧光增白剂、光散射剂、着色剂和/或不同于滑石的填料的至少一种附加成分。
9.由下列成分构成的组合物
A) 芳族聚碳酸酯，
B) 滑石，其中所用滑石未施胶，
C) 至少一种具有至少30 mg KOH/g的酸值和4000至40 000 g/mol的平均分子量MW的酐改性α-烯烃聚合物，其中平均分子量MW借助在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法测定，且酸值根据DIN ISO 17025:2005用氢氧化钾的醇溶液借助电位滴定法测定，
和任选选自阻燃剂、抗滴落剂、热稳定剂、脱模剂、抗氧化剂、UV吸收剂、IR吸收剂、抗静电剂、荧光增白剂、光散射剂、着色剂的一种或多种添加剂，
其中在混合前互相调节B)和C)的量，以对于每10重量份未施胶滑石，使用0.10至1.4重量份组分C)。
10.通过至少一种具有至少30 mg KOH/g的根据DIN ISO 17025:2005用氢氧化钾的醇溶液借助电位滴定法测定的酸值和4000至40 000 g/mol的平均分子量MW的酐改性α-烯烃聚合物C)将滑石B)施胶的方法，其中平均分子量MW借助在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法测定，其特征在于在滑石B)与在熔体中的聚碳酸酯A)混合的过程中进行施胶，
其中在混合前互相调节B)和C)的量，以对于每10重量份组分B)，使用0.10至1.4重量份组分C)。
11.根据权利要求10的方法，其中使用5重量%至45重量%的滑石。
12.具有至少30 mg KOH/g的根据DIN ISO 17025:2005用氢氧化钾的醇溶液借助电位滴定法测定的酸值和4000至40 000 g/mol的平均分子量MW的酐改性α-烯烃聚合物用于使添加了未施胶滑石的组合物中的聚碳酸酯稳定化的用途，其中平均分子量MW借助在邻二氯苯中在150℃下在聚苯乙烯校准下的凝胶渗透色谱法测定，
其中对于每10重量份的未施胶滑石，使用0.10至1.4重量份的酐改性α-烯烃聚合物。
13.根据权利要求1至9任一项的组合物用于制造模制品的用途，其中所述模制品是电子领域中的外壳或外壳部件、移动电子产品的外壳、防护设备部件或汽车领域中的车身部件。
14.模制品，其包含根据权利要求1至9任一项的组合物。
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