CN109153810B - 包含填料、羧酸及其甘油酯或双甘油酯的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

包含填料、羧酸及其甘油酯或双甘油酯的聚碳酸酯组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及玻璃纤维和/或碳纤维增强的聚碳酸酯组合物,其具有改进的流动能力和同时良好的抗热变形性,涉及由所述组合物制造的产品,特别是来自薄壁应用领域的那些,例如用于超级本或智能手机的外壳部件。该组合物包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯。

Description

包含填料、羧酸及其甘油酯或双甘油酯的聚碳酸酯组合物
本发明涉及玻璃纤维以及碳纤维增强的聚碳酸酯组合物,其具有高流动能力、优异的刚性和良好的阻燃性。本发明还涉及根据本发明的组合物的用途,其用于制造EE和IT领域中的外壳部件,例如用于电气外壳/开关盒或用于LCD/LED屏幕的框架以及用于移动通信终端如智能手机、平板电脑、超级本、笔记本电脑或手提电脑以及导航仪、智能手表或心率计的外壳部件,以及薄壁设计的电气应用,例如家庭和工业网络单元和智能电表外壳部件;以及涉及相应的模制品。
从现有技术中已知向塑料例如聚碳酸酯中添加改进刚性的玻璃纤维或碳纤维。还已知许多适用于聚碳酸酯的阻燃剂。然而,在刚度和阻燃性能方面优化聚碳酸酯性能的同时伴随着流动能力的变差,这特别在薄壁应用方面是有问题的。
WO 2013/045552 A1描述了玻璃纤维填充的阻燃聚碳酸酯,其具有高度刚性和同时良好的韧性。没有教导改进相应组合物的流动能力的可能性。此外,US 3 951 903 A描述了在玻璃纤维填充的聚碳酸酯中使用羧酸酐以改进抗应力开裂性。EP 0 063 769 A2描述了包含玻璃纤维和聚酐且表现出改进的冲击韧性的聚碳酸酯。没有描述流动能力的改进。
通常,BDP(双酚A二磷酸酯)用于流动增强,并且是以高达大于10重量%的量,以实现所需效果。但是,这显著降低抗热变形性。
本发明的目的是提供具有高刚度、高流动能力和在以1.5 mm壁厚度制造的模制品中尽可能UL94V-0的阻燃性的组合的含聚碳酸酯的增强组合物以及相应的模制品。
已经发现,令人惊讶的是,当包含一定量的单羧酸及其甘油酯和/或双甘油酯时,基于聚碳酸酯的含玻璃纤维和/或碳纤维的组合物具有改进的流动能力,其中基于维卡温度测定的抗热变形性保持几乎不变。
包含羧酸及其甘油酯和/或双甘油酯的聚碳酸酯组合物优选地显示出良好的熔体稳定性和改进的流变性质,即根据DIN EN ISO 1133:2012-03(在300℃的试验温度和1.2kg的质量下)测定的较高熔体体积流动速率(MVR)和根据ISO 11443:2005测定的改进的熔体粘度。在此,该组合物的特征优选进一步在于良好的机械性能,其可例如通过根据ISO7391-2:2006测定的缺口冲击韧性或通过根据ISO 7391-2:2006测定的冲击韧性测量。
因此,本发明提供了包含如下组分的组合物
A)20.0重量%至99.45重量%的芳族聚碳酸酯,
B)0.50至50.0重量%的玻璃纤维或碳纤维,
C)0.05重量%至10.0重量%的混合物,其包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯。
该组合物优选地包含
A)20.0重量%至99.45重量%,更优选70.0重量%至94.0重量%,还更优选79.0至89.5重量%的芳族聚碳酸酯,
B)0.50至50.0重量%,更优选5至25重量%,还更优选10至20重量%的玻璃纤维或碳纤维,特别优选玻璃纤维,
C) 0.05重量%至10.0重量%,更优选0.1至8.0重量%,还更优选0.2至6.0重量%,特别是0.2至1.0重量%的混合物,其包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯,
D)0.0重量%至1.0重量%,更优选0.005至0.5重量%,还更优选0.01至0.2重量%的热稳定剂,和
E)0.0重量%至10.0重量%,更优选0.1至3重量%,还更优选0.2至1.0重量%的另外的添加剂。
特别优选的是,所述组合物包含
A)79重量%至90重量%,优选最多89.5重量%的芳族聚碳酸酯,
B)8.5至20.5重量%,优选10至20重量%的玻璃纤维或碳纤维,特别优选玻璃纤维,
C) 0.2至1.0重量%,优选最多0.6重量%的混合物,其包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯,
D)0.005至0.5重量%,优选0.01至0.2重量%的热稳定剂,和
E)0.1重量%至3重量%,优选0.2至1.0重量%,非常特别优选最多0.5重量%的另外的添加剂。
非常特别优选的是,上述组合物不包含其它组分,而是组分A)、B)、C)和任选D)和/或E)的量总和为100重量%。
根据本发明的组合物的上述优选实施方案非常特别优选地包含基于混合物C的总重量计大于50重量%的甘油和/或双甘油的油酸酯和基于混合物C的总重量计小于3重量%的游离羧酸作为组分C,其中油酸优选占游离羧酸的最大比例。
在下列本发明的描述中,C1-至C4-烷基在本发明中是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基,且C1-至C6-烷基另外是例如正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、环己基、环戊基、正己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,3-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基。C1-至C10-烷基另外是例如正庚基和正辛基、频哪基(Pinakyl)、金刚烷基、异构薄荷基、正壬基、正癸基。C1-至C34-烷基另外是例如正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基或正十八烷基。这同样适用于例如在芳烷基或烷基芳基、烷基苯基或烷基羰基中的相应烷基。相应的羟基烷基或芳烷基或烷基芳基中的亚烷基是例如与上述烷基对应的亚烷基。
芳基是具有6至34个骨架碳原子的碳环芳族基团。这同样适用于芳基烷基(也称作芳烷基)的芳族部分以及更复杂的基团例如芳基羰基的芳基成分。
C6-至C34-芳基的实例是苯基、邻-、对-、间-甲苯基、萘基、菲基、蒽基或芴基。
芳基烷基和芳烷基分别独立地代表如上定义的直链、环状、支化或非支化烷基,其可以被如上定义的芳基单取代、多取代或全取代。
在本发明中 – 除非明确地另行指明 – 组分A、B、C和任选D和/或E的所示重量%各自基于该组合物的总重量计。该组合物可含有除组分A、B、C和D外的其它组分,例如组分E形式的另外的添加剂。该组合物也可以包含一种或多种其它热塑性塑料。在一个优选实施方案中,该组合物不含其它组分,而是组分A)至D)合计为100重量%,即该组合物由组分A、B、C和D构成。
根据本发明的组合物优选用于制造模制品。该组合物优选具有根据ISO 1133:2012-3(试验温度300℃、质量1.2 kg)测定的2至120 cm³/(10 min),更优选3至90 cm³/(10min)的熔体体积流动速率(MVR)。
下面还更详细地阐明根据本发明的组合物的各成分:
组分A
在本发明中,术语“聚碳酸酯”被理解为是指均聚碳酸酯和共聚碳酸酯两者。这些聚碳酸酯可以是以已知的方式线性或支化的。根据本发明也可以使用聚碳酸酯的混合物。
根据本发明的组合物包含20.0重量%至99.45重量%的芳族聚碳酸酯作为组分A。该组合物中的芳族聚碳酸酯的量优选为70.0至94.0重量%,更优选79至90重量%,还更优选79.0至89.5重量%,其中可以存在一种聚碳酸酯或多种聚碳酸酯的混合物。
通过凝胶渗透色谱法根据DIN 55672-1:2007-08测定且使用二氯甲烷作为洗脱剂针对双酚A聚碳酸酯标准物校准的热塑性聚碳酸酯的平均分子量Mw为10000 g/mol至40000g/mol,优选12000 g/mol至36000 g/mol,特别是15000 g/mol至34000 g/mol。
所示的值基于用来自PSS Polymer Standards Service GmbH, 德国的已知摩尔质量分布(469 g/mol至约100000 g/mol)的线性聚碳酸酯(由双酚A和光气构成)校准。方法:Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusen 的2301-0257502-09D(2009年德语版)。二氯甲烷作为洗脱剂。凝胶渗透色谱法中的柱组合:由交联的苯乙烯-二乙烯基苯树脂制成,五个直径为7.5 mm且长度为300 mm的分析柱。柱材料的粒度为3 µm至20 µm。所研究的溶液的浓度:0.2重量%。流速:1.0 ml/min,溶液温度:30℃。检测:使用折射率(RI)检测器。
该组合物中包含的聚碳酸酯由二酚、碳酸衍生物、任选链终止剂和支化剂以已知方式制造。
自大约40年在许多专利文献中公开了关于聚碳酸酯制造的细节。在此参考例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, 第9卷,Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964,参考D. Freitag, U.Grigo, P.R. Müller, H. Nouvertné, BAYER AG, "Polycarbonates", Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering, 第11卷, 第2版, 1988, 第648-718页,和最后参考U. Grigo, K. Kirchner和P.R. Müller "Polycarbonate", Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, 第3/1卷, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester,Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, 第117-299页。
例如通过二酚与碳酰卤,优选光气,和/或与芳族二羰基二卤,优选苯二羰基二卤借助相界面法的反应制造芳族聚碳酸酯,其中任选使用链终止剂和任选使用三官能或多于三官能支化剂。另一可能性是通过熔体聚合法通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应制造。
适用于制造聚碳酸酯的二酚是例如氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α,α'-双(羟苯基)二异丙基苯、衍生自靛红或酚酞衍生物的苯并吡咯酮(Phthalimidine),和它们的在环上烷基化、在环上芳基化和在环上卤化的化合物。
优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟苯基)-对-二异丙基苯、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、二甲基双酚A、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3,5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)-对-二异丙基苯和1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷以及双酚(I)至(III)
Figure 260540DEST_PATH_IMAGE001
其中R'在每种情况下是C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基,优选甲基或苯基,最优选甲基。
特别优选的二酚是2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和二甲基双酚A以及式(I)、(II)和(III)的二酚。
例如在US-A 3 028 635、US-A 2 999 825、US-A 3 148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014和US-A 2 999 846、DE-A 1 570 703、DE-A 2063 050、DE-A2 036 052、DE-A 2 211 956和DE-A 3 832 396、FR-A 1 561 518、专著"H. Schnell,Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York1964"以及JP-A 62039/1986、JP-A 62040/1986和JP-A 105550/1986中描述了这些和其它合适的二酚。
在均聚碳酸酯的情况下,仅使用一种二酚,在共聚碳酸酯的情况下,使用多种二酚。
合适的碳酸衍生物是例如光气或碳酸二苯酯。
可用于制造聚碳酸酯的合适的链终止剂是单酚。合适的单酚是例如苯酚本身、烷基酚,如甲酚、对-叔丁基苯酚、枯基苯酚及其混合物。
优选的链终止剂是被直链或支化,优选未取代的C1-至C30-烷基单-或多取代,或被叔丁基取代的酚。特别优选的链终止剂是苯酚、枯基苯酚和/或对-叔丁基苯酚。
所用链终止剂的量优选是基于在每种情况中使用的二酚摩尔数计的0.1至5摩尔%。可以在与碳酸衍生物反应之前、之中或之后加入链终止剂。
合适的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三官能或多于三官能的化合物,特别是具有三个或多于三个酚式OH基团的那些。
合适的支化剂是例如1,3,5-三(4-羟苯基)苯、1,1,1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、2,6-双(2-羟基-5'-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷、四(4-羟苯基)甲烷、四(4-(4-羟苯基异丙基)苯氧基)甲烷和1,4-双((4',4"-二羟基三苯基)甲基)苯和3,3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。
任选使用的支化剂的量优选为基于在每种情况中使用的二酚摩尔数计的0.05摩尔%至2.00摩尔%。
支化剂可以最先与二酚和链终止剂一起装载在碱性水相中,或在光气化之前溶解在有机溶剂中加入。在酯交换法的情况下,支化剂与二酚一起使用。
特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1,3-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于这两种单体双酚A和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯,以及衍生自式(I)、(II)和(III)的二酚的均聚或共聚碳酸酯
Figure 177681DEST_PATH_IMAGE002
其中R'在每种情况下是C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基,优选甲基或苯基,最优选甲基。
为引入添加剂,组分A优选以粉末、丸粒或粉末和丸粒的混合物的形式使用。
所用聚碳酸酯也可以是不同聚碳酸酯,例如聚碳酸酯A1和A2的混合物:
基于聚碳酸酯的总量计,芳族聚碳酸酯A1的量为25.0至85.0重量%,优选28.0至84.0重量%,更优选30.0至83.0重量%,其中这种芳族聚碳酸酯基于双酚A,优选具有5至25cm³/(10 min)的熔体体积流动速率MVR,更优选具有6至22 cm³/(10 min)的熔体体积流动速率MVR,再更优选具有6至20 cm³/(10 min)的熔体体积流动速率MVR,根据ISO 1133(试验温度300℃,质量1.2 kg)测定。
基于聚碳酸酯的总量计,粉状芳族聚碳酸酯A2的量为3.0至12.0重量%,优选4.0至11.0重量%,更优选4.0至10.0重量%,其中这种芳族聚碳酸酯优选基于双酚A,具有3至8cm3/(10 min)的优选熔体体积流动速率MVR,更优选具有4至7 cm3/(10 min)的熔体体积流动速率MVR,再更优选具有6 cm3/(10 min)的熔体体积流动速率MVR,根据ISO 1133(试验温度300℃,质量1.2 kg)测定。
在一个优选实施方案中,该组合物包含含有一种或多种式(1)的单体单元的共聚碳酸酯作为组分A,
Figure 957418DEST_PATH_IMAGE003
其中
R1是氢或C1-至C4-烷基,优选氢,
R2是C1-至C4-烷基,优选甲基,
n是0、1、2或3,优选3,
该共聚碳酸酯任选与包含一种或多种通式(2)的单体单元的其它芳族均聚或共聚碳酸酯组合
Figure 290310DEST_PATH_IMAGE004
其中
R4是H、直链或支化C1-至C10-烷基,优选直链或支化C1-至C6-烷基,更优选直链或支化C1-至C4-烷基,最优选H或C1-烷基(甲基)且
R5是直链或支化C1-至C10-烷基,优选直链或支化C1-至C6-烷基,更优选直链或支化C1-至C4-烷基,最优选C1-烷基(甲基);
且其中所述任选另外存在的其它均聚或共聚碳酸酯不含式(1)的单体单元。
(一种或多种)通式(1)的单体单元经由一种或多种通式(1')的相应二酚引入:
Figure 104682DEST_PATH_IMAGE005
其中
R1是氢或C1-至C4-烷基,优选氢,
R2是C1-至C4-烷基,优选甲基,且
n是0、1、2或3,优选3。
式(1')的二酚及其在均聚碳酸酯中的使用从DE 3918406中已知。
特别优选的是具有式(1a)的1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚TMC):
Figure 927145DEST_PATH_IMAGE006
除一种或多种式(1)的单体单元外,在该共聚碳酸酯中还可含有一种或多种式(3)的单体单元:
Figure 194178DEST_PATH_IMAGE007
其中
R6和R7彼此独立地为H、C1-至C18-烷基-、C1-至C18-烷氧基、卤素如Cl或Br或在每种情况下任选取代的芳基或芳烷基,优选H,
或C1-至C12-烷基,更优选H或C1-至C8-烷基,最优选H或甲基,且
Y是单键、-SO2-、-CO-、-O-、-S-、C1-至C6-亚烷基或C2-至C5-烷叉基(Alkyliden)以及可任选与含杂原子的其它芳环稠合的C6-至C12-亚芳基。
(一种或多种)通式(3)的单体单元经由一种或多种通式(3a)的相应二酚引入:
Figure 580029DEST_PATH_IMAGE008
其中R6、R7和Y各自具有上文关于式(3)提及的含义。
非常特别优选的式(3a)的二酚是通式(3b)的二酚,
Figure 248908DEST_PATH_IMAGE009
其中R8是H、直链或支化C1-至C10-烷基,优选直链或支化C1-至C6-烷基,更优选直链或支化C1-至C4-烷基,最优选H或C1-烷基(甲基),且
其中R9是直链或支化C1-至C10-烷基,优选直链或支化C1-至C6-烷基,更优选直链或支化C1-至C4-烷基,最优选C1-烷基(甲基)。
特别地,二酚(3c)在此非常特别优选。
Figure 242272DEST_PATH_IMAGE010
通式(3a)的二酚既可以独自,也可以互相混合使用。该二酚是文献中已知的或可通过文献方法制造(参见例如H. J. Buysch等人, Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry, VCH, New York 1991, 第5版, 第19卷, 第348页)。
式(1)的单体单元在该共聚碳酸酯中的总含量优选为0.1-88摩尔%,更优选1-86摩尔%,最优选5-84摩尔%,特别是10-82摩尔%(基于使用的所有二酚的摩尔总数计,式(1')的二酚的摩尔总数)。
共聚碳酸酯可以作为嵌段或无规共聚碳酸酯存在。无规共聚碳酸酯特别优选。由所用二酚的摩尔比得出该共聚碳酸酯中的二酚盐(Diphenolat)单体单元的频率比。
通式(2)的单体单元经由通式(2a)的二酚引入:
Figure 996601DEST_PATH_IMAGE011
其中R4是H、直链或支化C1-至C10-烷基,优选直链或支化C1-至C6-烷基,更优选直链或支化C1-至C4-烷基,最优选H或C1-烷基(甲基)且
其中R5是直链或支化C1-至C10-烷基,优选直链或支化C1-至C6-烷基,更优选直链或支化C1-至C4-烷基,最优选C1-烷基(甲基)。
双酚A在此非常特别优选。
除一种或多种通式(2)的单体单元外,在所述任选另外存在的均聚或共聚碳酸酯中还可含有一种或多种如已对共聚碳酸酯描述的式(3)的单体单元。
如果根据本发明的组合物包含含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯,则含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯在该组合物中的总量优选为至少3.0重量%,更优选至少5.0重量%。
在一个优选实施方案中,根据本发明的组合物包含含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯和基于双酚A的均聚碳酸酯的共混物作为组分A。
如果根据本发明的组合物包含含有式(1)的单体单元的共聚碳酸酯,式(1)的单体单元在组分A中的总含量优选为基于组分A的所述一种或多种聚碳酸酯中的所有式(1)和(3)的单体单元的摩尔总数计的0.1-88摩尔%,特别优选1-86摩尔%,非常特别优选5-84摩尔%,特别是10-82摩尔%。
组分B
根据本发明的组合物包含0.50至50.0重量%,特别是最多45.0重量%,优选1.0至35.0重量%,更优选5至25重量%,还更优选8至22重量%,特别优选10至20重量%的玻璃纤维和/或碳纤维。
玻璃纤维:
玻璃纤维基于选自M、E、A、S、R、AR、ECR、D、Q或C玻璃的玻璃组合物,其中优选是E、S或C玻璃。
玻璃纤维可以以连续纤维(粗纱)、短切玻璃纤维、研磨纤维、玻璃纤维织物的形式或上述形式的混合物使用,其中优选是使用短切玻璃纤维和研磨纤维。
特别优选使用短切玻璃纤维。
配混前的短切玻璃纤维的优选纤维长度为0.5至10 mm,更优选1.0至8 mm,非常特别优选1.5至6 mm。
短切玻璃纤维可以以不同的横截面使用。优选地使用圆形、椭圆形、卵形、8字形和扁平的横截面,其中特别优选圆形、卵形和扁平的横截面。
所用圆形纤维的直径优选为5至25 µm,更优选6至20 µm,特别优选7至17 µm。
对于根据本发明的组合物特别优选的玻璃纤维是具有圆形横截面、长度为4 mm至5 mm,优选最多4.5 mm、纤维直径为10至15 µm的短切玻璃纤维。
优选的扁平和卵形玻璃纤维具有约1.0:1.2至1.0:8.0,优选1.0:1.5至1.0:6.0,特别优选1.0 : 2.0至1.0 : 4.0的高比宽的横截面比。
优选的扁平和卵形玻璃纤维的平均纤维高度为4 µm至17 µm,更优选为6 µm至12µm,特别优选为6 µm至8 µm,平均纤维宽度为12 µm至30 µm,更优选14 µm至28 µm,特别优选16 µm至26 µm。
玻璃纤维优选用玻璃上浆剂在玻璃纤维表面上改性。优选的玻璃上浆剂是环氧改性、聚氨酯改性和未改性的硅烷化合物和上述硅烷化合物的混合物。
玻璃纤维也可以不用玻璃上浆剂改性。
所用玻璃纤维的特征在于纤维的选择不受纤维与聚碳酸酯基质的相互作用特性所限制。不仅对于与聚合物基质的强结合,而且对于非结合的纤维而言,表明了本发明组合物性能的改进。
从扫描电子显微照片中的低温断裂表面可以看出玻璃纤维与聚合物基质的结合,其中大多数已断裂的玻璃纤维在与基质相同的高度处断裂,并且只有个别的玻璃纤维从基质中突出。对于非结合特性的相反情况,扫描电子显微照片显示了在低温断裂中玻璃纤维从基质中严重突出或者从其中完全滑出。
如果包含玻璃纤维,则在组合物中包含特别优选10至20重量%的玻璃纤维。
碳纤维:
碳纤维通常在工业上由前体,例如聚丙烯酸类纤维通过热解(碳化)获得。长丝纱线(连续纤维)和短纤维之间存在区别。
在根据本发明的组合物中可以使用连续纤维和短纤维。优选使用短纤维。
短切纤维的长度优选为3 mm至125mm。特别优选使用3 mm至25 mm长度的纤维。
除了具有圆形横截面的纤维之外,具有立方尺寸的纤维(薄片形)也是可用的。合适的尺寸例如是2 mm x 4 mm x 6 mm。
除了短切纤维之外,替代地优选使用研磨碳纤维。优选的研磨碳纤维的长度为50µm至150 µm。
碳纤维任选地用有机上浆剂涂覆,以能够特别地与聚合物基质结合。
通常通过配混将短切纤维和研磨碳纤维添加到聚合物基材中。
对于长线或连续线,通常使用特殊技术工艺来排列最细线形式的碳。这些长丝的直径通常为3至10 µm。由所述长丝还可制造粗纱、织物、无纺布、带、软管等。
如果所述组合物包含碳纤维,则包含优选10至30重量%,更优选10至25重量%,还更优选12至20重量%的碳纤维。
组分C
根据本发明的组合物包含含有至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯的混合物作为组分C。
形成根据本发明使用的单羧酸酯的基础的双甘油异构体如下:
Figure 733613DEST_PATH_IMAGE012
单-或多酯化的这些式的异构体可用作根据本发明使用的双甘油酯。
可以使用包含仅一种单羧酸及其酯的混合物或包含两种或更多种羧酸及其酯的混合物。
合适的单羧酸是例如羊脂酸(C7H15COOH、辛酸)、羊蜡酸(C9H19COOH、癸酸)、月桂酸(C11H23COOH、十二烷酸)、肉豆蔻酸(C13H27COOH、十四烷酸)、棕榈酸(C15H31COOH、十六烷酸)、珠光脂酸(C16H33COOH、十七烷酸)、油酸(C17H33COOH、顺式-9-十八烯酸)、硬脂酸(C17H35COOH、十八烷酸)、花生酸(C19H39COOH、二十烷酸)、山嵛酸(C21H43COOH、二十二烷酸)、木蜡酸(C23H47COOH、二十四烷酸)、棕榈油酸(C15H29COOH、(9Z)-十六碳-9-烯酸)、岩芹酸(C17H33COOH、(6Z)-十八碳-6-烯酸、(9Z)-十八碳-9-烯酸)、反油酸(C17H33COOH、(9E)-十八碳-9-烯酸)、亚油酸(C17H31COOH、(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸)、α-和γ-亚麻酸(C17H29COOH、(9Z,12Z,15Z)-十八碳-9,12,15-三烯酸和(6Z,9Z,12Z)-十八碳-6,9,12-三烯酸)、花生四烯酸(C19H31COOH、(5Z,8Z,11Z,14Z)-二十碳-5,8,11,14-四烯酸)、二十碳五烯酸(C19H29COOH、(5Z,8Z,11Z,14Z,17Z)-二十碳-5,8,11,14,17-五烯酸)和二十二碳六烯酸(C21H31COOH、(4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z)-二十二碳-4,7,10,13,16,19-六烯酸)。
优选的是具有8至30个碳原子,特别优选12至24个碳原子,非常特别优选14至24个碳原子的链长的饱和脂族单羧酸。
适合作为组分C的特别是通过甘油和/或双甘油与包含具有6至30个碳原子的链长的单羧酸中两种或更多种的羧酸混合物的部分酯化而获得的混合物,以提供酯混合物。该羧酸混合物优选包含油酸,更优选另外包含硬脂酸和/或棕榈酸。组分C优选包含油酸、棕榈酸和/或硬脂酸与甘油和/或双甘油的单酯和二酯作为酯混合物以及羧酸混合物,即相应的羧酸。实例是甘油单棕榈酸酯、甘油单油酸酯、双甘油单棕榈酸酯、双甘油单油酸酯、双甘油单硬脂酸酯、双甘油二棕榈酸酯或双甘油二油酸酯。双甘油的二酯的含量优选小于双甘油的单酯的含量。组分C优选也还包含游离甘油和/或双甘油。但是,组分C也可提纯至不再包含游离甘油和/或双甘油。合适的混合物例如可以以商品名Palsgaard® Polymers PGE8100商购自Palsgaard®。
这些混合物的OH值优选为180至300 mg KOH/g(方法2011-0232602-92D, 来自Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusen)。这些混合物的酸值优选为1至6 mg KOH/g(方法2011-0527602-14D, 来自Currenta GmbH & Co. OHG, Leverkusen)。根据Wijs的该混合物的碘值优选为40至80 g碘/100 g(方法2201-0152902-95D, 来自Currenta GmbH & Co.OHG, Leverkusen)。
特别优选的组分B是具有合计为基于混合物C的总重量计的小于3重量%的游离羧酸含量的混合物,其中油酸占最大比例。非常特别优选地,该混合物中的油酸含量为混合物B的总重量的1.5至2.5重量%,尤其是大约2重量%。在这一上下文中,“大约”被理解为是指最多10%,优选最多5%的偏差。非常特别优选地,甘油和双甘油的油酸酯形成组分B的酯部分的主要成分。其含量总共为混合物C的总重量的大于50重量%。
该含聚碳酸酯的组合物优选含有0.05至10.0重量%,更优选0.1至8.0重量%,再更优选0.2至6.0重量%的组分C,再更优选0.2重量%至2.0重量%,更优选0.2重量%至1.8重量%,最优选0.20至1.0重量%的组分C。
组分D
优选使用的热稳定剂是具有氧化值+III的磷化合物,特别是膦和/或亚磷酸酯。
合适的热稳定剂优选是三苯基膦、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯(Irgafos®168)、[1,1-联苯基]-4,4'-二基双亚膦酸四(2,4-二-叔丁基苯基)酯、3-(3,5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸十八烷基酯(Irganox® 1076)、二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯(Doverphos® S-9228)、二亚磷酸双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯(ADK STABPEP-36)。它们独自或混合(例如Irganox® B900(Irgafos® 168和Irganox® 1076的1:3比率的混合物)或Doverphos® S-9228与Irganox® B900或Irganox® 1076)使用。热稳定剂优选以0.003至1.0重量%,更优选0.005至0.5重量%,还更优选0.01至0.2重量%的量使用。
组分E
还任选包含最多10.0重量%,优选0.1至6.0重量%,更优选0.1至3.0重量%,最优选0.2至1.0重量%,特别是最多0.5重量%的其它常规添加剂(“另外的添加剂”)。这类另外的添加剂不包括热稳定剂,因为其已作为组分D描述。
如在聚碳酸酯中通常添加的此类添加剂特别是对聚碳酸酯而言常规量的如例如EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496或"Plastics Additives Handbook",Hans Zweifel, 2000年第5版, Hanser Verlag, München中描述的抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、UV吸收剂、IR吸收剂、抗静电剂、荧光增白剂、光散射剂、着色剂如有机颜料、无机颜料例如二氧化钛、滑石、硅酸盐或石英和/或用于激光标记的添加剂。这些添加剂可以独自或混合添加。
优选的添加剂是具有在低于400 nm下尽可能低的透射和在高于400 nm下尽可能高的透射的特定UV稳定剂。特别适用于根据本发明的组合物的紫外线吸收剂是苯并三唑、三嗪、二苯甲酮和/或芳基化氰基丙烯酸酯。
特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并三唑,如2-(3',5'-双(1,1-二甲基苄基)-2'-羟苯基)苯并三唑(Tinuvin® 234, BASF, Ludwigshafen)、2-(2'-羟基-5'-(叔辛基)苯基)苯并三唑(Tinuvin® 329, BASF, Ludwigshafen)、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷(Tinuvin® 360, BASF, Ludwigshafen)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚(Tinuvin® 1577, BASF, Ludwigshafen)以及二苯甲酮,如2,4-二羟基二苯甲酮(Chimassorb® 22, BASF, Ludwigshafen)和2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮(Chimassorb® 81, BASF, Ludwigshafen)、2,2-双[[(2-氰基-1-氧代-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙二基酯(9CI)(Uvinul® 3030、BASF AG Ludwigshafen)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三嗪(Tinuvin® 1600, BASF,Ludwigshafen)、2,2'-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯(Hostavin® B-Cap,Clariant AG)或N-(2-乙氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基)乙二酰胺(Tinuvin® 312, CAS号23949-66-8, BASF, Ludwigshafen)。
特别优选的特定UV稳定剂是Tinuvin® 360、Tinuvin® 329和/或Tinuvin®312,非常特别优选的是Tinuvin® 329和Tinuvin® 312。
也可以使用这些紫外线吸收剂的混合物。
该组合物优选包含基于总组合物计最多0.8重量%,优选0.05重量%至0.5重量%,更优选0.1重量%至0.4重量%的量的紫外线吸收剂。
根据本发明的组合物还可包含磷酸酯或磺酸酯作为酯交换稳定剂。优选包含磷酸三异辛酯作为酯交换稳定剂。磷酸三异辛酯优选以0.003重量%至0.05重量%,更优选0.005重量%至0.04重量%,特别优选0.01重量%至0.03重量%的量使用。
该组合物可以不含脱模剂,例如季戊四醇四硬脂酸酯或甘油单硬脂酸酯。
根据本发明优选的组合物包含炭黑作为添加剂,特别优选0.05至0.5重量%,非常特别优选最多0.3重量%。
特别优选包含至少一种热稳定剂(组分D)和任选作为另外的添加剂(组分E)的酯交换稳定剂,特别是磷酸三异辛酯,或UV吸收剂。
在根据本发明的组合物中,还可包含冲击韧性改性剂作为添加剂(组分E)。冲击韧性改性剂的实例是:丙烯酸酯核-壳体系或丁二烯橡胶(来自DOW Chemical Company的Paraloid类型);烯烃-丙烯酸酯共聚物,例如来自DuPont的Elvaloy®类型;有机硅丙烯酸酯橡胶,例如来自Mitsubishi Rayon Co., Ltd.的Metablen®类型。
包含组分A至C和任选D和/或E的本发明组合物的制造通过常见的引入方法通过各组分的合并、混合和均化进行,其中特别地,均化优选在剪切力的作用下在熔体中进行。合并和混合任选地在进行熔体均化之前使用粉末预混物进行。
也可以使用具有组分B至E的颗粒、颗粒和粉末的预混物。
还可以使用由混合物组分在合适溶剂中的溶液制成的预混物,其中任选地在溶液中进行均化并然后除去溶剂。
特别地,根据本发明的组合物的组分B至E可以通过已知方法或以母料的形式引入聚碳酸酯中。
优选使用母料,以单独或混合地引入组分B至E。
在这方面,根据本发明的组合物可以在常规装置,如螺杆挤出机(例如双螺杆挤出机,ZSK)、捏合机、Brabender或Banbury磨机中合并、混合、均化和随后挤出。在挤出后,可以将挤出物冷却和粉碎。也可以预混独立组分,然后独自和/或同样混合加入剩余原材料。
也可以在注塑机的塑炼单元中进行预混物在熔体中的合并和混合。在这种情况下,该熔体在随后的步骤中直接转化成模制品。
根据本发明的组合物可以在常规机器中,例如在挤出机或注塑机中以常规方式加工,以产生任意的模制品,例如薄膜、片材或瓶子。
优选通过注塑、挤出或在浇注法中由溶液进行模制品的制造。
根据本发明的组合物适用于制造多层体系。在此,在由塑料制成的成型物体上以一个或多个层施加该含聚碳酸酯的组合物。所述施加可以与模制品的成型同时或在其后立即进行,例如通过薄膜嵌入注塑(Hinterspritzen)、共挤或多组分注塑。但是,也可施加到已成型的主体上,例如通过与薄膜层压、对已有模制品的包封模塑或通过由溶液涂覆。
根据本发明的组合物适用于制造汽车领域中的部件,例如用于遮光板、前灯罩或框架、透镜和准直器或光导体和用于制造EE(电气和电子)和IT领域中的框架部件,特别是用于提出流动能力高要求的应用(薄层应用)。这样的应用是例如屏幕或外壳(例如用于超级本),或用于LED显示技术,例如OLED显示器或LCD显示器或用于电子墨水设备的框架。进一步的应用领域是移动通信终端如智能手机、平板电脑、超级本、笔记本电脑或手提电脑的外壳部件,以及导航仪、智能手表或心率计的外壳部件,以及薄壁设计的电气应用,例如家庭和工业网络单元和智能电表外壳部件。
由根据本发明的组合物制成的模制品和挤出物以及包含根据本发明的组合物的模制品、挤出物和多层体系的层同样是本申请的主题。
根据本发明的组合物的特征特别在于,它们由于组分C的存在而具有优异的流变和光学性质。它们因此特别适用于制造高要求的注塑部件,特别是用于需要良好流动能力的薄壁应用。此类应用的实例是超级本外壳部件、笔记本电脑罩、前灯罩、LED应用或用于E/E应用的部件。薄壁应用优选是其中存在的壁厚度小于大约3 mm,优选小于3 mm,更优选小于2.5 mm,再更优选小于2.0 mm,最优选小于1.5 mm的应用。在本文中,“大约”被理解为是指实际值不明显偏离所述值,其中不大于25%,优选不大于10%的偏离被认为是“不明显”偏离。
如果可用,上文对根据本发明的组合物描述的实施方案也适用于根据本发明的用途。
下列实施例旨在例示本发明但不限制本发明。
实施例
1. 原材料和试验方法的描述
在Berstorff公司的ZE 25挤出机上以10 kg/h的通过量通过配混制造下列实施例中描述的基于聚碳酸酯的组合物。熔融温度为275℃。
组分A-1:基于双酚A的线性聚碳酸酯,其熔体体积流动速率MVR为9.5 cm3/(10min)(根据ISO 1133:2012-03,在300℃的试验温度和1.2 kg载荷下)。
组分A-2:基于双酚A的线性聚碳酸酯,其熔体体积流动速率MVR为6 cm3/(10 min)(根据ISO 1133:2012-03,在300°C和温度和1.2 kg载荷下)
组分A-1和A-2各自包含250 ppm来自BASF SE的三苯基膦作为组分D-1
组分A-3:粉末形式的基于双酚A的线性聚碳酸酯,其熔体体积流动速率MVR为6cm3/(10 min)(根据ISO 1133:2012-03,在300°C和温度和1.2 kg载荷下)
组分A-4:基于双酚A的线性聚碳酸酯,其熔体体积流动速率MVR为19 cm3/(10min)(根据ISO 1133:2012-03,在300°C和温度和1.2 kg载荷下)
组分A-5:粉末形式的基于双酚A的线性聚碳酸酯,其熔体体积流动速率MVR为19cm3/(10 min)(根据ISO 1133:2012-03,在300°C和温度和1.2 kg载荷下)
组分B-1:来自3B公司的CS108F-14P短切玻璃纤维(非结合),其在配混前的平均纤维直径为14 µm且平均纤维长度为4.0 mm
组分B-2:来自Lanxess AG公司的CS 7942短切玻璃纤维(结合),其在配混前的平均纤维直径为14 µm且平均纤维长度为4.5 mm
组分C:混合物;来自Palsgaard公司的Palsgaard® Polymers PGE 8100。这是包含酯甘油单油酸酯(大约14重量%)、双甘油单油酸酯(大约45重量%)、双甘油二油酸酯(大约14重量%)的混合物。该混合物中的游离羧酸的量为大约2重量%的油酸和分别小于1重量%的硬脂酸和棕榈酸。
组分E-1:作为酯交换稳定剂的来自Lanxess AG公司的磷酸三异辛酯(TOF)
组分E-2:来自Cabot Corporation公司的Black Pearls 800炭黑
组分E-3:全氟-1-丁基磺酸钾,作为Bayowet® C4可商购自Lanxess,Leverkusen, 德国公司, CAS号29420-49-3
组分E-4:聚四氟乙烯(来自Chemtura公司的Blendex® B449(约50重量% PTFE和约50重量% SAN [80重量%苯乙烯和20重量%丙烯腈])。
作为抗热变形性的量度,使用来自Coesfeld Materialtest公司的Coesfeld Eco2920仪器在尺寸80 mm x 10 mm x 4 mm的试样上用50 N的冲头载荷和50℃/h或120℃/h的加热速率根据ISO 306:2014-3测定维卡软化温度VST/B50。
使用来自Zwick Roell公司的Zwick 4106仪器根据ISO 1133:2012-03(主要在300℃的试验温度、质量1.2 kg下)测定熔体体积流动速率(MVR)。此外,在20分钟的预热时间后测量MVR。这是在升高的热应力下的熔体稳定性的量度。
在尺寸80 mm x 10 mm x 3 mm的单侧注塑的试验棒上根据ISO 7391-2:2006在室温下测量Charpy缺口冲击韧性。
在尺寸80 mm x 10 mm x 3 mm的单侧注塑的试验棒上根据ISO 7391-2:2006在室温下测量Charpy冲击韧性。
用Göttfert公司的Visco-Robo 45.00仪器根据ISO 11443:2005测定剪切粘度(熔体粘度)。
在具有尺寸80 mm x 10mm x 4 mm的芯的单侧注塑的哑铃试样上根据ISO 527-1/-2:1996-04测量拉伸弹性模量。
断裂伸长率 – 以及拉伸应力、拉伸伸长率、断裂强度 – 通过根据DIN EN ISO527-1/-2:1996的拉伸测试测定。
所研究的样品的可燃性也被评估和分类,即根据UL94。为此,制造尺寸为125 mm x13 mm x d(mm)的试样,其中厚度d对应于预期应用中的最小壁厚度。V0分类意味着火焰在最多10秒后自熄。没有燃烧滴液。第二次燃烧后的余辉持续时间最多30秒。
球压痕温度(KET)根据DIN EN 60695-10-2测定。
在每种情况下,样品片材通过在下表中所示的物料温度下注塑来制造。
2. 组合物
表1:本发明组合物2至4和对比例1
配方 1 (对比) 2 3 4
A-1 重量% 79.35 79.35 74.35 69.35
A-2 重量% 3.65 3.65 3.65 3.65
A-3 重量% 6.3 5.9 5.9 6.1
C 重量% - 0.4 0.4 0.2
E-3 重量% 0.2 0.2 0.2 0.2
E-4 重量% 0.5 0.5 0.5 0.5
B-1 重量% 10 10 15 20
测试
MVR cm³/ 10 min 4.9 9.6 8.8 5.8
IMVR20´ cm³/ 10 min 5.6 14.2 12.7 7.5
ΔMVR/IMVR20´ 0.7 4.6 3.9 1.7
在280℃下的熔体粘度
η50 Pa·s 1272 911 1015 1330
η100 Pa·s 1106 804 881 1127
η200 Pa·s 964 698 757 954
η500 Pa·s 728 549 591 703
η1000 Pa·s 530 424 439 509
η1500 Pa·s 424 344 361 410
η5000 Pa·s 191 162 168 180
在300℃下的熔体粘度
η50 Pa·s 708 474 540 676
η100 Pa·s 629 407.0 486 599
η200 Pa·s 556 365 419 499
η500 Pa·s 446 314 343 403
η1000 Pa·s 355 259 272 311
η1500 Pa·s 298 226 233 268
η5000 Pa·s 149 123 125 138
在320℃下的熔体粘度
η50 Pa·s 443 282 356 460
η100 Pa·s 389 245 288 353
η200 Pa·s 326 219 234 295
η500 Pa·s 272 176 189 247
η1000 Pa·s 231 152 167 203
η1500 Pa·s 199 141 150 178
η5000 Pa·s 113 86 91 101
维卡VST B50 °C 145.9 141.6 141.4 144.4
KET °C 139 134 134 137
机械学
Charpy冲击韧性 ISO7391/179eU kJ/m² 206s 162s 127s 96s
拉伸弹性模量 N/mm² 3795 3844 4746 5708
拉伸应力 N/mm² 60 61 61 60
拉伸伸长率 % 4.6 4.7 4.3 3.9
断裂强度 N/mm² 44 45 45 49
断裂伸长率 % 23 17 12 7
燃烧测试
在3.0 mm下的UL94 5V
棒材测试
片材测试 通过 通过 通过 通过
分类 94-5VA 94-5VA 94-5VA 94-5VA
在2.0 mm下的UL94 5V
棒材测试
片材测试 未通过 未通过 未通过 通过
分类 94-5VB 94-5VB 94-5VB 94-5VA
在1.5 mm下的UL94V
全面评估 V0 V0 V0 V0
在3.0 mm下的UL94V
全面评估 V0 V0 V0 V0
不包含组分C的对比例1具有明显低于实施例2的流动能力。这在MVR值和不同测量温度下的剪切粘度中都显示出来。
包含较大量玻璃纤维但包含组分C的实施例3和4也显示出良好的流动能力。
保留了非常好的阻燃性能。
Figure 194681DEST_PATH_IMAGE013
Figure 624525DEST_PATH_IMAGE014
不包含组分C的对比例5至8表现出比各自相应的实施例(具有组分C)明显更差的流动能力。通过加入磷酸三异辛酯(组分E-1),可以观察到流动能力的进一步提高。
本发明实施例9至16的机械性能保持基本不变。在阻燃性能的情况中也如此。

Claims (16)

1.组合物,其包含
A) 20.0重量%至99.45重量%的芳族聚碳酸酯,
B) 0.50至50.0重量%的玻璃纤维或碳纤维,
C) 0.05重量%至10.0重量%的混合物,其包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯,
其中组分C)中的所述单羧酸的量为小于3重量%。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述组合物包含
A) 70.0至94.0重量%的芳族聚碳酸酯,
B) 5至25重量%的玻璃纤维或碳纤维,
C) 0.2至6.0重量%的混合物,其包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯,
D) 0.005至0.5重量%的热稳定剂,
E) 0.1至3重量%的另外的添加剂。
3.根据权利要求1或2的组合物,其特征在于所述组合物包含
A) 79.0至89.5重量%的芳族聚碳酸酯和
B) 10至20重量%的玻璃纤维。
4.根据权利要求1至2任一项的组合物,其特征在于所述组合物包含0.2至1.0重量%的混合物作为组分C)。
5.组合物,其由如下成分构成,
A) 79重量%至90重量%的芳族聚碳酸酯,
B) 8.5至20.5重量%的玻璃纤维,
C) 0.2至1.0重量%的混合物,其包含至少一种具有6至30个碳原子的链长的饱和或不饱和单羧酸和至少一种基于甘油和/或双甘油的这种单羧酸的酯,
D) 0.005至0.5重量%的热稳定剂,和
E) 0.1至3重量%的另外的添加剂。
6.根据权利要求1至2和5任一项的组合物,其特征在于包含的单羧酸是油酸,并且包含的酯是至少一种基于甘油和/或双甘油的油酸酯。
7.根据权利要求1至2和5任一项的组合物,其特征在于组分C包含基于组分C的总重量计大于50重量%的甘油和/或双甘油的油酸酯和基于组分C的总重量计小于3重量%的单羧酸。
8.根据权利要求7的组合物,其特征在于油酸占单羧酸的最大比例。
9.根据权利要求1至2和5任一项的组合物,其特征在于组分C包含含有两种或更多种具有6至30个碳原子的链长的单羧酸的羧酸混合物和由这些单羧酸的甘油和双甘油的酯形成的酯混合物。
10.根据权利要求1至2和5任一项的组合物,其特征在于包含的单羧酸是硬脂酸和/或棕榈酸。
11.根据权利要求1至2和5任一项的组合物,其特征在于所述组合物包含磷酸三异辛酯作为热稳定剂。
12.根据权利要求1至2和5任一项的组合物,其特征在于所述组合物包含炭黑。
13.由根据权利要求1至12任一项的组合物制成的模制品、挤出物或多层体系的层。
14.根据权利要求13的模制品,其壁厚度小于3mm。
15.根据权利要求13或14任一项的模制品,其特征在于所述模制品是智能手机、智能电表、平板电脑或笔记本电脑的外壳部件。
16.根据权利要求13或14任一项的模制品,其特征在于所述模制品是超级本的外壳部件。
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