TWI733723B - 不透明石英玻璃體的製備 - Google Patents

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比瓊 羅斯
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Abstract

本發明係關於一種製備石英玻璃體之方法，其包含方法步驟i.)由熱解製造的二氧化矽粉末提供二氧化矽顆粒，ii.)自該二氧化矽顆粒製造玻璃熔體，iii.)自至少一部分該玻璃熔體製造石英玻璃體，iv.)減小該石英玻璃體之尺寸以獲得石英玻璃粉粒(grain)，v.)加工該石英玻璃體以製造預成型體及vi.)由該預成型體製造不透明石英玻璃體。本發明進一步關於一種可藉由此方法獲得之不透明石英玻璃體。本發明進一步關於一種反應器及一種配置，其各自可藉由進一步加工該不透明石英玻璃體獲得。

Description

不透明石英玻璃體的製備
本發明係關於一種製備石英玻璃體之方法，其包含方法步驟i.)由熱解製造的二氧化矽粉末提供二氧化矽顆粒，ii.)自該二氧化矽顆粒製造玻璃熔體，iii.)自至少一部分該玻璃熔體製造石英玻璃體，iv.)減小該石英玻璃體之尺寸以獲得石英玻璃粉粒(grain)，v.)加工該石英玻璃體以製造預成型體及vi.)由該預成型體製造不透明石英玻璃體。此外，本發明係關於一種可藉由此方法獲得之不透明石英玻璃體。此外，本發明係關於一種反應器及一種配置，其中之每一者可藉由進一步加工該石英玻璃體獲得。
石英玻璃、石英玻璃產品及含有石英玻璃之產品為吾人所知。同樣，各種製備石英玻璃、石英玻璃體及石英玻璃粉粒之方法已為吾人所知。儘管如此，仍相當努力地確定可製備甚至更高純度(亦即不存在雜質)之石英玻璃之製備方法。在石英玻璃及其加工產品之許多應用領域中，就例如純度而言有高要求。對於應用於半導體製造之生產步驟中的石英玻璃，情況尤為如此。此處，玻璃體之每種雜質可能會在半導體中導致缺陷且因此在製造中產生不良品。此等方法中所用之各種各樣的高純度石英玻璃因此製備起來很費力。其為貴重的。
此外，對於低價格的上文所提及之高純度石英玻璃及衍生自其之產 品，存在市場需求。因此，渴望能夠以比以前更低的價格提供高純度石英玻璃。就此而論，探尋更具成本效益的製備方法以及更便宜的原材料來源兩者。
已知的製備石英玻璃粉粒之方法包含使二氧化矽熔融，自熔體製造石英玻璃體及使石英玻璃體之尺寸減小至粉粒。起初所製造之玻璃體的雜質可能會導致由粉粒製成之不透明玻璃體在負載下、尤其在高溫下失效，或可能會阻止其用於特定目的。不透明玻璃體之原材料中的雜質亦可能釋放及轉移至經處理之半導體組件。舉例而言，在蝕刻方法中情況即是如此且在半導體坯料中產生不良品。與已知製備方法相關之常見問題因此為石英玻璃體之純度品質不合格。
另一方面係關於原材料效率。看來有利的為，將石英玻璃及在別處以副產物形式積聚之原材料輸入至石英玻璃產品之較佳工業方法中，而非將此等副產物用作填料(例如建築中之填料)或以一定代價將其作為垃圾處置。此等副產物通常在過濾器中以細粉塵形式分離出。細粉塵引起尤其關於健康、工作安全性及處置之其他問題。
目標
本發明之一目標為至少部分克服目前技術中存在之一或多個缺點。
本發明之另一目標為提供具有長久壽命之不透明組件。術語「不透明組件」尤其應理解為包括可用於供化學及/或物理處理步驟用之反應器中之裝置。
本發明之另一目標為提供尤其適用於半導體製造、尤其晶圓製備中之特定處理步驟的不透明組件。此類特定處理步驟之實例為電漿蝕刻、化 學蝕刻及電漿摻雜。
本發明之另一目標為提供不含氣泡或具有低氣泡含量之不透明組件。
本發明之另一目標為提供具有高不透明度之不透明組件。
本發明之另一目標為提供具有高輪廓準確度之不透明組件。詳言之，本發明之一目標為提供在高溫下不變形之不透明組件。詳言之，本發明之一目標為提供即使當成型為具有較大尺寸時亦形式穩定之不透明組件。
本發明之另一目標為提供防撕裂且防斷裂之不透明組件。
本發明之另一目標為提供高效製備之不透明組件。
本發明之另一目標為提供具成本效益地製備之不透明組件。
本發明之另一目標為提供不透明組件，其製備不需要很長的進一步加工步驟(例如回火)。
本發明之另一目標為提供具有高熱衝擊抗性之不透明組件。詳言之，本發明之一目標為提供在大的熱波動下僅展現極小熱膨脹之不透明組件。
本發明之另一目標為提供具有高硬度之不透明組件。
本發明之另一目標為提供具有高純度及低外來原子污染之不透明組件。術語「外來原子」用以意謂並非有意引入之濃度小於10ppm的成分。
本發明之另一目標為提供含有低摻雜材料含量之不透明組件。
本發明之另一目標為提供具有高材料均質性之不透明組件。材料均質性為不透明組件中所含元素及化合物，尤其OH、氯、金屬(尤其鋁、鹼 土金屬、耐火金屬)及摻雜材料，之分佈均勻性的量度。
本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之強反射組件。本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之均勻反射組件。
本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之具有低熱傳導的組件。本發明之另一目標為提供由玻璃製成之在熱負荷下顯示低應力的組件。
本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之薄組件。本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之輕組件。本發明之另一目標為提供由玻璃製成之組件，該等組件具有長使用壽命。
本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之大組件。
本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之具有較少大理石花紋的組件。本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之不具有任何透射散斑的組件。
本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之可易於蝕刻的組件。
本發明之另一目標為提供由石英玻璃製成之均勻不透明且同時緻密燒結的組件。
本發明之另一目標為提供由合成石英玻璃製成之具成本效益的熔融坩堝。
本發明之另一目標為提供由合成石英玻璃製成之適用於金屬焊接方法的墊底材料。詳言之，本發明之一目標為提供由合成石英玻璃製成之適用於金屬焊接方法的墊底材料，其避免污染。
本發明之另一目標為提供一種適用於石英玻璃組件且至少部分解決上文所提及目標中之至少一者、較佳數者的不透明石英玻璃體。
另一目標為提供一種在石英玻璃體之整個長度上具有高均質性的不 透明石英玻璃體。
詳言之，本發明之另一目標為提供一種在不透明石英玻璃體之整個長度上具有高材料均質性的不透明石英玻璃體。
詳言之，本發明之另一目標為提供一種在不透明石英玻璃體之整個長度上具有高光學均質性的不透明石英玻璃體。
本發明之另一目標為提供一種不透明石英玻璃體，其包含具有所限定組成之石英玻璃。
本發明之另一目標為提供一種具有高純度之不透明石英玻璃體。
本發明之另一目標為提供一種高效且具成本效益之不透明石英玻璃體。
本發明之另一目標為提供一種至少部分解決至少一部分上文所描述目標的可製備不透明石英玻璃體之方法。
本發明之另一目標為提供一種可更簡單地製備不透明石英玻璃體之方法。
本發明之另一目標為提供一種可以高速度形成不透明石英玻璃體之方法。
本發明之另一目標為提供一種可以低不良品率製備不透明石英玻璃體之方法。
本發明之較佳實施例
至少部分滿足至少一個前述目標之貢獻由獨立技術方案作出。附屬技術方案提供促成至少部分滿足至少一個目標之較佳實施例。
|1|一種製備不透明石英玻璃體之方法，其包含以下方法步驟：i.)提供二氧化矽顆粒，其中該二氧化矽顆粒已由熱解製造的二氧 化矽粉末製備；ii.)在熔融坩堝中自該二氧化矽顆粒製造玻璃熔體；iii.)自至少一部分該玻璃熔體製造石英玻璃體；iv.)減小該石英玻璃體之尺寸以獲得石英玻璃粉粒；v.)將該石英玻璃粉粒加工成預成型體；vi.)由該預成型體製造、較佳燒結該不透明石英玻璃體。
|2|如實施例|1|之方法，其中步驟ii.)中之該熔融坩堝具有至少一個入口及出口且其中該入口配置在該出口上方。
|3|如前述實施例中任一項之方法，其中步驟iv.)中之該尺寸減小藉由高電壓放電脈衝來進行。
|4|如前述實施例中任一項之方法，其中該石英玻璃粉粒具有以下特徵中之至少一者：I/小於500ppm之OH含量；II/小於60ppm之氯含量；III/小於200ppb之鋁含量；IV/小於1m2/g之BET表面積；V/1.1至1.4g/cm3範圍內之容積密度；VI/50至500μm範圍內之熔融粒度D50；VII/0.5至5mm範圍內之漿液粒度D50；VIII/小於2ppm之不同於鋁的金屬之金屬含量；IX/log10(η(1250℃)/dPas)=11.4至log10(η(1250℃)/dPas)=12.9或log10(η(1300℃)/dPas)=11.1至log10(η(1300℃)/dPas)=12.2或log10(η(1350℃)/dPas)=10.5至log10(η(1350℃)/dPas)=11.5範圍 內之黏度(p=1013hPa)；其中ppm及ppb各自以該石英玻璃粉粒之總重量計。
|5|如前述實施例中任一項之方法，其中方法步驟ii.)中之熔體能量係經由固體表面轉移至該二氧化矽顆粒。
|6|如前述實施例中任一項之方法，其中該二氧化矽顆粒具有以下特徵中之至少一者：A)20至50m2/g範圍內之BET表面積；B)50至500μm範圍內之平均粒度；C)0.5至1.2g/cm3範圍內之容積密度；D)小於50ppm之碳含量；E)小於200ppb之鋁含量；F)0.7至1.0g/cm3範圍內之裝填密度(tampcd density)；G)0.1至2.5mL/g範圍內之孔隙體積；H)23至26°範圍內之靜止角；I)50至150μm範圍內之粒度分佈D10；J)150至300μm範圍內之粒度分佈D50；K)250至620μm範圍內之粒度分佈D90，其中ppm及ppb各自以該二氧化矽顆粒之總重量計。
|7|如前述實施例中任一項之方法，其中該二氧化矽粉末可由選自由矽氧烷、矽醇鹽及矽鹵化物組成之群的化合物來製備。
|8|如前述實施例中任一項之方法，其中步驟v.)包含以下各個步驟：v.-1.)用液體製造該石英玻璃粉粒之漿液；及 v.-2.)藉由移除液體而由該漿液形成預成型體。
|9|如實施例|1|至|7|中任一項之方法，其中步驟v.)包含以下步驟：v.-a.)將該石英玻璃粉粒引入至旋轉的中空模具中。
|10|如前述實施例中任一項之方法，其中步驟vi.)中該不透明石英玻璃體之形成包含燒結。
|11|一種不透明石英玻璃體，其可藉由如前述實施例中任一項之方法獲得。
|12|如實施例|11|之不透明石英玻璃體，其特徵在於以下特徵：[I]大於5之不透明度；[II]小於1m2/g之BET表面積；
|13|如實施例|11|或|12|之不透明石英玻璃體，其中該不透明石英玻璃體具有以下特徵中之至少一者：[III]圓柱形形式；[IV]薄片；[V]小於500ppm之OH含量；[VI]小於60ppm之氯含量；[VII]小於200ppb之鋁含量；[VIII]小於5×1015/cm3之ODC含量；[IX]小於5ppm之碳含量；[X]小於2ppm之不同於鋁的金屬之總金屬含量；其中ppm及ppb各自以該成型體之總重量計。
|14|一種反應器，其包含以下作為反應器組件：i]不透明石英玻璃層， 其中該層係至少部分由如實施例|11|至|13|中任一項之不透明石英玻璃體形成；ii]包含開口表面之石英玻璃中空體，其中該開口表面在該不透明玻璃層之後。
|15|如實施例|14|之反應器，其包含以下反應器組件中之至少一者：iii]由不同於石英玻璃之材料製成的密封件；iv]在該密封件之後的支撐件；v]氣體入口；vi]氣體出口；vii]注入器；viii]熱電偶管；ix]經火拋光且不含微撕裂之內表面。
|16|一種配置，其包含以下作為配置組件：i}基板固持器；ii}框架；其中該基板固持器係由該框架支撐；及其中該框架係至少部分由如實施例|11|至|13|中任一項之不透明石英玻璃體形成；
|17|如實施例|16|之配置，其特徵在於以下特徵：iii}具有至少一個開口之石英玻璃中空體。
|18|一種石英玻璃粉粒用於改良不透明石英玻璃體之熱回彈性的用途，其中該石英玻璃粉粒具有以下特徵：I/小於500ppm之OH含量； II/小於60ppm之氯含量；III/小於200ppb之鋁含量；其中ppm及ppb各自以該石英玻璃粉粒之總重量計。
|19|一種石英玻璃粉粒用於製備供半導體製造用之不透明反應器組件的用途，其中該石英玻璃粉粒具有以下特徵：I/小於500ppm之OH含量；II/小於60ppm之氯含量；III/小於200ppb之鋁含量；其中ppm及ppb各自以該石英玻璃粉粒之總重量計。
總則
在本說明書中，所揭示之範圍亦包括邊界值。關於參數A之形式「在X至Y範圍內」之揭示內容因此意謂，A可取值X、Y及X與Y中間的值。關於參數A在一側以形式「至多Y」為邊界之範圍相應地意謂值Y及小於Y之值。
[發明詳細說明]
本發明之第一態樣為一種製備不透明石英玻璃體之方法，其包含方法步驟：i.)提供二氧化矽顆粒，其中該二氧化矽顆粒已由熱解製造的二氧化矽粉末製備；ii.)在熔融坩堝中自該二氧化矽顆粒製造玻璃熔體；iii.)自至少一部分該玻璃熔體製造石英玻璃體；iv.)減小該石英玻璃體之尺寸以獲得石英玻璃粉粒；v.)將該石英玻璃粉粒加工成預成型體； vi.)由該預成型體製造該不透明石英玻璃體。
步驟i.)
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，提供二氧化矽顆粒包含以下方法步驟：I.提供熱解製造的二氧化矽粉末；及II.加工該二氧化矽粉末以獲得二氧化矽顆粒，其中該二氧化矽顆粒之粒徑大於該二氧化矽粉末。
粉末(powder)意謂初始粒度在1至小於100nm範圍內之乾固體材料粒子。
二氧化矽顆粒(granulate)可藉由對二氧化矽粉末造粒而獲得。二氧化矽顆粒通常具有3m2/g或大於3m2/g之BET表面積及小於1.5g/cm3之密度。造粒意謂使粉末粒子(powder particles)轉變為細粒(granules)。在造粒期間，形成稱為「二氧化矽細粒」的多個二氧化矽粉末粒子之簇(亦即較大聚結物)。其通常亦稱為「二氧化矽顆粒粒子」或「顆粒粒子」。總體而言，細粒形成顆粒，例如二氧化矽細粒形成「二氧化矽顆粒」。二氧化矽顆粒之粒徑大於二氧化矽粉末。
使粉末轉變為顆粒之造粒程序稍後將更詳細地描述。
本文中之二氧化矽粉粒意謂可藉由使二氧化矽體、尤其石英玻璃體之尺寸減小而獲得之二氧化矽粒子。二氧化矽粉粒通常具有大於1.2g/cm3、例如在1.2至2.2g/cm3範圍內且尤其較佳為約2.2g/cm3之密度。此外，二氧化矽粉粒之BET表面積根據DIN ISO 9277：2014-01所測定較佳通常小於1m2/g。
原則上，熟練人員視為適合之所有二氧化矽粒子均可選。較佳為二 氧化矽顆粒及二氧化矽粉粒。
粒徑或粒度意謂根據式
Figure 105141751-A0305-02-0014-42
以「面積等圓直徑xAi」形式給出的粒子直徑，其中Ai表示所觀測粒子藉由影像分析之表面積。適用於量測之方法為例如ISO 13322-1：2014或ISO 13322-2：2009。比較性的揭示內容，如「較大粒徑」，始終意謂使用相同方法量測所比較之值。
二氧化矽粉末
在本發明之情形下，使用合成二氧化矽粉末，亦即熱解製造的二氧化矽粉末。
二氧化矽粉末可為具有至少兩個粒子之任何二氧化矽粉末。作為製備方法，可使用熟練人員視為盛行於此項技術中且適合之任何方法。
根據本發明之一較佳實施例，二氧化矽粉末在石英玻璃製備中、尤其在所謂「煙灰體(soot bodies)」製備中以副產物形式產生。來自該種來源之二氧化矽通常亦稱為「煙灰粉塵(soot dust)」。
二氧化矽粉末的較佳來源為藉由使用火焰水解燃燒器自合成製備煙灰體所獲得的二氧化矽粒子。在煙灰體的製備中，具有圓筒夾套表面之旋轉運載管沿著一列燃燒器往返移動。可向火焰水解燃燒器饋入氧氣及氫氣作為燃燒器氣體以及饋入用於製造二氧化矽初始粒子之原材料。二氧化矽初始粒子較佳具有至多100nm之初始粒度。藉由火焰水解製造之二氧化矽初始粒子聚集(aggregate)或聚結(agglomerate)以形成粒度為約9μm(DIN ISO 13320：2009-1)之二氧化矽粒子。在二氧化矽粒子中，二氧化矽初始粒子可藉由掃描電子顯微術藉由其形式來鑑別且可量測初始粒度。一部分的二氧化矽粒子沈積於繞其縱軸旋轉的運載管的圓筒夾套表面上。以此方式，煙灰體逐層建立。另一部分的二氧化矽粒子不沈積於運載管的圓 筒夾套表面上，而是以粉塵形式積聚於例如過濾器系統中。此另一部分二氧化矽粒子構成通常亦稱為「煙灰粉塵」之二氧化矽粉末。一般而言，在煙灰體製備之情形下，以二氧化矽粒子之總重量計，沈積於運載管上的該部分之二氧化矽粒子大於以煙灰粉塵形式積聚的該部分之二氧化矽粒子。
目前，煙灰粉塵通常以繁重且昂貴的方式作為廢棄物處置，或無附加價值地用作例如道路建築中之填料材料、用作染料工業中之添加劑、用作瓷磚工業之原材料及用於製備用於修復建築基礎之六氟矽酸。在本發明之情況下，煙灰粉塵為適合的原材料且可經加工獲得高品質產品。
藉由火焰水解製備之二氧化矽通常稱為熱解二氧化矽。熱解二氧化矽通常可以非晶二氧化矽初始粒子或二氧化矽粒子形式獲得。
根據一較佳實施例，二氧化矽粉末可藉由自氣體混合物火焰水解而製備。在此情況下，二氧化矽粒子亦在火焰水解中產生且在聚結物或聚集物形成之前取出。此處，先前稱為煙灰粉塵之二氧化矽粉末為主要產物。
適用於產生二氧化矽粉末之原材料較佳為矽氧烷、矽醇鹽及無機矽化合物。矽氧烷意謂直鏈及環狀聚烷基矽氧烷。較佳地，聚烷基矽氧烷具有通式：SipOpR2p，其中p為至少2、較佳2至10、尤其較佳3至5之整數，且R為具有1至8個C原子、較佳具有1至4個C原子之烷基，尤其較佳為甲基。
尤其較佳為選自由以下組成之群之矽氧烷：六甲基二矽氧烷、六甲基環三矽氧烷(D3)、八甲基環四矽氧烷(D4)及十甲基環五矽氧烷(D5)或其兩者或多於兩者之組合。若矽氧烷包含D3、D4及D5，則D4較佳為主要組 分。主要組分較佳以至少70重量%、較佳至少80重量%、例如至少90重量%或至少94重量%、尤其較佳至少98重量%之量存在，在各情況下均以二氧化矽粉末之總量計。較佳之矽醇鹽為四甲氧基矽烷及甲基三甲氧基矽烷。較佳的作為二氧化矽粉末原材料之無機矽化合物為矽鹵化物、矽酸鹽、碳化矽及氮化矽。尤其較佳的作為二氧化矽粉末原材料之無機矽化合物為四氯化矽及三氯矽烷。
根據一較佳實施例，二氧化矽粉末可自選自由以下組成之群之化合物製備：矽氧烷、矽醇鹽及矽鹵化物。
較佳地，二氧化矽粉末可自選自由以下組成之群之化合物製備：六甲基二矽氧烷、六甲基環三矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、四甲氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、四氯化矽及三氯矽烷或其兩者或多於兩者之組合，例如自四氯化矽及八甲基環四矽氧烷製備，尤其較佳自八甲基環四矽氧烷製備。
為了藉由火焰水解自四氯化矽製造二氧化矽，各種參數為重要的。適合的氣體混合物之較佳組成包含在火焰水解中25至40體積%範圍內之氧氣含量。氫氣含量可在45至60體積%範圍內。四氯化矽之含量較佳為5至30體積%，所有前述體積%均以氣體流之總體積計。更佳為上文所提及的氧氣、氫氣及SiCl4的體積比例之組合。火焰水解中之火焰較佳具有1500至2500℃範圍內、例如1600至2400℃範圍內、尤其較佳1700至2300℃範圍內之溫度。較佳地，火焰水解中產生之二氧化矽初始粒子在聚結物或聚集物形成之前以二氧化矽粉末形式取出。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，二氧化矽粉末具有至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下特徵： a. 20至60m2/g、例如25至55m2/g或30至50m2/g、尤其較佳20至40m2/g範圍內之BET表面積；b. 0.01至0.3g/cm3、例如在0.02至0.2g/cm3範圍內、較佳在0.03至0.15g/cm3範圍內、更佳在0.1至0.2g/cm3範圍內或在0.05至0.1g/cm3範圍內之容積密度；c. 小於50ppm、例如小於40ppm或小於30ppm、尤其較佳在1ppb至20ppm範圍內之碳含量；d. 小於200ppm、例如小於150ppm或小於100ppm、尤其較佳在1ppb至80ppm範圍內之氯含量；e. 小於200ppb、例如在1至100ppb範圍內、尤其較佳在1至80ppb範圍內之鋁含量；f. 小於5ppm、例如小於2ppm、尤其較佳在1ppb至1ppm範圍內之不同於鋁的金屬之總含量；g. 至少70重量%之粉末粒子具有10至小於100nm範圍內、例如15至小於100nm範圍內、尤其較佳20至小於100nm範圍內之初始粒度；h. 0.001至0.3g/cm3範圍內、例如0.002至0.2g/cm3或0.005至0.1g/cm3範圍內、較佳0.01至0.06g/cm3範圍內且較佳0.1至0.2g/cm3範圍內或0.15至0.2g/cm3範圍內之裝填密度；i. 小於5重量%、例如在0.25至3重量%範圍內、尤其較佳在0.5至2重量%範圍內之殘餘水分含量；j. 1至7μm範圍內、例如2至6μm範圍內或3至5μm範圍內、尤其較佳3.5至4.5μm範圍內之粒度分佈D10；k. 6至15μm範圍內、例如7至13μm範圍內或8至11μm範圍內、尤 其較佳8.5至10.5μm範圍內之粒度分佈D50；l. 10至40μm範圍內、例如15至35μm範圍內、尤其較佳20至30μm範圍內之粒度分佈D90；其中重量%、ppm及ppb各自以該二氧化矽粉末之總重量計。
二氧化矽粉末含有二氧化矽。較佳地，二氧化矽粉末含有大於95重量%、例如大於98重量%或大於99重量%或大於99.9重量%的比例之二氧化矽，在各情況下均以二氧化矽粉末之總重量計。尤其較佳地，二氧化矽粉末以二氧化矽粉末之總重量計含有大於99.99重量%的比例之二氧化矽。
較佳地，二氧化矽粉末具有小於5ppm、例如小於2ppm、尤其較佳小於1ppm之不同於鋁的金屬之金屬含量，在各情況下均以二氧化矽粉末之總重量計。然而通常，二氧化矽粉末具有至少1ppb之不同於鋁的金屬之含量。該等金屬為例如鈉、鋰、鉀、鎂、鈣、鍶、鍺、銅、鉬、鎢、鈦、鐵及鉻。其可例如以元素形式、以離子形式或作為分子或離子或錯合物之一部分存在。
較佳地，二氧化矽粉末具有小於30ppm、例如小於20ppm、尤其較佳小於15ppm之其他成分之總含量，ppm在各情況下均以二氧化矽粉末之總重量計。然而通常，二氧化矽粉末具有至少1ppb之其他成分之含量。其他成分意謂二氧化矽粉末不屬於以下群組之所有成分：二氧化矽、氯、鋁、OH基。
在本文中，當成分為化學元素時，提及成分意謂，其可以元素形式或以離子形式或以化合物或鹽形式存在。舉例而言，術語「鋁」除了金屬鋁之外亦包括鋁鹽、鋁氧化物及鋁金屬錯合物。舉例而言，術語「氯」除 了元素氯之外還包括氯化物(諸如氯化鈉及氯化氫)。通常，其他成分以與包含其之材料相同的聚集態存在。
在本文中，在成分為化合物或官能基之情況下，提及成分意謂，成分可以所揭示之形式、以帶電化合物形式或以化合物之衍生物形式存在。舉例而言，提及化學材料「乙醇」除了乙醇之外亦包括乙醇化物(例如乙醇鈉)。提及「OH基」亦包括矽烷醇、水及金屬氫氧化物。舉例而言，在乙酸之情形下提及衍生物亦包括乙酸酯及乙酸酐。
較佳地，以粉末粒子之數目計，二氧化矽粉末之至少70%之粉末粒子具有小於100nm、例如在10至100nm或15至100nm範圍內且尤其較佳在20至100nm範圍內之初始粒度。初始粒度根據ISO 13320：2009-10藉由動態光散射來量測。
較佳地，以粉末粒子之數目計，二氧化矽粉末之至少75%之粉末粒子具有小於100nm、例如在10至100nm或15至100nm範圍內且尤其較佳在20至100nm範圍內之初始粒度。
較佳地，以粉末粒子之數目計，二氧化矽粉末之至少80%之粉末粒子具有小於100nm、例如在10至100nm或15至100nm範圍內且尤其較佳在20至100nm範圍內之初始粒度。
較佳地，以粉末粒子之數目計，二氧化矽粉末之至少85%之粉末粒子具有小於100nm、例如在10至100nm或15至100nm範圍內且尤其較佳在20至100nm範圍內之初始粒度。
較佳地，以粉末粒子之數目計，二氧化矽粉末之至少90%之粉末粒子具有小於100nm、例如在10至100nm或15至100nm範圍內且尤其較佳在20至100nm範圍內之初始粒度。
較佳地，以粉末粒子之數目計，二氧化矽粉末之至少95%之粉末粒子具有小於100nm、例如在10至100nm或15至100nm範圍內且尤其較佳在20至100nm範圍內之初始粒度。
較佳地，二氧化矽粉末具有1至7μm範圍內、例如2至6μm範圍內或3至5μm範圍內、尤其較佳3.5至4.5μm範圍內之粒度D10。較佳地，二氧化矽粉末具有6至15μm範圍內、例如7至13μm範圍內或8至11μm範圍內、尤其較佳8.5至10.5μm範圍內之粒度D50。較佳地，二氧化矽粉末具有10至40μm範圍內、例如15至35μm範圍內、尤其較佳20至30μm範圍內之粒度D90。
較佳地，二氧化矽粉末具有20至60m2/g、例如25至55m2/g或30至50m2/g、尤其較佳20至40m2/g範圍內之比表面積(BET表面積)。BET表面積係根據布厄特(Brunauer,Emmet and Teller，BET)方法藉由基於待量測之表面處之氣體吸收的DIN 66132測定。
較佳地，二氧化矽粉末具有小於7、例如在3至6.5或3.5至6或4至5.5範圍內、尤其較佳在4.5至5範圍內之pH值。pH值可藉由單桿量測電極(4%二氧化矽粉末於水中)測定。
二氧化矽粉末較佳具有特徵組合a./b./c.或a./b./f.或a./b./g.，更佳具有特徵組合a./b./c./f.或a./b./c./g.或a./b./f./g.，更佳具有特徵組合a./b./c./f./g.。
二氧化矽粉末較佳具有特徵組合a./b./c.，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，容積密度在0.05至0.3g/mL範圍內，且碳含量小於40ppm。
二氧化矽粉末較佳具有特徵組合a./b./f.，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，容積密度在0.05至0.3g/mL範圍內，且不同於鋁的金屬之總 含量在1ppb至1ppm範圍內。
二氧化矽粉末較佳具有特徵組合a./b./g.，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，容積密度在0.05至0.3g/mL範圍內，且至少70重量%之粉末粒子具有20至小於100nm範圍內之初始粒度。
二氧化矽粉末更佳具有特徵組合a./b./c./f.，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，容積密度在0.05至0.3g/mL範圍內，碳含量小於40ppm，且不同於鋁的金屬之總含量在1ppb至1ppm範圍內。
二氧化矽粉末更佳具有特徵組合a./b./c./g.，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，容積密度在0.05至0.3g/mL範圍內，碳含量小於40ppm，且至少70重量%之粉末粒子具有20至小於100nm範圍內之初始粒度。
二氧化矽粉末更佳具有特徵組合a./b./f./g.，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，容積密度在0.05至0.3g/mL範圍內，不同於鋁的金屬之總含量在1ppb至1ppm範圍內，且至少70重量%之粉末粒子具有20至小於100nm範圍內之初始粒度。
二氧化矽粉末尤其較佳具有特徵組合a./b./c./f./g.，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，容積密度在0.05至0.3g/mL範圍內，碳含量小於40ppm，不同於鋁的金屬之總含量在1ppb至1ppm範圍內，且至少70重量%之粉末粒子具有20至小於100nm範圍內之初始粒度。
步驟II.
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，二氧化矽粉末在步驟II中經加工以獲得二氧化矽顆粒，其中二氧化矽顆粒之粒徑大於二氧化矽粉末。出於此目的，熟練人員已知可導致粒徑增加之任何方法均為適合的。
二氧化矽顆粒之粒徑大於二氧化矽粉末之粒徑。較佳地，二氧化矽顆粒之粒徑在二氧化矽粉末之粒徑的500至50,000倍大、例如1,000至10,000倍大、尤其較佳2,000至8,000倍大之範圍內。
較佳地，步驟i.)中提供之至少90%、例如至少95重量%或至少98重量%、尤其較佳至少99重量%或大於99重量%之二氧化矽顆粒由熱解製造的二氧化矽粉末製成，在各情況下均以二氧化矽顆粒之總重量計。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，所用二氧化矽顆粒具有至少一種、較佳至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳所有的以下特徵：A)20m2/g至50m2/g範圍內之BET表面積；B)50至500μm範圍內之平均粒度；C)0.5至1.2g/cm3範圍內、例如0.6至1.1g/cm3範圍內、尤其較佳0.7至1.0g/cm3範圍內之容積密度；D)小於50ppm之碳含量；E)小於200ppb之鋁含量；F)0.7至1.2g/cm3範圍內之裝填密度；G)0.1至2.5mL/g範圍內、例如0.15至1.5mL/g範圍內、尤其較佳0.2至0.8mL/g範圍內之孔隙體積；H)23至26°範圍內之靜止角；I)50至150μm範圍內之粒度分佈D10；J)150至300μm範圍內之粒度分佈D50；K)250至620μm範圍內之粒度分佈Dg0，其中ppm及ppb各自以該二氧化矽顆粒之總重量計。
較佳地，二氧化矽顆粒之細粒具有球形形態。球形形態意謂粒子之圓形或卵形形式。二氧化矽顆粒之細粒較佳具有0.7至1.3 SPHT3範圍內之平均球度，例如0.8至1.2 SPHT3範圍內之平均球度，尤其較佳0.85至1.1 SPHT3範圍內之平均球度。特徵SPHT3描述於測試方法中。
此外，二氧化矽顆粒之細粒較佳具有0.7至1.3 Symm3範圍內之平均對稱性，例如0.8至1.2 Symm3範圍內之平均對稱性，尤其較佳0.85至1.1 Symm3範圍內之平均對稱性。平均對稱性Symm3之特徵描述於測試方法中。
較佳地，二氧化矽顆粒具有小於1000ppb、例如小於500ppb、尤其較佳小於100ppb之不同於鋁的金屬之金屬含量，在各情況下均以二氧化矽顆粒之總重量計。然而通常，二氧化矽顆粒具有至少1ppb之不同於鋁的金屬之含量。通常，二氧化矽顆粒具有小於1ppm、較佳在40至900ppb範圍內、例如在50至700ppb範圍內、尤其較佳在60至500ppb範圍內之不同於鋁的金屬之金屬含量，在各情況下均以二氧化矽顆粒之總重量計。該等金屬為例如鈉、鋰、鉀、鎂、鈣、鍶、鍺、銅、鉬、鈦、鐵及鉻。其可例如以元素形式、以離子形式或作為分子或離子或錯合物之一部分存在。
二氧化矽顆粒可包含例如呈分子、離子或元素形式之其他成分。較佳地，二氧化矽顆粒包含少於500ppm、例如少於300ppm、尤其較佳少於100ppm之其他成分，在各情況下均以二氧化矽顆粒之總重量計。通常，包含至少1ppb之其他成分。詳言之，其他成分可選自由以下組成之群：碳、氟化物、碘化物、溴化物、磷或其至少兩者之混合物。
較佳地，二氧化矽顆粒包含少於10ppm、例如少於8ppm或少於5 ppm、尤其較佳少於4ppm之碳，在各情況下均以二氧化矽顆粒之總重量計。通常，二氧化矽顆粒中包含至少1ppb之碳。
較佳地，二氧化矽顆粒包含少於100ppm、例如少於80ppm、尤其較佳少於70ppm之其他成分，在各情況下均以二氧化矽顆粒之總重量計。然而通常，二氧化矽顆粒中包含至少1ppb之其他成分。
較佳地，步驟II.包含以下步驟：II.1.提供液體；II.2.使二氧化矽粉末與液體混合以獲得包含二氧化矽粉末之漿液；II.3.對包含二氧化矽粉末之漿液造粒。
在本發明之情形下，液體意謂在1013hPa之壓力及20℃之溫度下為液體之材料或材料混合物。
在本發明之情形下，「漿液」意謂至少兩種材料之混合物，其中混合物在盛行條件下視為包含至少一種液體及至少一種固體。
適合液體為熟練人員已知且適用於本申請案之所有材料及材料混合物。較佳地，液體係選自由有機液體及水組成之群。較佳地，二氧化矽粉末於液體中之溶解度小於0.5g/L、較佳小於0.25g/L、尤其較佳小於0.1g/L，各g/L是以每升液體的二氧化矽粉末克數給出。
較佳之適合液體為極性溶劑。其可為有機液體或水。較佳地，液體係選自由以下組成之群：水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第三丁醇及其多於一者之混合物。尤其較佳地，液體為水。尤其較佳地，液體包含蒸餾水或去離子水。
較佳地，二氧化矽粉末經加工以獲得包含二氧化矽粉末之漿液。二氧化矽粉末在室溫下幾乎不可溶於液體中，但可以高重量比例引入至液體 中以獲得包含二氧化矽粉末之漿液。
二氧化矽粉末及液體可以任何方式混合。舉例而言，二氧化矽粉末可添加至液體中，或液體可添加至二氧化矽粉末中。混合物可在添加期間或在添加之後進行攪動。尤其較佳地，混合物係在添加期間及之後進行攪動。攪動之實例為搖動及攪拌或兩者之組合。較佳地，二氧化矽粉末可在攪拌下添加至液體中。此外，較佳地，一部分二氧化矽粉末可添加至液體中，其中由此獲得之混合物經攪動，且混合物隨後與剩餘部分之二氧化矽粉末混合。同樣，一部分液體可添加至二氧化矽粉末中，其中由此獲得之混合物經攪動，且混合物隨後與剩餘部分之液體混合。
藉由混合二氧化矽粉末與液體，獲得包含二氧化矽粉末之漿液。較佳地，包含二氧化矽粉末之漿液為二氧化矽粉末均勻地分佈於液體中之懸浮液。「均勻」意謂，包含二氧化矽粉末之漿液在各位置處之密度及組成與平均密度及平均組成偏差不大於10%，在各情況下均以包含二氧化矽粉末之漿液之總量計。二氧化矽粉末於液體中之均勻分佈可藉由如上文所提及之攪動而製備或獲得或製備且獲得。
較佳地，包含二氧化矽粉末之漿液具有1000至2000g/L範圍內、例如1200至1900g/L或1300至1800g/L範圍內、尤其較佳1400至1700g/L範圍內之每公升的重量。每公升的重量藉由稱重體積校準之容器來量測。
根據一較佳實施例，至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下特徵適用於包含二氧化矽粉末之漿液：a.)包含二氧化矽粉末之漿液與塑膠表面接觸地輸送；b.)包含二氧化矽粉末之漿液為剪切的；c.)包含二氧化矽粉末之漿液具有高於0℃、較佳在5至35℃範圍內 之溫度；d.)包含二氧化矽粉末之漿液在7之pH值下具有0至-100mA、例如-20至-60mA、尤其較佳-30至-45mA範圍內之ζ電位；e.)包含二氧化矽粉末之漿液具有在7或大於7範圍內、例如大於7之pH值，或在7.5至13或8至11、尤其較佳8.5至10範圍內之pH值；f.)包含二氧化矽粉末之漿液具有小於7、例如在1至5範圍內或在2至4範圍內、尤其較佳在3至3.5範圍內之等電點；g.)包含二氧化矽粉末之漿液具有至少40重量%、例如在50至80重量%範圍內或在55至75重量%範圍內、尤其較佳在60至70重量%範圍內之固體含量，在各情況下均以漿液之總重量計；h.)包含二氧化矽粉末之漿液具有500至1000mPas範圍內、例如600至900mPas或650至850mPas範圍內、尤其較佳700至800mPas範圍內之根據DIN 53019-1(5rpm，30重量%)之黏度；i.)包含二氧化矽粉末之漿液具有3至6範圍內、例如3.5至5範圍內、尤其較佳4.0至4.5範圍內之根據DIN SPEC 91143-2(30重量%於水中，23℃，5rpm/50rpm)之搖變性；j.)包含二氧化矽粉末之漿液中之二氧化矽粒子在4重量%包含二氧化矽粉末之漿液中具有100至500nm範圍內、例如200至300nm範圍內之根據DIN ISO 13320-1之懸浮液中平均粒度。
較佳地，4重量%包含二氧化矽粉末之水性漿液中之二氧化矽粒子具有50至250nm範圍內、尤其較佳100至150nm範圍內之粒度D10。較佳地，4重量%包含二氧化矽粉末之水性漿液中之二氧化矽粒子具有100至400nm範圍內、尤其較佳200至250nm範圍內之粒度D50。較佳地，4重量 %包含二氧化矽粉末之水性漿液中之二氧化矽粒子具有200至600nm範圍內、尤其較佳350至400nm範圍內之粒度D90。粒度係根據DIN ISO 13320-1量測。
「等電點」意謂ζ電位之值為0時之pH值。ζ電位係根據ISO 13099-2：2012量測。
較佳地，包含二氧化矽粉末之漿液之pH值設定為以上所給範圍內之值。較佳地，pH值可藉由添加例如NaOH或NH3之材料(例如呈水溶液形式)至包含二氧化矽粉末之漿液中來設定。在此過程期間，包含二氧化矽粉末之漿液通常經攪動。
造粒
二氧化矽顆粒自二氧化矽粉末通過造粒獲得。造粒意謂使粉末粒子轉變為細粒。在造粒期間，藉由使多個二氧化矽粉末粒子聚結而形成較大聚結物，其稱為「二氧化矽細粒」。通常亦稱為「二氧化矽粒子」、「二氧化矽顆粒粒子」或「顆粒粒子」。總體而言，細粒構成顆粒，例如二氧化矽細粒構成「二氧化矽顆粒」。
在本發明之情況下，熟練人員所已知且對其來說適用於對二氧化矽粉末造粒之任何造粒方法原則上均可選。造粒方法可歸類為聚結造粒方法或加壓造粒方法，且進一步歸類為濕式及乾式造粒方法。已知方法為造粒板中輥式造粒、噴霧造粒、離心粉碎、流體化床造粒、利用造粒磨機之造粒方法、壓實(compactification)、滾軋加壓、製團(briquetting)、結痂(scabbing)或擠壓。
噴霧乾燥
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，二氧化矽顆粒藉由對包含 二氧化矽粉末之漿液噴霧造粒而獲得。噴霧造粒亦稱為噴霧乾燥。
噴霧乾燥較佳於噴霧塔中實現。在噴霧乾燥中，包含二氧化矽粉末之漿液較佳安置在壓力下在升高之溫度下。加壓的包含二氧化矽粉末之漿液隨後經由噴嘴減壓且因此噴霧至噴霧塔中。隨後，液滴形成，其立即乾燥且首先形成乾燥的微小粒子(「核(nuclei)」)。微小粒子與施加至粒子之氣體流一起形成流體化床。以此方式，微小粒子維持浮動狀態，且可由此形成一表面，用於乾燥其他液滴。
包含二氧化矽粉末之漿液噴霧至噴霧塔中所經之噴嘴較佳形成至噴霧塔內部之入口。
噴嘴較佳在噴霧期間具有與包含二氧化矽粉末之漿液之接觸表面。「接觸表面」意謂在噴霧期間噴嘴與包含二氧化矽粉末之漿液接觸之區域。通常，至少一部分噴嘴成型為管，在噴霧期間包含二氧化矽粉末之漿液被引導通過其中，以使得中空管之內側與包含二氧化矽粉末之漿液接觸。
接觸表面較佳包含玻璃、塑膠或其組合。較佳地，接觸表面包含玻璃、尤其較佳石英玻璃。較佳地，接觸表面包含塑膠。原則上，熟練人員所已知的在方法溫度下穩定且不會使任何外來原子傳至包含二氧化矽粉末之漿液之所有塑膠均為適合的。較佳之塑膠為聚烯烴，例如包含至少一種烯烴之均聚物或共聚物，尤其較佳為包含聚丙烯、聚乙烯、聚丁二烯或其兩者或多於兩者之組合的均聚物或共聚物。較佳地，接觸表面由玻璃、塑膠或其組合製成，例如選自由石英玻璃及聚烯烴組成之群，尤其較佳選自由石英玻璃及包含聚丙烯、聚乙烯、聚丁二烯或其兩者或多於兩者之組合的均聚物或共聚物組成之群。較佳地，接觸表面不包含金屬，尤其不包含 鎢、鈦、鉭、鉻、鈷、鎳、鐵、釩、鋯及錳。
原則上，噴嘴之接觸表面及其他部件有可能由相同或不同材料製成。較佳地，噴嘴之其他部件包含與接觸表面相同之材料。噴嘴之其他部件同樣有可能包含與接觸表面不同之材料。舉例而言，接觸表面可塗佈有適合材料，例如玻璃或塑膠。
較佳地，以噴嘴之總重量計，噴嘴有大於70重量%、例如大於75重量%或大於80重量%或大於85重量%或大於90重量%或大於95重量%、尤其較佳大於99重量%由選自由玻璃、塑膠或玻璃與塑膠之組合組成之群的物料製成。
較佳地，噴嘴包含噴嘴板。噴嘴板較佳由玻璃、塑膠或玻璃與塑膠之組合製成。較佳地，噴嘴板由玻璃、尤其較佳石英玻璃製成。較佳地，噴嘴板由塑膠製成。較佳之塑膠為聚烯烴，例如包含至少一種烯烴之均聚物或共聚物，尤其較佳為包含聚丙烯、聚乙烯、聚丁二烯或其兩者或多於兩者之組合的均聚物或共聚物。較佳地，噴嘴板不包含金屬，尤其不包含鎢、鈦、鉭、鉻、鈷、鎳、鐵、釩、鋯及錳。
較佳地，噴嘴包含螺桿絞扭器。螺桿絞扭器較佳由玻璃、塑膠或玻璃與塑膠之組合製成。較佳地，螺桿絞扭器由玻璃、尤其較佳石英玻璃製成。較佳地，螺桿絞扭器由塑膠製成。較佳之塑膠為聚烯烴，例如包含至少一種烯烴之均聚物或共聚物，尤其較佳為包含聚丙烯、聚乙烯、聚丁二烯或其兩者或多於兩者之組合的均聚物或共聚物。較佳地，螺桿絞扭器不包含金屬，尤其不包含鎢、鈦、鉭、鉻、鈷、鎳、鐵、釩、鋯及錳。
此外，噴嘴可包含其他構成部件。較佳之其他構成部件為噴嘴體(尤其較佳為包圍螺桿絞扭器及噴嘴板之噴嘴體)、十字件及隔板。較佳地， 噴嘴包含一或多種、尤其較佳所有的其他構成部件。其他構成部件可彼此獨立地原則上由熟練人員所已知且適用於此目的之任何材料製成，例如由包含金屬之材料、玻璃或塑膠製成。較佳地，噴嘴體由玻璃、尤其較佳石英玻璃製成。較佳地，其他構成部件由塑膠製成。較佳之塑膠為聚烯烴，例如包含至少一種烯烴之均聚物或共聚物，尤其較佳為包含聚丙烯、聚乙烯、聚丁二烯或其兩者或多於兩者之組合的均聚物或共聚物。較佳地，其他構成部件不包含金屬，尤其不包含鎢、鈦、鉭、鉻、鈷、鎳、鐵、釩、鋯及錳。
較佳地，噴霧塔包含氣體入口及氣體出口。氣體可經由氣體入口引入至噴霧塔之內部，且其可經由氣體出口排出。亦有可能將氣體經由噴嘴引入至噴霧塔中。同樣，氣體可經由噴霧塔之出口排出。此外，氣體較佳可經由噴嘴及噴霧塔之氣體入口引入，且經由噴霧塔之出口及噴霧塔之氣體出口排出。
較佳地，在噴霧塔之內部存在選自以下之氛圍：空氣、惰性氣體、至少兩種惰性氣體或空氣與至少一種惰性氣體之組合，較佳空氣與至少一種惰性氣體之組合，且較佳至少兩種惰性氣體。惰性氣體較佳係選自由以下組成之清單：氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣及氙氣。舉例而言，在噴霧塔之內部存在空氣、氮氣或氬氣，尤其較佳空氣。
更佳地，噴霧塔中存在之氛圍為部分氣體流。氣體流較佳經由氣體入口引入至噴霧塔中且經由氣體出口排出。亦有可能經由噴嘴引入部分氣體流且經由固體出口排出部分氣體流。氣體流可攜帶噴霧塔中之其他成分。此等其他成分可來自噴霧乾燥期間之包含二氧化矽粉末之漿液且轉移至氣體流。
較佳地，乾氣體流饋入至噴霧塔。乾氣體流意謂在噴霧塔中低於冷凝點之設定溫度下具有相對濕度之氣體或氣體混合物。100%之相對空氣濕度對應於在20℃下為17.5g/m3之水含量。氣體較佳經預溫熱至150至450℃、例如200至420℃或300至400℃、尤其較佳350至400℃範圍內之溫度。
噴霧塔之內部較佳為溫度可控的。較佳地，噴霧塔之內部溫度具有至多550℃、例如300至500℃、尤其較佳350至450℃之值。
氣體流較佳在氣體入口處具有150至450℃、例如200至420℃或300至400℃、尤其較佳350至400℃範圍內之溫度。
在固體出口處、在氣體出口處或在兩種位置處排出之氣體流較佳具有小於170℃、例如50至150℃、尤其較佳100至130℃之溫度。
此外，引入時氣體流與排出時氣體流之間的溫度差較佳在100至330℃、例如150至300℃範圍內。
由此獲得之二氧化矽細粒以二氧化矽粉末之個別粒子之聚結物形式存在。二氧化矽粉末之個別粒子於聚結物中繼續可辨識。二氧化矽粉末之粒子之平均粒度較佳在10至1000nm範圍內，例如在20至500nm或30至250nm或35至200nm或40至150nm範圍內，或尤其較佳在50至100nm範圍內。此等粒子之平均粒度係根據DIN ISO 13320-1量測。
噴霧乾燥可在助劑存在下執行。原則上，熟練人員所已知且適用於本申請案之所有材料均可用作助劑。作為輔助材料，可考慮例如所謂的黏合劑。適合黏合材料之實例為金屬氧化物，諸如氧化鈣；金屬碳酸鹽，諸如碳酸鈣；及多醣，諸如纖維素、纖維素醚、澱粉及澱粉衍生物。
尤其較佳地，噴霧乾燥在本發明之情形下在無助劑之情況下執行。
較佳地，在自噴霧塔移出二氧化矽顆粒之前、之後、或之前及之後，將一部分二氧化矽顆粒分離出來。熟練人員所已知且適合之所有方法均可考慮，以將其分離出來。較佳地，藉由篩檢(screening)或篩分(sieving)來實現分離。
較佳地，在自噴霧塔移出已藉由噴霧乾燥形成之二氧化矽顆粒之前，具有小於50μm之粒度、例如具有小於70μm之粒度、尤其較佳具有小於90μm之粒度的粒子藉由篩檢而分離出。篩檢較佳使用漩渦配置實現，該漩渦配置較佳配置於噴霧塔之下部區域中、尤其較佳於噴霧塔之出口上方。
較佳地，在自噴霧塔移出二氧化矽顆粒之後，具有大於1000μm之粒度、例如具有大於700μm之粒度、尤其較佳具有大於500μm之粒度的粒子藉由篩分而分離出。粒子之篩分原則上可根據熟練人員所已知且適用於此目的之所有方法實現。較佳地，篩分係使用振動式滑槽實現。
根據一較佳實施例，經由噴嘴將包含二氧化矽粉末之漿液噴霧乾燥至噴霧塔中之特徵在於至少一種、例如兩種或三種、尤其較佳所有的以下特徵：a]在噴霧塔中噴霧造粒；b]在噴嘴處的包含二氧化矽粉末之漿液壓力不大於40巴、例如在1.3至20巴、1.5至18巴或2至15巴或4至13巴範圍內、或尤其較佳在5至12巴範圍內，其中壓力係以絕對項(相對於p=0hPa)給出；c]液滴在進入噴霧塔時之溫度在10至50℃範圍內、較佳在15至30℃範圍內、尤其較佳在18至25℃範圍內；d]在噴嘴導向噴霧塔之那側之溫度在100至450℃範圍內、例如在 250至440℃範圍內、尤其較佳為350至430℃；e]包含二氧化矽粉末之漿液通過噴嘴的通過量在0.05至1m3/h範圍內、例如在0.1至0.7m3/h或0.2至0.5m3/h範圍內、尤其較佳在0.25至0.4m3/h範圍內；f]包含二氧化矽粉末之漿液固體含量為至少40重量%、例如在50至80重量%範圍內或在55至75重量%範圍內、尤其較佳在60至70重量%範圍內，在各情況下均以包含二氧化矽粉末之漿液之總重量計；g]進入噴霧塔中的氣體流入在10至100kg/min範圍內、例如20至80kg/min或30至70kg/min範圍內、尤其較佳40至60kg/min範圍內；h]氣體流在進入噴霧塔時之溫度在100至450℃範圍內、例如在250至440℃範圍內、尤其較佳為350至430℃；i]氣體流在從出口離開噴霧塔時之溫度低於170℃；j]氣體係選自由以下組成之群：空氣、氮氣及氦氣或其兩者或多於兩者之組合，較佳為空氣；k]顆粒在自噴霧塔移出時之殘餘水分含量小於5重量%、例如小於3重量%或小於1重量%或在0.01至0.5重量%範圍內、尤其較佳在0.1至0.3重量%範圍內，在各情況下均以噴霧乾燥中產生之二氧化矽顆粒之總重量計；l]以噴霧乾燥中產生之二氧化矽顆粒之總重量計，至少50重量%之噴霧顆粒完成1至100s範圍內、例如10至80s時段、尤其較佳經25至70s時段之飛行時間；m]以噴霧乾燥中產生之二氧化矽顆粒之總重量計，至少50重量%之噴霧顆粒經過大於20m、例如大於30m或大於50m或大於70m或大於 100m或大於150m或大於200m或在20至200m或10至150m或20至100m範圍內、尤其較佳在30至80m範圍內之飛行路徑；n]噴霧塔具有圓柱形幾何形狀；o]噴霧塔高度大於10m、例如大於15m或大於20m或大於25m或大於30m或在10至25m範圍內、尤其較佳在15至20m範圍內；p]在自噴霧塔移出顆粒之前，篩檢出具有小於90μm之尺寸的粒子；q]在自噴霧塔移出顆粒之後，較佳在振動式滑槽中，篩分出具有大於500μm之尺寸的粒子；r]包含二氧化矽粉末之漿液之液滴以與豎直方向成30至60度之角度、尤其較佳與豎直方向成45度之角度自噴嘴離開。
豎直意謂重力向量之方向。
飛行路徑意謂包含二氧化矽粉末之漿液之液滴自用以形成細粒的噴霧塔之氣體腔室中之噴嘴離開直到完成飛行及下落動作所經過的路徑。飛行及下落動作經常以細粒與噴霧塔之底板衝擊或細粒與已位於噴霧塔底板上之其他細粒衝擊告終，無論何種情況先發生。
飛行時間為細粒經過噴霧塔中之飛行路徑所需之時間。較佳地，細粒在噴霧塔中具有螺旋飛行路徑。
較佳地，以噴霧乾燥中產生之二氧化矽顆粒之總重量計，至少60重量%之噴霧顆粒經過大於20m、例如大於30m或大於50m或大於70m或大於100m或大於150m或大於200m或在20至200m或10至150m或20至100m範圍內、尤其較佳在30至80m範圍內之平均飛行路徑。
較佳地，以噴霧乾燥中產生之二氧化矽顆粒之總重量計，至少70重 量%之噴霧顆粒經過大於20m、例如大於30m或大於50m或大於70m或大於100m或大於150m或大於200m或在20至200m或10至150m或20至100m範圍內、尤其較佳在30至80m範圍內之平均飛行路徑。
較佳地，以噴霧乾燥中產生之二氧化矽顆粒之總重量計，至少80重量%之噴霧顆粒經過大於20m、例如大於30m或大於50m或大於70m或大於100m或大於150m或大於200m或在20至200m或10至150m或20至100m範圍內、尤其較佳在30至80m範圍內之平均飛行路徑。
較佳地，以噴霧乾燥中產生之二氧化矽顆粒之總重量計，至少90重量%之噴霧顆粒經過大於20m、例如大於30m或大於50m或大於70m或大於100m或大於150m或大於200m或在20至200m或10至150m或20至100m範圍內、尤其較佳在30至80m範圍內之平均飛行路徑。
輥式造粒
根據本發明第一態樣之一較佳實施例，二氧化矽顆粒係藉由對包含二氧化矽粉末之漿液輥式造粒而獲得。
輥式造粒藉由在升高之溫度下在氣體存在下攪拌包含二氧化矽粉末之漿液來執行。較佳地，輥式造粒在裝配有攪拌工具之攪拌容器中實現。較佳地，攪拌容器與攪拌工具相反地旋轉。較佳地，攪拌容器另外包含可將二氧化矽粉末引入至攪拌容器中之入口、可移出二氧化矽顆粒之出口、氣體入口及氣體出口。
為了攪拌包含二氧化矽粉末之漿液，較佳使用銷式攪拌工具。銷式攪拌工具意謂裝配有多個長銷之攪拌工具，該等銷之縱軸與攪拌工具之旋轉軸同軸。銷之軌跡較佳沿著圍繞旋轉軸的同軸圓。
較佳地，包含二氧化矽粉末之漿液設定為小於7之pH值，例如2至6.5 範圍內之pH值，尤其較佳4至6範圍內之pH值。為了設定pH值，較佳使用無機酸，例如選自由以下組成之群之酸：鹽酸、硫酸、硝酸及磷酸，尤其較佳為鹽酸。
較佳地，在攪拌容器中存在選自以下之氛圍：空氣、惰性氣體、至少兩種惰性氣體、或空氣與至少一種惰性氣體、較佳至少兩種惰性氣體之組合。惰性氣體較佳係選自由以下組成之清單：氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣及氙氣。舉例而言，空氣、氮氣或氬氣，尤其較佳空氣存在於攪拌容器中。
此外，較佳地，攪拌容器中存在之氛圍為部分氣體流。氣體流較佳經由氣體入口引入至攪拌容器中且經由氣體出口排出。氣體流可攜帶攪拌容器中之其他成分。此等其他成分可來源於輥式造粒中之包含二氧化矽粉末之漿液且轉移至氣體流中。
較佳地，乾氣體流引入至攪拌容器。乾氣體流意謂在攪拌容器中低於冷凝點之設定溫度下具有相對濕度之氣體或氣體混合物。氣體較佳經預溫熱至50至300℃、例如80至250℃、尤其較佳100至200℃範圍內之溫度。
較佳地，對於每1kg之所用包含二氧化矽粉末之漿液，10至150m3氣體/小時、例如20至100m3氣體/小時、尤其較佳30至70m3氣體/小時引入至攪拌容器中。
在混合期間，包含二氧化矽粉末之漿液藉由氣體流乾燥以形成二氧化矽細粒。所形成之顆粒自攪拌容器移出。
較佳地，所移出之顆粒經進一步乾燥。較佳地，乾燥係連續地例如在旋轉窯中實現。用於乾燥之較佳溫度在80至250℃範圍內，例如在100 至200℃範圍內，尤其較佳在120至180℃範圍內。
在本發明之情形下，對於方法而言之連續意謂其可連續地操作。此意謂，方法中所涉及之材料引入及移出可在方法正運行之同時持續地實現。不需要為此而中斷該方法。
連續作為物品之屬性時，例如關於「連續烘箱」，意謂此物品經配置，使得於此物品執行之方法或方法步驟可連續執行。
獲自輥式造粒之顆粒可經篩分。篩分在乾燥之前或之後進行。較佳地，顆粒在乾燥之前篩分。較佳地，篩分出具有小於50μm之粒度、例如具有小於80μm之粒度、尤其較佳具有小於100μm之粒度的細粒。此外，較佳地，篩分出具有大於900μm之粒度、例如具有大於700μm之粒度、尤其較佳具有大於500μm之粒度的細粒。較大粒子之篩出原則上可根據熟練人員所已知且適用於此目的之任何方法執行。較佳地，較大粒子之篩出藉由振動式滑槽執行。
根據一較佳實施例，輥式造粒特徵在於至少一種、例如兩種或三種、尤其較佳所有的以下特徵：[a]造粒係在旋轉攪拌容器中執行；[b]造粒係在每小時及每1kg包含二氧化矽粉末之漿液為10至150kg氣體之氣體流中執行；[c]引入時之氣體溫度為40至200℃；[d]篩分出具有小於100μm且大於500μm之粒度的細粒；[e]所形成之細粒具有15至30重量%之殘餘水分含量；[f]所形成之細粒在80至250℃下較佳在連續乾燥管中乾燥，尤其較佳乾燥至小於1重量%之殘餘水分含量。
較佳地，藉由造粒(較佳藉由噴霧造粒或輥式造粒)獲得之二氧化矽細粒，亦稱為二氧化矽顆粒I，在其經加工以獲得石英玻璃體之前經處理。此預處理可滿足促進加工獲得石英玻璃體或影響所得石英玻璃體之性質的各種目的。舉例而言，二氧化矽顆粒I可經壓實、純化、表面改質或乾燥。
較佳地，二氧化矽顆粒I可經歷熱處理、機械處理或化學處理或兩種或多於兩種處理之組合，獲得二氧化矽顆粒II。
化學處理
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，二氧化矽顆粒I具有碳含量wC(1)。碳含量wC(1)較佳小於50ppm，例如小於40ppm或小於30ppm，尤其較佳在1ppb至20ppm範圍內，其各自以二氧化矽顆粒I之總重量計。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，二氧化矽顆粒I包含至少兩個粒子。較佳地，至少兩個粒子可相對於彼此運動。原則上熟練人員所已知且適合之所有方式均可考慮作為引起相對運動之方式。尤其較佳為混合。混合原則上可以任何方式執行。較佳地，為此目的選擇進料烘箱。因此，至少兩個粒子較佳可藉由在進料烘箱中(例如在旋轉窯中)受攪動而相對於彼此運動。
進料烘箱意謂烘箱之裝載及卸載(所謂的裝料)連續執行的烘箱。進料烘箱之實例為旋轉窯、翻轉式爐、帶狀傳送式烘箱、傳送式烘箱、連續推進式爐。較佳地，為了處理二氧化矽顆粒I，使用旋轉窯。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，二氧化矽顆粒I經反應物處理以獲得二氧化矽顆粒II。執行處理以便改變二氧化矽顆粒中某些材料之濃度。二氧化矽顆粒I可具有含量應降低之雜質或某些官能基，諸如：OH 基、含碳化合物、過渡金屬、鹼金屬及鹼土金屬。雜質及官能基可來源於起始材料或可在方法過程中被引入。二氧化矽顆粒I之處理可供各種目的用。舉例而言，利用經處理之二氧化矽顆粒I(亦即二氧化矽顆粒II)可簡化從二氧化矽顆粒獲得石英玻璃體的加工方法。此外，此選擇可用以調節所得石英玻璃體之性質。舉例而言，二氧化矽顆粒I可經純化或表面改質。二氧化矽顆粒I之處理因此可用於改良所得石英玻璃體之性質。
較佳地，氣體或多種氣體之組合適用作反應物。此亦稱為氣體混合物。原則上，熟練人員所已知所有氣體均可使用，這些氣體已知可用於指定的處理且看來為適合的。較佳地，利用選自由以下組成之群之氣體：HCl、Cl2、F2、O2、O3、H2、C2F4、C2F6、HClO4、空氣、惰性氣體(例如N2、He、Ne、Ar、Kr)或其兩者或多於兩者之組合。較佳地，處理係在一種氣體或兩種或多於兩種氣體之組合存在下執行。較佳地，處理係在氣體逆向流或氣體同向流中執行。
較佳地，反應物係選自由以下組成之群：HCl、Cl2、F2、O2、O3或其兩者或多於兩者之組合。較佳地，上文所提及氣體中之兩者或多於兩者之混合物用於處理二氧化矽顆粒I。經由存在F、Cl或兩者，二氧化矽顆粒I中所含之作為雜質之金屬(諸如過渡金屬、鹼金屬及鹼土金屬)可移除。就此而論，上文所提及之金屬可在方法條件下與氣體混合物之成分一起轉化以獲得氣體化合物，該等氣體化合物隨後抽取出且因此不再存在於顆粒中。此外，較佳地，二氧化矽顆粒I中之OH含量可藉由用此等氣體處理二氧化矽顆粒I而降低。
較佳地，HCl與Cl2之氣體混合物用作反應物。較佳地，氣體混合物具有1至30體積%範圍內、例如2至15體積%範圍內、尤其較佳3至10體積 %範圍內之HCl含量。同樣，氣體混合物較佳具有20至70體積%範圍內、例如25至65體積%範圍內、尤其較佳30至60體積%範圍內之Cl2含量。達至100體積%之剩餘部分可由一或多種惰性氣體(例如N2、He、Ne、Ar、Kr)或空氣構成。較佳地，反應物中惰性氣體之比例在0至小於50體積%範圍內，例如在1至40體積%或5至30體積%範圍內，尤其較佳在10至20體積%範圍內，在各情況下均以反應物之總體積計。
O2、C2F2或其與Cl2之混合物較佳用於純化已由矽氧烷或多種矽氧烷之混合物製備的二氧化矽顆粒I。
呈氣體或氣體混合物形式之反應物較佳以通過量在50至2000L/h範圍內、例如在100至1000L/h範圍內、尤其較佳在200至500L/h範圍內之氣體流或部分氣體流形式與二氧化矽顆粒接觸。接觸之較佳實施例為氣體流與二氧化矽顆粒於進料烘箱中(例如於旋轉窯中)之接觸。接觸之另一較佳實施例為流體化床方法。
經由用反應物處理二氧化矽顆粒I，獲得具有碳含量wC(2)之二氧化矽顆粒II。以各別二氧化矽顆粒之總重量計，二氧化矽顆粒II之碳含量wC(2)小於二氧化矽顆粒I之碳含量wC(1)。較佳地，wC(2)比wC(1)小0.5至99%、例如20至80%或50至95%、尤其較佳60至99%。
熱處理
較佳地，二氧化矽顆粒I另外經歷熱處理或機械處理或此等處理之組合。此等額外處理中之一或多者可在反應物處理之前或期間執行。或者或另外，額外處理亦可對二氧化矽顆粒II執行。在下文中，術語「二氧化矽顆粒」包含替代例「二氧化矽顆粒I」及「二氧化矽顆粒II」。同樣有可能對「二氧化矽顆粒I」或對經處理之二氧化矽顆粒I(「二氧化矽顆粒II」) 執行下文中描述之處理。
二氧化矽顆粒之處理可供各種目的用。舉例而言，此處理促進二氧化矽顆粒加工以獲得石英玻璃體。處理亦可影響所得玻璃體之性質。舉例而言，二氧化矽顆粒可經壓實、純化、表面改質或乾燥。就此而論，比表面積(BET)可減小。同樣，容積密度及平均粒度可歸因於二氧化矽粒子之聚結而增加。熱處理可動態或靜態地執行。
在動態熱處理中，可在攪動的同時對二氧化矽顆粒進行熱處理的所有烘箱原則上均為適合的。在動態熱處理中，較佳使用進料烘箱。
二氧化矽顆粒於動態熱處理中之較佳平均保持時間是與數量相關的。較佳地，二氧化矽顆粒於動態熱處理中之平均保持時間在10至180min範圍內，例如在20至120min或30至90min範圍內。尤其較佳地，二氧化矽顆粒於動態熱處理中之平均保持時間在30至90min範圍內。
在連續方法之情況下，規定比例之二氧化矽顆粒流用作用於量測保持時間之樣品負載，例如公克、千克或公噸。保持時間之開始及結束由引入至連續烘箱操作中及自連續烘箱操作離開確定。
較佳地，用於動態熱處理之連續方法中二氧化矽顆粒之通過量在1至50kg/h範圍內，例如在5至40kg/h或8至30kg/h範圍內。尤其較佳地，此處通過量在10至20kg/h範圍內。
在用於動態熱處理之非連續方法之情況下，處理時間以烘箱之裝載與後續卸載之間的時間段形式給出。
在用於動態熱處理之非連續方法之情況下，通過量在1至50kg/h範圍內，例如在5至40kg/h或8至30kg/h範圍內。尤其較佳地，通過量在10至20kg/h範圍內。通過量可使用經處理一小時的確定量之樣品負載實現。 根據另一實施例，通過量可經由每小時多個負載實現，其中單一負載之重量對應於每小時通過量除以負載之數目。在此情況下，處理時間對應於小時(60分鐘)除以每小時負載數目所得的比率。
較佳地，二氧化矽顆粒之動態熱處理在至少500℃、例如在510至1700℃或550至1500℃或580至1300℃範圍內、尤其較佳在600至1200℃範圍內之烘箱溫度下執行。
通常，烘箱在烘箱室中具有指示溫度。較佳地，以整個處理期間及整個烘箱長度計以及在處理時間中之每一點以及在烘箱中之每一位置，此溫度與指示溫度相比向下或向上偏離小於10%。
或者，詳言之，二氧化矽顆粒之動態熱處理之連續方法可在不同烘箱溫度下執行。舉例而言，烘箱在處理期間內可具有恆定溫度，其中溫度在烘箱長度上各區段中變化。該等區段可具有相同長度或不同長度。較佳地，在此情況下，溫度自烘箱之入口至烘箱之出口增加。較佳地，入口處之溫度比出口處低至少100℃，例如低150℃或低200℃或低300℃或低400℃。此外，較佳地，入口處之溫度較佳為至少500℃，例如在510至1700℃或550至1500℃或580至1300℃範圍內，尤其較佳在600至1200℃範圍內。此外，較佳地，入口處之溫度較佳為至少300℃，例如為400至1000℃或450至900℃或500至800℃或550至750℃，尤其較佳為600至700℃。此外，烘箱入口處給出之每一個溫度範圍中可與烘箱出口處給出之每一個溫度範圍組合。較佳之烘箱入口溫度範圍與烘箱出口溫度範圍之組合為：
Figure 105141751-A0305-02-0042-48
在二氧化矽顆粒之靜態熱處理中，較佳使用配置於烘箱中之坩堝。適合坩堝為燒結坩堝或金屬片坩堝。較佳為由多個鉚接在一起的板片製成之軋製金屬片坩堝。坩堝材料之實例為耐火金屬，尤其鎢、鉬及鉭。此外，坩堝可由石墨製成，或在為耐火金屬之坩堝的實例中，其可內襯有石墨箔。此外，較佳地，坩堝可由二氧化矽製成。尤其較佳地，使用二氧化矽坩堝。
二氧化矽顆粒於靜態熱處理中之平均保持時間是與數量相關的。較佳地，就20kg量之二氧化矽顆粒I而言，二氧化矽顆粒於靜態熱處理中之平均保持時間在10至180min範圍內，例如在20至120min範圍內，尤其較佳在30至90min範圍內。
較佳地，二氧化矽顆粒之靜態熱處理在至少800℃、例如在900至1700℃或950至1600℃或1000至1500℃或1050至1400℃範圍內、尤其較佳在1100至1300℃範圍內之烘箱溫度下執行。
較佳地，二氧化矽顆粒I之靜態熱處理在恆定烘箱溫度下執行。靜態熱處理亦可在變化之烘箱溫度下執行。較佳地，在此情況下，溫度在處理期間增加，其中在處理開始時的溫度比結束時低至少50℃，例如低70℃或低80℃或低100℃或低110℃，且其中在結束時的溫度較佳為至少800℃，例如在900至1700℃或950至1600℃或1000至1500℃或1050至1400℃範圍內，尤其較佳在1100至1300℃範圍內。
機械處理
根據另一較佳實施例，二氧化矽顆粒I可經機械處理。機械處理可經執行以便增加容積密度。機械處理可與上文所提及之熱處理組合。機械處理可避免二氧化矽顆粒之聚結物，且因此避免二氧化矽顆粒中之個別經處 理二氧化矽細粒之平均粒度變得過大。聚結物之增大可能會阻礙進一步加工，或對藉由本發明方法製備之石英玻璃體之性質具有不利影響，或具有前述兩種效應之組合。二氧化矽顆粒之機械處理亦促進個別二氧化矽細粒之表面與氣體之均勻接觸。此尤其藉由同時機械處理及用一或多種氣體化學處理來實現。以此方式，化學處理之效應可改良。
二氧化矽顆粒之機械處理可藉由例如經由使旋轉窯之管旋轉使兩個或多於兩個二氧化矽細粒相對於彼此移動來執行。
較佳地，二氧化矽顆粒I經化學處理、熱處理及機械處理。較佳地，對二氧化矽顆粒I同時執行化學處理、熱處理及機械處理。
在化學處理中，二氧化矽顆粒I中雜質之含量降低。為此，二氧化矽顆粒I可在旋轉窯中在升高之溫度下及在含氯氣及氧氣之氛圍下經處理。二氧化矽顆粒I中存在之水蒸發，有機材料反應以形成CO及CO2。金屬雜質可轉化為揮發性含氯化合物。
較佳地，二氧化矽顆粒I在含氯氣及氧氣之氛圍中在旋轉窯中在至少500℃之溫度下、較佳在550至1300℃或600至1260℃或650至1200℃或700至1000℃溫度範圍中、尤其較佳在700至900℃溫度範圍中經處理。含氯氣之氛圍含有例如HCl或Cl2或兩者之組合。此處理導致碳含量降低。
此外，較佳地，鹼及鐵雜質減少。較佳地，實現OH基數目之減少。在低於700℃之溫度下，處理期間可能悠久；在高於1100℃之溫度下，存在如下風險：顆粒之孔隙閉合，從而截留氯或氣態氯化合物。
較佳地，亦有可能依序執行多個化學處理步驟，各自與熱處理及機械處理同時進行。舉例而言，二氧化矽顆粒I可首先在含氯氣氛圍中及隨後在含氧氣氛圍中經處理。由其所致的碳、羥基及氯之低濃度促進二氧化 矽顆粒II之熔化。
根據另一較佳實施例，步驟II.2)特徵在於至少一種以下特徵、例如至少兩種或至少三種以下特徵、尤其較佳所有的以下特徵之組合：N1)反應物包含HCl、Cl2或其組合；N2)處理係在旋轉窯中執行；N3)處理係在600至900℃範圍內之溫度下執行；N4)反應物形成逆向流；N5)反應物具有50至2000L/h、較佳100至1000L/h、尤其較佳200至500L/h範圍內之氣體流；N6)反應物具有0至小於50體積%範圍內之惰性氣體體積比例。
較佳地，二氧化矽顆粒I之粒徑大於二氧化矽粉末之粒徑。較佳地，二氧化矽顆粒I之粒徑為二氧化矽粉末之粒徑的至多300倍大，例如至多250倍大或至多200倍大或至多150倍大或至多100倍大或至多50倍大或至多20倍大或至多10倍大，尤其較佳2至5倍大。
以此方式獲得之二氧化矽顆粒亦稱為二氧化矽顆粒II。尤其較佳地，二氧化矽顆粒II係在旋轉窯中藉由熱處理、機械處理及化學處理之組合獲自二氧化矽顆粒I。
步驟i.)中提供之二氧化矽顆粒較佳選自由以下組成之群：二氧化矽顆粒I、二氧化矽顆粒II及其組合。
「二氧化矽顆粒I」意謂藉由對經由使矽化合物在燃料氣火焰中熱解而獲得的二氧化矽粉末造粒而製造之二氧化矽顆粒。較佳之燃料氣為氫氧氣體、天然氣或甲烷氣體，尤其較佳為氫氧氣體。
「二氧化矽顆粒II」意謂藉由對二氧化矽顆粒I後處理而製造之二氧 化矽顆粒。可能的後處理為化學處理、熱處理及/或機械處理。此在描述提供二氧化矽顆粒(本發明之第一態樣之方法步驟II.)之情形中詳細描述。
尤其較佳地，步驟i.)中提供之二氧化矽顆粒為二氧化矽顆粒I。二氧化矽顆粒I具有以下特徵：[A]20至50m2/g範圍內、例如20至40m2/g範圍內、尤其較佳25至35m2/g範圍內之BET表面積；其中微孔比例較佳佔4至5m2/g範圍內、例如4.1至4.9m2/g範圍內、尤其較佳4.2至4.8m2/g範圍內之BET表面積；及[B]180至300μm範圍內之平均粒度。
較佳地，二氧化矽顆粒I特徵在於至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下特徵：[C]在0.5至1.2g/cm3範圍內、例如0.6至1.1g/cm3範圍內、尤其較佳0.7至1.0g/cm3範圍內之容積密度；[D]小於50ppm、例如小於40ppm或小於30ppm或小於20ppm或小於10ppm、尤其較佳在1ppb至5ppm範圍內之碳含量；[E]小於200ppb、較佳小於100ppb、例如小於50ppb或為1至200ppb或15至100ppb、尤其較佳在1至50ppb範圍內之鋁含量；[F]在0.5至1.2g/cm3範圍內、例如0.6至1.1g/cm3範圍內、尤其較佳0.75至1.0g/cm3範圍內之裝填密度；[G]0.1至1.5mL/g範圍內、例如0.15至1.1mL/g範圍內、尤其較佳0.2至0.8mL/g範圍內之孔隙體積；[H]小於200ppm、較佳小於150ppm、例如小於100ppm、或小於50ppm、或小於1ppm、或小於500ppb、或小於200ppb、或在1ppb至小於200ppm或1ppb至100ppm或1ppb至1ppm或10ppb至500ppb或10 ppb至200ppb範圍內、尤其較佳為1ppb至80ppb之氯含量；[I]小於1000ppb、較佳在1至900ppb範圍內、例如在1至700ppb範圍內、尤其較佳在1至500ppb範圍內之不同於鋁的金屬之金屬含量；[J]小於10重量%、較佳在0.01重量%至5重量%範圍內、例如為0.02至1重量%、尤其較佳為0.03至0.5重量%之殘餘水分含量；其中重量%、ppm及ppb各自以二氧化矽顆粒I之總重量計。
OH含量或羥基含量意謂材料(例如二氧化矽粉末、二氧化矽顆粒或石英玻璃體)中之OH基含量。OH基含量以光譜方式在紅外線中藉由比較第一及第三OH帶量測。
氯含量意謂二氧化矽顆粒、二氧化矽粉末或石英玻璃體中元素氯或氯離子之含量。
鋁含量意謂二氧化矽顆粒、二氧化矽粉末或石英玻璃體中元素鋁或鋁離子之含量。
較佳地，二氧化矽顆粒I具有4至5m2/g範圍內、例如4.1至4.9m2/g範圍內、尤其較佳4.2至4.8m2/g範圍內之微孔比例。
二氧化矽顆粒I較佳具有2.1至2.3g/cm3範圍內、尤其較佳2.18至2.22g/cm3範圍內之密度。
二氧化矽顆粒I較佳具有180至300μm範圍內、例如220至280μm範圍內、尤其較佳230至270μm範圍內之平均粒度。
二氧化矽顆粒I較佳具有150至300μm範圍內、例如180至280μm範圍內、尤其較佳220至270μm範圍內之粒度D50。此外，較佳地，二氧化矽顆粒I具有50至150μm範圍內、例如80至150μm範圍內、尤其較佳100至150μm範圍內之粒度D10。此外，較佳地，二氧化矽顆粒I具有250至 620μm範圍內、例如280至550μm範圍內、尤其較佳300至450μm範圍內之粒度D90。
二氧化矽顆粒I較佳具有特徵組合[A]/[B]/[C]或[A]/[B]/[E]或[A]/[B]/[G]，更佳特徵組合[A]/[B]/[C]/[E]或[A]/[B]/[C]/[G]或[A]/[B]/[E]/[G]，更佳特徵組合[A]/[B]/[C]/[E]/[G]。
二氧化矽顆粒I較佳具有特徵組合[A]/[B]/[C]，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，平均粒度在180至300μm範圍內，且容積密度在0.6至1.1g/mL範圍內。
二氧化矽顆粒I較佳具有特徵組合[A]/[B]/[E]，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，平均粒度在180至300μm範圍內，且鋁含量在1至50ppb範圍內。
二氧化矽顆粒I較佳具有特徵組合[A]/[B]/[G]，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，平均粒度在180至300μm範圍內，且孔隙體積在0.2至0.8mL/g範圍內。
二氧化矽顆粒I較佳具有特徵組合[A]/[B]/[C]/[E]，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，平均粒度在180至300μm範圍內，容積密度在0.6至1.1g/mL範圍內，且鋁含量在1至50ppb範圍內。
二氧化矽顆粒I較佳具有特徵組合[A]/[B]/[C]/[G]，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，平均粒度在180至300μm範圍內，容積密度在0.6至1.1g/mL範圍內，且孔隙體積在0.2至0.8mL/g範圍內。
二氧化矽顆粒I較佳具有特徵組合[A]/[B]/[E]/[G]，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，平均粒度在180至300μm範圍內，鋁含量在1至50ppb範圍內，且孔隙體積在0.2至0.8mL/g範圍內。
二氧化矽顆粒I較佳具有特徵組合[A]/[B]/[C]/[E]/[G]，其中BET表面積在20至40m2/g範圍內，平均粒度在180至300μm範圍內，容積密度在0.6至1.1g/mL範圍內，鋁含量在1至50ppb範圍內，且孔隙體積在0.2至0.8mL/g範圍內。
粒度意謂二氧化矽粉末、漿液或二氧化矽顆粒中存在之經聚集的初始粒子的粒度。平均粒度意謂所描述材料所有粒度之算術平均值。D50值表示，以粒子之總數目計，50%之粒子小於所描述值。D10值表示，以粒子之總數目計，10%之粒子小於所描述值。D90值表示，以粒子之總數目計，90%之粒子小於所描述值。粒度根據ISO 13322-2：2006-11藉由動態光分析方法來量測。
此外，尤其較佳地，步驟i.)中提供之二氧化矽顆粒為二氧化矽顆粒II。二氧化矽顆粒II具有以下特徵：(A)10至35m2/g範圍內、例如10至30m2/g範圍內、尤其較佳20至30m2/g範圍內之BET表面積；及(B)100至300μm範圍內、例如150至280μm或200至270μm範圍內、尤其較佳230至260μm範圍內之平均粒度。
較佳地，二氧化矽顆粒II具有至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下特徵：(C)在0.7至1.2g/cm3範圍內、例如0.75至1.1g/cm3範圍內、尤其較佳0.8至1.0g/cm3範圍內之容積密度；(D)小於5ppm、例如小於4.5ppm或在1ppb至4ppm範圍內、尤其較佳小於4ppm之碳含量；(E)小於200ppb、例如小於150ppb或小於100ppb或為1至150ppb 或1至100ppb、尤其較佳在1至80ppb範圍內之鋁含量；(F)在0.7至1.2g/cm3範圍內、例如0.75至1.1g/cm3範圍內、尤其較佳0.8至1.0g/cm3範圍內之裝填密度；(G)0.1至2.5mL/g範圍內、例如0.2至1.5mL/g範圍內、尤其較佳0.4至1mL/g範圍內之孔隙體積；(H)小於500ppm、較佳小於400ppm、例如小於350ppm或較佳小於330ppm或在1ppb至500ppm或10ppb至450ppm範圍內、尤其較佳為50ppb至300ppm之氯含量；(I)小於1000ppb、例如在1至400ppb範圍內、尤其較佳在1至200ppb範圍內之不同於鋁的金屬之金屬含量；(J)小於3重量%、例如在0.001重量%至2重量%範圍內、尤其較佳為0.01至1重量%之殘餘水分含量，其中重量%、ppm及ppb各自以二氧化矽顆粒II之總重量計。
較佳地，二氧化矽顆粒II具有1至2m2/g範圍內、例如1.2至1.9m2/g範圍內、尤其較佳1.3至1.8m2/g範圍內之微孔比例。
二氧化矽顆粒II較佳具有0.5至2.0g/cm3範圍內、例如0.6至1.5g/cm3、尤其較佳0.8至1.2g/cm3之密度。密度係根據測試方法中所描述之方法量測。
二氧化矽顆粒II較佳具有150至250μm範圍內、例如180至250μm範圍內、尤其較佳200至250μm範圍內之粒度D50。此外，較佳地，二氧化矽顆粒II具有50至150μm範圍內、例如80至150μm範圍內、尤其較佳100至150μm範圍內之粒度D10。此外，較佳地，二氧化矽顆粒II具有250至450μm範圍內、例如280至420μm範圍內、尤其較佳300至400μm範圍內 之粒度D90。
二氧化矽顆粒II較佳具有特徵組合(A)/(B)/(D)或(A)/(B)/(F)或(A)/(B)/(I)，更佳特徵組合(A)/(B)/(D)/(F)或(A)/(B)/(D)/(I)或(A)/(B)/(F)/(I)，更佳特徵組合(A)/(B)/(D)/(F)/(I)。
二氧化矽顆粒II較佳具有特徵組合(A)/(B)/(D)，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，平均粒度在150至280μm範圍內，且碳含量小於4ppm。
二氧化矽顆粒II較佳具有特徵組合(A)/(B)/(F)，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，平均粒度在150至280μm範圍內，且裝填密度在0.8至1.0g/mL範圍內。
二氧化矽顆粒II較佳具有特徵組合(A)/(B)/(I)，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，平均粒度在150至280μm範圍內，且不同於鋁的金屬之金屬含量在1至400ppb範圍內。
二氧化矽顆粒II較佳具有特徵組合(A)/(B)/(D)/(F)，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，平均粒度在150至280μm範圍內，碳含量小於4ppm，且裝填密度在0.8至1.0g/mL範圍內。
二氧化矽顆粒II較佳具有特徵組合(A)/(B)/(D)/(I)，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，平均粒度在150至280μm範圍內，碳含量小於4ppm，且不同於鋁的金屬之金屬含量在1至400ppb範圍內。
二氧化矽顆粒II較佳具有特徵組合(A)/(B)/(F)/(I)，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，平均粒度在150至280μm範圍內，裝填密度在0.8至1.0g/mL範圍內，且不同於鋁的金屬之金屬含量在1至400ppb範圍內。
二氧化矽顆粒II較佳具有特徵組合(A)/(B)/(D)/(F)/(I)，其中BET表 面積在10至30m2/g範圍內，平均粒度在150至280μm範圍內，碳含量小於4ppm，裝填密度在0.8至1.0g/mL範圍內，且不同於鋁的金屬之金屬含量在1至400ppb範圍內。
步驟ii.)
根據步驟ii.)，自二氧化矽顆粒形成玻璃熔體。通常，使二氧化矽顆粒升溫直至獲得玻璃熔體。使二氧化矽顆粒升溫以獲得玻璃熔體原則上可藉由熟練人員已知用於此目的之任何方式執行。
玻璃熔體之製備
自二氧化矽顆粒形成玻璃熔體(例如藉由升溫)可藉由連續方法執行。在根據本發明之用於製備石英玻璃體之方法中，二氧化矽顆粒較佳可連續引入至烘箱中或玻璃熔體可自烘箱連續移出或兩種情況皆存在。尤其較佳地，二氧化矽顆粒連續引入至烘箱中且玻璃熔體自烘箱連續移出。
為此，具有至少一個入口及至少一個出口之烘箱原則上為適合的。入口意謂二氧化矽及視情況其他材料可引入至烘箱中所經之開口。出口意謂至少一部分二氧化矽可自烘箱移出所經之開口。烘箱可例如豎直或水平地配置。較佳地，烘箱係豎直地配置。較佳地，至少一個入口位於至少一個出口上方。「上方」關於烘箱之夾具及特徵(尤其關於入口及出口)時意謂，配置於另一夾具或特徵「上方」之夾具或特徵具有高於零絕對高度之較高位置。「豎直」意謂直接連接烘箱之入口與出口之線與重力方向偏離不大於30°。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，烘箱包含懸掛式金屬片坩堝。向懸掛式金屬片坩堝中引入二氧化矽顆粒且升溫以獲得玻璃熔體。金屬片坩堝意謂包含至少一個軋製金屬片之坩堝。較佳地，金屬片坩堝具有 多個軋製金屬片。懸掛式金屬片坩堝意謂如先前所描述以懸掛位置配置於烘箱中的金屬片坩堝。
懸掛式金屬片坩堝原則上可由熟練人員所已知且適用於熔融二氧化矽之所有材料製成。較佳地，懸掛式金屬片坩堝之金屬片包含燒結材料，例如燒結金屬。燒結金屬意謂藉由燒結金屬粉末而獲得之金屬或合金。
較佳地，金屬片坩堝之金屬片包含至少一種選自由耐火金屬組成之群之物料。耐火金屬意謂第4族(Ti、Zr、Hf)、第5族(V、Nb、Ta)及第6族(Cr、Mo、W)之金屬。
較佳地，金屬片坩堝之金屬片包含選自由以下組成之群之燒結金屬：鉬、鎢或其組合。此外，較佳地，金屬片坩堝之金屬片包含至少一種其他耐火金屬，尤其較佳錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合。
較佳地，金屬片坩堝之金屬片包含鉬與耐火金屬或鎢與耐火金屬之合金。尤其較佳之合金金屬為錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合。根據另一實例，金屬片坩堝之金屬片為鉬與鎢、錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合的合金。舉例而言，金屬片坩堝之金屬片可為鎢與鉬、錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合的合金。
較佳地，金屬片坩堝之上文所描述之金屬片可塗佈有耐火金屬。根據一較佳實例，金屬片坩堝之金屬片塗佈有錸、鋨、銥、釕、鉬或鎢或其兩者或多於兩者之組合。
較佳地，金屬片與塗層具有不同組成。舉例而言，鉬金屬片可塗佈有一或多個塗層的錸、鋨、銥、釕、鎢或其兩者或多於兩者之組合。根據另一實例，鎢金屬片塗佈有一或多層的錸、鋨、銥、釕、鉬或其兩者或多於兩者之組合。根據另一實例，金屬片坩堝之金屬片可由與錸合金化之鉬 製成或與錸合金化之鎢製成，且可於坩堝之內側上塗佈有包含錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合的一或多層。
較佳地，懸掛式金屬片坩堝之金屬片具有理論密度之95%或大於95%、例如95%至98%或96%至98%的密度。更佳為更高理論密度，尤其在98至99.95%範圍內。基本材料之理論密度對應於不含孔隙且100%緻密材料之密度。金屬片坩堝之金屬片的大於理論密度之95%之的密度可例如藉由對燒結金屬進行燒結及隨後壓實經燒結金屬而獲得。尤其較佳地，可藉由對燒結金屬進行燒結、軋製以獲得金屬片及加工該金屬片以獲得坩堝而獲得金屬片坩堝。
較佳地，金屬片坩堝至少具有蓋、壁及底板。較佳地，懸掛式金屬片坩堝具有至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種或所有的以下特徵：(a)至少一層、例如多於一層或至少兩層或至少三層或至少五層、尤其較佳三層或四層之金屬片；(b)至少一個金屬片，例如至少三個或至少四個或至少六個或至少八個或至少十二個或至少15個或至少16個或至少20個金屬片，尤其較佳十二個或16個金屬片；(c)在兩個金屬片部件之間的至少一個接合點，例如至少兩個或至少五個或至少十個或至少18個或至少24個或至少36個或至少48個或至少60個或至少72個或至少48個或至少96個或至少120個或至少160個在懸掛式金屬片坩堝之兩個相同金屬片部件之間或多個不同金屬片部件之間的接合點，尤其較佳為36個或48個接合點；(d)懸掛式金屬片坩堝之金屬片部件是鉚接的(例如至少一個接合 點)，例如藉由深拉(deep drawing)，例如藉由深拉與形成金屬片凸緣(collaring)之組合方式；此外，懸掛式金屬片坩堝之金屬片部件可以通過穿孔(countersinking)，螺紋連接(screwed)或焊接連接在一起，焊接可以藉由電子束焊接及燒結焊接點來進行；尤其較佳的，懸掛式金屬片坩堝之金屬片部件是鉚接的；(e)懸掛式金屬片坩堝之金屬片可藉由與提高物理密度相關之成形步驟而獲得，較佳藉由使經燒結金屬或經燒結合金成形而獲得；此外，較佳地，該成形為軋製；(f)銅、鋁、鋼、鐵、鎳或耐火金屬(例如坩堝材料)之吊架總成，較佳為銅或鋼之水冷卻吊架總成；(g)噴嘴，較佳為永久性固定至坩堝之噴嘴；(h)芯軸(mandrel)，例如用銷固定至噴嘴之芯軸或用支撐棒固定至蓋之芯軸或用支撐棒連接於坩堝下面之芯軸；(i)至少一個氣體入口，例如呈填注管形式或單獨入口形式；(j)至少一個氣體出口，例如呈坩堝之蓋或壁中之單獨出口形式；(k)冷卻夾套，較佳為水冷卻夾套；(l)外部絕緣，較佳為由氧化鋯製成之外部絕緣。
懸掛式金屬片坩堝原則上可以熟練人員所已知且其看來適合之任何方式加熱。懸掛式金屬片坩堝可例如藉由電加熱元件(電阻)或藉由感應來加熱。在電阻加熱之情況下，金屬片坩堝之固體表面自外部升溫且將能量自其傳遞至其內側。
根據本發明之一較佳實施例，轉移至熔融坩堝中之能量並非藉由使用火焰(諸如定向至熔融坩堝中或至熔融坩堝上之燃燒器火焰)使熔融坩堝 或存在於其中之散裝材料或兩者升溫來執行。
藉由懸掛式配置，懸掛式金屬片坩堝可在烘箱中移動。較佳地，坩堝可至少部分移入及移出烘箱。若不同加熱區存在於烘箱中，則其溫度分佈將轉移至烘箱中存在之坩堝。藉由改變坩堝於烘箱中之位置，可在坩堝中產生多個加熱區、變化之加熱區或多個變化之加熱區。
金屬片坩堝具有噴嘴。噴嘴由噴嘴材料製成。較佳地，噴嘴材料包含預壓實的材料，例如密度在大於95%、例如98至100%、尤其較佳99至99.999%範圍內，在各情況下均以噴嘴材料之理論密度計。較佳地，噴嘴材料包含耐火金屬，例如鉬、鎢或其與另一耐火金屬之組合。鉬為尤其較佳之噴嘴材料。較佳地，包含鉬之噴嘴可具有為理論密度之100%的密度。
較佳地，金屬片坩堝中包含之底板比金屬片坩堝之側面更厚。較佳地，底板由與金屬片坩堝之側面相同的材料製成。較佳地，金屬片坩堝之底板不為軋製金屬片。底板每當與金屬片坩堝之壁相比時為例如1.1至5000倍厚或2至1000倍厚或4至500倍厚、尤其較佳5至50倍厚。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，烘箱包含懸掛式或立式燒結坩堝。二氧化矽顆粒引入至懸掛式或立式燒結坩堝中且升溫以獲得玻璃熔體。
燒結坩堝意謂由包含至少一種燒結金屬且密度不大於該金屬理論密度之96%的燒結材料製成之坩堝。燒結金屬意謂藉由燒結金屬粉末而獲得之合金金屬。燒結坩堝中之燒結材料及燒結金屬不經軋製。
較佳地，燒結坩堝之燒結材料具有為燒結材料之理論密度的85%或大於85%之密度，例如85%至95%或90%至94%、尤其較佳91%至93%之 密度。
燒結材料原則上可由熟練人員所已知且適用於熔融二氧化矽之任何材料製成。較佳地，燒結材料由選自由耐火金屬組成之群之元素、石墨或內襯有石墨箔之材料中之至少一者製成。
較佳地，燒結材料包含選自由以下組成之群之第一燒結金屬：鉬、鎢及其組合。此外，較佳地，燒結材料另外包含至少一種不同於第一燒結金屬的其他耐火金屬，尤其較佳選自由以下組成之群：鉬、鎢、錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合。
較佳地，燒結材料包含鉬與耐火金屬或鎢與耐火金屬之合金。尤其較佳之合金金屬為錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合。根據另一實例，燒結材料包含鉬與鎢、錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合的合金。舉例而言，燒結材料可包含鎢與鉬、錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合的合金。
根據另一較佳實施例，上文所描述之燒結材料可包括包含耐火金屬、尤其錸、鋨、銥、釕或其兩者或多於兩者之組合的塗層。根據一較佳實例，塗層包含錸、鋨、銥、釕、鉬或鎢或其兩者或多於兩者之組合。
較佳地，燒結材料與其塗層具有不同組成。一實例為包含鉬塗佈有一或多層錸、鋨、銥、釕、鎢或其兩者或多於兩者之組合的燒結材料。根據另一實例，包含鎢之燒結材料塗佈有一或多層錸、鋨、銥、釕、鉬或其兩者或多於兩者之組合。根據另一實例，燒結材料可由與錸合金化之鉬或與錸合金化之鎢製成，且於坩堝之內側上塗佈有包含錸、鋨、銥、釕或包含其兩者或多於兩者之組合的一或多層。
較佳地，燒結坩堝藉由對燒結材料進行燒結以獲得模具來製得。燒 結坩堝可在模具中整體製得。亦有可能的是，燒結坩堝之個別部件在模具中製得且隨後經加工以獲得燒結坩堝。較佳地，坩堝由多於一個部件(例如底板及一或多個側部件)製成。側部件較佳基於坩堝之周長以單件製得。較佳地，燒結坩堝可由多個配置於彼此頂上之側部件製成。較佳地，燒結坩堝之側部件藉由螺紋連接或藉由舌槽連接而密封。螺紋連接較佳藉由製得在邊界處具有螺紋之側部件而實現。在舌槽連接之情況下，兩個待接合之側部件各自在邊界處具有凹口，舌片作為連接第三部件引入至該凹口中，使得垂直於坩堝壁之平面形成形式封閉型連接。尤其較佳地，燒結坩堝由多於一個側部件、例如兩個或多於兩個側部件、尤其較佳三個或多於三個側部件製成。尤其較佳地，懸掛式燒結坩堝之部件經螺紋連接。尤其較佳地，立式燒結坩堝之部件藉由舌槽連接而連接。
底板原則上可藉由熟練人員所已知且適用於此目的之任何方式與坩堝壁連接。根據一較佳實施例，底板具有朝外之螺紋且底板藉由螺紋連接至其中與坩堝壁連接。根據另一較佳實施例，底板藉由螺絲與坩堝壁連接。根據另一較佳實施例，例如藉由使底板位於坩堝壁之朝內凸緣上，底板懸置於燒結坩堝中。根據另一較佳實施例，至少一部分坩堝壁與經壓實底板以單件燒結。尤其較佳地，懸掛式燒結坩堝之底板與坩堝壁經螺紋連接。尤其較佳地，立式燒結坩堝之底板與坩堝壁藉由舌槽連接而連接。
較佳地，燒結坩堝所包含之底板比側面更厚，例如為1.1至20倍厚或1.2至10倍厚或1.5至7倍厚，尤其較佳為2至5倍厚。較佳地，側面在燒結坩堝之周長及高度上具有恆定壁厚。
燒結坩堝具有噴嘴。噴嘴由噴嘴材料製成。較佳地，噴嘴材料包含預壓實的材料，例如密度在大於95%、例如98至100%、尤其較佳99至 99.999%範圍內，在各情況下均以噴嘴材料之理論密度計。較佳地，噴嘴材料包含耐火金屬，例如鉬、鎢或其與一耐火金屬之組合。鉬為尤其較佳之噴嘴材料。較佳地，包含鉬之噴嘴可具有為理論密度之100%的密度。
懸掛式燒結坩堝可以熟練人員所已知且對其來說適合之任何方式加熱。懸掛式燒結坩堝可例如感應加熱或電阻加熱。在感應加熱之情況下，能量經由燒結坩堝之側壁中之線圈直接引入且自其傳遞至坩堝之內部。在電阻加熱之情況下，能量係藉由輻射引入，藉以固體表面自外部升溫且能量自其傳遞至內部。較佳地，燒結坩堝經感應加熱。
較佳地，燒結坩堝具有一個或多於一個加熱區，例如一個或兩個或三個或多於三個加熱區，較佳一個或兩個或三個加熱區，尤其較佳一個加熱區。燒結坩堝之加熱區可達至相同溫度或不同溫度。舉例而言，所有加熱區均可達至一個溫度，或所有加熱區可達至不同溫度，或兩個或多於兩個加熱區可達至一個溫度且一或多個加熱區可彼此獨立地達至其他溫度。較佳地，所有加熱區達至不同溫度，舉例而言，加熱區之溫度沿二氧化矽顆粒之材料輸送方向升高。
懸掛式燒結坩堝意謂懸掛式配置於烘箱中的如先前所描述之燒結坩堝。
較佳地，懸掛式燒結坩堝具有至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳所有的以下特徵：{a}懸掛總成，較佳高度可調節的懸掛總成；{b}至少兩個密封在一起之環作為側部件，較佳至少兩個彼此螺紋連接之環作為側部件；{c}噴嘴，較佳為永久性連接至坩堝之噴嘴； {d}芯軸，例如用銷固定至噴嘴之芯軸或用支撐棒固定至蓋之芯軸或用支撐棒連接於坩堝下面之芯軸；{e}至少一個氣體入口，例如呈填注管形式或單獨入口形式，尤其較佳呈填注管形式；{f}至少一個氣體出口，例如在坩堝之蓋處或壁中；{g}冷卻夾套，尤其較佳為水冷卻夾套；{h}坩堝外部、例如在冷卻夾套外部之絕緣，較佳為由氧化鋯製成之絕緣層。
懸掛總成較佳為在懸掛式燒結坩堝建構期間安裝之懸掛總成，例如作為坩堝之整體組件提供之懸掛總成，尤其較佳為作為坩堝之整體組件自燒結材料提供之懸掛總成。此外，懸掛總成較佳為安裝至燒結坩堝上且由不同於燒結材料的材料(例如鋁、鋼、鐵、鎳或銅，較佳銅)製成之懸掛總成，尤其較佳為安裝於燒結坩堝上的由銅製成之冷卻(例如水冷卻)懸掛總成。
藉由懸掛總成，懸掛式燒結坩堝可在烘箱中移動。較佳地，坩堝可至少部分引入烘箱及自烘箱抽出。若不同加熱區存在於烘箱中，則其溫度分佈將轉移至烘箱中存在之坩堝。藉由改變坩堝於烘箱中之位置，多個加熱區、變化之加熱區或多個變化之加熱區可在坩堝中產生。
立式燒結坩堝意謂立式配置於烘箱中的先前所描述類型之燒結坩堝。
較佳地，立式燒結坩堝具有至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳所有的以下特徵：/a/作為站立區域形成之區域，較佳為於坩堝底座上作為站立區域 形成之區域，更佳於坩堝底板中作為站立區域形成之區域，尤其較佳於坩堝底座外邊緣處作為站立區域形成之區域；/b/至少兩個密封在一起之環作為側部件，較佳至少兩個藉由舌槽連接密封在一起之環作為側部件；/c/噴嘴，較佳永久性連接至坩堝、尤其較佳坩堝底座之不作為站立區域形成之區域的噴嘴；/d/芯軸，例如用銷固定至噴嘴之芯軸或用銷固定至蓋之芯軸或用支撐棒自坩堝下面連接之芯軸；/e/至少一個氣體入口，例如呈填注管形式或單獨入口形式；/f/至少一個氣體出口，例如呈坩堝之蓋或壁中之單獨出口形式；/g/蓋。
立式燒結坩堝較佳在烘箱中與烘箱下面之區域中具有氣體隔室之分隔。烘箱下面之區域意謂所移出之玻璃熔體存在於其中的噴嘴下面之區域。較佳地，氣體隔室由坩堝所站立於之表面分隔。烘箱內壁與坩堝外壁之間的烘箱氣體隔室中存在之氣體無法滲漏至烘箱下面之區域中。所移出之玻璃熔體不接觸烘箱氣體隔室之氣體。較佳地，自燒結坩堝呈立式配置之烘箱移出之玻璃熔體及由其形成之石英玻璃體的表面純度高於自燒結坩堝呈懸掛式配置之烘箱移出之熔體及由其形成之石英玻璃體。
較佳地，坩堝與烘箱之入口及出口連接，使得二氧化矽顆粒可經由坩堝入口且經由烘箱入口進入坩堝中且玻璃熔體可經由坩堝出口及烘箱出口移出。
較佳地，除了至少一個入口之外，坩堝包含至少一個開口、較佳多個開口，氣體可經由該或該等開口引入及移出。較佳地，坩堝包含至少兩 個開口，藉此至少一個可用作氣體入口且至少一個可用作氣體出口。較佳地，使用至少一個開口作為氣體入口及至少一個開口作為氣體出口在坩堝中產生氣體流。
二氧化矽顆粒經由坩堝入口引入至坩堝中且隨後在坩堝中升溫。升溫可在一種氣體或兩種或多於兩種氣體之氣體混合物存在下執行。此外，在升溫期間，附著於二氧化矽顆粒之水可轉移至氣相且形成另一氣體。氣體或兩種或多於兩種氣體之混合物存在於坩堝之氣體隔室中。坩堝之氣體隔室意謂坩堝內部之不由固相或液相佔用之區域。適合氣體為例如氫氣、惰性氣體以及其兩者或多於兩者。惰性氣體意謂高達2400℃之溫度下不會與坩堝中存在之材料反應的彼等氣體。較佳之惰性氣體為氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣及氙氣，尤其較佳為氬氣及氦氣。較佳地，升溫係在還原氛圍中執行。此可藉由氫氣或氫氣與惰性氣體之組合(例如氫氣與氦氣之組合或氫氣與氮氣之組合或氫氣與氬氣之組合，尤其較佳氫氣與氦氣之組合)提供。
較佳地，空氣、氧氣及水作為氫氣、至少一種惰性氣體之交換；或作為氫氣與至少一種惰性氣體之組合之交換的至少部分氣體交換係對二氧化矽顆粒執行。至少部分氣體交換係在二氧化矽顆粒引入期間或在升溫之前或在升溫期間或在前述活動中之至少兩者期間對二氧化矽顆粒執行。較佳地，二氧化矽顆粒經升溫以在氫氣及至少一種惰性氣體(例如氬氣或氦氣)之氣體流中熔融。
較佳地，氣體在經由氣體出口離開時之露點低於0℃。露點意謂一溫度，低於該溫度時在固定壓力下一部分所討論之氣體或氣體混合物冷凝。一般而言，此意謂水冷凝。露點係根據方法章節中所描述之測試方法用露 點鏡式濕度計量測。
較佳地，烘箱具有至少一個氣體出口，其中所見之熔融坩堝較佳亦具有至少一個氣體出口，經由該至少一個氣體出口氣體引入至烘箱中且在烘箱運行期間形成之氣體經移出。烘箱可另外具有至少一個專用氣體入口。或者或另外，氣體可經由亦稱為固體入口之入口，例如與二氧化矽粒子一起或預先、隨後或藉由前述可能性中之兩者或多於兩者之組合而引入。
較佳地，經由氣體出口自烘箱移出之氣體在經由氣體出口自烘箱離開時具有低於0℃、例如低於-10℃或低於-20℃之露點。露點係根據方法章節中所描述之測試方法在5至20毫巴之輕微過壓下量測。適合量測裝置為例如來自公司Michell Instruments GmbH,D-61381 Friedrichsdorf之「Optidew」裝置。
氣體之露點較佳在距烘箱之氣體出口10cm或大於10cm之距離的量測位置處量測。通常，此距離在10cm與5m之間。在此距離範圍(此處稱為「離開時」)中，量測位置距烘箱之氣體出口之距離對於露點量測之結果無關緊要。氣體藉由流體連接(例如於軟管或管子中)傳送至量測位置。氣體在量測位置處之溫度通常在10與60℃之間，例如為20至50℃，尤其為20至30℃。
適合氣體及氣體混合物已進行描述。在單獨測試之情形下確定上文所揭示之值適用於所提及氣體及氣體混合物中之每一者。
根據另一較佳實施例，氣體或氣體混合物在進入烘箱中、尤其熔融坩堝中之前具有低於-50℃、例如低於-60℃或低於-70℃或低於-80℃之露點。露點通常不超過-60℃。此外，在進入烘箱中時以下露點範圍較佳： -50至-100℃、-60至-100℃及-70至-100℃。
根據另一較佳實施例，氣體在進入烘箱中之前的露點比在自熔融坩堝離開時低至少50℃、例如至少60℃或甚至80℃。對於量測自熔融坩堝離開時之露點，以上揭示內容適用。對於量測在進入烘箱之前的露點，該等揭示內容類似地適用。因為不存在貢獻至水分之來源且無可能在量測位置與烘箱之間冷凝出，所以量測位置至烘箱氣體入口之距離是不相關的。
根據一較佳實施例，烘箱、尤其熔融坩堝以200至3000L/h範圍內之氣體交換速率操作。
根據一較佳實施例，露點係在量測單元中量測，該量測單元藉由膜與通過氣體出口之氣體分隔。膜較佳對水分為可滲透的。藉由此等方式，量測單元可受保護免遇粉塵以及免遇存在於氣體流中且與氣體流一起自熔融烘箱(尤其自熔融坩堝)傳送出之其他粒子。藉由此等方式，量測探針之工作時間可顯著增加。工作時間意謂烘箱操作的期間，在此期間既不需要替換量測探針亦不需要清潔量測探針。
根據一較佳實施例，利用露點鏡式量測裝置。
烘箱氣體出口處之露點可經組態。較佳地，一種組態烘箱出口處之露點的方法包含以下步驟：I)在烘箱中提供輸入材料，其中該輸入材料具有殘餘水分；II)操作烘箱，其中氣體流通過烘箱，及III)改變輸入材料之殘餘水分或氣體流之氣體替換速率。
較佳地，此方法可用以將露點組態至低於0℃、例如低於-10℃、尤其較佳低於-20℃之範圍。更佳地，露點可經組態至低於0℃至-100℃、例如低於-10℃至-80℃、尤其較佳低於-20℃至-60℃之範圍。
關於石英玻璃體之製備，「輸入材料」意謂所提供之二氧化矽粒子，較佳二氧化矽顆粒、二氧化矽粉粒或其組合。二氧化矽粒子、顆粒及粉粒較佳特徵在於在第一態樣之情形下所描述之特徵。
烘箱及氣體流較佳特徵在於在第一態樣之情形下所描述之特徵。較佳地，氣體流藉由將氣體經由入口引入烘箱中及藉由經由出口自烘箱移出氣體而形成。「氣體替換速率」意謂每單位時間經由出口自烘箱通過之氣體體積。氣體替換速率亦稱為氣體流通過量或體積通過量。
露點之組態尤其可藉由改變輸入材料之殘餘水分或氣體流之氣體替換速率來執行。舉例而言，露點可藉由增加輸入材料之殘餘水分而升高。藉由減少輸入材料之殘餘水分，露點可降低。氣體替換速率之增加可導致露點之降低。另一方面，減小之氣體替換速率可產生升高之露點。
較佳地，氣體流之氣體替換速率在200至3000L/h、例如200至2000L/h、尤其較佳200至1000L/h範圍內。
輸入材料之殘餘水分較佳在0.001重量%至5重量%、例如0.01至1重量%、尤其較佳0.03至0.5重量%範圍內，在各情況下均以輸入材料之總重量計。
較佳地，露點亦可能受其他因素影響。該等因素之實例為氣體流在進入烘箱中時之露點、烘箱溫度及氣體流之組成。氣體流在進入烘箱中時之露點之降低、烘箱溫度之降低或氣體流在烘箱出口處之溫度之降低可導致氣體流在出口處之露點之降低。氣體流在烘箱出口處之溫度只要高於露點即對露點沒有影響。
尤其較佳地，露點藉由改變氣體流之氣體替換速率來組態。
較佳地，該方法特徵在於至少一種、例如至少兩種或至少三種、尤 其較佳至少四種以下特徵：I}輸入材料之殘餘水分在0.001至5重量%、例如0.01至1重量%、尤其較佳0.03至0.5重量%範圍內，在各情況下均以輸入材料之總重量計；II}氣體流之氣體替換速率在200至3000L/h、例如200至2000L/h、尤其較佳200至1000L/h範圍內；III}在1700至2500℃範圍內、例如在1900至2400℃範圍內、尤其較佳在2100至2300℃範圍內之烘箱溫度；IV}氣體流在進入烘箱中時在-50℃至-100℃、例如-60℃至-100℃、尤其較佳-70℃至-100℃範圍內之露點；V}氣體流包含氦氣、氫氣或其組合，較佳為20：80至95：5比率之氦氣及氫氣；VI}氣體在出口處在10至60℃、例如20至50℃、尤其較佳20至30℃範圍內之溫度。
當利用具有高殘餘水分之二氧化矽顆粒時，尤其較佳地利用具有高氣體替換速率及在烘箱入口處具有低露點之氣體流。相比之下，當利用具有低殘餘水分之二氧化矽顆粒時，可使用具有低氣體替換速率及在烘箱入口處具有高露點之氣體流。
尤其較佳地，當利用具有小於3重量%之殘餘水分之二氧化矽顆粒時，包含氦氣及氫氣之氣體流之氣體替換速率可在200至3000L/h範圍內。
若具有0.1%之殘餘水分之二氧化矽顆粒以30kg/h饋入至烘箱，則在He/H2=50：50之情況下選擇在2800至3000 l/h範圍內之氣體流氣體替換速率且在He/H2=30：70之情況下選擇在2700至2900 l/h範圍內之氣體流氣體 替換速率，且選擇氣體流在進入烘箱之前為-90℃的露點。從而在氣體出口處獲得低於0℃之露點。
若具有0.05%之殘餘水分之二氧化矽顆粒以30kg/h饋入至烘箱，則在He/H2=50：50之情況下選擇在1900至2100 l/h範圍內之氣體流氣體替換速率且在He/H2=30：70之情況下選擇在1800至2000 l/h範圍內之氣體流氣體替換速率，且選擇氣體流在進入烘箱之前為-90℃的露點。從而在氣體出口處獲得低於0℃之露點。
若具有0.03%之殘餘水分之二氧化矽顆粒以30kg/h饋入至烘箱，則在He/H2=50：50之情況下選擇在1400至1600 l/h範圍內之氣體流氣體替換速率且在He/H2=30：70之情況下選擇在1200至1400 l/h範圍內之氣體流氣體替換速率，且選擇氣體流在進入烘箱之前為-90℃的露點。從而在氣體出口處獲得低於0℃之露點。
用於熔融二氧化矽顆粒之烘箱溫度較佳在1700至2500℃範圍內，例如在1900至2400℃範圍內，尤其較佳在2100至2300℃範圍內。
較佳地，於烘箱中之保持時間在1小時至50小時、例如1至30小時、尤其較佳5至20小時範圍內。在本發明之情形下，保持時間意謂當實施根據本發明之方法時以根據本發明之方式自熔融烘箱(玻璃熔體於其中形成)移出熔融烘箱之裝填量所需的時間。裝填量為熔融烘箱中二氧化矽之全部質量。就此而論，二氧化矽可以固體形式及以玻璃熔體形式存在。
較佳地，烘箱溫度在長度上沿材料輸送之方向升高。較佳地，烘箱溫度在長度上沿材料輸送之方向升高至少100℃、例如至少300℃或至少500℃或至少700℃、尤其較佳至少1000℃。較佳地，烘箱中之最高溫度為1700至2500℃、例如1900至2400℃、尤其較佳2100至2300℃。烘箱溫 度之升高可均勻地進行或根據溫度分佈進行。
較佳地，烘箱溫度在玻璃熔體自烘箱移出之前降低。較佳地，烘箱溫度在玻璃熔體自烘箱移出之前降低50至500℃、例如100℃或400℃、尤其較佳150至500℃。較佳地，玻璃熔體在移出時之溫度為1750至2100℃、例如1850至2050℃、尤其較佳1900至2000℃。
較佳地，烘箱溫度在長度上沿材料輸送之方向升高且在玻璃熔體自烘箱移出之前降低。就此而論，烘箱溫度較佳在長度上沿材料輸送之方向升高至少100℃、例如至少300℃或至少500℃或至少700℃、尤其較佳至少1000℃。較佳地，烘箱中之最高溫度為1700至2500℃、例如1900至2400℃、尤其較佳2100至2300℃。較佳地，烘箱溫度在玻璃熔體自烘箱移出之前降低50至500℃、例如100℃或400℃、尤其較佳150至300℃。
預加熱區段
較佳地，烘箱具有彼此藉由通道接合之至少第一腔室及另一腔室，第一腔室及另一腔室具有不同溫度，第一腔室之溫度低於另一腔室之溫度。在另一腔室中，玻璃熔體由二氧化矽顆粒形成。此腔室在下文中稱為熔融腔室。經由管道接合至熔融腔室但位於其上游之腔室亦稱為預加熱區段。一實例為至少一個出口直接與熔融腔室之入口連接的那些腔室。以上配置亦可於獨立烘箱中進行，在該情況下熔融腔室為熔融烘箱。然而，在進一步描述中，術語『熔融烘箱』可視為等同於術語『熔融腔室』：因此關於熔融烘箱所陳述之要素亦可視為適用於熔融腔室，且反之亦然。術語『預加熱區段』在兩種情況下意思相同。
較佳地，二氧化矽顆粒在進入烘箱中時具有20至1300℃範圍內之溫度。
根據第一實施例，二氧化矽顆粒在進入熔融腔室中之前不經回火。二氧化矽顆粒在進入烘箱中時具有例如20至40℃、尤其較佳20至30℃範圍內之溫度。若根據步驟i.)提供二氧化矽顆粒II，則其較佳在進入烘箱中時具有20至40℃、尤其較佳20至30℃範圍內之溫度。
根據另一實施例，二氧化矽顆粒在進入烘箱中之前在高達40至1300℃範圍內之溫度下經回火。回火意謂將溫度設定為所選值。回火原則上可以熟練人員所已知且已知用於對二氧化矽顆粒回火之任何方式執行。舉例而言，回火可在與熔融腔室分開配置之烘箱中或在連接至熔融腔室之烘箱中執行。
較佳地，回火係在連接至熔融腔室之腔室中執行。較佳地，烘箱因此包含預加熱區段，在該區段中二氧化矽可經回火。較佳地，預加熱區段自身為進料烘箱，尤其較佳為旋轉窯。進料烘箱意謂在操作中實現二氧化矽自進料烘箱之入口移動至進料烘箱之出口的加熱室。較佳地，出口直接連接至熔融烘箱之入口。以此方式，二氧化矽顆粒可在無其他中間步驟或構件之情況下自預加熱區段到達熔融烘箱中。
更佳地，預加熱區段包含至少一個氣體入口及至少一個氣體出口。經由氣體入口，氣體可到達內部、預加熱區段之氣體腔室；且經由氣體出口，其可移出。亦有可能經由預加熱區段之二氧化矽顆粒入口將氣體引入至預加熱區段中。此外，氣體可經由預加熱區段之出口移出且隨後與二氧化矽顆粒分離。此外，較佳地，氣體可經由二氧化矽顆粒之入口及預加熱區段之氣體入口引入，且經由預加熱區段之出口及預加熱區段之氣體出口移出。
較佳地，氣體流係藉由使用氣體入口及氣體出口於預加熱區段中產 生。適合氣體為例如氫氣、惰性氣體以及其兩者或多於兩者。較佳之惰性氣體為氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣及氙氣，尤其較佳為氮氣及氦氣。較佳地，還原氛圍存在於預加熱區段中。此可以氫氣或氫氣與惰性氣體之組合(例如氫氣與氦氣或氫氣與氮氣之組合，尤其較佳氫氣與氦氣之組合)形式提供。此外，較佳地，氧化氛圍存在於預加熱區段中。此較佳可以氧氣或氧氣與一或多種其他氣體之組合(空氣為尤其較佳的)形式提供。更佳地，二氧化矽有可能在減壓下於預加熱區段中回火。
舉例而言，二氧化矽顆粒在進入烘箱中時可具有100至1100℃或300至1000℃或600至900℃範圍內之溫度。若二氧化矽顆粒II根據步驟i.)提供，則其在進入烘箱中時較佳具有100至1100℃或300至1000℃或600至900℃範圍內之溫度。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，烘箱包含至少兩個腔室。較佳地，烘箱包含第一腔室及至少一個另一腔室。第一腔室與另一腔室藉由通道彼此連接。
至少兩個腔室原則上可以任何方式、較佳豎直或水平地、尤其較佳豎直地配置於烘箱中。較佳地，腔室經配置於烘箱中，其方式為使得在執行根據本發明之第一態樣之方法時，二氧化矽顆粒通過第一腔室且隨後於另一腔室中經加熱以獲得玻璃熔體。另一腔室較佳具有上文所描述之熔融烘箱及特徵配置於其中的坩堝的特徵。
較佳地，腔室中之每一者包含入口及出口。較佳地，烘箱之入口經由通道連接至第一腔室之入口。較佳地，烘箱之出口經由通道連接至另一腔室之出口。較佳地，第一腔室之出口經由通道連接至另一腔室之入口。
較佳地，腔室經配置，其方式為使得二氧化矽顆粒可經由烘箱之入 口到達第一腔室。較佳地，腔室經配置，其方式為使得二氧化矽玻璃熔體可經由烘箱之出口自另一腔室移出。尤其較佳地，二氧化矽顆粒可經由烘箱之入口到達第一腔室，且二氧化矽玻璃熔體可經由烘箱之出口自另一腔室移出。
呈顆粒或粉末形式之二氧化矽可經由通道沿如該方法所定義之材料輸送方向自第一腔室進入另一腔室中。提及藉由通道連接之腔室時，包括其他中間元件沿材料輸送方向配置於第一腔室與另一腔室之間的配置。原則上，氣體、液體及固體均可通過通道。較佳地，二氧化矽粉末、二氧化矽粉末之漿液及二氧化矽顆粒可通過第一腔室與另一腔室之間的通道。在執行根據本發明之方法的同時，所有引入至第一腔室中之材料均可經由第一腔室與另一腔室之間的通道到達另一腔室。較佳地，僅呈顆粒或粉末形式之二氧化矽經由第一腔室與另一腔室之間的通道到達另一腔室。較佳地，第一腔室與另一腔室之間的通道由二氧化矽所封閉，使得第一腔室與另一腔室之氣體腔室彼此分隔，較佳使得不同氣體或氣體混合物、不同壓力或兩者可存在於氣體腔室中。根據另一較佳實施例，通道由閘門、較佳旋轉閘門閥形成。
較佳地，烘箱之第一腔室具有至少一個氣體入口及至少一個氣體出口。氣體入口原則上可具有熟練人員所已知且適用於引入氣體之任何形式，例如噴嘴、通氣口或管。氣體出口原則上可具有熟練人員所已知且適用於移出氣體之任何形式，例如噴嘴、通氣口或管。
較佳地，二氧化矽顆粒係經由烘箱之入口引入至第一腔室中且升溫。升溫可在一種氣體或兩種或多於兩種氣體之組合存在下執行。為此目的，氣體或兩種或多於兩種氣體之組合存在於第一腔室之氣體腔室中。第 一腔室之氣體腔室意謂第一腔室之不由固相或液相佔用之區域。適合氣體為例如氫氣、氧氣、惰性氣體以及其兩者或多於兩者。較佳之惰性氣體為氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣及氙氣，尤其較佳為氮氣、氦氣及其組合。較佳地，升溫係在還原氛圍中執行。此較佳可以氫氣或氫氣與氦氣之組合形式提供。較佳地，二氧化矽顆粒在第一腔室中於氣體流或兩種或多於兩種氣體之組合氣體流中升溫。
更佳地，二氧化矽顆粒係在第一腔室中在減壓下，例如在低於500毫巴或低於300毫巴(例如200毫巴或低於200毫巴)之壓力下升溫。
較佳地，第一腔室具有至少一個用以移動二氧化矽顆粒之裝置。原則上，熟練人員所已知用於此目的且看來適合之所有裝置均可選。較佳地，為攪拌、搖動及回轉裝置。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，第一腔室與另一腔室中之溫度不同。較佳地，第一腔室中之溫度低於另一腔室中之溫度。較佳地，第一腔室與另一腔室之間的溫度差在600至2400℃範圍內，例如在1000至2000℃或1200至1800℃範圍內，尤其較佳在1500至1700℃範圍內。此外，較佳地，第一腔室中之溫度比另一腔室中之溫度低600至2400℃、例如1000至2000℃或1200至1800℃、尤其較佳1500至1700℃。
根據一較佳實施例，烘箱之第一腔室為預加熱區段，尤其較佳為具有如上文所描述之特徵的如上文所描述之預加熱區段。較佳地，預加熱區段係經由通道連接至另一腔室。較佳地，二氧化矽經由通道自預加熱區段進入另一腔室中。預加熱區段與另一腔室之間的通道可關閉，使得無引入至預加熱區段中之氣體經由通道進入另一腔室中。較佳地，預加熱區段與另一腔室之間的通道關閉，使得二氧化矽不與水接觸。預加熱區段與另一 腔室之間的通道可關閉，使得預加熱區段與第一腔室之氣體腔室彼此分隔，其方式為使得不同氣體或氣體混合物、不同壓力或兩者可存在於氣體腔室中。適合通道較佳為如上文所描述之實施例。
根據另一較佳實施例，烘箱之第一腔室不為預加熱區段。舉例而言，第一腔室可為均衡室。均衡室為該烘箱的一個腔室，其上游預加熱區段中之通過量的變化或預加熱區段與另一腔室之間的通過量差異在此腔室中均衡化。舉例而言，如上文所描述，旋轉窯可配置於第一腔室之上游。此通常具有變化可為平均通過量之至多6%之量的通過量。較佳地，二氧化矽以其到達均衡腔室時所處溫度保持於均衡室中。
烘箱亦有可能具有第一腔室；及多於一個其他腔室，例如兩個其他腔室或三個其他腔室或四個其他腔室或五個其他腔室或多於五個其他腔室，尤其較佳兩個其他腔室。若烘箱具有兩個其他腔室，則第一腔室較佳為預加熱區段，基於材料輸送方向，其他腔室中之第一者為均衡室且其他腔室中之第二者為熔融腔室。
根據另一較佳實施例，添加劑存在於第一腔室中。添加劑較佳係選自由組成之群：鹵素、惰性氣體、鹼、氧氣或其兩者或多於兩者之組合。
原則上，元素形式之鹵素及鹵素化合物為適合添加劑。較佳之鹵素係選自由以下組成之群：氯、氟、含氯化合物及含氟化合物。尤其較佳為元素氯及氯化氫。
原則上，所有惰性氣體以及其兩者或多於兩者之混合物為適合添加劑。較佳之惰性氣體為氮氣、氦氣或其組合。
原則上，鹼亦為適合添加劑。較佳之適用作添加劑之鹼為無機及有機鹼。
此外，氧氣為適合添加劑。氧氣較佳以含氧氛圍形式存在，例如與一惰性氣體或兩種或多於兩種惰性氣體之混合物組合存在，尤其較佳與氮氣、氦氣或氮氣及氦氣組合存在。
第一腔室原則上可包含熟練人員所已知且適用於加熱二氧化矽之任何材料。較佳地，第一腔室包含至少一種選自由以下組成之群之要素：石英玻璃、耐火金屬、鋁及其兩者或多於兩者之組合，尤其較佳地，第一腔室包含石英玻璃或鋁。
較佳地，若第一腔室包含聚合物或鋁，則第一腔室中之溫度不超過600℃。較佳地，若第一腔室包含石英玻璃，則第一腔室中之溫度為100至1100℃。較佳地，第一腔室主要包含石英玻璃。
在經由第一腔室與另一腔室之間的通道將二氧化矽自第一腔室輸送至另一腔室時，二氧化矽原則上可以任何狀態存在。較佳地，二氧化矽以固體形式，例如以粒子、粉末或顆粒形式存在。根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，二氧化矽以顆粒形式自第一腔室輸送至另一腔室。
根據另一較佳實施例，另一腔室為由金屬片或燒結材料製成之坩堝，其中燒結材料包含燒結金屬，其中金屬片或燒結金屬係選自由以下組成之群：鉬、鎢及其組合。
玻璃熔體係經由出口、較佳經由噴嘴自烘箱移出。
步驟iii.)
石英玻璃體由至少一部分玻璃熔體製成。為此，較佳至少一部分在步驟ii)中製得之玻璃熔體經移出且石英玻璃體由其製成。
該部分在步驟ii)中製得之玻璃熔體之移出原則上可自熔融烘箱或熔融腔室連續地執行或在玻璃熔體製造已結束之後執行。較佳地，一部分玻 璃熔體經連續地移出。玻璃熔體係經由烘箱之出口或經由熔融腔室之出口移出、或經由熔融腔室之出口移出，在各情況下較佳經由噴嘴移出。
玻璃熔體可在移出之前、期間或之後冷卻至能夠形成玻璃熔體之溫度。玻璃熔體之黏度上升與玻璃熔體之冷卻相關。玻璃熔體較佳經冷卻，其程度為使得在成型時，可保持所產生之形式且成型同時為儘可能容易且儘可能可靠的且可在極小努力下執行。熟練人員可藉由改變玻璃熔體成型在工具處的溫度而容易地建立用於成型之玻璃熔體之黏度。較佳地，玻璃熔體在移出時具有1750至2100℃、例如1850至2050℃、尤其較佳1900至2000℃範圍內之溫度。較佳地，玻璃熔體在移出之後經冷卻至低於500℃、例如低於200℃或低於100℃或低於50℃之溫度，尤其較佳至20至30℃範圍內之溫度。
所形成之石英玻璃體可為實心體或中空體。實心體意謂主要由單一材料製成之本體。儘管如此，實心體可具有一或多個夾雜物，例如氣泡。實心體中之該等夾雜物通常具有65mm3或小於65mm3、例如小於40mm3或小於20mm3或小於5mm3或小於2mm3、尤其較佳小於0.5mm3之尺寸。較佳地，實心體包含小於0.02體積%、例如小於0.01體積%或小於0.001體積%之其體積作為夾雜物，在各情況下均以實心體之總體積計。
石英玻璃體具有外部形式。外部形式意謂石英玻璃體之截面之外緣的形式。石英玻璃體截面之外部形式較佳為圓形、橢圓形或具有三個或多於三個邊角(例如4、5、6、7或8個邊角)之多邊形，尤其較佳地，石英玻璃體為圓形。
較佳地，石英玻璃體具有100至10000mm、例如1000至4000mm、尤其較佳1200至3000mm範圍內之長度。
較佳地，石英玻璃體具有1至500mm範圍內、例如2至400mm範圍內、尤其較佳5至300mm範圍內之外部直徑。
石英玻璃體之成型係藉由噴嘴執行。玻璃熔體係經由噴嘴傳送。經由噴嘴形成之石英玻璃體之外部形式由噴嘴開口之形式確定。若開口為圓形，則在使石英玻璃體成型時將製得圓柱。若噴嘴之開口具有結構，則此結構將轉移至石英玻璃體之外部形式。藉由在開口處具有結構之噴嘴製得的石英玻璃體沿玻璃絲束在長度方向上具有該結構之圖像。
噴嘴整合於熔融烘箱中。較佳地，噴嘴整合於熔融烘箱中作為坩堝之一部分、尤其較佳作為坩堝出口之一部分。
較佳地，至少一部分玻璃熔體係經由噴嘴移出。石英玻璃體之外部形式藉由經由噴嘴移出該至少部分玻璃熔體而形成。
較佳地，石英玻璃體在成型之後經冷卻，以維持其形式。較佳地，石英玻璃體在成型之後經冷卻至低於成型中玻璃熔體之溫度至少1000℃、例如至少1500℃或至少1800℃、尤其較佳1900至1950℃的溫度。較佳地，石英玻璃體經冷卻至低於500℃、例如低於200℃或低於100℃或低於50℃之溫度，尤其較佳至20至30℃範圍內之溫度。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，所獲得之石英玻璃體可經至少一種選自由以下組成之群之程序處理：化學處理、熱處理或機械處理。
較佳地，石英玻璃體經化學後處理。後處理係指處理已製得之石英玻璃體。對石英玻璃體之化學後處理原則上意謂熟練人員所已知及看來適用於改變石英玻璃體之表面化學結構或組成或兩者的任何程序。較佳地，化學後處理包含至少一種選自由氟化合物處理及超音波清潔組成之群之方 式。
可能的氟化合物尤其為氟化氫及含氟酸(例如氫氟酸)。液體較佳具有35至55重量%範圍內、較佳35至45重量%範圍內之氟化合物含量，重量%在各情況下均以液體之總量計。達至100重量%之剩餘部分通常為水。較佳地，水為完全脫鹽水或去離子水。
超音波清潔較佳於液浴中、尤其較佳在清潔劑存在下執行。在超音波清潔之情況下，通常無氟化合物，例如既無氫氟酸亦無氟化氫。
對石英玻璃體之超音波清潔較佳在至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種或至少五種、尤其較佳所有的以下條件下執行：
- 超音波清潔於連續方法中執行。
- 用於超音波清潔之設備具有六個藉由管彼此連接之腔室。
- 石英玻璃體於各腔室中之保持時間可經設定。較佳地，石英玻璃體於各腔室中之保持時間相同。較佳地，於各腔室中之保持時間在1至120min範圍內，例如為少於5min或1至5min或2至4min或少於60min或10至60min或20至50min，尤其較佳在5至60min範圍內。
- 第一腔室包含較佳含有水及鹼之鹼性介質，及超音波清潔劑。
- 第三腔室包含較佳含有水及酸之酸性介質，及超音波清潔劑。
- 在第二腔室及第四至第六腔室中，石英玻璃體經水、較佳脫鹽水清潔。
- 第四至第六腔室係在水之級聯下操作。較佳地，水僅引入第六腔室中且自第六腔室進入第五腔室中且自第五腔室進入第四腔室中。
較佳地，石英玻璃體經熱後處理。對石英玻璃體之熱後處理原則上意謂熟練人員所已知且看來適用於藉由溫度改變石英玻璃體之形式或結構 或兩者的程序。較佳地，熱後處理包含至少一種選自由以下組成之群之方式：回火、壓縮、充氣、拉伸、焊接及其兩者或多於兩者之組合。較佳地，熱後處理並非為了移除材料之目的執行。
回火較佳藉由於烘箱中，較佳在900至1300℃範圍內、例如900至1250℃或1040至1300℃範圍內、尤其較佳1000至1050℃或1200至1300℃範圍內之溫度下加熱石英玻璃體來執行。較佳地，在熱處理中，不得超過1300℃之溫度多於1h之連續時段，尤其較佳地，在熱處理之整個持續時間期間均不得超過1300℃之溫度。回火原則上可在減壓下、在常壓下或在加壓下執行，較佳在減壓下執行，尤其較佳在真空中執行。
壓縮較佳藉由以下方式執行：將石英玻璃體加熱至較佳約2100℃之溫度，及隨後在旋轉轉動運動期間、較佳在約60rpm之旋轉速度下成型。舉例而言，呈桿形式之石英玻璃體可成型為圓柱。
較佳地，石英玻璃體可藉由將氣體注入至石英玻璃體中而充氣。舉例而言，石英玻璃體可藉由充氣成型為大直徑之管子。為此，較佳地，將石英玻璃體加熱至約2100℃之溫度，同時較佳在約60rpm之旋轉速度下執行旋轉轉動運動，且用氣體、較佳在達至約100毫巴之已定義且受控制的內部壓力下沖洗內部。大直徑之管子意謂具有至少500mm之外徑的管子。
石英玻璃體較佳可經拉伸。拉伸較佳藉由以下方式執行：將石英玻璃體加熱至較佳約2100℃之溫度，及隨後在受控制的牽拉速度下牽拉至石英玻璃體之所欲外徑。舉例而言，燈管可由石英玻璃體藉由拉伸形成。
較佳地，石英玻璃體經機械後處理。對石英玻璃體之機械後處理原則上意謂熟練人員所已知且看來適用於使用研磨構件改變石英玻璃體之形 狀或將石英玻璃體分割為多片的任何程序。詳言之，機械後處理包含至少一種選自由以下組成之群之方式：研磨(grinding)、鑽探(drilling)、搪磨(honing)、鋸割(sawing)、噴水切割、雷射切割、噴砂粗糙化、碾磨(milling)及其兩者或多於兩者之組合。
較佳地，石英玻璃體經此等程序之組合處理，例如經化學與熱後處理或化學與機械後處理或熱與機械後處理之組合處理，尤其較佳經化學、熱與機械後處理之組合處理。此外，較佳地，石英玻璃體可經歷若干上文所提及之程序，該等程序彼此各自獨立。
預壓實
原則上有可能使步驟i.)中提供之二氧化矽顆粒於在步驟ii.)中將其升溫以獲得玻璃熔體之前經歷一或多個預處理步驟。可能的預處理步驟為例如熱或機械處理步驟。舉例而言，二氧化矽顆粒可在於步驟ii.)中升溫之前經壓實。「壓實」意謂減小BET表面積及減小孔隙體積。
二氧化矽顆粒較佳藉由加熱二氧化矽顆粒來壓實或藉由向二氧化矽顆粒施加壓力(例如軋製或壓製二氧化矽顆粒)以機械方式來壓實。較佳地，二氧化矽顆粒藉由加熱來壓實。尤其較佳地，二氧化矽顆粒之壓實藉由藉由連接至熔融烘箱之預加熱區段加熱來執行。
較佳地，二氧化矽藉由在800至1400℃範圍內之溫度下、例如在850至1300℃範圍內之溫度下、尤其較佳在900至1200℃範圍內之溫度下加熱來壓實。
在本發明之第一態樣之一較佳實施例中，二氧化矽顆粒之BET表面積在於步驟ii.)中升溫之前不減小至小於5m2/g，較佳不減小至小於7m2/g或不減小至小於10m2/g，尤其較佳不減小至小於15m2/g。此外，較佳 地，與步驟i.)中提供之二氧化矽顆粒相比，二氧化矽顆粒之BET表面積在於步驟ii.)中升溫之前不減小。
在本發明之第一態樣之一較佳實施例中，二氧化矽顆粒之BET表面積經減小至小於20m2/g，例如至小於15m2/g或至小於10m2/g或至大於5至小於20m2/g或7至15m2/g之範圍，尤其較佳至9至12m2/g之範圍。較佳地，與步驟i.)中提供之二氧化矽顆粒相比，二氧化矽顆粒之BET表面積在於步驟ii.)中加熱之前減小小於40m2/g、例如減小1至20m2/g或2至10m2/g、尤其較佳減小3至8m2/g，在壓實之後BET表面積大於5m2/g。
經壓實之二氧化矽顆粒在下文中稱為二氧化矽顆粒III。較佳地，二氧化矽顆粒III具有至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下特徵：A. 大於5至小於40m2/g範圍內、例如10至30m2/g、尤其較佳15至25m2/g範圍內之BET表面積；B. 100至300μm範圍內、尤其較佳120至200μm範圍內之粒度D10；C. 150至550μm範圍內、尤其較佳200至350μm範圍內之粒度D50；D. 300至650μm範圍內、尤其較佳400至500μm範圍內之粒度D90；E. 0.8至1.6g/cm3範圍內、尤其較佳1.0至1.4g/cm3之容積密度；F. 1.0至1.4g/cm3範圍內、尤其較佳1.15至1.35g/cm3之裝填密度；G. 小於5ppm、例如小於4.5ppm、尤其較佳小於4ppm之碳含 量；H. 小於500ppm、尤其較佳1ppb至200ppm之Cl含量，其中ppm及ppb各自以二氧化矽顆粒III之總重量計。
二氧化矽顆粒III較佳具有特徵組合A./F./G.或A./F./H.或A./G./H.，更佳特徵組合A./F./G./H.。
二氧化矽顆粒III較佳具有特徵組合A./F./G.，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，裝填密度在1.15至1.35g/mL範圍內，且碳含量小於4ppm。
二氧化矽顆粒III較佳具有特徵組合A./F./H.，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，裝填密度在1.15至1.35g/mL範圍內，且氯含量在1ppb至200ppm範圍內。
二氧化矽顆粒III較佳具有特徵組合A./G./H.，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，碳含量小於4ppm，且氯含量在1ppb至200ppm範圍內。
二氧化矽顆粒III較佳具有特徵組合A./F./G./H.，其中BET表面積在10至30m2/g範圍內，裝填密度在1.15至1.35g/mL範圍內，碳含量小於4ppm，且氯含量在1ppb至200ppm範圍內。
較佳地，在至少一個方法步驟中，引入不同於二氧化矽之矽組分。不同於二氧化矽之矽組分之引入在下文中亦稱為Si摻雜。原則上，Si摻雜可在任何方法步驟中執行。較佳地，Si摻雜較佳係在步驟i.)中或在步驟ii.)中進行。
不同於二氧化矽之矽組分原則上可以任何形式，例如以固體形式、以液體形式、以氣體形式、於溶液中或以分散液形式引入。較佳地，不同 於二氧化矽之矽組分係以粉末形式引入。此外，較佳地，不同於二氧化矽之矽組分可以液體形式或以氣體形式引入。
不同於二氧化矽之矽組分較佳係以1至100,000ppm範圍內、例如10至10,000ppm或30至1000ppm範圍內或50至500ppm範圍內、尤其較佳80至200ppm範圍內、更尤其較佳200至300ppm範圍內之量引入，在各情況下均以二氧化矽之總重量計。
不同於二氧化矽之矽組分可為固體、液體或氣體。若其為固體，則其較佳具有至多10mm、例如至多1000μm、至多400μm或1至400μm範圍內、例如2至200μm或3至100μm、尤其較佳5至50μm範圍內之平均粒度。粒度值係基於不同於二氧化矽之矽組分在室溫下之狀態。
矽組分較佳具有至少99.5重量%、例如至少99.8重量%或至少99.9重量%、尤其較佳至少99.94重量%之純度，在各情況下均以矽組分之總重量計。較佳地，矽組分具有不大於1000ppm、例如不大於700ppm、尤其較佳不大於500ppm之碳含量，在各情況下均以矽組分之總重量計。尤其較佳地，此適用於用作矽組分之矽。較佳地，矽組分具有不大於250ppm、例如不大於150ppm、尤其較佳不大於100ppm之量的選自由以下組成之群之雜質：Al、Ca、Co、Cr、Cu、Fe、Ge、Hf、K、Li、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Ni、Ti、V、W、Zn、Zr，在各情況下均以矽組分之總重量計。尤其較佳地，此在矽用作矽組分時適用。
較佳地，不同於二氧化矽之矽組分係在方法步驟i.)中引入。較佳地，不同於二氧化矽之矽組分係在加工二氧化矽粉末以獲得二氧化矽顆粒(步驟II.)期間引入。舉例而言，不同於二氧化矽之矽組分可在造粒之前、期間或之後引入。
較佳地，二氧化矽可藉由將不同於二氧化矽之矽組分引入至包含二氧化矽粉末之漿液而經Si摻雜。舉例而言，不同於二氧化矽之矽組分可與二氧化矽粉末混合且隨後成漿液，或不同於二氧化矽之矽組分可引入至二氧化矽粉末於液體中之漿液中且隨後成漿液，或二氧化矽粉末可引入至不同於二氧化矽之矽組分於液體中之漿液或溶液中且隨後成漿液。
較佳地，二氧化矽可藉由在造粒期間引入不同於二氧化矽之矽組分而經Si摻雜。原則上有可能在造粒期間之任何時間點引入不同於二氧化矽之矽組分。在噴霧造粒之情況下，不同於二氧化矽之矽組分可例如經由噴嘴與包含二氧化矽粉末之漿液一起噴霧至噴霧塔中。在輥式造粒之情況下，不同於二氧化矽之矽組分較佳可例如在將包含二氧化矽粉末之漿液引入至攪拌容器中之後以固體形式或以包含二氧化矽粉末之漿液形式引入。
此外，較佳地，二氧化矽可藉由在造粒之後引入不同於二氧化矽之矽組分而經Si摻雜。舉例而言，二氧化矽可在處理二氧化矽顆粒I以獲得二氧化矽顆粒II期間、較佳在熱或機械處理二氧化矽顆粒I期間藉由引入不同於二氧化矽之矽組分而經摻雜。
較佳地，二氧化矽顆粒II經不同於二氧化矽之矽組分摻雜。
此外，較佳地，不同於二氧化矽之矽組分亦可在若干上文所提及之區段期間、尤其在熱或機械處理二氧化矽顆粒I以獲得二氧化矽顆粒II期間及之後引入。
不同於二氧化矽之矽組分原則上可為矽或熟練人員所已知且具有還原效應之任何含矽化合物。較佳地，不同於二氧化矽之矽組分為矽、矽-氫化合物(例如矽烷)、矽-氧化合物(例如一氧化矽)或矽-氫-氧化合物(例如二矽氧烷)。較佳之矽烷之實例為單矽烷、二矽烷、三矽烷、四矽烷、五 矽烷、六矽烷、七矽烷、高碳同系化合物以及前述之異構體，及環狀矽烷，如環五矽烷。
較佳地，不同於二氧化矽之矽組分係在方法步驟ii.)中引入。
較佳地，不同於二氧化矽之矽組分可與二氧化矽顆粒一起直接引入至熔融坩堝中。較佳地，矽作為不同於二氧化矽之矽組分可與二氧化矽顆粒一起引入至熔融坩堝中。矽較佳係以粉末形式引入，該粉末尤其具有先前關於不同於二氧化矽之矽組分給出之粒度。
較佳地，不同於二氧化矽之矽組分係在引入至熔融坩堝中之前添加至二氧化矽顆粒中。添加原則上可在形成顆粒之後的任何時間，例如在預加熱區段中、在預壓實二氧化矽顆粒II之前或期間執行或對二氧化矽顆粒III執行。
藉由添加不同於二氧化矽之矽組分獲得之二氧化矽顆粒在下文中稱為「Si摻雜顆粒」。較佳地，Si摻雜顆粒具有至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下特徵：[1]大於5至小於40m2/g範圍內、例如10至30m2/g、尤其較佳15至25m2/g範圍內之BET表面積；[2]100至300μm範圍內、尤其較佳120至200μm範圍內之粒度D10；[3]150至550μm範圍內、尤其較佳200至350μm範圍內之粒度D50；[4]300至650μm範圍內、尤其較佳400至500μm範圍內之粒度D90；[5]0.8至1.6g/cm3範圍內、尤其較佳1.0至1.4g/cm3之容積密度； [6]1.0至1.4g/cm3範圍內、尤其較佳1.15至1.35g/cm3之裝填密度；[7]小於5ppm、例如小於4.5ppm、尤其較佳小於4ppm之碳含量；[8]小於500ppm、尤其較佳1ppb至200ppm之Cl含量；[9]小於200ppb、尤其較佳1ppb至100ppb之Al含量；[10]小於1000ppb、例如在1至400ppb範圍內、尤其較佳在1至200ppb範圍內之不同於鋁的金屬之金屬含量；[11]小於3重量%、例如在0.001重量%至2重量%範圍內、尤其較佳為0.01至1重量%之殘餘水分含量；其中重量%、ppm及ppb各自以Si摻雜顆粒之總重量計。
在本發明之第一態樣之一較佳實施例中，熔融能量係經由固體表面轉移至二氧化矽顆粒。
固體表面意謂不同於二氧化矽顆粒表面且在二氧化矽顆粒經加熱以便熔融的溫度下不熔融或崩塌之表面。適用於固體表面之材料為例如適用作坩堝材料之材料。
固體表面原則上可為熟練人員所已知且適用於此目的之任何表面。舉例而言，坩堝或不為坩堝之單獨組件可用作固體表面。
固體表面原則上可以熟練人員所已知且適用於此目的之任何方式加熱，以便將熔融能量轉移至二氧化矽顆粒。較佳地，固體表面係藉由電阻加熱或感應加熱來加熱。在感應加熱之情況下，能量係藉由線圈直接耦合至固體表面中且自此處傳遞至其內側。在電阻加熱之情況下，固體表面自外側升溫且將能量自此處傳遞至其內側。就此而論，具有低熱容量之加熱 室氣體(例如氬氣氛圍或含氬氣之氛圍)為有利的。舉例而言，固體表面可電加熱亦或藉由自外部用火焰焙燒固體表面來加熱。較佳地，固體表面經加熱至一溫度，該溫度可將足以熔融二氧化矽顆粒之量的能量轉移至二氧化矽顆粒及/或部分熔融之二氧化矽顆粒。
若單獨組件用作固體表面，則此可以任何方式與二氧化矽顆粒接觸，該方式例如藉由將該組件佈置於二氧化矽顆粒上；或藉由在二氧化矽顆粒之細粒之間引入該組件；或藉由在坩堝與二氧化矽顆粒之間插入該組件；或藉由其兩者或多於兩者之組合。該組件可在熔融能量轉移之前或期間或之前及期間經加熱。
較佳地，熔融能量係經由坩堝之內側轉移至二氧化矽顆粒。在此情況下，坩堝經加熱得足以使得二氧化矽顆粒熔融。坩堝較佳係電阻或感應地加熱。溫暖係自坩堝之外側轉移至內側。坩堝內側之固體表面將熔融能量轉移至二氧化矽顆粒。
根據本發明之另一較佳實施例，熔融能量並非經由氣體隔室轉移至二氧化矽顆粒。此外，較佳地，熔融能量並非藉由用火焰焙燒二氧化矽顆粒而轉移至二氧化矽顆粒。此等排除的轉移能量之方式之實例為自上方引導一或多個燃燒器火焰於熔融坩堝中或至二氧化矽上或兩者。
根據本發明之第一態樣的上文所描述之方法係關於石英玻璃體之製備。
較佳地，石英玻璃體具有以下特徵中之至少一者，例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下特徵：A]小於500ppm、例如小於400ppm、尤其較佳小於300ppm之OH含量； B]小於60ppm、較佳小於40ppm、例如小於40ppm或小於2ppm或小於0.5ppm、尤其較佳小於0.1ppm之氯含量；C]小於200ppb、例如小於100ppb、尤其較佳小於80ppb之鋁含量；D]小於5．1015/cm3、例如在0.1．1015至3．1015/cm3範圍內、尤其較佳在0.5．1015至2.0．1015/cm3範圍內之ODC含量；E]小於1ppm、例如小於0.5ppm、尤其較佳小於0.1ppm之不同於鋁的金屬之金屬含量；F]log10(η(1250℃)/dPas)=11.4至log10(η(1250℃)/dPas)=12.9及/或log10(η(1300℃)/dPas)=11.1至log10(η(1300℃)/dPas)=12.2及/或log10(η(1350℃)/dPas)=10.5至log10(η(1350℃)/dPas)=11.5範圍內之黏度(p=1013hPa)；G]以該石英玻璃體之OH含量A]計，不大於10%、較佳不大於5%之OH含量標準差；H]以該石英玻璃體之氯含量B]計，不大於10%、較佳不大於5%之氯含量標準差；I]以該石英玻璃體之鋁含量C]計，不大於10%、較佳不大於5%之鋁含量標準差；J]小於10-4之折射率均質性；K]圓柱形形式；L]小於1000ppb、例如小於500ppb或小於300ppb或小於100ppb，或在1至500ppb或1至300ppb範圍內、尤其較佳在1至100ppb範圍內之鎢含量； M]小於1000ppb、例如小於500ppb或小於300ppb或小於100ppb，或在1至500ppb或1至300ppb範圍內、尤其較佳在1至100ppb範圍內之鉬含量，其中ppb及ppm各自以該石英玻璃體之總重量計。
較佳地，石英玻璃體具有小於1000ppb、例如小於500ppb、尤其較佳小於100ppb之不同於鋁的金屬之金屬含量，在各情況下均以石英玻璃體之總重量計。然而通常，石英玻璃體具有至少1ppb之不同於鋁的金屬之含量。該等金屬為例如鈉、鋰、鉀、鎂、鈣、鍶、鍺、銅、鉬、鈦、鐵及鉻。其可例如以元素形式、以離子形式或作為分子或離子或錯合物之一部分存在。
石英玻璃體可包含其他成分。較佳地，石英玻璃體包含少於500ppm、例如少於450ppm、尤其較佳少於400ppm之其他成分，ppm在各情況下均以石英玻璃體之總重量計。可能的其他成分為例如碳、氟、碘、溴及磷。其可例如以元素形式、以離子形式或作為分子、離子或錯合物之一部分存在。然而通常，石英玻璃體具有至少1ppb之其他成分之含量。
較佳地，石英玻璃體包含少於5ppm、例如少於4.5ppm、尤其較佳少於4ppm碳，在各情況下均以石英玻璃體之總重量計。然而通常，石英玻璃體具有至少1ppb之碳含量。
較佳地，石英玻璃體具有均質分佈之OH含量、Cl含量或Al含量。石英玻璃體之均質性之指示可以OH含量、Cl含量或Al含量之標準差表示。標準差為變數(此處為OH含量、氯含量或鋁含量)之值自其算術平均值之擴散的量度。為了量測標準差，樣品中所討論之組分(例如OH、氯或鋁)之含量係在至少七個量測位置量測。
石英玻璃體較佳具有特徵組合A]/B]/C]或A]/B]/D]或A]/B]/F]，更佳具有特徵組合A]/B]/C]/D]或A]/B]/C]/F]或A]/B]/D]/F]，更佳具有特徵組合A]/B]/C]/D]/F]。
石英玻璃體較佳具有特徵組合A]/B]/C]，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於100ppm，且鋁含量小於80ppb。
石英玻璃體較佳具有特徵組合A]/B]/D]，OH含量小於400ppm，氯含量小於100ppm，且ODC含量在0.1．1015至3．1015/cm3範圍內。
石英玻璃體較佳具有特徵組合A]/B]/F]，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於100ppm，且黏度(p=1013hPa)在log10(η(1250℃)/dPas)=11.4至log10(η(1250℃)/dPas)=12.9範圍內。
石英玻璃體較佳具有特徵組合A]/B]/C]/D]，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於100ppm，鋁含量小於80ppb，且ODC含量在0.1．1015至3．1015/cm3範圍內。
石英玻璃體較佳具有特徵組合A]/B]/C]/F]，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於100ppm，鋁含量小於80ppb，且黏度(p=1013hPa)在log10(η(1250℃)/dPas)=11.4至log10(η(1250℃)/dPas)=12.9範圍內。
石英玻璃體較佳具有特徵組合A]/B]/D]/F]，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於100ppm，ODC含量在0.1．1015至3．1015/cm3範圍內，且黏度(p=1013hPa)在log10(η(1250℃)/dPas)=11.4至log10(η(1250℃)/dPas)=12.9範圍內。
石英玻璃體較佳具有特徵組合A]/B]/C]/D]/F]，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於100ppm，鋁含量小於80ppb，且ODC含量在0.1．1015 至3．1015/cm3範圍內，且黏度(p=1013hPa)在log10(η(1250℃)/dPas)=11.4至log10(η(1250℃)/dPas)=12.9範圍內。
步驟iv.)
根據本發明，該方法包含減小來自步驟iii.)之石英玻璃體之尺寸作為步驟iv.)。獲得石英玻璃粉粒。減小石英玻璃體之尺寸原則上可以熟練人員所已知且適用於此目的之所有方式來進行。較佳地，石英玻璃體之尺寸以機械或機電方式減小。
尤其較佳地，石英玻璃體之尺寸以機電方式減小。較佳地，使用高電壓放電脈衝，例如使用電弧進行機電減小尺寸。
較佳地，石英玻璃體減小至粒度D50在50μm至5mm範圍內之粒子。較佳將石英玻璃體減小至粒度D50在50μm至500μm範圍內、例如在75至350μm範圍內、尤其較佳在100至250μm範圍內之石英玻璃粉粒。另外較佳將石英玻璃體減小至粒度D50在500μm至5mm範圍內、例如在750μm至3.5mm範圍內、尤其較佳在1至2.5mm範圍內之石英玻璃粉粒。
在另一實施例之情形下，石英玻璃體有可能首先以機電方式且隨後以機械方式進一步減小尺寸。較佳地，如先前所述進行機電減小尺寸。較佳地，石英玻璃體之尺寸以機電方式減小至粒度D50為至少2mm、例如在2至50mm或2.5至20mm範圍內、尤其較佳在3至5mm範圍內之粒子。
較佳地，機械減小尺寸藉由壓力破碎、衝擊力破碎、剪切或摩擦，較佳使用破碎機或研磨機，例如使用顎式破碎機、軋製破碎機、錐形破碎機、衝擊破碎機、錘式破碎機、粉碎機或圓筒碾磨機，尤其較佳使用顎式破碎機或軋製破碎機來進行。
較佳地，在機械減小尺寸後所獲得的石英玻璃粉粒的粒度D50在50 μm至5mm範圍內。
較佳地，製備過程包含機械減小尺寸的石英玻璃粉粒在另一加工步驟中純化。較佳的純化措施為浮選步驟、拉伸、較佳用HF酸化、用HCl、Cl2或其組合熱氯化。
較佳地，移除石英玻璃粉粒之碎屑。例如藉由篩檢或篩分或其組合移除碎屑。芯尺寸小於10μm、例如小於20μm或小於30μm、尤其較佳小於50μm之石英玻璃粉粒作為碎屑移除。
較佳地，石英玻璃粉粒具有以下特徵中之至少一者，例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下特徵：I/小於500ppm、例如小於400ppm、尤其較佳小於300ppm之OH含量；II/小於60ppm、較佳小於40ppm、例如小於40ppm或小於2ppm或小於0.5ppm、尤其較佳小於0.1ppm之氯含量；III/小於1000ppb、例如小於500ppb、尤其較佳小於200ppb之鋁含量；IV/小於1m2/g、例如小於0.5m2/g、尤其較佳小於0.2m2/g之BET表面積；V/1.1至1.4g/cm3範圍內、例如1.15至1.35g/cm3範圍內、尤其較佳1.2至1.3g/cm3範圍內之容積密度；VI/50至500μm範圍內、例如75至350μm範圍內、尤其較佳100至250μm範圍內之熔融粒度D50；VII/0.5至5mm範圍內、例如750μm至3.5mm範圍內、尤其較佳1至2.5mm範圍內之漿液粒度D50； VIII/小於2000ppb、例如小於500ppb、尤其較佳小於100ppb之不同於鋁的金屬之金屬含量；IX/log10(η(1250℃)/dPas)=11.4至log10(η(1250℃)/dPas)=12.9及/或log10(η(1300℃)/dPas)=11.1至log10(η(1300℃)/dPas)=12.2及/或log10(η(1350℃)/dPas)=10.5至log10(η(1350℃)/dPas)=11.5範圍內之黏度(p=1013hPa)；其中ppb及ppm各自以該石英玻璃粉粒之總重量計。
較佳地，石英玻璃粉粒具有小於1000ppb、例如小於500ppb、尤其較佳小於100ppb之不同於鋁的金屬之金屬含量，在各情況下均以石英玻璃粉粒之總重量計。然而通常，石英玻璃粉粒具有至少1ppb之不同於鋁的金屬之含量。該等金屬為例如鈉、鋰、鉀、鎂、鈣、鍶、鍺、銅、鉬、鈦、鐵及鉻。其可例如以元素形式、作為分子或離子或錯合物之一部分存在。
石英玻璃粉粒可包含其他成分。較佳地，石英玻璃粉粒包含少於500ppm、例如少於450ppm、尤其較佳少於400ppm之其他成分，其中ppm各自以石英玻璃粉粒之總重量計。然而通常，石英玻璃粉粒具有至少1ppb之其他成分之含量。
較佳地，石英玻璃粉粒包含小於5ppm、例如小於4ppm或小於3ppm、尤其較佳地小於2ppm之量的碳，在各情況下均以石英玻璃粉粒之總重量計。然而通常，石英玻璃粉粒具有至少1ppb之碳含量。
石英玻璃粉粒較佳具有特徵組合I//II//III/或I//II//IV/或I//II//V/，更佳具有特徵組合I//II//III/IV/或I//II//III/V/或I//II//IV/V/，更佳具有特徵組合I//II//III/IV/V/。
石英玻璃粉粒較佳具有特徵組合I//II//III/，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於40ppm且鋁含量小於200ppb。
石英玻璃粉粒較佳具有特徵組合I//II//IV/，OH含量小於400ppm，氯含量小於40ppm且BET表面積小於0.5m2/g。
石英玻璃粉粒較佳具有特徵組合I//II//V/，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於40ppm且容積密度在1.15至1.35g/cm3範圍內。
石英玻璃粉粒較佳具有特徵組合I//II//III/IV/，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於40ppm，鋁含量小於200ppb且BET表面積小於0.5m2/g。
石英玻璃粉粒較佳具有特徵組合I//II//III/V/，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於40ppm，鋁含量小於200ppb且容積密度在1.15至1.35g/cm3範圍內。
石英玻璃粉粒較佳具有特徵組合I//II//IV/V/，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於40ppm，BET表面積小於0.5m2/g且容積密度在1.15至1.35g/cm3範圍內。
石英玻璃粉粒較佳具有特徵組合I//II//III/IV/V/，其中OH含量小於400ppm，氯含量小於40ppm，鋁含量小於200ppb，BET表面積小於0.5m2/g且容積密度在1.15至1.35g/cm3範圍內。
步驟v.)
根據本發明，該方法包含將石英玻璃粉粒加工成預成型體作為步驟v.)。
為了將石英玻璃粉粒加工成預成型體，原則上熟練人員所已知且適用於由粉粒形成預成型體之所有方式均為可能的。舉例而言，預成型體可 由乾燥的石英玻璃粉粒或由石英玻璃粉粒之漿液製成。
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，製造預成型體包含以下各個步驟：v.-1.)用液體製造石英玻璃粉粒之漿液；及v.-2.)藉由移除液體而由漿液形成預成型體。
根據步驟v.-1.)，首先用液體製造石英玻璃粉粒之漿液。在下文中，此稱為「包含石英玻璃粉粒之漿液」。
原則上，適合液體為熟練人員已知且適用於本申請案之所有材料及材料混合物。較佳地，液體選自由有機液體及水組成之群。
較佳之適合液體為極性溶劑。其可為有機液體或水。較佳地，液體係選自由以下組成之群：水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第三丁醇及其多於一者之混合物。尤其較佳地，液體為水。尤其較佳地，液體包含蒸餾水或去離子水。
石英玻璃粉粒及液體可以任何方式混合。舉例而言，石英玻璃粉粒可添加至液體中，或液體可添加至石英玻璃粉粒中。混合物可在添加期間或在添加之後進行攪動。尤其較佳地，混合物係在添加期間及之後進行攪動。攪動之實例為搖動及攪拌或兩者之組合。較佳地，石英玻璃粉粒可在攪拌下添加至液體中。此外，較佳地，一部分石英玻璃粉粒可添加至液體中，其中由此獲得之混合物經攪動，且混合物隨後與剩餘部分之石英玻璃粉粒混合。同樣，一部分液體可添加至石英玻璃粉粒中，其中由此獲得之混合物經攪動，且混合物隨後與剩餘部分之液體混合。
較佳地，包含石英玻璃粉粒之漿液具有700至2000g/L範圍內、例如1000至1900g/L或1200至1800g/L範圍內、尤其較佳1400至1700g/L範 圍內之每公升的重量。每公升的重量藉由稱重體積校準之容器來量測。較佳地，以液體之總重量計，液體中之固體含量為至少70%、例如至少75%、更佳75至80%。通常，以液體之總重量計，不超過85%之固體含量。
引入至液體中之石英玻璃粉粒的粒度D50較佳在50μm至5mm範圍內。
包含粒度D50大於500μm之石英玻璃粉粒之漿液較佳在根據步驟v.-2.)進一步加工之前經歷研磨程序。
包含粒度D50在50至500μm範圍內之石英玻璃粉粒之漿液可根據步驟v.-2.)直接進一步加工。
較佳地，包含粒度D50在50至500μm範圍內之石英玻璃粉粒之漿液在根據步驟v.-2.)進一步加工之前經歷研磨程序。在研磨程序之後所獲得之漿液較佳包含粒度D50在10至60μm範圍內之石英玻璃粉粒。原則上，可對漿液執行熟練人員所已知且適用於此目的之所有研磨程序。
根據步驟v.-2.)，預成型體係藉由移除液體而由包含石英玻璃粉粒之漿液形成。
較佳地，預成型體係在容器中、較佳在由可透水之材料製成之容器中、尤其較佳在由熟石膏或塑膠製成之容器中形成。尤其較佳地，漿液在生坯成型之情況下在容器中排出。生坯較佳自容器移出，乾燥，加工且燒結。排出較佳藉由抽吸、按壓或離心來進行，其中液體較佳穿過容器之材料。
較佳地，生坯載有與正常壓力相比減小、較佳在0.001至0.9巴範圍內、例如在0.01至0.5巴範圍內、尤其較佳在0.05至0.2巴範圍內之壓力。
較佳地，生坯藉由壓鑄法乾燥，其中液體經由壓力梯度自生坯壓出。較佳地，為此，自上方施加過壓(overpressure)或自下方施加負壓(underpressure)，或兩者皆有。歸因於來自上方之過壓，生坯及位於其中之液體向下壓至模具中，其中液體經按壓穿過模具且因此自生坯移除。過壓用以意謂壓力高於正常壓力。過壓較佳在1.2至10巴範圍內，尤其較佳在1.5至2.5巴範圍內。在負壓來自下方之情況下，在模具下方自外部建立減壓。負壓用以意謂壓力與正常壓力相比減小。歸因於負壓，液體向下抽吸穿過模具且因此自生坯移除。較佳地，存在0.001至0.9巴範圍內、例如0.01至0.5巴範圍內、尤其較佳0.05至0.2巴範圍內之負壓。
較佳地，生坯在自容器移出後例如藉由加熱至例如30至700℃或30至100℃、尤其較佳40至90℃範圍內之溫度來乾燥。
較佳地，生坯在上述溫度下回火持續在4小時至14天範圍內之時間，例如持續在10小時至10天或1天至7天、尤其較佳3至5天範圍內之時間。
較佳地，乾燥生坯持續移除液體所需之時間。由此形成液體稀少或甚至無液體之預成型體。尤其較佳地，預成型體具有小於5重量%、例如小於2重量%、尤其較佳小於1重量%之液體(尤其水)含量，重量百分比在各情況下均以預成型體之總重量計。通常，預成型體中未達到0.01重量%之液體含量，重量百分比以預成型體之總重量計。
根據本發明之第一態樣之另一較佳實施例，製造預成型體包含以下步驟：
v.-a.)將石英玻璃顆粒引入至旋轉的中空模具中。
較佳地，歸因於旋轉的中空模具中之作用，石英玻璃粉粒以薄片形式儲存在中空模具的內壁上。
旋轉的中空模具可為杯狀，亦即可具有底。中空模具可為實心或可透氣。較佳地，其具有孔。更佳地，可自外部向中空模具施加負壓。因此，填充的石英玻璃粉粒可固定於中空模具中。根據另一較佳實施例，粉粒可在旋轉期間例如藉由施用母板而具有內輪廓。
根據步驟v.-a.)之一替代性實施例，石英玻璃粉粒引入至管狀中空模具中。其較佳具有水平旋轉軸。中空模具可為實心或可透氣。較佳地，其具有孔。更佳地，施加負壓，藉以將填充的石英玻璃粉粒固定於中空模具。根據另一較佳實施例，粉粒可在旋轉期間例如藉由施用母板而具有內輪廓。
步驟vi.)
根據本發明之第一態樣之一較佳實施例，該方法包含，作為步驟vi.)，自步驟v.)中獲得之預成型體形成不透明石英玻璃體。
原則上，不透明石英玻璃體可以熟練人員所已知且適用於其之任何方式製造，尤其較佳藉由加熱預成型體。
根據一較佳實施例，預成型體可在烘箱中加熱。舉例而言，加熱包含燒結。燒結用以意謂在特定壓力下加熱至低於以粉粒形式存在之材料的熔融範圍的溫度，其中該等粉粒成形以形成燒結體。關於根據本發明之石英玻璃粉粒，燒結可例如在1巴之壓力及1350至1450℃範圍內之溫度下進行。在燒結中，保留形成燒結體之粉粒之間的晶界。不透光性係基於入射光在此等晶界處之偏離。更佳地，在步驟vi.)中不透明石英玻璃體之形成為燒結。
較佳地，根據步驟v.-1.)及v.-2.)獲得之預成型體在烘箱中加熱。
較佳地，預成型體加熱至高於1100℃、例如高於1200或高於1300或 高於1350℃之溫度。較佳地，預成型體加熱至低於1700℃之溫度。較佳地，預成型體加熱至1100至1700℃範圍內、例如1200至1600℃或1300至1500℃範圍內、尤其較佳1350至1450℃範圍內之溫度。
較佳地，預成型體經加熱至少40分鐘之時間、例如1至240小時或2至150小時或5至100小時、較佳10至50小時範圍內之時間。
較佳地，預成型體在氣體氛圍中，例如在惰性氣體氛圍中、在氧化氛圍中或在還原氛圍中，尤其較佳在氧化氛圍中加熱。惰性氣體氛圍較佳僅包含惰性氣體，例如氮氣、氦氣、氖氣、氬氣、氪氣及氙氣或其兩者或超過兩者之組合，尤其較佳氮氣、氬氣或其組合。氧化氛圍較佳包含氧氣，例如氧氣與一種或多於一種惰性氣體之組合，尤其較佳空氣。還原氛圍較佳包含氫氣，例如氫氣與一種或多於一種惰性氣體之組合，尤其較佳氫氣與氦氣之組合。尤其較佳地，在燒結期間之氛圍為空氣。
根據另一較佳實施例，預成型體可藉由電漿、較佳一或多種電弧加熱。較佳地，根據步驟v.-a.)所獲得之預成型體藉由電漿、較佳藉由電弧加熱。
根據另一較佳實施例，當製造石英玻璃體時，亦可自外部向具有孔的旋轉的中空模具施加負壓。由此，可調節熔融材料之氣泡含量。
根據另一較佳實施例，旋轉的中空模具的內部可載有負壓。電漿電弧沿著兩個或多於兩個電極之間的旋轉軸點燃，該電弧將合成粉粒熔融至呈圓筒形式之透明或不透明玻璃。該方法可反覆重複以便將複數個薄片累積成層且增加壁強度。
較佳地，旋轉的中空模具包含例如由石英玻璃製成之氣體入口。氣體可經由氣體入口引入至旋轉的中空模具中。
較佳地，以此方式獲得之不透明石英玻璃體較佳以大於5K/min、例如在10至60K/min範圍內、尤其較佳在15至30K/min範圍內之冷卻速率冷卻。
可根據本發明之第一態樣獲得之石英玻璃體可原則上具有任何形狀。舉例而言，不透明石英玻璃體可以實心形式(諸如圓柱、薄片、板長方體、球體)或以中空體形式(例如具有一個開口之中空體、具有兩個開口之中空體(諸如管子及凸緣)或具有超過兩個開口之中空體)製造。藉由使用旋轉的中空模具，可獲得之不透明石英玻璃體較佳具有旋轉對稱的具有兩個開口之中空形狀，例如管子或凸緣之形狀。藉由使用容器，不透明石英玻璃體較佳為實心的。
薄片用以意謂材料在基板上之平坦程度。
較佳地，不透明石英玻璃體具有以下特徵：[I]大於5、例如大於10或大於20或大於50之不透明度；[II]小於1m2/g、例如小於0.5m2/g、尤其較佳小於0.2m2/g之BET表面積；不透明度(「O」)為材料耐光性之量度。其相當於入射光強度I 0 比出射光強度I之比率且因此為物體透射率之倒數值(參見式(I))。
O=I 0 /I (I)
術語「不透明」用以意謂材料在400至780nm範圍內之波長下且在材料樣品之薄片厚度為10mm之情況下的不透明度(I0/I)大於2。較佳地，不透明石英玻璃體之不透明度大於5、例如大於10或大於20或大於50。
較佳地，不透明石英玻璃體另外具有至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下特徵： [III]圓柱形形式；[IV]薄片；[V]小於500ppm、例如小於400ppm、尤其較佳小於300ppm之OH含量；[VI]小於60ppm、較佳小於40ppm、例如小於20ppm或小於2ppm或小於0.5ppm、尤其較佳小於0.1ppm之氯含量；[VII]小於200ppb、例如小於150ppb、尤其較佳小於100ppb之鋁含量；[VIII]小於5×1018/cm3之ODC含量；[IX]小於5ppm、例如小於4ppm或小於3ppm、尤其較佳小於2ppm之碳含量；[X]小於2000ppb、例如小於500ppb、尤其較佳小於100pbb之不同於鋁的金屬之總金屬含量；其中ppm及ppb各自以該不透明石英玻璃體之總重量計。
較佳地，不透明石英玻璃體具有小於1000ppb、例如小於500ppb、尤其較佳小於100ppb之不同於鋁的金屬之金屬含量，在各情況下均以不透明石英玻璃體之總重量計。然而通常，不透明石英玻璃體具有至少1ppb之不同於鋁的金屬之含量。該等金屬為例如鈉、鋰、鉀、鎂、鈣、鍶、鍺、銅、鉬、鈦、鐵及鉻。其可例如以元素形式、作為分子或離子或錯合物之一部分存在。
不透明石英玻璃體可包含其他成分。較佳地，不透明石英玻璃體包含少於500ppm、例如少於450ppm、尤其較佳少於400ppm之其他成分，ppm在各情況下均以不透明石英玻璃體之總重量計。然而通常，不透 明石英玻璃體具有至少1ppb之其他成分之含量。
較佳地，不透明石英玻璃體包含小於5ppm、例如小於4ppm或小於3ppm、尤其較佳小於2ppm之量的碳，在各情況下均以不透明石英玻璃體之總重量計。然而通常，不透明石英玻璃體具有至少1ppb之碳含量。
不透明石英玻璃體較佳具有特徵組合[I]/[II]/[VI]或[I]/[II]/[VIII]或[I]/[II]/[IX]，更佳具有特徵組合[I]/[II]/[VI]/[VIII]或[I]/[II]/[VI]/[IX]或[I]/[II]/[VIII]/[IX]，更佳具有特徵組合[I]/[II]/[VI]/[VIII]/[IX]。
不透明石英玻璃體較佳具有特徵組合[I]/[II]/[VI]，其中不透明度大於20，BET表面積小於0.2m2/g且氯含量小於20ppm。
不透明石英玻璃體較佳具有特徵組合[I]/[II]/[VIII]，其中不透明度大於20，BET表面積小於0.2m2/g且ODC含量小於5×1018/cm3。
不透明石英玻璃體較佳具有特徵組合[I]/[II]/[IX]，其中不透明度大於20，BET表面積小於0.2m2/g且碳含量小於3ppm。
不透明石英玻璃體較佳具有特徵組合[I]/[II]/[VI]/[VIII]，其中不透明度大於20，BET表面積小於0.2m2/g，氯含量小於20ppm且ODC含量小於5×1018/cm3。
不透明石英玻璃體較佳具有特徵組合[I]/[II]/[VI]/[IX]，其中不透明度大於20，BET表面積小於0.2m2/g，氯含量小於20ppm且碳含量小於3ppm。
不透明石英玻璃體較佳具有特徵組合[I]/[II]/[VIII]/[IX]，其中不透明度大於20，BET表面積小於0.2m2/g，ODC含量小於5×1018/cm3且碳含量小於3ppm。
不透明石英玻璃體較佳具有特徵組合[I]/[II]/[VI]/[VIII]/[IX]，其中 不透明度大於20，BET表面積小於0.2m2/g，氯含量小於20ppm，ODC含量小於5×1018/cm3且碳含量小於3ppm。
本發明之第二態樣為一種不透明石英玻璃體，其可藉由根據本發明之第一態樣之方法獲得。
該方法較佳特徵在於第一態樣之情形下所描述的特徵。不透明石英玻璃體較佳特徵在於在第一態樣之情形下所描述的特徵。
本發明之第三態樣為一種反應器。反應器包含以下作為反應器組件：i]不透明石英玻璃層，及ii]石英玻璃中空體。
根據本發明，不透明石英玻璃層，亦稱為層，至少部分由根據本發明之第二態樣之不透明石英玻璃體製成。較佳地，以該層之總重量計，該層有大於50重量%、例如大於60重量%或大於70重量%或大於80重量%或大於90重量%或大於95重量%或高達100重量%、尤其較佳100重量%由不透明石英玻璃體製成。
層用以意謂可充當石英玻璃中空體開口之支撐件的組件。層之實例為薄片、塞子、蓋子、凸緣及隔片。層較佳為凸緣或隔片。間隔用以意謂尤其用於隔絕溫度之不透明管段。
根據本發明，石英玻璃中空體包含開口凸緣。根據本發明，開口表面在不透明石英玻璃層之後。
較佳地，反應器另外具有至少一種、例如至少兩種或至少三種或至少四種、尤其較佳至少五種以下反應器組件：iii]由不同於石英玻璃之材料製成的密封件，例如由包含橡膠、金 屬、氟化橡膠(Viton)、鐵氟龍(Teflon)、石墨或其兩者或多於兩者之組合的材料製成，尤其較佳由包含氟化橡膠、鐵氟龍或石墨之材料製成；iv]在密封件之後的支撐件，例如由包含不鏽鋼之材料製成；v]氣體入口；vi]氣體出口；vii]注入器；viii]熱電偶管；ix]經火拋光且不含微撕裂之內表面。
根據一較佳實施例，該層連接至石英玻璃中空體，例如焊接或熔接。根據另一較佳實施例，該層並未牢固地連接至石英玻璃中空體。
本發明之第四態樣為一種配置。該配置包含以下作為配置組件：i}基板固持器；及ii}框架；根據本發明，基板固持器係由框架支撐。較佳地，基板固持器由石英玻璃組成、尤其較佳由透明石英玻璃組成。透明度描述出射光強度比入射光強度之比率。透明用以意謂材料在400至780nm範圍內之波長下且在10mm材料樣品薄片厚度下之透明度(I/I0)為至少0.5。
根據本發明，框架至少部分由根據本發明之第二態樣之不透明石英玻璃體製成。較佳地，以該層之總重量計，該層有大於50重量%、例如大於60重量%或大於70重量%或大於80重量%或大於90重量%或大於95重量%或高達100重量%、尤其較佳100重量%由不透明石英玻璃體製成。
較佳地，該配置另外具有以下配置組件：iii}具有至少一個開口之石英玻璃中空體。
根據一較佳實施例，石英玻璃中空體可根據本發明之第一態樣之情形下所描述的方法、詳言之步驟i.)至iii.)獲得中空體來獲得。中空體可原則上以熟練人員已知的所有方式製造。較佳地，中空體係由噴嘴製造。較佳地，噴嘴在其開口中心具有裝置，該裝置在玻璃熔體形成時將玻璃熔體引離。因此，石英玻璃中空體可直接由玻璃熔體形成。
根據另一較佳實施例，石英玻璃中空體可根據本發明之第一態樣之情形下所描述的步驟i.)至iii.)獲得實心石英玻璃體以及由實心石英玻璃體製造中空體來獲得。為此，熟練人員已知用於自實心體製備中空體的所有方法，例如通道沖孔、開孔、搪磨或研磨，原則上為適合的。引導實心體覆蓋在一或多個芯軸上(在其中製造中空體)較佳為適合的。同樣，芯軸可藉由製造中空體而引入至實心體中。較佳地，中空體在製造之後冷卻。
較佳地，石英玻璃中空體具有本發明之第一態樣之情形下所描述的石英玻璃體的特徵。
第五態樣為石英玻璃粉粒用於製備供製造半導體用之不透明反應器組件之用途，其中該石英玻璃粉粒具有以下特徵：I/小於500ppm之OH含量；II/小於60ppm之氯含量；III/小於200ppb之鋁含量；其中ppm及ppb各自以該石英玻璃粉粒之總重量計。
100:方法
101:第一步驟
102:第二步驟
103:第三步驟
104:視情況選用之步驟
200:方法
201:第一步驟
202:第二步驟
203:第三步驟
300:方法
301:步驟
302:步驟
303:步驟
304:步驟
600:方法
601:第一步驟
602:第二步驟
603:第三步驟
604:第四步驟
700:方法
701:第一步驟
702:第二步驟
703:第三步驟
704:第四步驟
705:第五步驟
706:第六步驟
800:烘箱
801:坩堝
802:吊架總成
803:固體入口
804:噴嘴
805:二氧化矽顆粒
806:玻璃熔體
807:加熱元件
808:外壁
809:絕熱層
810:坩堝壁
811:氣體入口
812:氣體出口
813:石英玻璃體
900:烘箱
901:坩堝
902:站立區域
903:固體入口
904:噴嘴
905:二氧化矽顆粒
906:玻璃熔體
907:加熱元件
908:外壁
909:絕熱層
910:坩堝壁
911:氣體入口
912:氣體出口
913:石英玻璃體
1000:坩堝
1001:固體入口
1002:(螺模)噴嘴
1003:二氧化矽顆粒
1004:靜止錐
1005:玻璃熔體
1006:氣體入口
1007:氣體出口
1008:蓋
1009:石英玻璃體
1010:氣體流
1100:噴霧塔
1101:進料端
1102:噴嘴
1103:氣體入口
1104:篩檢裝置
1105:篩分裝置
1106:排出口
1107:排出口
1108:出口
1400:坩堝
1401:固體入口
1402:出口
1403:二氧化矽顆粒
1404:靜止錐
1405:玻璃熔體
1406:氣體入口
1407:氣體出口
1408:氣體料管線
1409:裝置
1410:石英玻璃體
1500:烘箱
1501:耐壓夾套
1502:絕熱層
1503:烘箱室
1504:氣體進料端
1505:氣體出口
1506:加熱元件
1507:襯墊
1508:模具
1509:待熔融材料/熔體材料
圖1 流程圖(製備石英玻璃體之方法)
圖2 流程圖(製備二氧化矽顆粒I之方法)
圖3 流程圖(製備二氧化矽顆粒II之方法)
圖4 流程圖(製備石英玻璃粉粒之方法)
圖5 流程圖(製備不透明石英玻璃體之方法)
圖6 烘箱中之懸掛式坩堝之示意圖
圖7 烘箱中之立式坩堝之示意圖
圖8 具有沖洗環之坩堝之示意圖
圖9 噴霧塔之示意圖
圖10 具有露點量測裝置之坩堝之示意圖
圖11 氣壓燒結烘箱(GDS烘箱)之示意圖
圖1展示根據本發明製備石英玻璃體之方法100之流程圖，其含有步驟101至104。在第一步驟101中，提供二氧化矽顆粒。在第二步驟102中，自二氧化矽顆粒製造玻璃熔體。
較佳地，可引入至烘箱中且自烘箱移出之模具用於熔融。該等模具通常由石墨製成。其向澆鑄物件提供陰模形式。在步驟103中使二氧化矽顆粒填充至模具中且首先於模具中熔融。隨後，藉由冷卻熔體在同一模具中形成石英玻璃體。隨後使其自模具釋放且例如在視情況選用之步驟104中進一步加工。此程序為不連續的。熔體之形成較佳係在減壓下、尤其在真空中執行。此外，在步驟103期間有可能間歇地向烘箱饋入還原性含氫氣氛圍。
在另一程序中，較佳利用懸掛式或立式坩堝。熔融較佳係在還原性含氫氣氛圍中執行。在第三步驟103中，形成石英玻璃體。石英玻璃體之形成較佳係藉由自坩堝移出至少一部分玻璃熔體且冷卻來執行。移出較佳係經由坩堝下端之噴嘴執行。在此情況下，石英玻璃體之形式可由噴嘴之 設計確定。以此方式，舉例而言，可獲得實心體。舉例而言，若噴嘴另外具有芯軸，則獲得中空體。製備石英玻璃體之方法之此實例及尤其步驟103較佳係連續地執行。在視情況選用之步驟104中，可自實心石英玻璃體形成中空體。
圖2展示製備二氧化矽顆粒I之方法200之流程圖，其含有步驟201、202及203。在第一步驟201中，提供二氧化矽粉末。二氧化矽粉末較佳係獲自含矽材料(例如矽氧烷、矽醇鹽或矽鹵化物)在熱解方法中轉化為二氧化矽之合成方法。在第二步驟202中，使二氧化矽粉末與液體、較佳與水混合以獲得漿液。在第三步驟203中，使漿液中所含有之二氧化矽轉變為二氧化矽顆粒。造粒係藉由噴霧造粒執行。為此，將漿液經由噴嘴噴霧至噴霧塔中且乾燥以獲得細粒，其中噴嘴與漿液之間的接觸表面包含玻璃或塑膠。
圖3展示製備二氧化矽顆粒II之方法300之流程圖，其含有步驟301、302、303及304。步驟301、302及303對應於根據圖2之步驟201、202及203進行。在步驟304中，加工在步驟303中獲得之二氧化矽顆粒I以獲得二氧化矽顆粒II。此較佳藉由使二氧化矽顆粒I在含氯氛圍中升溫來執行。
圖4展示製備石英玻璃粉粒之方法600之流程圖，其含有步驟601至604。在第一步驟601中，提供二氧化矽顆粒。在第二步驟602中，由二氧化矽形成玻璃熔體。較佳地，為此將二氧化矽顆粒引入至熔融坩堝中且在其中加熱直至形成玻璃熔體為止。較佳地，使用懸掛式金屬片坩堝或燒結坩堝或立式燒結坩堝作為熔融坩堝。熔融較佳在含有氫氣之還原氛圍中進行。在第三步驟603中，製造石英玻璃體。石英玻璃體係藉由自坩堝移出 至少一部分玻璃熔體且冷卻來製造。移出較佳藉由在坩堝底端之噴嘴來進行。石英玻璃體之形狀可藉由噴嘴之設計來決定。石英玻璃體之製備且詳言之步驟603較佳連續進行。在第四步驟604中，較佳藉由高電壓放電脈衝減小石英玻璃體之尺寸以獲得石英玻璃粉粒。
圖5展示製備不透明石英玻璃粉粒之方法700之流程圖，其含有步驟701至706。在第一步驟701中，提供二氧化矽顆粒。在第二步驟702中，由二氧化矽形成玻璃熔體。較佳地，為此將二氧化矽顆粒引入至熔融坩堝中且在其中加熱直至形成玻璃熔體為止。較佳地，使用懸掛式金屬片坩堝或燒結坩堝或立式燒結坩堝作為熔融坩堝。熔融較佳在含有氫氣之還原氛圍中進行。在第三步驟703中，製造石英玻璃體。石英玻璃體係藉由自坩堝移出至少一部分玻璃熔體且冷卻來製造。移出較佳藉由在坩堝底端之噴嘴來進行。石英玻璃體之形狀可藉由噴嘴之設計來決定。石英玻璃體之製備且詳言之步驟703較佳連續進行。在第四步驟704中，較佳藉由高電壓放電脈衝減小石英玻璃體之尺寸以獲得石英玻璃粉粒。在第五步驟705中，將石英玻璃粉粒加工成預成型體。為此，石英玻璃粉粒較佳與液體混合以獲得漿液，且藉由移除液體成形以製造預成型體。成形較佳藉由將漿液引入至容器中來進行，其中預成型體之形狀係由容器之設計所確定。或者，預成型體係藉由將石英玻璃粉粒引入至旋轉的中空模具中來製造。在第六步驟706中，加熱預成型體以獲得不透明石英玻璃體。
在圖6中，展示具有懸掛式坩堝之烘箱800之較佳實施例。坩堝801係懸掛式配置於烘箱800中。坩堝801在其上部區域中具有吊架總成802，以及固體入口803及噴嘴804作為出口。坩堝801係經由固體入口803經二氧化矽顆粒805填充。在操作中，二氧化矽顆粒805存在於坩堝801之上部區 域中，而玻璃熔體806存在於坩堝之下部區域中。坩堝801可藉由配置於坩堝壁810外側上之加熱元件807加熱。烘箱亦在加熱元件807與烘箱之外壁808之間具有絕熱層809。絕熱層809與坩堝壁810中間的空間可經氣體填充且為此目的具有氣體入口811及氣體出口812。石英玻璃體813可經由噴嘴804自烘箱移出。
在圖7中，展示具有立式坩堝之烘箱900之較佳實施例。坩堝901係立式配置於烘箱900中。坩堝901具有站立區域902、固體入口903及噴嘴904作為出口。坩堝901係經由入口903經二氧化矽顆粒905填充。在操作中，二氧化矽顆粒905存在於坩堝之上部區域中，而玻璃熔體906存在於坩堝之下部區域中。坩堝可藉由配置於坩堝壁910外側上之加熱元件907加熱。烘箱亦在加熱元件907與外壁908之間具有絕熱層909。絕熱層909與坩堝壁910中間的空間可經氣體填充且為此目的具有氣體入口911及氣體出口912。石英玻璃體913可經由噴嘴904自坩堝901移出。
圖8中展示坩堝1000之較佳實施例。坩堝1000具有固體入口1001及噴嘴1002作為出口。坩堝1000係經由固體入口1001經二氧化矽顆粒1003填充。在操作中，二氧化矽顆粒1003以靜止錐1004形式存在於坩堝1000之上部區域中，而玻璃熔體1005存在於坩堝之下部區域中。坩堝1000可經氣體填充。其具有氣體入口1006及氣體出口1007。氣體入口為安裝於二氧化矽顆粒上方之坩堝壁上的沖洗環。坩堝內部之氣體係經由接近於熔融水平面及/或靜止錐上方、靠近坩堝壁之沖洗環(此處未展示氣體饋入)釋放，且沿以環形式配置於坩堝1000之蓋1008中的氣體出口1007之方向流動。以此方式產生之氣體流1010沿坩堝壁移動且浸沒其。石英玻璃體1009可經由噴嘴1002自坩堝1000移出。
圖9中展示用於對二氧化矽噴霧造粒之噴霧塔1100之較佳實施例。噴霧塔1100包含進料端1101，含有二氧化矽粉末及液體之加壓漿液經由該進料端饋入至噴霧塔中。在管線之末端為噴嘴1102，漿液經由該噴嘴以精細擴散之分佈形式引入至噴霧塔中。較佳地，噴嘴向上傾斜，以使得漿液沿噴嘴方向以精細液滴形式噴霧至噴霧塔中，且隨後在重力影響下以弧形落下。在噴霧塔之上端存在氣體入口1103。藉由經由氣體入口1103引入氣體，氣體流沿與漿液自噴嘴1102離開方向相反的方向產生。噴霧塔1100亦包含篩檢裝置1104及篩分裝置1105。小於規定粒度之粒子係藉由篩檢裝置1104提取且經由排出口1106移出。篩檢裝置1104之提取強度可經組態以對應於待提取之粒子之粒度。大於規定粒度之粒子係藉由篩分裝置1105篩分出且經由排出口1107移出。篩分裝置1105之篩透過率可經選擇以對應於待篩分出之粒度。剩餘粒子(具有所要粒度之二氧化矽顆粒)係經由出口1108移出。
圖10展示坩堝1400之較佳實施例。坩堝具有固體入口1401及出口1402。在操作中，二氧化矽顆粒1403以靜止錐1404形式存在於坩堝1400之上部區域中，而玻璃熔體1405存在於坩堝之下部區域中。坩堝1400具有氣體入口1406及氣體出口1407。氣體入口1406及氣體出口1407配置於二氧化矽顆粒1403之靜止錐1404上方。氣體出口1406包含氣體料管線1408及量測離開氣體之露點之裝置1409。裝置1409包含露點鏡式濕度計(此處未展示)。坩堝與量測露點之裝置1409之間的分隔可變化。石英玻璃體1410可經由坩堝1400之出口1402移出。
圖11展示適用於真空燒結方法、氣壓燒結方法及尤其其組合的烘箱1500之較佳實施例。烘箱自外部朝內具有耐壓夾套1501及絕熱層1502。 稱為烘箱內部的由此封圍之空間可經由氣體進料端1504饋有氣體或氣體混合物。此外，烘箱內部具有氣體出口1505，氣體可經由該氣體出口移出。根據氣體進料端1504與1505處氣體移出之間的氣體輸送平衡，可在烘箱1500之內部產生過壓、真空亦或氣體流。此外，加熱元件1506存在於烘箱內部1500。其通常安裝於絕熱層1502上(此處未展示)。為了保護熔體材料免受污染，在烘箱內部存在所謂的「襯墊」1507，其將烘箱室1503與加熱元件1506分隔開。具有待熔融材料1509之模具1508可引入至烘箱室1503中。模具1508可在一側打開(此處展示)或可完全封圍熔體材料1509(未展示)。
[測試方法] a.假定溫度
假定溫度係藉由拉曼光譜分析(Raman spectroscopy)使用約606cm-1下之拉曼散射強度來量測。Pfleiderer等人；「The UV-induced 210nm absorption band in fused Silica with different thermal history and stoichiometry」；Journal of Non-Crystalline Solids，第159卷(1993)，第145-153頁之稿件中所描述的程序及分析。
b. OH含量
玻璃之OH含量係藉由紅外光譜分析來量測。利用D.M.Dodd & D.M.Fraser「Optical Determinations of OH in Fused Silica」(J.A.P.37,3991(1966))之方法。替代其中所提及之裝置，利用FTIR光譜儀(傅立葉變換(Fourier transform)紅外光譜儀，Perkin Elmer之現行System 2000)。對光譜之分析原則上可對約3670cm-1下之吸收帶或約7200cm-1下之吸收帶執行。帶之選擇係基於經由OH吸收之透射率損失在10與90% 之間來進行。
c.缺氧中心(Oxygen Deficiency Centers；ODCs)
在定量偵測中，ODC(I)吸收係在165nm下、藉由量測透射率、以粗度在1-2mm之間的探針、使用McPherson,Inc.(USA)之型號VUVAS2000真空UV光譜儀量測。
則：N=α/σ
其中N=缺陷濃度[1/cm3]
α=ODC(I)帶之光學吸收[1/cm，base e]
σ=有效截面[cm2]
其中有效截面設定為σ=7.5．10-17cm2(來自L.Skuja,「Color Centers and Their Transformations in Glassy SiO2」,Lectures of the summer school「Photosensitivity in optical Waveguides and glasses」,1998年7月13-18日，Vitznau,Switzerland)。
d.元素分析
d-1)將固體樣品碾碎。隨後，藉由以下方式清潔約20g樣品：將其引入至耐HF之容器中，用HF完全覆蓋其，且在100℃下熱處理一小時。在冷卻之後，丟棄酸且用高純度水清潔樣品數次。隨後，在乾燥箱中乾燥容器及樣品。
隨後，將約2g固體樣品(如上述的經清潔之碾碎材料；無預處理之粉塵等)稱重至耐HF之萃取容器中且溶解於15ml HF(50重量%)中。將萃取容器封閉且在100℃下熱處理直至樣品完全溶解。隨後，打開萃取容器且 在100℃下進一步熱處理，直至溶液完全蒸發。同時，用15ml高純度水填充萃取容器3次。引入1ml HNO3至萃取容器中，以便溶解分離之雜質且用高純度水填充達至15ml。樣品溶液隨後準備好。
d-2)ICP-MS/ICP-OES量測
視預期元素濃度而利用OES抑或MS。典型地，MS之量測值為1ppb，且OES之量測值為10ppb(在各情況下均以所稱重樣品計)。用量測裝置量測元素濃度係根據裝置製造商(ICP-MS：Agilent 7500ce；ICP-OES：Perkin Elmer 7300 DV)之規定且使用經認證之校準用參考液體來執行。隨後以探針之初始重量(2g)計，轉化藉由所述裝置量測的溶液(15ml)中之元素濃度。
注意：應記住，為了量測所討論之元素濃度，酸、容器、水及裝置必須足夠純。此藉由萃取不具有石英玻璃之空白樣品來檢查。
以下元素係以此方式量測：Li、Na、Mg、K、Ca、Fe、Ni、Cr、Hf、Zr、Ti、(Ta)、V、Nb、W、Mo、Al。
d-3)以液體形式存在之樣品之量測係如上文所描述執行，其中省略根據步驟d-1)之樣品製備。引入15ml液體樣品至萃取燒瓶中。無需進行以初始樣品重量計之轉化。
e.測定液體之密度
為了量測液體之密度，將精確規定體積之液體稱重至量測裝置中，該量測裝置對液體及其成分為惰性的，其中量測該容器之空重量及填充後重量。密度以前述兩個重量量測值之間的差值除以所引入液體之體積給出。
f.氟離子測定
將15g石英玻璃樣品碾碎且藉由在70℃下於硝酸中處理來清潔。隨後將樣品用高純度水洗滌數次，且隨後乾燥。將2g樣品稱重至鎳坩堝中且用10g Na2CO3及0.5g ZnO覆蓋。將坩堝用Ni蓋封閉且在1000℃下烘烤一小時。隨後將鎳坩堝用水填充且使其沸騰直至熔體餅完全溶解。將溶液轉移至200ml量測燒瓶且用高純度水填充達至200ml。在使未溶解成分沈降之後，取30ml且轉移至100ml量測燒瓶，添加0.75ml冰乙酸及60ml TISAB且用高純度水填滿。將樣品溶液轉移至150ml玻璃燒杯。
藉由適用於預期濃度範圍之離子敏感(氟離子)電極及顯示裝置(此處為氟離子選擇性電極及參考電極F-500與R503/D，連接至pMX 3000/pH/ION，來自Wissenschaftlich-Technische Werkstätten GmbH)，如製造商所說明的，執行樣品溶液中氟離子含量之量測。用溶液中之氟離子濃度、稀釋倍數及樣品重量，計算石英玻璃中之氟離子濃度。
g.測定氯(>=50ppm)
將15g石英玻璃樣品碾碎且藉由在約70℃下用硝酸處理來清潔。隨後，將樣品用高純度水沖洗數次，且隨後乾燥。隨後將2g樣品填充至用於壓力容器之PTFE插入物中，用15ml NaOH(c=10mol/l)溶解，用PTFE蓋封閉且置放於壓力容器中。將其封閉且在約155℃下熱處理24小時。在冷卻之後，將PTFE插入物移出且將溶液完全轉移至100ml量測燒瓶。添加10ml HNO3(65重量%)及15ml乙酸鹽緩衝液，使其冷卻且用高純度水填充至100ml。將樣品溶液轉移至150ml玻璃燒杯。樣品溶液具有5與7之間的範圍內之pH值。
藉由適用於預期濃度範圍之離子敏感(氯離子)電極及顯示裝置(此處為型號Cl-500之電極及型號R-503/D之參考電極，連接至pMX 3000/pH/ION，來自Wissenschaftlich-Technische Werkstätten GmbH)，如製造商所說明的，執行樣品溶液中氯離子含量之量測。
h.氯含量(<50ppm)
石英玻璃中<50ppm達至0.1ppm之氯含量係藉由中子活化分析(NAA)來量測。為此，自所研究之石英玻璃體取3個各自具有3mm直徑及1cm長度之孔。將其送至研究機構進行分析(Mainz,Germany之Johannes-Gutenberg University的核化學研究所)。為了排除樣品受氯污染，直接在量測之前的位置處在HF浴中對樣品徹底清潔。各個孔經量測數次。結果及孔隨後由研究機構送回。
i.光學性質
石英玻璃樣品之透射率係用來自Perkin Elmer之商業光柵-或FTIR-光譜儀(Lambda 900[190-3000nm]或System 2000[1000-5000nm])量測。由所需量測範圍確定選擇何者。
為了量測絕對透射率，在平行平面上對樣品體拋光(表面粗糙度RMS<0.5nm)且藉由超音波處理清除掉表面之所有殘餘物。樣品厚度為1cm。在歸因於雜質、摻雜劑等之預期強透射損失之情況下，可選擇更厚或更薄樣品以便保持在裝置之量測範圍內。選擇一樣品厚度(量測長度)，在該樣品厚度下由於輻射通過樣品而僅產生輕微偽影且同時量測到足夠偵測之效應。
量測不透明度時，將樣品置放於積分球之前。不透明度係使用量測之透射率值T根據下式計算：O=1/T=I0/I。
j.管或棒中之折射率及折射率分佈
管/棒之折射率分佈可藉由York Technology Ltd.Preform Profiler P102或P104表徵。為此，將棒置放於量測腔室中，腔室緊密封閉。隨後以浸油填充量測腔室，該浸油在633nm測試波長下之折射率極類似於最外玻璃層在633nm下之折射率。雷射束隨後經過量測腔室。在量測腔室後面(沿輻射之方向)安裝有量測(進入量測腔室之輻射與離開量測腔室之輻射相比的)偏向角之偵測器。在假定該棒之折射率分佈具徑向對稱下，可藉由逆Abel變換(inverse Abel transformation)重現直徑上的折射率分佈。此等計算係藉由裝置製造商York之軟體執行。
樣品之折射率係類似於上文描述用York Technology Ltd.Preform Profiler P104量測。在各向同性樣品之情況下，折射率分佈之量測僅給出一個值，折射率。
k.碳含量
二氧化矽顆粒及二氧化矽粉末之表面碳含量之定量量測係用來自Leco Corporation,USA之碳分析儀RC612，藉由用氧氣使所有表面碳污染物(除SiC之外)完全氧化以獲得二氧化碳來執行。為此，將4.0g樣品稱重且引入至碳分析儀的石英玻璃盤中。將樣品浸潤於純氧氣中且加熱至900℃維持180秒。所形成之CO2係藉由碳分析儀之紅外偵測器來量測。在此等量測條件下，偵測極限處於
Figure 105141751-A0305-02-0115-43
1ppm(重量ppm)碳。
適用於使用以上所提及之碳分析儀的分析方法之石英玻璃舟可於實驗室供應市場獲得(在本發明之情況下獲自Deslis Laborhandel,Flurstraße21,D-40235 Dusseldorf(Germany))，作為LECO分析儀(LECO編號781-335)之消耗品，Deslis編號LQ-130XL。該種舟具有約25mm/60mm/15mm之寬度/長度/高度維度。石英玻璃舟經樣品材料填充達至其高度的一半。對於二氧化矽粉末，可達至1.0g樣品材料之樣品重量。偵測下限則 為<1重量ppm碳。在相同舟中，就相同填充高度而言，達至4g二氧化矽顆粒之樣品重量(平均粒度在100至500μm範圍內)。偵測下限則為約0.1重量ppm碳。當樣品之量測表面積分為不大於空樣品(空樣品=以上方法但用空石英玻璃舟)之量測表面積分的三倍時，達至偵測下限。
l.捲曲參數
捲曲參數(亦稱為：「纖維捲曲(Fibre Curl)」)係根據DIN EN 60793-1-34：2007-01(德語版之標準IEC 60793-1-34：2006)量測。量測係根據附件A於章節A.2.1、A.3.2及A.4.1中描述之方法(「極值技術」)進行。
m.衰減
衰減係根據DIN EN 60793-1-40：2001(德語版之標準IEC 60793-1-40：2001)量測。量測係根據附件中描述之方法(「回切法」)在λ=1550nm之波長下進行。
n.漿液之黏度
將漿液用脫礦質水(Direct-Q 3UV，Millipore，水質：18.2MΩcm)設定至30重量%固體含量之濃度。黏度隨後係用來自Anton-Paar之MCR102量測。為此，黏度係在5rpm下量測。量測係在23℃之溫度及1013hPa之氣壓下進行。
o.搖變性
將漿液之濃度用脫礦質水(Direct-Q 3UV，Millipore，水質：18.2MΩcm)設定至30重量%固體之濃度。搖變性隨後係用來自Anton-Paar的具有錐與板配置之MCR102量測。黏度係在5rpm及50rpm下量測。第一與第二值之商給出搖變指數。量測係在23℃之溫度下進行。
p.漿液之ζ電位
為了ζ電位量測，利用ζ電位單元(Flow Cell,Beckman Coulter)。將樣品溶解於脫礦質水(Direct-Q 3UV，Millipore，水質：18.2MΩcm)中以獲得具有1g/L濃度之20mL溶液。經由添加具有0.1mol/L及1mol/L濃度之HNO3溶液及具有0.1mol/L濃度之NaOH溶液將pH設定為7。量測係在23℃之溫度下進行。
q.漿液之等電點
等電點，利用ζ電位量測單元(Flow Cell,Beckman Coulter)及自動滴定儀(DelsaNano AT,Beckman Coulter)量測。將樣品溶解於脫礦質水(Direct-Q 3UV，Millipore，水質：18.2MΩcm)中以獲得具有1g/L濃度之20mL溶液。藉由添加具有0.1mol/L及1mol/L濃度之HNO3溶液及具有0.1mol/L濃度之NaOH溶液改變pH。等電點為ζ電位等於0所處之pH值。量測係在23℃之溫度下進行。
r.漿液之pH值
漿液之pH值係使用來自Wissenschaftlich-Technische-Werkstätten GmbH之WTW 3210量測。來自WTW之pH 3210 Set 3用作電極。量測係在23℃之溫度下進行。
s.固體含量
將樣品的稱重部分m1加熱至500℃維持4小時，在冷卻之後再稱重(m2)。固體含量w以m2/m1×100[重量%]給出。
t.容積密度
容積密度係根據標準DIN ISO 697：1984-01用來自Powtec之SMG 697量測。散裝材料(二氧化矽粉末或顆粒)不會結塊。
u.裝填密度(顆粒)
裝填密度係根據標準DIN ISO 787：1995-10量測。
v.量測孔隙尺寸分佈
孔隙尺寸分佈係根據DIN 66133(在480mN/m之表面張力及140°之接觸角下)量測。為了量測小於3.7nm之孔隙尺寸，使用來自Porotec之Pascal 400。為了量測3.7nm至100μm之孔隙尺寸，使用來自Porotec之Pascal 140。在量測之前使樣品經歷壓力處理。為此，使用手動液壓機(來自Specac Ltd.,River House,97 Cray Avenue,Orpington,Kent BR5 4HE,U.K.之訂單編號15011)。將250mg樣品材料稱重至來自Specac Ltd.之具有13mm內徑的製錠模中且負載有1t，根據顯示。維持此負載5s且視需要再調節。隨後釋放樣品上之負載，且將樣品在再循環空氣乾燥箱中在105±2℃下乾燥4h。
將樣品稱重至精確度為0.001g之型號10穿透計中，且為了得到良好量測再現性，其經選擇以使得所用之主幹體積(亦即用於填充穿透計可能使用的Hg體積之百分比)在總Hg體積之20%至40%之間的範圍內。隨後將穿透計緩慢抽真空至50μm Hg且保持在此壓力下5min。以下參數直接由量測裝置之軟體提供：總孔隙體積、總孔隙表面積(假定圓柱形孔隙)、平均孔隙半徑、眾數孔隙半徑(最常出現之孔隙半徑)、峰值n.2孔隙半徑(μm)。
w.初始粒度
初始粒度係使用掃描電子顯微鏡(SEM)型號Zeiss Ultra 55量測。將樣品懸浮於脫礦質水(Direct-Q 3UV，Millipore，水質：18.2MΩcm)中以獲得極稀懸浮液。將懸浮液用超音波探針(UW 2070，Bandelin electronic，70W，20kHz)處理1min，且隨後塗覆至碳黏合墊。
x.懸浮液中平均粒度
懸浮液中平均粒度係使用雷射偏轉法，根據用戶手冊使用可獲自Malvern Instruments Ltd.,UK之Mastersizer 2000量測。將樣品懸浮於脫礦質水(Direct-Q 3UV，Millipore，水質：18.2MΩcm)中以獲得具有1g/L濃度之20mL懸浮液。將懸浮液用超音波探針(UW 2070，Bandelin electronic，70W，20kHz)處理1min。
y.固體之粒度及芯尺寸
固體之粒度及芯尺寸係根據用戶手冊使用可獲自Retsch Technology GmbH,Deutschland之Camsizer XT量測。軟體給出樣品之D10、D50及D90值。
z. BET量測
為了量測比表面積，使用根據DIN ISO 9277：2010之靜態體積BET法。在BET量測中，使用「NOVA 3000」或「Quadrasorb」(可獲自Quantachrome)，其根據SMART法(「Sorption Method with Adaptive dosing Rate」)操作。微孔分析係使用t-曲線(t-plot)方法(p/p0=0.1-0.3)執行，且中孔分析係使用MBET方法(p/p0=0.0-0.3)執行。作為參考材料，使用可獲自Quantachrome之標準氧化鋁SARM-13及SARM-214。稱重量測單元(清潔且乾燥)之皮重。量測單元之類型經選擇，以使得引入之樣品材料及填料棒儘可能多地填充量測單元且無效腔(dead space)減至最小。將樣品材料引入至量測單元中。樣品材料之量經選擇以使得預期的量測值對應於10-20m2/g。將量測單元固定於BET量測裝置(無填料棒)之烘烤位置中且抽真空至<200毫巴。抽真空之速度經設定以使得無材料自量測單元滲漏。在此狀態下在200℃下執行烘烤1h。在冷卻之後，對經樣品 填充之量測單元稱重(原始值)。隨後自重量原始值減去皮重=淨重=樣品重量。隨後將填充棒引入至量測單元中，再次將其固定在BET量測裝置之量測位置處。在開始量測之前，將樣品鑑別及樣品重量輸入軟體中。開始量測。量測氮氣(N2 4.0)之飽和壓力。將量測單元抽真空且使用氮氣浴冷卻至77K。使用氦氣(He 4.6)量測無效腔。再次將量測單元抽真空。執行具有至少5個量測點之多點分析。N2 4.0因具吸收性而使用。比表面積係以m2/g給出。
za.玻璃體之黏度
玻璃之黏度係根據DIN ISO 7884-4：1998-02標準使用來自TA Instruments之型號401彎曲樑黏度計與製造商之軟體WinTA(當前版本9.0)在Windows 10中量測。支撐物之間的支撐寬度為45mm。自均質材料之區域切割出具有矩形截面之樣品棒(樣品之頂及底側具有至少1000目之修整)。在加工之後樣品表面具有粒度=9μm與RA=0.15μm。樣品棒具有以下維度：長度=50mm，寬度=5mm與高度=3mm(次序：長度、寬度、高度，如同標準文件中一般)。量測三個樣品且計算平均值。樣品溫度係使用熱電偶緊靠樣品表面量測。使用以下參數：加熱速率=25K達至最大值1500℃，負載重量=100g，最大彎曲=3000μm(與標準文件之偏差)。
zb.露點量測
露點係使用Michell Instruments GmbH,D-61381 Friedrichsdorf稱為「Optidew」的露點鏡式濕度計量測。露點鏡式濕度計之量測單元配置在距烘箱之氣體出口100cm距離處。為此，具有量測單元之量測裝置係經由T型件及軟管(Swagelok PFA，外徑：6mm)與烘箱之氣體出口氣體 連通地連接。量測單元處之過壓為10±2毫巴。氣體通過量測單元之通過流量為1-2標準公升/分鐘。量測單元處於具有25℃溫度、30%相對空氣濕度及1013hPa平均壓力之室內。
zc.殘餘水分(水含量)
二氧化矽顆粒樣品之殘餘水分之量測係使用來自Mettler Toledo之水分分析儀HX204執行。裝置使用熱重分析法之原理運作。HX204配備有鹵素光源作為加熱元件。乾燥溫度為220℃。樣品之起始重量為10g±10%。選擇「標準」量測方法。執行乾燥直至重量變化達至不大於1mg/140s。殘餘水分係以樣品初始重量與樣品最終重量之間的差值除以樣品初始重量之形式給出。
二氧化矽粉末之殘餘水分之量測係根據DIN EN ISO 787-2：1995(2h，105℃)執行。
實例
實例在下文經由實例進一步說明。本發明不受實例限制。
A. 1.製備二氧化矽粉末(OMCTS途徑)
將藉由用空氣(A)使矽氧烷霧化形成之氣溶膠在壓力下引入至藉由點燃富氧空氣(B)與氫氣之混合物形成之火焰中。此外，引入包圍火焰之氣體流(C)且隨後用處理氣體冷卻處理混合物。將產物在過濾器處分離出。方法參數給出於表1中，且所得產物之規格給出於表2中。此實例之實驗資料以A1-x表示。
2.修改1：增加之碳含量
如A.1中所描述執行方法，但執行矽氧烷之燃燒，其方式為使得亦形成一定量之碳。此實例之實驗資料以A2-x表示。
Figure 105141751-A0305-02-0122-1
V=所用O2/完成矽氧烷氧化所需之O2的莫耳比；X=O2/H2莫耳比；Y=(所用O2/使OMCTS+燃料氣進行化學計量轉化所需之O2的莫耳比)；barO=過壓；*OMCTS=八甲基環四矽氧烷。
Figure 105141751-A0305-02-0123-2
B. 1.製備二氧化矽粉末(矽源：SiCl 4 )
使一部分四氯化矽(SiCl4)在溫度T下蒸發且以壓力P引入至藉由點燃富氧空氣與氫氣之混合物形成之燃燒器火焰中。使朝向出口之平均正規化氣體流保持恆定。隨後用處理氣體冷卻處理混合物。將產物在過濾器處分離出。方法參數給出於表3中，且所得產物之規格給出於表4中。其以B1-x表示。
2.修改1：增加之碳含量
如B.1中所描述執行方法，但執行四氯化矽之燃燒，以使得亦形成一定量之碳。此實例之實驗資料以B2-x表示。
Figure 105141751-A0305-02-0124-3
X=O2/H2莫耳比；Y=所用O2/使SiCl4+H2+CH4進行化學計量反應所需之O2的莫耳比；barO=過壓。
Figure 105141751-A0305-02-0124-4
Figure 105141751-A0305-02-0125-5
C.蒸汽處理
經由立式管柱頂部引入二氧化矽粉末之粒子流。經由管柱底部饋入溫度(A)下之蒸汽及空氣。藉由位於內部之加熱器將管柱在管柱頂部維持在溫度(B)下且在管柱底部維持在第二溫度(C)下。在離開管柱(保持時間(D))之後，二氧化矽粉末尤其具有表6中展示之性質。方法參數給出於表5中。
Figure 105141751-A0305-02-0125-6
Figure 105141751-A0305-02-0126-7
實例C-1及C-2中獲得之二氧化矽粉末各自具有低氯含量以及懸浮液中中等pH值。實例C-2之碳含量高於C-1。
D.用中和劑處理
經由立式管柱頂部引入二氧化矽粉末之粒子流。經由管柱底部饋入中和劑及空氣。藉由位於內部之加熱器將管柱在管柱頂部維持在溫度(B)下且在管柱底部維持在第二溫度(C)下。在離開管柱(保持時間(D))之後，二氧化矽粉末尤其具有表8中展示之性質。方法參數給出於表7中。
Figure 105141751-A0305-02-0126-8
表8
Figure 105141751-A0305-02-0127-9
E. 1.自二氧化矽粉末製備二氧化矽顆粒
將二氧化矽粉末分散於完全脫鹽之水中。為此，使用來自Gustav Eirich機器工廠之型號R強力混合器。將所得懸浮液用膜泵泵送且從而加壓且藉由噴嘴轉化為液滴。將其於噴霧塔中乾燥且在塔底板上收集。方法參數給出於表9中，且所獲得顆粒之性質給出於表10中。此實例之實驗資料以E1-x表示。
2.修改1：增加之碳含量
方法類似於E.1中描述之方法。另外，將碳粉末分散至懸浮液中。此等實例之實驗資料以E2-x表示。
3.修改2：添加矽
方法類似於E.1中描述之方法。另外，將矽組分分散至懸浮液中。此等實例之實驗資料以E3-1鑑別。
Figure 105141751-A0305-02-0127-10
Figure 105141751-A0305-02-0128-11
安裝高度=噴嘴與噴霧塔內部沿重力方向之最低點之間的距離。
* FD=完全脫鹽的，電導
Figure 105141751-A0305-02-0128-44
0.1μS；** C 006011：石墨粉末，最大粒度：75μm，高純度(可獲自Goodfellow GmbH,Bad Nauheim(Germany))；*** 可獲自Wacker Chemie AG(Munich,Germany)。
Figure 105141751-A0305-02-0129-12
顆粒均為開孔的，具有均勻且球形形狀(均藉由顯微研究)。其無黏在一起或黏合之傾向。
F.清潔二氧化矽顆粒
將二氧化矽顆粒首先視情況在溫度T1下用氧氣或氮氣(參見表11)處理。隨後，將二氧化矽顆粒用含氯組分之同向流處理，其中將溫度升高至溫度T2。方法參數給出於表11中，且所獲得經處理顆粒之性質給出於表12中。
Figure 105141751-A0305-02-0131-17
 1)對於旋轉窯，選擇通過量作為控制變數。其意謂在操作期間，對自旋轉窯離開之質量流稱重，且隨後相 應地調適旋轉窯之旋轉速度及/或傾角。舉例而言，可藉由a)增加旋轉速度，或b)增加旋轉窯距水平之傾角，或a)與b)之組合來實現通過量之增加。
Figure 105141751-A0305-02-0132-18
在F1-2、F2-1及F3-2之情況下，在清潔步驟之後顆粒展示顯著減少之碳含量(如同低碳顆粒，例如F1-1)。詳言之，F1-2、F1-5、F2-1及F3-2展示顯著減少之鹼土金屬含量。未觀測到SiC形成。
G.藉由升溫來處理二氧化矽顆粒
使二氧化矽顆粒於呈旋轉窯形式之預備腔室中經歷溫度處理，該預備腔室位於熔融烘箱之上游且經由另一中間腔室與熔融烘箱以流動連接形式連接。旋轉窯特徵在於沿流動方向增加之溫度分佈。獲得另一經處理之二氧化矽顆粒。在實例G-4-2中，在混合期間未於旋轉窯中執行藉由升溫之處理。方法參數給出於表13中，且所獲得經處理顆粒之性質給出於表14中。
Figure 105141751-A0305-02-0134-20
***粉粒尺寸D50=8μm；碳含量
Figure 105141751-A0305-02-0134-45
5ppm；總外來金屬
Figure 105141751-A0305-02-0134-46
5ppm；0.5ppm；可獲自Wacker Chemie AG(Munich,Germany)；RT=室溫。
1)對於旋轉窯，選擇通過量作為控制變數。其意謂在操作期間，對自旋轉窯離開之質量流稱重，且隨後相應地調適旋轉窯之旋轉速度及/或傾角。舉例而言，可藉由a)增加旋轉速度，或b)增加旋轉窯距水平之傾角，或a)與b)之組合來實現通過量之增加。
Figure 105141751-A0305-02-0135-21
歸因於此處理，與之前(分別為F3-1與F3-2)相比，G3-1及G3-2展現顯著減少之鹼土金屬含量。
H.使顆粒熔融以獲得石英玻璃
在豎直坩堝拉伸方法中，使用根據表15之行2之二氧化矽顆粒製備石英玻璃管。包含立式熔融坩堝之立式烘箱(例如H5-1)之結構示意性地展示於圖7中，且對於所有具有懸掛式熔融坩堝之其他實例，圖6充當示意圖。經由固體進料端引入二氧化矽顆粒，且用氣體混合物沖洗熔融坩堝之內部。在熔融坩堝中，玻璃熔體形成，在其上為二氧化矽顆粒之靜止錐。在熔融坩堝之下部區域中，將熔融玻璃經由螺模(和視情況的芯軸)自玻璃熔體移出且以管狀線形式豎直地往下牽拉。設備之輸出由玻璃熔體之重量、玻璃穿過噴嘴之黏度、噴嘴所提供之孔洞之尺寸產生。藉由改變二氧化矽顆粒之饋入速率及溫度，可將輸出設定至所要水準。方法參數給出於表15及表17中且在一些情況下給出於表19中，且成型石英玻璃體之性質給出於表16及表18中。
在實例H7-1中，氣體分佈環配置於熔融坩堝中，用該環將沖洗氣體饋送得接近於玻璃熔體之表面。該種配置之實例展示於圖8中。
在實例H8-x中，露點係在氣體出口處量測。量測原理展示於圖10中。在熔融坩堝之出口與露點之量測位置之間，氣體流經過100cm之距離。
Figure 105141751-A0305-02-0137-22
Figure 105141751-A0305-02-0138-24
「±」值為標準差。
Figure 105141751-A0305-02-0139-28
Figure 105141751-A0305-02-0140-31
Figure 105141751-A0305-02-0141-32
1.後加工石英玻璃體
將在實例H1-1中獲得且已經拉伸之石英玻璃體(1000kg，表面積=110m2；直徑=1.65cm，總長度2120m)藉由劃刻及敲擊切成具有200cm長度之片。藉由鋸割後加工端表面以獲得平整的端表面。將所獲得之石英玻璃體批次(I-1)藉由浸漬於HF浴(V=2m3)中30分鐘來清潔，且隨後用完全脫鹽之水沖洗(以獲得石英玻璃體(I-1'))。
J.「用過之酸」(使用之後的HF浴)
在處理石英玻璃體(I-1')之後及在無進一步處理之情況下直接測試實例I中浸漬浴中之液體(V=2m3)。用於上文所描述之處理的液體在處理之前及之後由表20中給出之性質表徵。
Figure 105141751-A0305-02-0141-33
Figure 105141751-A0305-02-0142-34
K.製備石英玻璃粉粒
將具有表21中所指出之特徵的石英玻璃體的尺寸減小得到石英玻璃粉粒。為此，100kg石英玻璃體經歷所謂的電動減小方法。在槽中藉由電脈衝使起始玻璃之尺寸減小至所需粉粒尺寸。必要時使用振動篩篩檢材料以便分開破裂的細粒與粗粒部分。將石英玻璃粉粒沖洗，用HF酸化，用水再次沖洗且乾燥。以此方式純化之石英玻璃具有表22中所指出的性質。
Figure 105141751-A0305-02-0142-35
Figure 105141751-A0305-02-0143-36
L.製備不透明體I
加工先前製備之石英玻璃粉粒I1-1以形成漿液。對於一批10kg漿液(亦：二氧化矽水漿液)，將大約8.2kg石英玻璃粉粒與1.8kg電導率小於3μS之去離子水在內襯以石英玻璃之翻滾碾磨機中混合，該碾磨機具有大約20公升之體積。
此混合物藉由以石英玻璃製成之研磨珠在滾筒塊上以23rpm進一步研磨3天時間，直至形成固體含量為79%之均相漿液。在研磨過程中，pH降至大致4。
漿液隨後靜置以經30秒之時間無氣泡地運行至具備先前用壓縮空氣純化、不含粉塵及油之抽氣導管及脫礦質水(電導率<0.05μS)且凹槽尺寸如下之由可商購的硬石膏(模具固定石膏)製成的模具中：外徑=315mm；內徑=218mm，高度=17mm，其中漿液之降低液面經三小時以規 則間隔注滿。在模具中再保持三小時之時間後，藉由添加純化的壓縮空氣至模具的抽氣導管中來移除成形體坯料。在將漿液倒入模具中時及在其保持在模具中時，在未經漿液潤濕之模具的外表面維持0.1巴之負壓，而漿液流體之水準保持在標準大氣壓下。
成形體坯料隨後在70℃之溫度下經4天乾燥且隨後引入至烘箱中。烘箱以特定加熱速率升溫至指定的燒結溫度。隨後，其內部所存在之成型體坯料隨後引入至烘箱中持續特定的保持時間(數據參見表23)。烘箱以5K/min之加熱速率加熱直至烘箱溫度為1390℃。其中之成形體坯料隨後保持在1390℃下3小時。隨後，將烘箱關閉且在無其他冷卻措施的情況下靜置冷卻。隨後自烘箱移出成形體。以此方式成型之不透明石英玻璃體具有表23中所呈現之性質。
Figure 105141751-A0305-02-0144-37
Figure 105141751-A0305-02-0145-38
*用具有積分球配件之Perkin Elmer Lambda 2000光譜儀量測
M.製備不透明體II
將先前製備之石英玻璃粉粒I4-1以30mm之薄片厚度引入至旋轉的圓柱形鋼模具中。隨後，點燃電弧且將所傾倒之薄片熔融至大約20mm之玻璃樣壁厚。製造密封的玻璃樣薄片，其仍含有<10%的殘餘氣泡含量。以此方式成型之不透明石英玻璃體具有表24中所呈現之性質。
Figure 105141751-A0305-02-0145-39
*用具有積分球配件之Perkin Elmer Lambda 2000光譜儀量測
900:烘箱
901:坩堝
902:站立區域
903:固體入口
904:噴嘴
905:二氧化矽顆粒
906:玻璃熔體
907:加熱元件
908:外壁
909:絕熱層
910:坩堝壁
911:氣體入口
912:氣體出口
913:石英玻璃體

Claims (17)

  1. 一種製備不透明石英玻璃體之方法，其包含以下方法步驟：i.)提供二氧化矽顆粒，其中該二氧化矽顆粒已由熱解製造的二氧化矽粉末製備；ii.)在熔融坩堝中自該二氧化矽顆粒製造玻璃熔體；iii.)自至少一部分該玻璃熔體製造石英玻璃體；iv.)減小該石英玻璃體之尺寸以獲得石英玻璃粉粒；v.)將該石英玻璃粉粒加工成預成型體；vi.)由該預成型體製造該不透明石英玻璃體。
  2. 如請求項1之方法，其中步驟ii.)中之該熔融坩堝具有至少一個入口及出口且其中該入口配置在該出口上方。
  3. 如請求項1之方法，其中步驟iv.)中之該尺寸減小藉由高電壓放電脈衝來進行。
  4. 如請求項1至3中任一項之方法，其中該石英玻璃粉粒具有以下特徵中之至少一者：I/小於500ppm之OH含量；II/小於60ppm之氯含量；III/小於200ppb之鋁含量；IV/小於1m2/g之BET表面積； V/1.1至1.4g/cm3範圍內之容積密度；VI/小於2ppm之不同於鋁的金屬之金屬含量；VII/log10(η(1250℃)/dPas)=11.4至log10(η(1250℃)/dPas)=12.9或log10(η(1300℃)/dPas)=11.1至log10(η(1300℃)/dPas)=12.2或log10(η(1350℃)/dPas)=10.5至log10(η(1350℃)/dPas)=11.5範圍內之黏度(p=1013hPa)；其中ppm及ppb各自以該石英玻璃粉粒之總重量計。
  5. 如請求項1至3中任一項之方法，其中方法步驟ii.)中之熔體能量係經由固體表面轉移至該二氧化矽顆粒。
  6. 如請求項1至3中任一項之方法，其中該二氧化矽顆粒具有以下特徵中之至少一者：A)20至50m2/g範圍內之BET表面積；B)50至500μm範圍內之平均粒度；C)0.5至1.2g/cm3範圍內之容積密度；D)小於50ppm之碳含量；E)小於200ppb之鋁含量；F)0.7至1.0g/cm3範圍內之裝填密度(tamped density)；G)0.1至2.5mL/g範圍內之孔隙體積；H)23至26°範圍內之靜止角；I)50至150μm範圍內之粒度分佈D10；J)150至300μm範圍內之粒度分佈D50； K)250至620μm範圍內之粒度分佈D90，其中ppm係以該二氧化矽顆粒之總重量計。
  7. 如請求項1至3中任一項之方法，其中該二氧化矽粉末可由選自由矽氧烷、矽醇鹽及矽鹵化物組成之群的化合物來製備。
  8. 如請求項1至3中任一項之方法，其中步驟v.)包含以下各個步驟：v.-1.)用液體製造該石英玻璃粉粒之漿液；及v.-2.)藉由移除液體而由該漿液形成預成型體。
  9. 如請求項1至3中任一項之方法，其中步驟v.)包含以下步驟：v.-a.)將該石英玻璃粉粒引入至旋轉的中空模具中。
  10. 如請求項1至3中任一項之方法，其中步驟vi.)中該不透明石英玻璃體之形成包含燒結。
  11. 如請求項1之方法，其中該不透明石英玻璃體之特徵在於以下特徵中之至少一者：[I]大於5之不透明度；[II]小於1m2/g之BET表面積。
  12. 如請求項1之方法，其中該不透明石英玻璃體之特徵在於以下特徵中之至少一者： [III]圓柱形形式；[IV]薄片；[V]小於500ppm之OH含量；[VI]小於60ppm之氯含量；[VII]小於200ppb之鋁含量；[VIII]小於5×1015/cm3之ODC含量；[IX]小於5ppm之碳含量；[X]小於2ppm之不同於鋁的金屬之總金屬含量；其中ppm及ppb各自以該成型體之總重量計。
  13. 一種反應器，其包含以下各項作為反應器組件：i]不透明石英玻璃層，其中該層係至少部分由如請求項1中之步驟i.)至vi.)所製得之不透明石英玻璃體形成；ii]包含開口表面之石英玻璃中空體，其中該開口表面與該不透明玻璃層相鄰。
  14. 如請求項13之反應器，其包含以下反應器組件中之至少一者：iii]由不同於石英玻璃之材料製成的密封件；iv]支撐件；v]氣體入口；vi]氣體出口；vii]注入器； viii]熱電偶管；ix]經火拋光且不含微撕裂之內表面。
  15. 如請求項14之反應器，其中該支撐件與該密封件相鄰。
  16. 一種基板固持裝置，其包含以下各項作為配置組件：i}基板固持器；ii}框架；其中該基板固持器係由該框架支撐；及其中該框架係至少部分由如請求項1中之步驟i.)至vi.)所製得之不透明石英玻璃體形成。
  17. 如請求項16之裝置，其特徵在於以下特徵：iii}具有至少一個開口之石英玻璃中空體。
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