KR20160114729A - 유기 전계발광 소자용 재료 - Google Patents

유기 전계발광 소자용 재료 Download PDF

Info

Publication number
KR20160114729A
KR20160114729A KR1020167025865A KR20167025865A KR20160114729A KR 20160114729 A KR20160114729 A KR 20160114729A KR 1020167025865 A KR1020167025865 A KR 1020167025865A KR 20167025865 A KR20167025865 A KR 20167025865A KR 20160114729 A KR20160114729 A KR 20160114729A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
atoms
case
groups
substituted
Prior art date
Application number
KR1020167025865A
Other languages
English (en)
Inventor
크리슈토프 플룸
아미르 호싸인 파르함
콘스탄체 브로케
엘비라 몬테네그로
프랑크 포게스
홀거 하일
아르네 뷔징
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Publication of KR20160114729A publication Critical patent/KR20160114729A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D219/00—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
    • C07D219/02—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with only hydrogen, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/22—Bridged ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/46—Phenazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/38—[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D279/36—[b, e]-condensed, at least one with a further condensed benzene ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0058—
    • H01L51/006—
    • H01L51/5016—
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/95—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms
    • C07C2603/96—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/95—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms
    • C07C2603/96—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members
    • C07C2603/97—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10—Deposition of organic active material
    • H10K71/16—Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Abstract

본 발명은 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에서 사용하기에 적합한 화학식 (1) 의 화합물, 및 상기 화합물을 함유하는 전자 소자에 관한 것이다.

Description

유기 전계발광 소자용 재료 {MATERIALS FOR ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICES}
본 발명은 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에서 사용하기 위한 재료, 및 이러한 재료를 포함하는 전자 소자에 관한 것이다.
유기 반도체를 기능성 재료로서 이용하는 유기 전계발광 소자 (OLED) 의 구조는, 예를 들어 US 4,539,507, US　5,151,629, EP　0676461 및 WO 98/27136 에 기재되어 있다. 본원에서 이용되는 발광성 재료는 증가하고 있는 형광성 대신 인광성을 나타내는 유기-금속 착물이다 (M.　A.　Baldo et al., Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4-6).
선행 기술에 따르면, 정공-수송층 또는 정공-주입층에 사용되는 정공-수송 재료는 특히 2 개 이상의 트리아릴아미노기 또는 1 개 이상의 트리아릴아미노기 및 1 개 이상의 카르바졸기를 함유하는 트리아릴아민 유도체이다. 이러한 화합물은 대개 디아릴아미노-치환된 트리페닐아민 (TPA 유형), 디아릴아미노-치환된 비페닐 유도체 (TAD 유형) 또는 이러한 기반 화합물의 조합으로부터 유도된다. 또한, 예를 들어, 2 개 또는 4 개의 디아릴아미노기로 치환되는 스피로비플루오렌 유도체가 사용된다 (EP 676461 또는 US 7,714,145 에 따름). 이러한 화합물의 경우, 특히 유기 전계발광 소자에서의 사용시 효율, 수명 및 작동 전압과 관련하여, 그리고 승화 과정에서의 열적 안정성과 관련하여, 형광성 및 인광성 OLED 의 경우 모두에서 개선에 대한 필요성이 또한 존재한다.
본 발명의 목적은 형광성 또는 인광성 OLED, 특히 인광성 OLED 에서, 예를 들어 정공-수송 또는 엑시톤-차단층에서의 정공-수송 재료로서 또는 방출층에서의 매트릭스 재료로서 사용하기에 적합한 화합물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 하기에서 상세하게 기재되는 특정 화합물이 이러한 목적을 달성하고, 유기 전계발광 소자에서, 특히 수명, 효율 및 작동 전압과 관련하여 상당한 개선을 초래한다는 것을 밝혀내었다. 이는 특별하게는 정공-수송 재료 또는 매트릭스 재료로서 본 발명의 화합물을 사용하여 인광성 및 형광성 전계발광 소자에 적용된다. 상기 재료는 일반적으로 높은 열적 안정성을 가지고, 이에 따라 분해 없이 그리고 잔류물 없이 승화될 수 있다. 따라서 본 발명은 이러한 재료 및 이러한 유형의 화합물을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다. 특히, 방향족 모노아민을 사용하여 매우 양호한 결과를 얻었다는 것은 놀라운 결과이고, 이는 2 개 이상의 질소 원자를 함유하는 정공-수송 재료가 일반적으로 유기 전계발광 소자에 이용되기 때문이다.
본 발명의 화합물은 정공-수송 재료 또는 매트릭스 재료로서 인광성 및 형광성 전계발광 소자에 적용된다. 상기 재료는 일반적으로 높은 열적 안정성을 가지고, 이에 따라 분해 없이 그리고 잔류물 없이 승화될 수 있다.
따라서 본 발명은 하기 화학식 (1) 의 화합물에 관한 것이다:
Figure pat00001
[식 중, 사용된 기호 및 지수가 하기에 적용된다:
Ar 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 디벤조푸란 및 디벤조티오펜 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방향족 고리계이고; Ar 은 또한 기 E 에 의해 Ar1 및/또는 Ar2 에 연결될 수 있고;
Ar1, Ar2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 디벤조푸란, 디벤조티오펜 (이의 각각은 또한 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음), 또는 비치환된 스피로비플루오렌 또는 이러한 기 중 2, 3, 4 또는 5 개의 조합 (이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 내지 60 개의 C 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고; Ar1 및 Ar2 는 서로 연결될 수 있고/있거나 Ar1 은 Ar 에 연결될 수 있고/있거나 Ar2 는 기 E 에 의해 Ar 에 연결될 수 있고;
E 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 C(R1)2, O, S 및 NR1 으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R, R1 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R2)3, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있고, 각 경우에서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 Si(R2)2, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S 또는 CONR2 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br 또는 I 로 대체될 수 있음), 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 디벤조푸란 및 디벤조티오펜 (이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 이러한 기 중 2, 3, 4 또는 5 개의 조합 (이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 내지 60 개의 C 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계, 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아랄킬기 (이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R 또는 2 개 이상의 인접한 치환기 R1 은 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 를 임의로 형성할 수 있고;
R2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Cl, Br, I, Si(R3)3, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 Si(R3)2, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S 또는 CONR3 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br 또는 I 로 대체될 수 있음), 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌 또는 이러한 기 중 2, 3, 4 또는 5 개의 조합 (이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있고, 이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 내지 60 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계, 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아랄킬기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R2 는 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 를 임의로 형성할 수 있고;
R3 는 H, D, F, 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 6 내지 30 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이에서 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R3 는 서로 모노- 또는 폴리시클릭 지방족 고리계를 형성할 수 있고;
m 은 0, 1, 2 또는 3 이고;
n 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 0, 1, 2, 3 또는 4 이고;
p 는 0, 1 또는 2 이고;
하기 화합물이 본 발명으로부터 제외됨:
Figure pat00002
상기에 제시된 정의로부터 명백한 바와 같이, 화학식 (1) 의 화합물은 스피로비플루오렌에 헤테로방향족 치환기 R 을 함유하지 않는다. 또한, 화학식 (1) 에 나타난 아릴아미노기 및 임의로 기 E 이외에 이는 또한 추가의 아미노기 및 카르바졸기를 함유하지 않는다.
본 발명의 의미에서 아릴기는 단순한 방향족, 즉 벤젠, 또는 축합된 (아넬레이트화된) 아릴기, 예를 들어 나프탈렌 또는 페난트렌을 의미하는 것으로 선택된다. 반면에, 단일 결합에 의해 서로 연결된 방향족기, 예를 들어 비페닐 또는 플루오렌은 아릴기로서 지칭되지 않으나 대신 방향족 고리계로 지칭된다.
본 발명의 의미에서 방향족 고리계는 고리계에 6 내지 60 개의 C 원자를 함유하고, 방향족 고리계는 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌 및 스피로비플루오렌 또는 이러한 기의 조합으로 구성된다. 이러한 본 발명의 의미에서 방향족 고리계는 특히 또한 부가적으로 다수의 아릴기가 서로 직접적으로 또는 탄소 원자를 통해 연결되는 계를 의미하는 것이 선택되도록 의도된다. 따라서, 특히, 예를 들어 비페닐, ter-페닐, 쿼터페닐, 플루오렌, 9,9'-스피로비플루오렌, 9,9-디아릴플루오렌 등과 같은 계가 본 발명의 의미에서의 방향족 고리계인 것이 선택되도록 의도된다. 본원에서의 정의에 의한 방향족 고리계는 아미노기를 함유하지 않는다. 트리아릴아미노기는 따라서 방향족 고리계의 정의에 포함되지 않는다.
본 발명의 목적을 위해, 지방족 탄화수소 라디칼 또는 알킬기 또는 알케닐 또는 알키닐기 (이는 전형적으로 1 내지 40 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 또한 함유할 수 있고, 부가적으로 각각의 H 원자 또는 CH2 기는 상술한 기에 의해 치환될 수 있음) 는 바람직하게는 라디칼 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, 네오펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, 네오헥실, 시클로헥실, n-헵틸, 시클로헵틸, n-옥틸, 시클로옥틸, 2-에틸헥실, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐, 시클로옥테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐 또는 옥티닐을 의미하도록 선택된다. 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 알콕시기는 바람직하게는 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, n-펜톡시, s-펜톡시, 2-메틸부톡시, n-헥소시, 시클로헥실옥시, n-헵톡시, 시클로헵틸옥시, n-옥틸옥시, 시클로옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시, 펜타플루오로에톡시 또는 2,2,2-트리플루오로에톡시를 의미하도록 선택된다. 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 티오알킬기는 특히 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, i-프로필티오, n-부틸티오, i-부틸티오, s-부틸티오, t-부틸티오, n-펜틸티오, s-펜틸티오, n-헥실티오, 시클로헥실티오, n-헵틸티오, 시클로헵틸티오, n-옥틸티오, 시클로옥틸티오, 2-에틸헥실티오, 트리플루오로메틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 에테닐티오, 프로페닐티오, 부테닐티오, 펜테닐티오, 시클로펜테닐티오, 헥세닐티오, 시클로헥세닐티오, 헵테닐티오, 시클로헵테닐티오, 옥테닐티오, 시클로옥테닐티오, 에티닐티오, 프로피닐티오, 부티닐티오, 펜티닐티오, 헥시닐티오, 헵티닐티오 또는 옥티닐티오를 의미하도록 선택된다. 일반적으로, 본 발명에 따른 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기는 직쇄형, 분지형 또는 시클릭일 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 상술한 기에 의해 대체될 수 있고; 또한 하나 이상의 H 원자는 또한 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2, 바람직하게는 F, Cl 또는 CN, 또한 바람직하게는 F 또는 CN, 특히 바람직하게는 CN 일 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (1) 의 화합물은 하기 화학식 (2) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure pat00003
[식 중, 사용되는 기호 및 지수는 상기에 제시된 의미를 가짐].
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (1) 의 화합물은 하기 화학식 (3a) 및 (3b) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure pat00004
[식 중, 사용되는 기호 및 지수는 상기에 제시된 의미를 가지고, 스피로비플루오렌 상의 라디칼 R 은 바람직하게는 H 를 의미함].
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 있어서, 지수 p = 0 이고, 화학식 (1) 의 화합물은 하기 화학식 (4a) 및 (4b) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure pat00005
[식 중, 사용되는 기호 및 지수는 상기에 제시된 의미를 가짐].
하기 화학식 (4a) 또는 (4b) 의 화합물에서 2 개의 라디칼 R 은 특히 바람직하게는 H 를 의미한다. 따라서, 화학식 (1) 의 화합물은 특히 바람직하게는 하기 화학식 (4c) 의 화합물로부터 선택된다:
Figure pat00006
[식 중, 사용되는 기호는 상기에 제시된 의미를 가짐].
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 기 Ar1 및 Ar2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 하기 화학식 (5) 내지 (28) 의 군으로부터 선택된다:
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
[식 중, 사용되는 기호는 상기에 제시된 의미를 가지고, 점선 결합은 상기 기로부터 질소에의 결합의 위치를 나타냄].
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 있어서, 기 Ar1 및 Ar2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 하기 화학식 (5a) 내지 (28a) 의 군으로부터 선택된다:
Figure pat00010
Figure pat00011
[식 중, 사용되는 기호는 상기에 제시된 의미를 가지고, 점선 결합은 상기 기로부터 질소에의 결합의 위치를 나타냄].
질소에 결합되는 상술한 화학식 (5) 내지 (28) 및 (5a) 내지 (28a) 의 2 개의 기 Ar1 및 Ar2 는 바람직한 바와 같이 서로 조합될 수 있다. 화학식 (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (21), (22), (23), (24) 및 (25) 또는 (5a), (6a), (7a), (8a), (9a), (10a), (11a), (12a), (13a), (21a), (22a), (23a), (24a) 및 (25a) 의 기가 특히 바람직하다.
따라서 특히 바람직한 기 -NAr1Ar2 는 Ar1 및 Ar2 의 하기 조합을 함유하는 기이다:
Figure pat00012
Figure pat00013
매우 특히 바람직한 기 -NAr1Ar2 는 상기 제시된 표로부터의 조합 Ar1 및 Ar2 를 함유하는 기이고, 이에서 화학식 (5a) 내지 (28a) 가 각각 화학식 (5) 내지 (28) 대신 이용된다.
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 기 Ar1 은 화학식 (6), (7), (8), (9) 또는 (21) 의 기, 특히 화학식 (6a), (7a), (8a), (9a) 또는 (21a), 특히 (6a) 또는 (9a) 의 기이다. 유기 전계발광 소자에 대한 매우 양호한 결과는 특히 상기 기 Ar1 을 사용하여 달성되었다. 따라서 상기 표에 나타된 조합 이외에도 Ar1 및 Ar2 의 하기 조합이 특히 바람직하다:
Figure pat00014
Figure pat00015
따라서 매우 특히 바람직한 기 -NAr1Ar2 는 상기 제시된 표로부터의 조합 Ar1 및 Ar2 를 함유하는 추가의 기이고, 이에서 화학식 (6a) 는 화학식 (6) 대신 이용되고/되거나 화학식 (9a) 가 화학식 (9) 대신 이용되고, 따라서 화학식 (14a) 내지 (20a) 및 (26a) 내지 (28a) 가 화학식 (14) 내지 (20) 및 (26) 내지 (28) 대신에 이용된다.
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 기 Ar1 및 Ar2 는 서로 상이하다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에 있어서, 기 Ar1 및 Ar2 중 하나 이상은 비가교되고, 즉 플루오렌 또는 스피로비플루오렌을 함유하지 않고, 즉 각각 화학식 (8), (9) 또는 (21), 또는 (8a), (9a) 또는 (21a) 의 어느 기도 함유하지 않는다. 화학식 (1) 내지 (4) 의 화합물이 녹색-인광성 에미터용 매트릭스 재료로서 이용되는 경우, 기 Ar1 및 Ar2 모두가 바람직하게는 비가교되고, 즉 플루오렌 또는 스피로비플루오렌을 함유하지 않는다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (1), (2), (3a), (3b), (4a), (4b) 또는 (4c) 의 화합물은 기 Ar1 또는 Ar2 로서 스피로비플루오렌을 함유하지 않는다.
화학식 (1), (2), (3a), (3b), (4a), (4b) 및 (4c) 의 화합물에서의 기 Ar1 및 Ar2 가 서로 기 E 에 의해 연결되는 경우, 기 -NAr1Ar2 는 이후 바람직하게는 하기 화학식 (29), (30), (31) 및 (32) 중 하나의 구조를 가진다:
Figure pat00016
[식 중, 사용되는 기호는 상기에 제시된 의미를 가지고, 점선 결합은 스피로비플루오렌 또는 Ar 에의 결합을 나타냄].
화학식 (29) 내지 (32) 의 바람직한 구현예는 하기 화학식 (29a) 내지 (32a) 이다:
Figure pat00017
[식 중, 사용되는 기호는 상기에 제시된 의미를 가지고, 점선 결합은 스피로비플루오렌 또는 Ar 에의 결합을 나타냄].
기 Ar 은 기 E 에 의해 Ar1 에 연결되는 경우, 기 -Ar-NAr1Ar2 는 이후 바람직하게는 하기 화학식 (33) 내지 (36) 중 하나의 구조를 가지고, 점선 결합은 스피로비플루오렌에의 결합을 나타낸다. 유사 상황이 기 Ar 의 Ar2 로의 연결에 적용된다.
Figure pat00018
[식 중, 사용되는 기호는 상기에 제시된 의미를 가지고, 점선 결합은 스피로비플루오렌에의 결합을 나타냄].
화학식 (33) 내지 (36) 의 바람직한 구현예는 하기 화학식 (33a) 내지 (36a) 이다:
Figure pat00019
[식 중, 사용되는 기호는 상기에 제시된 의미를 갖고, 점선 결합은 스피로비플루오렌에의 결합을 나타냄].
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에 있어서, 지수 p = 1 또는 2 이고, 기 -(Ar)p- 는 하기 화학식 (37) 내지 (50) 중 하나의 기를 의미한다:
Figure pat00020
[식 중, 사용되는 기호는 상기에 제시된 의미를 가지고, 하나의 점선 결합은 스피로비플루오렌에의 결합을 나타내고, 다른 점선 결합은 질소 원자에의 결합을 나타냄].
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 있어서, 지수 p = 1 또는 2 이고, 기 -(Ar)p- 는 하기 화학식 (37a) 내지 (50a) 중 하나의 기를 나타낸다:
Figure pat00021
[식 중, 사용되는 기호는 상기에 제시된 의미를 가지고, 하나의 점선 결합은 스피로비플루오렌에의 결합을 나타내고, 다른 점선 결합은 질소 원자에의 결합을 나타냄].
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (1) 내지 (4) 의 화합물에서의 R 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Si(R2)3, CN, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬 또는 알콕시기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시기 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 O 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음), 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌 또는 이러한 기 중 2, 3 또는 4 개의 조합 (이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있고, 이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 내지 60 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R 은 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 를 임의로 형성할 수 있다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (1) 내지 (4) 의 화합물에서의 R 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌 또는 이러한 기 중 2 또는 3 개의 조합 (이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있고, 이는 각 경우에서 하나 이상의 R2 로 치환될 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 내지 60 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계로 이루어진 군으로부터 선택되는 방향족 고리계로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R 은 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 를 임의로 형성할 수 있다.
본 발명의 매우 특별한 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (1) 내지 (4) 의 화합물에서의 R 은 H 이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에 있어서, Ar1 또는 Ar2 또는 Ar 에 결합된 라디칼 R1 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에 있어서, 질소에 직접 결합되는 Ar1 또는 Ar2 의 아릴기의 오르토-위치에서 결합되는 하나 이상의 라디칼 R1 은 수소 또는 중수소가 아니다. 이는 특별하게는 예를 들어 화학식 (6) 에서의 경우와 같이 추가의 아릴기가 이미 오르토 위치에 결합되지 않는 경우 적용된다.
또한, 플루오렌의 9 위치에서의 2 개의 치환기 R1 이 함께 바람직하게는 3 내지 8 개의 C 원자, 특히 바람직하게는 5 또는 6 개의 C 원자를 갖는 시클로알킬 고리를 형성하는 것이 바람직할 수 있다.
추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (29) 또는 (33) 에서의 탄소 가교에 결합되는 R1 이 각 경우에서 동일하거나 상이하게 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기, 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 6 내지 30 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 상기에서 정의한 바와 같고, 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택된다. 2 개의 기 R1 은 또한 하나 이상의 고리계를 형성할 수 있고, 이는 상기 제시된 R1 의 정의에 부가하여 지방족 또는 또한 방향족일 수 있다. 스피로계는 고리 형성에 의해 형성된다.
추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (32) 또는 (36) 에서의 질소 가교에 결합되는 R1 은 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기, 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 6 내지 30 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계, 특히 6 내지 24 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 상기에서 정의된 바와 같고, 이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택된다.
진공 증발에 의해 처리되는 화합물을 위해, 알킬기는 바람직하게는 4 개 이하의 C 원자, 특히 바람직하게는 1 이하의 C 원자를 가진다. 용액으로 처리되는 화합물을 위해, 적합한 화합물은 또한 10 개 이하의 C 원자를 가지는 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬기에 의해 치환되는 것 또는 올리고아릴렌기, 예를 들어 오르토-, 메타-, 파라- 또는 분지형 테르페닐 또는 쿼터페닐기에 의해 치환되는 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, R2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 6 내지 30 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 상기에서 정의된 바와 같고, 이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예에 있어서, R2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 내지 5 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 5 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기, 또는 6 내지 18 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 상기에서 정의된 바와 같음) 로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상술한 바람직한 구현예가 동시에 일어나는 화학식 (1), (2), (3a), (3b), (4a), (4b) 및 (4c) 의 화합물이 특히 바람직하다. 따라서 하기에 관한 화학식이 특히 바람직하다:
Ar 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 방향족 고리계 (p = 1 또는 2 인 것에 대해, -(Ar)p- 는 화학식 (37) 내지 (50) 의 기로부터 선택됨) 이고; Ar 은 기 E 에 의해 또한 Ar1 및/또는 Ar2 에 연결될 수 있고;
Ar1, Ar2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 화학식 (5) 내지 (28) 의 기로부터 선택되는 방향족 고리계이고;
또는 -NAr1Ar2 는 화학식 (29) 내지 (32) 중 하나의 기를 의미하고;
또는 -Ar-NAr1Ar2 는 화학식 (33) 내지 (36) 중 하나의 기를 의미하고;
E 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게, C(R1)2, N(R1), O 또는 S 이고,
R 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Si(R2)3, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬 또는 알콕시기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시기 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 O 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음), 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌 또는 이러한 기 중 2 또는 3 개의 조합 (이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있고, 이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 내지 60 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R 은 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 를 임의로 형성할 수 있고;
R1 은, 라디칼 R1 이 Ar1 또는 Ar2 에 결합되는 경우, 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기로 이루어진 군으로 선택되고;
또는 화학식 (29) 또는 (33) 에서의 탄소 가교에 결합되는 R1 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기, 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 6 내지 30 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고; 2 개의 라디칼 R1 은 또한 서로 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
또는 화학식 (32) 또는 (36) 에서의 질소 가교에 결합되는 R1 은 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기, 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 6 내지 30 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 내지 5 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 5 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기, 또는 6 내지 18 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R3 는 H, D, F, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 6 내지 24 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이에서 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R3 는 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리계를 형성할 수 있고;
m 은 0, 1 또는 2 이고;
n 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 0, 1 또는 2 이고;
p 는 0, 1 또는 2 이다.
하기에 관한 화학식 (1), (2), (3a), (3b), (4a), (4b) 및 (4c) 의 화합물이 매우 특히 바람직하다:
Ar 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 방향족 고리계 (p = 1 또는 2 인 것에 대해, -(Ar)p- 는 화학식 (37a) 내지 (50a) 의 기로부터 선택됨) 이고; Ar 은 기 E 에 의해 또한 Ar1 또는 Ar2 에 연결될 수 있고;
Ar1, Ar2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 화학식 (5a) 내지 (28a) 의 기로부터 선택되는 방향족 고리계이고, 이에서 하나 이상의 기 Ar1 및/또는 Ar2 는 비가교된 기를 나타내고;
또는 -NAr1Ar2 는 화학식 (29a) 내지 (32a) 중 하나의 기를 의미하고;
또는 -Ar-NAr1Ar2 는 화학식 (33a) 내지 (36a) 중 하나의 기를 의미하고;
E 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게, C(R1)2, N(R1), O 또는 S 이고,
R 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌 또는 이러한 기 중 2 개의 조합 (이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있고, 이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 내지 60 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R 은 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 를 임의로 형성할 수 있고; R 은 바람직하게는 H 이고,
R1 는 라디칼 R1 이 Ar1 또는 Ar2 에 결합되는 경우, 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 내지 5 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 5 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기로 이루어진 군으로 선택되고;
또는 화학식 (29) 또는 (33) 에서의 탄소 가교에 결합되는 R1 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기, 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 6 내지 30 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고; 2 개의 라디칼 R1 은 또한 서로 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
또는 화학식 (32) 또는 (36) 에서의 질소 가교에 결합되는 R1 은 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기, 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 6 내지 24개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 내지 5 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 5 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기, 또는 6 내지 18 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R3 는 H, D, F, 1 내지 5 개의 C 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 6 내지 12 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이에서 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R3 는 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리계를 형성할 수 있고;
m 은 0 이고;
n 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 0 또는 1 이고;
p 는 0, 1 또는 2 이다.
본 발명에 따른 적합한 화합물의 예는 하기 표에 나타낸 화합물이다:
Figure pat00022
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
Figure pat00029
Figure pat00030
Figure pat00031
Figure pat00032
Figure pat00033
Figure pat00034
Figure pat00035
본 발명에 따른 화합물은 당업자에게 공지된 합성 단계, 예를 들어 브롬화, 울만 아릴화, 하트윅-부크발트 커플링 등에 의해 제조될 수 있다. 특히 화합물은 도식 1 에 나타낸 바와 같은 아미노기의 주입에 의해 해당하는 할로겐-치환된 스피로비플루오렌으로부터 합성될 수 있다. 우선, 치환기 Ar1 을 갖는 1차 아민을 도입하고, 도식 1a) 에 나타난 바와 같이 추가의 커플링 반응에서 기 Ar2 를 도입하는 것이 가능하다. 마찬가지로, 도식 1b) 에 나타난 바와 같이 하나의 단계에서 2차 아민 Ar1Ar2NH 를 직접 도입하는 것이 가능하다. 스피로비플루오렌에 대한 기 X 로서 반응성 이탈기, 예컨대 Cl, Br, I, 트리플레이트 또는 토실레이트가 적합하다. 적합한 커플링 반응은 예를 들어 하트윅-부크발트 또는 울만 커플링 반응이다. 이러한 커플링 반응을 위해 사용될 수 있는 반응 조건은 유기 합성의 당업자에게 공지된 것이다.
도식 1
Figure pat00036
p = 1 또는 2 인 화합물에 대해, 기 Ar-NAr1Ar2 는 마찬가지로 금속-촉매화된 커플링 반응을 통해, 예를 들어 스즈키 커플링 또는 스틸 커플링을 통해 도입될 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 반응성 이탈기에 의해 2-위치에서 치환되는 스피로비플루오렌 유도체를 하기의 것에 커플링시키는 것에 의한 화학식 (1) 의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다:
a) 1차 아민 (이후 반응성 이탈기에 의해 치환되는 추가의 방향족기에 커플링 시킴), 또는
b) 2차 아민, 또는
c) 트리아릴아민 유도체.
반응성 이탈기는 바람직하게는 Cl, Br, I, 트리플레이트 또는 토실레이트 또는, 스즈키 커플링을 위해 또한 보론산 또는 보론산 유도체, 특히 보론산 에스테르로부터 선택된다.
커플링 반응은 바람직하게는 하트윅-부크발트 커플링, 울만 커플링 및 스즈키 커플링으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 화합물은 전자 소자에서 사용하기에 적합하다. 전자 소자는 하나 이상의 유기 화합물을 포함하는 하나 이상의 층을 포함하는 소자를 의미하도록 선택된다. 그러나, 성분은 또한 무기 재료 또는 무기 재료로부터 전체적으로 구성되는 층을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명은 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에서의 본 발명에 따른 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다. 마찬가지로 상기에서 언급한 바람직한 것이 전자 소자에 적용된다.
전자 소자는 바람직하게는 유기 전계발광 소자 (유기 발광 다이오드, OLED), 유기 직접 회로 (O-IC), 유기 전계효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 염료-감응 태양 전지 (ODSSC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-laser) 및 유기 플라즈몬 방출 소자 (D.　M. Koller et al., Nature Photonics 2008, 1-4), 한편 바람직하게는 유기 전계발광 소자 (OLED), 특히 바람직하게는 인광성 OLED 로 이루어진 군으로부터 선택된다.
유기 전계발광 소자 및 발광 전기화학 전지는 다양한 응용, 예를 들어 단색 또는 다색 디스플레이, 조명 응용 또는 의료 및/또는 미적 응용, 예를 들어 광선치료법을 위해 이용될 수 있다.
유기 전계발광 소자는 캐소드, 애노드 및 하나 이상의 방출층을 포함한다. 이러한 층 이외, 이는 또한 추가의 층, 예를 들어 각 경우에서 하나 이상의 정공-주입층, 정공-수송층, 정공-차단층, 전자-수송층, 전자-주입층, 엑시톤-차단층, 전자-차단층 및/또는 전하-발생층을 포함할 수 있다. 마찬가지로 예를 들어 엑시톤-차단 기능을 갖는 간층이 2 개의 방출층 사이에 도입되는 것이 가능하다. 그러나, 이러한 층의 각각은 필수적으로 존재해야 하는 것은 아니라는 점에 주목해야 한다.
유기 전계발광 소자는 하나의 방출층 또는 다수의 방출층을 포함할 수 있다. 다수의 방출층이 존재하는 경우, 이는 바람직하게는 전체로서 380 ㎚ 내지 750 ㎚ 에서 다수의 방출 최대값을 가져 대체로 백색 방출을 생성하고, 즉, 형광성 또는 인광성일 수 있는 다양한 방출 화합물이 방출층에 사용된다. 3 개의 방출층을 갖는 계가 특히 바람직하고, 3 개의 층은 청색, 녹색 및 황색 또는 적색 방출을 나타낸다 (예를 들어, WO　2005/011013 의 기본 구조 참조). 모든 방출층이 형광성이거나 모든 방출층이 인광성이거나 하나 이상의 방출층이 형광성이고 하나 이상의 다른 층이 인광성일 수 있다.
상기 나타난 구현예에 따라 본 발명에 따른 화합물은 정확한 구조에 좌우되어 상이한 층에서 이용될 수 있다. 정공-수송 또는 정공-주입 또는 엑시톤-차단층에서의 정공-수송 재료로서 또는 형광성 또는 인광성 에미터, 특히 인광성 에미터에 대한 매트릭스 재료로서 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예를 포함하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 상기에 나타난 바람직한 구현예는 또한 유기 전자 소자에의 재료의 사용에 적용된다.
본 발명의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예는 정공-수송 또는 정공-주입층에서의 정공-수송 또는 정공-주입 재료로서 이용된다. 방출층은 형광성 또는 인광성일 수 있다. 본 발명의 의미에서 정공-주입층은 애노드에 직접 인접하는 층이다. 본 발명의 의미에서 정공-수송층은 정공-주입층 및 방출층 사이에 위치한 층이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예는 엑시톤-차단층에서 이용된다. 엑시톤-차단층은 애노드 측면에의 방출층에 직접 인접한 층을 의미하도록 선택된다.
화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예는 특히 정공-수송 또는 엑시톤-차단층에서 이용된다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예는 방출층에서 형광성 또는 인광성 화합물, 특히 인광성 화합물을 위한 매트릭스 재료로서 이용된다. 유기 전계발광 소자는 하나의 방출층 또는 다수의 방출층을 포함할 수 있고, 하나 이상의 방출층은 매트릭스 재료로서 본 발명에 따른 하나 이상의 화합물을 포함한다.
화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예가 방출층에서의 방출 화합물을 위한 매트릭스 재료로서 이용되는 경우, 이는 바람직하게는 하나 이상의 인광성 재료 (삼중항 에미터) 와 조합하여 이용된다. 본 발명의 의미에서 인광성은 비교적 높은 스핀 다중도 > 1 을 갖는 여기된 상태로부터의, 특히 여기된 삼중항 상태로부터의 발광을 의미하도록 선택된다. 본 발명의 목적을 위해, 전이 금속 또는 란탄족을 함유하는 모든 발광성 착물, 특히 모든 발광성 이리듐, 백금 및 구리 착물이 인광성 화합물로서 간주된다.
화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예 및 방출 화합물을 포함하는 혼합물은 에미터 및 매트릭스 재료를 포함하는 전체 혼합물에 기초하여 99.9 내지 1 중량%, 바람직하게는 99 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 97 내지 60 중량%, 특히 95 내지 80 중량% 의 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예를 포함한다. 따라서, 혼합물은 에미터 및 매트릭스 재료를 포함하는 전체 혼합물에 기초하여 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 1 내지 90 중량%, 3 내지 40 중량%, 특히 5 내지 20 중량% 의 에미터를 포함한다. 상기에 나타낸 한도는 특히 층이 용액으로부터 적용되는 경우에 적용된다. 층이 진공 증발에 의해 적용되는 경우, 동일한 수치가 각 경우에서 부피% 로 나타낸 경우에서 퍼센트로 적용된다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예는 추가의 매트릭스 재료와 조합되는 인광성 에미터용 매트릭스 재료로서의 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예의 사용이다. 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예와 조합하여 이용될 수 있는 특히 적합한 매트릭스 재료는 방향족 케톤, 방향족 포스핀 산화물 또는 방향족 술폭시드 또는 술폰 (예를 들어 WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 또는 WO　2010/006680 에 따름), 트리아릴아민, 카르바졸 유도체, 예를 들어 CBP (N,N-비스카르바졸릴비페닐) 또는 WO　2005/039246, US　2005/0069729, JP　2004/288381, EP 1205527 또는 WO 2008/086851 에 개시된 m-CBP 또는 카르바졸 유도체, 예를 들어 WO 2007/063754 또는 WO 2008/056746 에 따른 인돌로카르바졸 유도체, 예를 들어 WO 2010/136109 또는 WO 2011/000455 에 따른 인데노카르바졸 유도체, 예를 들어 EP　1617710, EP　1617711, EP　1731584, JP　2005/347160 에 따른 아자카르바졸 유도체, 예를 들어 WO　2007/137725 에 따른 양극성 매트릭스 재료, 예를 들어 WO　2005/111172 에 따른 실란, WO　2006/117052 에 따른 아자보롤 또는 보로닉 에스테르, 예를 들어 WO　2010/015306, WO　2007/063754 또는 WO 08/056746 에 따른 트리아진 유도체, EP　652273 또는 WO 2009/062578 에 따른 아연 착물, 예를 들어 WO　2009/124627 에 따른 플루오렌 유도체, 예를 들어 WO 2010/054729 에 따른 디아자실롤 또는 테트라아자실롤 유도체, 예를 들어 WO 2010/054730 에 따른 디아자포스폴 유도체, 또는 예를 들어 US 2009/0136779, WO 2010/050778, WO 2011/042107 또는 비공개 출원 DE 102010005697.9 에 따른 가교된 카르바졸 유도체이다. 또한, 예를 들어 WO 2010/108579 에 기재된 바와 같이 정공-수송 또는 전자-수송 특성도 갖지 않는 전기적으로 중성인 공동-호스트를 사용할 수 있다.
마찬가지로, 혼합물에서 2 개 이상의 인광성 에미터를 사용할 수 있다. 이러한 경우, 더 짧은 파장을 방출하는 에미터가 혼합물에서 공동-호스트의 역할을 한다.
적합한 인광성 화합물 (= 삼중항 에미터) 는 특히 빛을 특히 적합한 여기 상태에서 바람직하게는 가시 영역에서 발광하고, 부가적으로 20 초과, 바람직하게는 38 초과 84 미만, 특히 바람직하게는 56 초과 80 미만의 원자 번호를 갖는 하나 이상의 원자, 특히 이러한 원자 번호를 갖는 금속을 함유하는 화합물이다. 사용되는 인광성 에미터는 바람직하게는 구리, 몰리브덴, 텅스텐, 레늄, 루테늄, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 백금, 은, 금 또는 유로퓸을 함유하는 화합물, 특히 이리듐, 백금 또는 구리를 함유하는 화합물이다.
상기 기재된 에미터의 예는 출원 WO　2000/70655, WO　2001/41512, WO　2002/02714, WO　2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO 2005/019373, US　2005/0258742, WO 2009/146770, WO 2010/015307, WO 2010/031485, WO 2010/054731, WO 2010/054728, WO 2010/086089, WO 2010/099852 및 WO 2010/102709 에 의해 공개되어 있다. 예를 들어, 비공개 출원 EP 10006208.2 및 DE 102010027317.1 에 따른 착물이 적합하다. 일반적으로, 인광성 OLED 를 위해 선행기술에 따라 사용되고, 유기 전계발광 분야의 당업자에게 공지된 바와 같은 모든 인광성 착물이 적합하고, 당업자는 진보적 단계 없이 또다른 인광성 착물을 사용할 수 있을 것이다.
본 발명의 추가의 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 별개의 정공-주입층 및/또는 정공-수송층 및/또는 정공-차단층 및/또는 전자-수송층을 포함하지 않고, 즉 예를 들어 WO 2005/053051 에 기재된 바와 같이 방출층은 정공-주입층 또는 애노드에 직접적으로 인접하고/하거나 방출층은 전자-수송층 또는 전자-주입층 또는 캐소드에 직접적으로 인접한다. 또한, 예를 들어 WO 2009/030981 에 기재된 바와 같이 방출층에서의 금속 착물과 동일하거나 유사한 금속 착물을 방출층에 직접적으로 인접한 정공-수송 또는 정공-주입 재료로서 사용하는 것이 가능하다.
또한, 정공-수송층 또는 엑시톤-차단층 및 방출층에서 매트릭스로서 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예를 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 추가의 층에서, 선행 기술에 따라 통상적으로 이용되는 모든 재료를 사용할 수 있다. 따라서 당업자는 진보적 단계 없이 본 발명에 따른 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예와 조합하여 유기 전계발광 소자에 대해 공지된 모든 재료를 이용할 수 있을 것이다.
또한, 하나 이상의 층이 승화 공정에 의해 적용되고, 이의 재료가 통상적으로 10-5　mbar 미만, 바람직하게는 10-6　mbar 미만의 초기 압력으로 진공 승화 유닛에서 증착되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 그러나, 또한 예를 들어 10-7　mbar 미만보다 낮은 초기 압력을 사용할 수 있다.
마찬가지로 하나 이상의 층이 OVPD (유기 기상 증착) 방법에 의해 또는 캐리어-기체 승화에 의해 적용되고, 재료는 10-5 mbar 내지 1　bar 의 압력에서 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 이러한 방법의 특별한 경우는 OVJP (유기 증기 제트 인쇄) 방법이고, 이의 재료는 노즐을 통해 직접적으로 적용되고 구조화된다 (예를 들어 M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
또한, 하나 이상의 층이, 예를 들어 스핀 코팅과 같은 용액으로부터 제조되거나, 예를 들어 LITI (광 유도 열 이미징, 열전사 인쇄), 잉크-젯 인쇄, 스크린 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 오프셋 인쇄 또는 노즐 인쇄와 같은 임의의 원하는 인쇄 공정에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 예를 들어 적절한 치환에 의해 얻어지는 가용성 화합물이 이러한 목적을 위해 필요하다. 이러한 공정은 또한 특히 본 발명에 따른 화합물에 적합하고, 이는 일반적으로 유기 용매에서 매우 양호한 가용성을 가지기 때문이다.
또한, 예를 들어 하나 이상의 층이 용액으로부터 적용되고, 하나 이상의 추가의 층이 증착에 의해 적용되는 혼성 공정이 가능하다. 따라서, 예를 들어 방출층은 용액으로부터, 전자-수송층은 증착에 의해 적용될 수 있다.
이러한 공정은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 이는 진보적 단계 없이 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자에 적용될 수 있다.
액상으로부터, 예를 들어 스핀 코팅에 의한 또는 인쇄 공정에 의한 본 발명에 따른 화합물의 처리공정은 본 발명에 따른 화합물의 제형을 요구한다. 이러한 제형은 예를 들어 용액, 분산액 또는 미니-에멀젼일 수 있다. 이러한 목적을 위해 2 개 이상의 용매의 혼합물을 사용하는 것이 바람직할 것이다. 적합하고 바람직한 용매는 예를 들어, 톨루엔, 아니솔, o-, m- 또는 p-자일렌, 메틸 벤조에이트, 디메틸아니솔, 메시틸렌, 테트랄린, 베라트롤, THF, 메틸-THF, THP, 클로로벤젠, 디옥산 또는 이러한 용매의 혼합물이다.
따라서, 본 발명은 상기에 나타낸 화학식 (1) 의 하나 이상의 화합물 또는 바람직한 구현예 및 하나 이상의 용매, 특히 유기 용매를 포함하는 제형, 특히 용액, 분산액 또는 미니-에멀젼에 관한 것이다. 이러한 유형의 용액이 제조될 수 있는 방법은 당업자에게 공지된 것이고, 이는 예를 들어 WO 2002/072714, WO 2003/019694 및 이에 인용된 문헌에 기재되어 있다.
또한, 본 발명은 상기에 나타낸 하나 이상의 화학식 (1) 의 화합물 또는 바람직한 구현예 및 하나 이상의 추가의 화합물을 포함하는 혼합물에 관한 것이다. 추가의 화합물은 예를 들어 본 발명에 따른 화합물이 매트릭스 재료로서 사용되는 경우 형광성 또는 인광성 도펀트일 수 있다. 혼합물은 추가적으로 추가적 매트릭스 재료로서 추가의 재료를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물 및 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 선행 기술에 대해 하기 놀라운 장점으로 구분된다:
1. 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계발광 소자에서의 정공-수송 또는 정공-주입층에 사용하기에 매우 적합하다. 이는 또한 인광성 방출층에 직접 인접한 층에 사용하기에 특히 적합하고, 이는 본 발명에 따른 화합물은 발광이 소멸되지 않기 때문이다.
2. 형광성 또는 인광성 에미터용 매트릭스 재료로서 이용되는 본 발명에 따른 화합물은 매우 높은 효율 및 장수명을 초래한다. 이는 특히 화합물이 추가의 매트릭스 재료 및 인광성 에미터와 함께 매트릭스 재료로서 이용되는 경우 적용된다.
3. 유기 전계발광 소자에서 이용되는 본 발명에 따른 화합물은 높은 효율 및 낮은 사용 및 작동 전압과 함께 가파른 전류/전압 곡선을 초래한다.
4. 본 발명에 따른 화합물은 높은 열적 안정성을 가지고, 이는 분해 없이 그리고 잔류물 없이 승화될 수 있다.
5. 본 발명에 따른 화합물은 매우 높은 산화 안정성을 가지고, 이는 이러한 화합물의 취급 및 용액에 대한 저장 안정성에 대해 긍정적 영향을 미친다.
상기 언급된 장점은 다른 전자 특성에서의 손상을 수반하지 않는다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 보다 상세하게 설명되나, 이에 의해 본 발명을 제한하려는 것은 아니다. 설명에 기초하여, 당업자는 공개된 범위를 통해 본 발명을 실시하고, 진보적 단계 없이 본 발명에 따른 추가의 화합물을 제조하고, 전자 소자에서 이를 사용하거나 본 발명에 따른 방법을 사용할 수 있을 것이다.
실시예:
다르게 표시되지 않는 하기 합성을 보호-기체 분위기 하에 수행한다. 출발 물질은 ALDRICH 또는 ABCR 로부터 구입할 수 있다. 문헌으로부터 공지된 출발물질의 경우에서의 사각형 괄호에서의 수는 해당하는 CAS 수이다.
A1) 비페닐-2-일-(9,9'-스피로비-9H-플루오렌-2-일)아민
Figure pat00037
1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센 (5.89 g, 10.6 mmol), 팔라듐 아세테이트 (2.38 g, 10.6　mmol) 및 나트륨 tert-부톡시드 (88.6 g, 921 mmol) 를 탈기된 톨루엔 (400　ml) 중의 비페닐-2-일아민 (119.9　g, 709　mmol) 및 2-브로모-9,9-스피로비플루오렌 (280.3 g, 709 mmol) 의 용액에 첨가하였고, 혼합물을 환류 하에 20 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔으로 희석시키고, 셀라이트를 통해 여과시켰다. 여과액을 물로 희석시키고, 톨루엔으로 재추출하고, 조합된 유기상을 건조시키고, 진공 중에서 증발시켰다. 잔류물을 실리카겔 (헵탄/디클로로메탄) 을 통해 여과시키고, 이로프로판올로부터 결정화시켰다. 생성물을 옅은-노란색 고체의 형태로 수득하였다. 수율은 298 g (87 %) 이었다.
하기 화합물을 유사하게 얻었다:
Figure pat00038
Figure pat00039
B1) 비페닐-4-일비페닐-2-일-(9,9'-스피로비-9H-플루오렌-2-일)아민
Figure pat00040
트리-tert-부틸포스핀 (톨루엔 중의 4.4 ml 의 1.0 M 용액, 4.4 mmol), 팔라듐 아세테이트 (248 mg, 1.1　mmol) 및 나트륨 tert-부톡시드 (16.0 g, 166 mmol) 를 탈기된 톨루엔 (500　ml) 중의 비페닐-2-일-(9,9'-스피로비-9H-플루오렌-2-일)아민 (53.0　g, 110 mmol) 및 4-브로모비페닐 (32 g, 140 mmol) 의 용액에 첨가하고, 혼합물을 환류 하에 2 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔으로 희석시키고, 셀라이트를 통해 여과시켰다. 여과액을 진공 중에서 증발시키고, 잔류물을 에틸 아세테이트/헵탄으로부터 결정화시켰다. 미정제 생성물을 속슬렛 추출기 (톨루엔) 에서 추출하고, 진공 중에서의 구간 승화 (zone sublimation) 에 의해 2 회 정제하였다 (p　=　3　x　10-4 mbar, T　=　298 ℃). 생성물을 옅은-노란색 고체의 형태로서 분리하였다 (60 g, 이론의 87 %, HPLC 에 따른 순도 > 99.99 %).
하기 화합물을 유사하게 얻었다:
Figure pat00041
Figure pat00042
Figure pat00043
Figure pat00044
실시예 C: 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9 H -플루오렌-2-일)-(9,9'-스피로비플루오렌-2-일)아민
Figure pat00045
a) 비페닐-2-일-(9,9-디메닐-9 H -플루오렌-2-일)아민
1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센 (1.5 g, 2.7 mmol), 팔라듐 아세테이트 (616 mg, 2.7　mmol) 및 나트륨 tert-부톡시드 (22.9 g, 238 mmol) 를 탈기된 톨루엔 (400　ml) 중의 비페닐-2-일아민 (31.0　g, 183　mmol) 및 2-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌 (50.0 g, 183 mmol) 의 용액에 첨가하였고, 혼합물을 환류 하에 20 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔으로 희석시키고, 셀라이트를 통해 여과시켰다. 여과액을 물로 희석시키고, 톨루엔으로 재추출하고, 조합된 유기상을 건조시키고 진공 중에서 증발시켰다. 잔류물을 실리카겔 (헵탄/디클로로메탄) 을 통해 여과시키고, 이소프로판올로부터 결정화시켜 옅은-노란색 고체의 형태로 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아민을 얻었다 (63.0 g, 이론의 95 %).
b) 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9 H -플루오렌-2-일)-(9,9'-스피로비플루오렌-2-일)아민
트리-tert-부틸포스핀 (4.4 ml 의 톨루엔 중 1.0 M 용액, 4.4 mmol), 팔라듐 아세테이트 (248 mg, 1.1　mmol) 및 나트륨 tert-부톡시드 (16.0 g, 166 mmol) 를 탈기된 톨루엔 (500　ml) 의 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아민 (40.0　g, 111　mmol) 및 2-브로모-9,9'-스피로비플루오렌 (56.9 g, 144 mmol) 의 용액에 첨가하였고, 혼합물을 2 시간 동안 환류 하에 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 톨루엔으로 희석시키고, 셀라이트를 통해 여과시켰다. 여과액을 진공 중에서 증발시키고, 잔류물을 에틸 아세테이트/헵탄으로부터 재결정화시켰다. 미정제 생성물을 속슬렛 추출기 (톨루엔) 에서 추출하고, 진공 중에서의 구간 승화에 의해 2 회 정제하였다 (p　=　3　x　10-4 mbar, T　=　298 ℃). 비페닐-2-일-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-(9,9'-스피로비플루오렌-2-일)아민은 옅은-노란색 고체의 형태로 분리하였다 (20.4 g, 이론의 27 %, HPLC 에 따른 순도 > 99.99 %).
하기 화합물을 유사하게 얻을 수 있다:
Figure pat00046
Figure pat00047
실시예 D: 2-(9,9'- 스피로비 (9H- 플루오렌 ))-9,9-디메틸-10-페닐-9,10- 디히드로아크리딘
Figure pat00048
a) 2-클로로-9,9-디메틸-9,10-디히드로아크리딘의 합성
30.3 g (116 mmol) 의 2-[2-(4-클로로페닐아미노)페닐]프로판-2-올을 700 ml 의 탈기된 톨루엔에 용해시키고, 93 g 의 폴리-인산 및 61.7 g 의 메탄술폰산의 현탁액을 첨가하였고, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 가열하고, 50 ℃ 로 1 시간 동안 가열하였다. 배치를 냉각시키고, 얼음에 첨가하고, 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 조합된 유기상을 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 증발시켰다. 헵탄/에틸 아세테이트 (20:1) 를 갖는 실리카겔을 통한 미정제 생성물의 여과로 옅은-노란색 결정으로서 25.1 g (89 %) 의 2-클로로-9,9-디메틸-9,10-디히드로아크리딘을 얻었다.
b) 2-클로로-9,9-디메틸-10-페닐-9,10-디히드로아크리딘의 합성
600 ml 의 톨루엔 중의 16.6 ml (147 mmol) 의 4-아이오도벤젠 및 30 g (123　mmol) 의 2-클로로-9,9-디메틸-9,10-디히드로아크리딘의 탈기된 용액을 1 시간 동안 N2 로 포화시켰다. 이후, 우선 2.09 ml (8.6 mmol) 의 P(tBu)3, 이후 1.38 g (6.1 mmol) 의 팔라듐(II) 아세테이트를 첨가하고, 후속하여 고체 상태의 17.7 g (185 mmol) 의 NaOtBu 를 용액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 하에 1 시간 동안 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 500 ml 의 물을 조심스럽게 첨가하였다. 수상을 3 x 50 ml 의 톨루엔으로 세척하고, MgSO4 로 건조시키고, 용매를 진공 중에서 건조시켰다. 헵탄/에틸 아세테이트 (20:1) 을 갖는 실리카겔을 통한 미정제 생성물의 여과로 옅은-노란색 결정으로서 32.2 g (81 %) 의 2-클로로-9,9-디메틸-10-페닐-9,10-디히드로아크리딘을 얻었다.
c) 2-(9,9'-스피로비(9H-플루오렌))-9,9-디메틸-10-페닐-9,10-디히드로아크리딘의 합성
39.6 g (110 mmol) 의 9,9'-스피로비[9H-플루오렌]-2-일보론산, 35.2 g (110　mmol) 의 2-클로로-9,9-디메틸-10-페닐-9,10-디히드로아크리딘 및 9.7　g (92　mmol) 의 탄산나트륨을 350　ml 의 톨루엔, 350　ml 의 디옥산 및 500　ml 의 물에 현탁시켰다. 913　mg (3.0 mmol) 의 트리-o-톨릴포스핀 및 112　mg (0.5　mmol) 의 팔라듐(II) 아세테이트를 상기 현탁액에 첨가하였고, 반응 혼합물을 환류 하에 16 시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 유기상을 분리하고, 실리카겔을 통해 여과시키고, 200 ml 의 물로 3 회 세척하고, 후속하여 증발시켜 건조시켰다. 잔류물을 톨루엔 및 CH2Cl2/이소프로판올로부터 재결정화시키고, 최종적으로 고진공 중에서 승화시켰다.
수율: 52　g (100　mmol), 이론의 79 %, HPLC 에 따른 순도 99.9 %.
실시예 E: OLED 의 제조
본 발명에 따른 OLED 및 선행기술에 따른 OLED 를 본원에서 기재된 환경 (층-두께 변화, 재료) 를 적용한 WO 2004/058911 에 따른 일반 공정에 의해 제조하였다.
다양한 OLED 에 대한 데이터가 하기 실시예 C1-I68, Sol1-3 에 존재한다 (표 1 및 2 참조). 150 nm 의 두께로 구조화된 ITO (인듐 주석 산화물) 로 코팅된 유리 플레이트를 물로부터의 스핀-코팅에 의해 적용하여 20 nm 의 PEDOT (폴리(3,4-에틸렌디옥시-2,5-티오펜) 로 코팅하였고, 이는 개선된 공정을 위해 H. C. Starck, Goslar, Germany) 로부터 구입하였다. 상기 코팅된 유리 플레이트를 OLED 가 적용되는 기판을 형성하였다. OLED 는 원칙적으로 하기 층 구조를 갖는다: 기판 / 임의의 정공-주입층 (HIL) / 정공-수송층 (HTL) / 임의의 간층 1 (IL1) / 임의의 간층 2 (IL2) / 전자-차단층 (EBL)　/ 방출층 (EML) / 임의의 정공-차단층 (HBL) / 전자-수송층 (ETL) / 임의의 전자-주입층 (EIL) 및 마지막으로 캐소드. 캐소드를 100 nm 의 두께를 가진 알루미늄층으로 형성하였다. OLED 의 정밀한 구조는 표 1 에 보여진다. OLED 의 제조에 필요한 다른 재료는 표 3 에 보여진다.
모든 재료는 진공 챔버에서 열 증착에 의해 적용된다. 본원에서 방출층은 항상 하나 이상의 매트릭스 재료 (호스트 재료) 및 방출 도펀트 (에미터) 로 이루어지고, 이에 매트릭스 재료 또는 매트릭스 재료들이 공동-증발에 의해 특정 부피비로 혼화된다. Ket1:FTPh:TEG1 (60%:30%:10%) 와 같은 표현은 재료 Ket1 이 60 부피% 의 비로 층에 존재하고, FTPh 가 30 % 비율로 층에 존재하고, TEG1 이 10 % 비율로 층에 존재한다는 것을 의미한다. 유사하게, 전자-수송층이 또한 2 개의 재료의 혼합물로 구성될 수 있다.
OLED 는 표준 방법에 의해 특정된다. 이러한 목적을 위해, 전계발광 스펙트럼, 전류 효율 (cd/A 로 측정됨), 전력 효율 (lm/W 로 측정됨) 및 전류/전압/광속 밀도 특징선 (IUL 특징선) 으로부터 계산되는, 광속 밀도의 함수로서의 외부 양자 효율 (EQE, % 로 측정됨), 및 수명을 결정하였다. 전계발광 스펙트럼을 1000 cd/m2 의 광속 밀도에서 결정하였고, CIE 1931 x 및 y 색좌표를 이들로부터 계산하였다. 표 2 에서의 표현 U1000 은 1000 cd/m2 의 광속 밀도를 위해 요구되는 전압을 의미한다. CE1000 및 PE1000 은 각각 1000 cd/m2 에서 달성되는 전류 및 전력 효율을 의미한다. 마지막으로, EQE1000 은 1000 cd/m2 의 작동 광속 밀도에서의 외부 양자 효율이다. 수명 LT 는 광속 밀도가 일정 전류에서 작동시 초기 광속 밀도 L0 로부터 특정 비율 L1 으로 강하된 후의 시간으로서 정의된다. 표 2 에서의 표현 L0 = 4000　cd/m2 및 L1 = 80 % 는 열 LT 에 나타낸 수명은 해당하는 OLED 의 초기 광속 밀도가 4000　cd/m2 로부터 3200　cd/m2 로 강하된 후의 시간을 의미한다. 수명에 대한 값은 당업자에게 공지된 전환식을 사용하여 다른 초기 광속 밀도에 대한 수치로 전환될 수 있다. 1000 cd/m2 의 초기 광속 밀도에 대한 수명은 통상적인 사양이다.
다양한 OLED 에 대한 데이터를 표 2 에 요약하였다. 실시예 C1-C20 은 선행기술에 따른 비교예이고, 한편 실시예 I1-I68 및 Sol1-3 는 본 발명에 따른 재료를 포함하는 OLED 에 대한 데이터를 보여준다.
본 발명에 따른 화합물의 장점을 설명하기 위해 일부의 실시예를 하기에서 상세하게 설명한다. 그러나, 이는 단지 표 2 에 보여진 데이터의 선택을 나타낸다는 것에 주목하여야 한다. 표로부터 알 수 있는 바와 같이, 선행기술에 대한 상당한 개선이 또한 상세하게 언급되지 않은 본 발명에 따른 화합물을 사용하는 경우 일부의 경우 모든 변수에 대해 달성되고, 한편 일부의 경우에서는 효율 또는 전압 또는 수명에서의 개선만이 관찰될 수 있다. 그러나, 상기 변수 중 하나의 개선이 상당한 증가를 나타내고, 이는 상이한 응용은 상이한 변수와 관련하여 최적화를 요구하기 때문이다.
정공-수송 재료로서의 본 발명에 따른 화합물의 용도
OLED C1-C5 및 C13-C20 은 선행 기술에 따른 정공-수송 재료 BPA1, NPB, CbzA1 및 SpA-tb 를 포함하는 비교예이다. 이용되는 본 발명에 따른 재료는 화합물 B1-B8, B10-B21, B23-B25, C, C1-C2, C4-C7 및 D (실시예　I1, I3, I6-I12, I15-I20, I22, I24-I31, I33-I68) 이다.
본 발명에 따른 재료의 사용은 특히 전류 효율 및 수명에 있어서 상당한 개선을 제공한다. 작동 전압은 선행기술과 비교하여 대략 동일하고, 개선된 전류 효율로 인해 전력 효율에서의 개선을 초래한다. 따라서, 예를 들어 청색-형광성 도펀트 D1 을 포함하는 OLED 에서의 화합물 B11 의 사용은 NPB 와 비교하여 약 35 % 의 전력 효율에서의 증가를 제공한다 (실시예　I17, C1). 수명은 화합물 C 가 사용되는 경우 NPB 와 비교하여 거의 70 % 증가될 수 있다 (실시예 I30, C2).
예를 들어 광학 커플링-아웃 효율의 최적화 및 생산 수율의 개선을 위해 이용될 수 있는 두꺼운 층을 사용하는 경우, 본 발명에 따른 재료는 마찬가지로 하기 장점을 나타낸다: 한편 20 내지 70 nm 의 층 두께에서의 증가는 tert-부틸-치환된 스피로비플루오렌을 함유하는 화합물 SpA-tb 를 사용하는 경우 0.6 V 의 전압의 증가를 초래하였고, 전압은 화합물 C 의 사용의 경우 사실상 변화되지 않은 채로 유지되었다 (실시예 C19, C20, I61, I62). 치환된 스피로비플루오렌만을 함유하는 화합물 C5 의 사용의 경우에서 0.2 V 의 전압에서의 적절한 증가만이 얻어진다. 동일한 것이 2 개의 비치환된 스피로비플루오렌 단위를 함유하는 화합물 B16 에 적용된다 (실시예 I63-I66).
인광성 OLED 에서 매트릭스 재료로서의 본 발명에 따른 화합물의 용도
본 발명에 따른 재료는 또한 혼합된 매트릭스 시스템에서의 성분으로서 이용될 수 있다. 혼합된 매트릭스에서, 제 1 매트릭스 성분은 제 2 매트릭스 성분 및 도펀트와 혼합되고, 이는 특히 단일-매트릭스 재료와 비교하여 수명에서의 개선을 제공한다. 그러나, 이러한 경우에서 단일-매트릭스 재료와 비교되는 작동 전압에서의 증가 및 효율에서의 감소는 대개 선행기술에 따라 발생된다. 본 발명에 따른 화합물의 사용은 개선을 이룰 수 있게 한다.
CBP 와 비교하여, 0.7 V 의 전압에서의 개선은 예를 들어 ST1 와 조합되는 B13 의 사용을 통해 얻어지고, 이는 약 20 % 의 전력 효율에서의 상당한 증가로부터 분명하다. 약 50 % 의 수명에서의 증가는 제 2 성분으로서 Ket1 을 가진 혼합된 매트릭스에서 CBP 를 화합물 B2 로 대체시켜 일어날 수 있다 (실시예 I5, C9). DAP1 과 조합하는 경우, 화합물 B9 의 사용은 마찬가지로 전력 효율에서의 상당한 개선을 제공한다 (실시예 I14, C12). 이는 본 발명에 따른 재료가 유리하게는 혼합된 매트릭스에서 매우 상이한 부류의 재료와 조합될 수 있다는 것을 보여준다.
적색 도펀트 TER1 과 조합하는 경우, 양호한 성능 데이터 (실시예 C6) 은 이미 재료 TSpA1 을 사용하여 얻어진다. 선행기술에서의 재료 B1 및 B18 이 사용되는 경우, 추가의 개선이 달성될 수 있다 (실시예　I2, I32). 특히 하나의 스피로 단위만을 함유하는 재료 B1 은 TSpA1 과 비교하여 수명에서 약 30 % 및 전력 효율에서 20 % 의 개선을 나타내었다 (실시예 I2, C6).
용액-처리된 HTM 로서의 본 발명에 따른 화합물의 용도
40 nm 의 두께를 갖는 필름을 톨루엔 중 10　mg/ml 의 물질 C 의 제형으로부터 스핀 코팅에 의해 다양한 기판 상에 형성하였다. 샘플을 후속하여 핫플레이트 상에서 180 ℃ 의 온도로 10 분 동안 가열함으로써 건조시켰다. 샘플을 후속하여 진공 증발 유닛에 주입하고, M2:D4 (95%:5%) 로 이루어진 30 nm 의 두께를 갖는 방출층을 증착에 의해 적용시켰다. ST2:LiQ (50%:50%) 를 포함하는 20 nm 의 두께를 갖는 전자-수송층을 후속하여 증착에 의해 적용시키고, 최종적으로 알루미늄을 포함하는 100 nm 의 두께를 갖는 캐소드를 증착에 의해 적용시켰다.
실시예 Sol1: 기재된 층 순서를 하기 기판에 적용시켰다. 유리 상에의 50 nm 의 두께를 갖는 ITO 에 20 nm 의 두께를 갖는 PEDOT 층을 적용시켰다. PEDOT 층을 상기 기재된 바와 같이 물로부터 스핀 코팅에 의해 적용시켰다.
실시예 Sol2: 기재된 층 순서를 하기 기판에 적용시켰다. 유리 상에의 50 nm 의 두께를 갖는 ITO 에 20 nm 의 두께를 갖는 HAT-CN 층을 적용시켰다. HAT-CN 층을 진공 유닛에서 증발에 의해 적용시켰다.
실시예 Sol3: ST2:LiQ 가 전자-수송층 및 전자-주입층으로서의 1.5 nm 의 두께를 갖는 LiF 층으로서 재료 ETM2 에 대체되는 것을 제외하고, Sol2 의 경우에서와 같이 제조를 실시하였다.
표 2 에 공개된 바와 같이, 용액으로 처리된 물질 C 를 사용하여, 특히 재료가 HAT-CN 층에 적용되는 경우 양호한 내지 매우 양호한 데이터를 수득하였다.
Figure pat00049
Figure pat00050
Figure pat00051
Figure pat00052
Figure pat00053
Figure pat00054
Figure pat00055
Figure pat00056
Figure pat00057
Figure pat00058
Figure pat00059
Figure pat00060
Figure pat00061

Claims (11)

  1. 하기 화학식 (1) 의 화합물:
    Figure pat00062

    [식 중, 사용된 기호 및 지수가 하기에 적용되고,
    Ar 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 디벤조푸란 및 디벤조티오펜 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방향족 고리계이고;
    Ar1, Ar2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 디벤조푸란 및 디벤조티오펜 (이의 각각은 또한 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음), 또는 비치환된 스피로비플루오렌 또는 이러한 기 중 2, 3, 4 또는 5 개의 조합 (이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 내지 60 개의 C 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고; Ar1 및 Ar2 는 서로 연결될 수 있고/있거나 Ar1 은 Ar 에 연결될 수 있고/있거나 Ar2 는 기 E 에 의해 Ar 에 연결될 수 있고;
    E 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 C(R1)2, O, S 및 NR1 으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Si(R2)3, 1 ~ 10개의 C원자를 갖는 직쇄형 알킬 또는 알콕시기, 3 ~ 10개의 C원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시기(이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R2로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2기는 O로 대체될 수 있고, 하나이상의 H 원자는 D 또는 F로 대체될 수있음), 및 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 또는 이러한 기 중 2, 3, 또는 4개의 조합(이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있고, 이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R2로 치환될 수 있음)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 ~ 60개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R1 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Cl, Br, I, CN, Si(R2)3, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있고, 각 경우에서 하나 이상의 비인접 CH2 기는 Si(R2)2, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S 또는 CONR2 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br 또는 I 로 대체될 수 있음), 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 디벤조푸란 및 디벤조티오펜 (이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 이러한 기 중 2, 3, 4 또는 5 개의 조합 (이는 각 경우에서 동일하거나 상이할 수 있음) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 내지 60 개의 C 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계, 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아랄킬기 (이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R 또는 2 개 이상의 인접한 치환기 R1 은 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 를 임의로 형성할 수 있고;
    R2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, 1 ~ 10개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기, 또는 3 ~ 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기, 또는 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 또는 이러한 기 중 2, 3, 4 또는 5개의 조합(이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R3로 치환될 수 있음)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 6 ~ 30개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R3 는 H, D, F, 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족 탄화수소 라디칼, 6 내지 30 개의 C 원자를 갖는 방향족 고리계 (이에서 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 로 이루어진 군으로부터 선택되고, 2 개 이상의 인접한 치환기 R3 는 서로 모노- 또는 폴리시클릭 지방족 고리계를 형성할 수 있고;
    m 은 0 이고;
    n 은 0 이고;
    p 는 0, 1 또는 2 이고;
    하기 화합물이 본 발명으로부터 제외됨:
    Figure pat00063
    .
  2. 제 1 항에 있어서, p 는 0 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서, 기 Ar1 및 Ar2 가 각 경우에서 동일하거나 상이하게 화학식 (5) 내지 (28) 의 기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00064

    Figure pat00065

    Figure pat00066

    [식 중, 사용되는 기호는 제 1 항에 제시된 의미를 가지고, 점선 결합은 상기 기로부터 질소에의 결합의 위치를 나타냄].
  4. 제 3 항에 있어서, p 는 0 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1 항에 있어서, 기 Ar1 및 Ar2 가 각 경우에서 동일하거나 상이하게 화학식 (5a) 내지 (28a) 의 기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00067

    Figure pat00068

    [식 중, 사용되는 기호는 제 1 항에 제시된 의미를 가지고, 점선 결합은 상기 기로부터 질소에의 결합의 위치를 나타냄].
  6. 제 5 항에 있어서, p 는 0 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서, Ar1 이 화학식 (6), (7), (8), (9) 또는 (21) 의 기인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure pat00069
  8. 제 7 항에 있어서, p 는 0인 것을 특징으로 하는 화합물
  9. 하기 B1 내지 B16, B18 내지 B27, C, C1 내지 C7, 또는 D로부터 선택되는 화합물.
    Figure pat00070


    Figure pat00072
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 화합물이 정공-수송 또는 정공-주입 또는 엑시톤-차단층에서의 정공-수송 재료로서 또는 방출층에서의 매트릭스 재료로서 이용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
KR1020167025865A 2010-09-15 2011-08-16 유기 전계발광 소자용 재료 KR20160114729A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010045405.2 2010-09-15
DE102010045405A DE102010045405A1 (de) 2010-09-15 2010-09-15 Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
PCT/EP2011/004106 WO2012034627A1 (de) 2010-09-15 2011-08-16 Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137009358A Division KR101663355B1 (ko) 2010-09-15 2011-08-16 유기 전계발광 소자용 재료

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187038162A Division KR102107365B1 (ko) 2010-09-15 2011-08-16 유기 전계발광 소자용 재료

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20160114729A true KR20160114729A (ko) 2016-10-05

Family

ID=44651615

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137009358A KR101663355B1 (ko) 2010-09-15 2011-08-16 유기 전계발광 소자용 재료
KR1020187038162A KR102107365B1 (ko) 2010-09-15 2011-08-16 유기 전계발광 소자용 재료
KR1020167025865A KR20160114729A (ko) 2010-09-15 2011-08-16 유기 전계발광 소자용 재료

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137009358A KR101663355B1 (ko) 2010-09-15 2011-08-16 유기 전계발광 소자용 재료
KR1020187038162A KR102107365B1 (ko) 2010-09-15 2011-08-16 유기 전계발광 소자용 재료

Country Status (8)

Country Link
US (2) US9312495B2 (ko)
EP (1) EP2616428B1 (ko)
JP (1) JP5917521B2 (ko)
KR (3) KR101663355B1 (ko)
CN (1) CN103108859B (ko)
DE (1) DE102010045405A1 (ko)
TW (1) TWI503300B (ko)
WO (1) WO2012034627A1 (ko)

Families Citing this family (194)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010045405A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2760847B1 (en) 2011-09-28 2018-04-25 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Spirobifluorene compounds for light emitting devices
KR20180126629A (ko) 2011-12-12 2018-11-27 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
US9812648B2 (en) 2012-02-14 2017-11-07 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
WO2013135352A1 (de) 2012-03-15 2013-09-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtungen
CN104203955B (zh) 2012-03-23 2017-11-17 默克专利有限公司 用于电致发光器件的9,9，‑螺二氧杂蒽衍生物
CN104203920A (zh) * 2012-04-10 2014-12-10 保土谷化学工业株式会社 具有9,10-二氢吖啶环结构的化合物以及有机电致发光器件
KR102583348B1 (ko) * 2012-07-23 2023-09-26 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전계 발광 디바이스
JP6430378B2 (ja) 2012-07-23 2018-11-28 メルク パテント ゲーエムベーハー ２−ジアリールアミノフルオレン誘導体およびそれらを含む有機電子素子
KR102169273B1 (ko) * 2012-07-26 2020-10-23 주식회사 동진쎄미켐 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
US20150228899A1 (en) * 2012-08-31 2015-08-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescent element
US10454040B2 (en) 2012-09-18 2019-10-22 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR102023232B1 (ko) * 2012-10-09 2019-09-19 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스
EP3806176A1 (de) 2012-10-31 2021-04-14 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
WO2014072017A1 (de) 2012-11-12 2014-05-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102173856B1 (ko) 2012-11-30 2020-11-04 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자
KR101684979B1 (ko) * 2012-12-31 2016-12-09 제일모직 주식회사 유기광전자소자 및 이를 포함하는 표시장치
JP6367229B2 (ja) 2013-01-03 2018-08-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための化合物
WO2014106523A1 (de) 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2014106524A2 (de) 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102182270B1 (ko) 2013-02-21 2020-11-24 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US9496503B2 (en) * 2013-03-25 2016-11-15 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
KR101329047B1 (ko) * 2013-03-26 2013-11-13 (주)위델소재 아민계 정공수송 물질 및 이를 포함한 유기전계 발광소자
WO2014166572A1 (de) * 2013-04-08 2014-10-16 Merck Patent Gmbh Organische lichtemittierende vorrichtung mit verzögerter fluoreszenz
KR20140125576A (ko) * 2013-04-19 2014-10-29 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102157998B1 (ko) * 2013-07-25 2020-09-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR101925192B1 (ko) 2013-07-30 2018-12-04 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 물질
WO2015014435A1 (de) 2013-07-30 2015-02-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3018119A4 (en) * 2013-10-11 2017-03-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd Aromatic amine compound, organic electroluminescent element and electronic device
JP6260894B2 (ja) * 2013-10-30 2018-01-17 日本放送協会 化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2016540381A (ja) * 2013-11-17 2016-12-22 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 隣接層にｓｂｆマトリックス材料を有する多層構造体
WO2015082046A2 (de) 2013-12-06 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Substituierte oxepine
KR102445509B1 (ko) 2013-12-06 2022-09-20 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전자 소자
WO2015129896A1 (ja) 2014-02-28 2015-09-03 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2015165563A1 (de) 2014-04-30 2015-11-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
DE102014008722A1 (de) 2014-06-18 2015-12-24 Merck Patent Gmbh Zusammensetzungen für elektronische Vorrichtungen
KR102357467B1 (ko) * 2014-07-22 2022-02-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
KR101709379B1 (ko) * 2014-10-01 2017-02-23 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2016052798A1 (ko) * 2014-10-01 2016-04-07 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
JP6552802B2 (ja) 2014-10-21 2019-07-31 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2016062371A1 (de) * 2014-10-24 2016-04-28 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102059791B1 (ko) 2014-10-24 2019-12-27 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
JP6506534B2 (ja) 2014-11-07 2019-04-24 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料及びこれを用いた有機電界発光素子
KR102384649B1 (ko) 2014-11-10 2022-04-11 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR101694492B1 (ko) * 2014-11-12 2017-01-11 (주)위델소재 아민 화합물 및 이를 이용한 유기전계 발광소자
EP3221292B1 (en) 2014-11-18 2019-10-02 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR102385230B1 (ko) 2014-11-19 2022-04-12 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR101796288B1 (ko) * 2014-12-02 2017-11-13 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자
EP3032599A1 (en) * 2014-12-12 2016-06-15 Solvay SA Organic semiconductor composition
KR102363260B1 (ko) 2014-12-19 2022-02-16 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
CN104538559B (zh) * 2014-12-31 2017-10-10 北京维信诺科技有限公司 一种具有rgb像素区的有机电致发光显示装置
CN107207434B (zh) * 2015-01-20 2021-11-23 西诺拉股份有限公司 有机分子，特别是用于光电器件中的有机分子
EP3250658B1 (en) 2015-01-30 2019-06-19 Merck Patent GmbH Materials for electronic devices
EP3254317B1 (de) 2015-02-03 2019-07-31 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
KR102343572B1 (ko) 2015-03-06 2021-12-28 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6524578B2 (ja) * 2015-03-19 2019-06-05 日本放送協会 化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP6786523B2 (ja) * 2015-05-22 2020-11-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機半導体と金属錯体を含む調合物
JP6454226B2 (ja) 2015-06-08 2019-01-16 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
JP6974300B2 (ja) * 2015-07-22 2021-12-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
GB201513037D0 (en) 2015-07-23 2015-09-09 Merck Patent Gmbh Phenyl-derived compound for use in organic electronic devices
CN113248392B (zh) * 2015-07-29 2024-04-16 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
JP6786591B2 (ja) 2015-08-14 2020-11-18 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのフェノキサジン誘導体
JP6833821B2 (ja) 2015-08-28 2021-02-24 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 電子素子のための材料
CN105131940B (zh) * 2015-09-08 2017-10-03 苏州大学 含有螺双芴和二苯并噻吩的有机发光材料及发光器件
KR102392051B1 (ko) 2015-09-25 2022-04-28 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 신규 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치
JP2019024027A (ja) * 2015-10-20 2019-02-14 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102627398B1 (ko) 2015-12-11 2024-01-22 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
WO2017102063A1 (en) * 2015-12-16 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN108368082A (zh) * 2015-12-16 2018-08-03 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20170128664A (ko) * 2016-05-12 2017-11-23 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
TWI619701B (zh) * 2016-05-27 2018-04-01 Ｌｇ化學股份有限公司 有機發光裝置
KR102599160B1 (ko) 2016-07-08 2023-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
KR101744248B1 (ko) * 2016-09-06 2017-06-07 주식회사 엘지화학 유기발광 소자
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
KR102520279B1 (ko) * 2016-10-14 2023-04-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
KR20180042513A (ko) 2016-10-17 2018-04-26 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
JP2020512273A (ja) 2016-11-02 2020-04-23 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
KR102528638B1 (ko) 2016-11-25 2023-05-03 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자 (oled) 를 위한 물질로서의 비스벤조푸란-융합된 인데노[1,2-b]플루오렌 유도체 및 관련된 화합물
KR102540425B1 (ko) 2016-11-25 2023-06-07 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자 (oled) 용 재료로서 비스벤조푸란-융합된 2,8-디아미노인데노[1,2-b]플루오렌 유도체 및 관련 화합물
CN108117491A (zh) * 2016-11-30 2018-06-05 武汉尚赛光电科技有限公司 9,9’-螺二芴与胺类衍生物、其制备方法、应用和器件
CN108203416A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 江苏三月光电科技有限公司 以芴为核心的化合物及有机电致发光器件
KR20180075981A (ko) * 2016-12-27 2018-07-05 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN106674026B (zh) 2016-12-28 2019-06-21 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种空穴传输材料、包含其的oled显示面板和电子设备
CN107275362B (zh) 2016-12-28 2020-10-09 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种oled显示面板及包含其的电子设备
CN110177855A (zh) 2017-01-23 2019-08-27 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR20190115034A (ko) 2017-02-02 2019-10-10 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
JP2020511006A (ja) 2017-03-01 2020-04-09 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセント素子
US20200055822A1 (en) 2017-03-02 2020-02-20 Merck Patent Gmbh Materials for organic electronic devices
KR20180111530A (ko) * 2017-03-31 2018-10-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
KR102608491B1 (ko) 2017-04-13 2023-11-30 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
EP3615542B1 (de) 2017-04-25 2023-08-23 Merck Patent GmbH Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2018198975A1 (ja) * 2017-04-27 2018-11-01 住友化学株式会社 発光素子
EP3401305A1 (en) 2017-05-12 2018-11-14 Dottikon Es Holding Ag Indane derivatives and their use in organic electronics
TWI774767B (zh) 2017-05-12 2022-08-21 瑞士商多蒂孔股份有限公司 茚烷衍生物及其在有機電子產品的用途
EP3642185B1 (en) 2017-06-23 2024-04-03 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR102661058B1 (ko) 2017-06-28 2024-04-25 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
WO2019007867A1 (de) 2017-07-05 2019-01-10 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
KR102616338B1 (ko) 2017-07-05 2023-12-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
TWI776926B (zh) 2017-07-25 2022-09-11 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
JP7413252B2 (ja) * 2017-07-28 2024-01-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスに使用するためのスピロビフルオレン誘導体
CN107394051B (zh) 2017-08-14 2019-12-27 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种发光器件及显示装置
DE102018006285A1 (de) 2017-08-15 2019-03-28 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Aufreinigung von Verbindungen
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102654237B1 (ko) 2017-09-25 2024-04-03 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광 소자
CN109627175A (zh) * 2017-10-09 2019-04-16 北京夏禾科技有限公司 可交联氘代的电荷传输化合物，包含该化合物的有机电致发光器件及溶液配方
KR102169374B1 (ko) 2017-10-13 2020-10-23 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광 소자
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
US11639339B2 (en) 2017-11-24 2023-05-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
JP7293228B2 (ja) 2017-12-13 2023-06-19 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 金属錯体
CN109956962A (zh) * 2017-12-14 2019-07-02 江苏三月光电科技有限公司 一种以氮杂螺芴结构为母核的化合物及其在有机电致发光器件上的应用
JP2021506822A (ja) 2017-12-15 2021-02-22 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセントデバイスに使用するための置換芳香族アミン
CN109928885B (zh) * 2017-12-19 2022-11-29 北京夏禾科技有限公司 四邻亚苯三芳胺化合物
KR101857632B1 (ko) 2018-02-02 2018-05-14 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2019158453A1 (de) 2018-02-13 2019-08-22 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
EP3765444A1 (en) 2018-03-16 2021-01-20 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR20210016423A (ko) 2018-05-30 2021-02-15 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
WO2020043657A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP3844243B1 (en) 2018-08-28 2022-06-22 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
EP3850055A1 (en) 2018-09-12 2021-07-21 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR20210088597A (ko) 2018-10-31 2021-07-14 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
EP3650438A1 (en) 2018-11-09 2020-05-13 Dottikon Es Holding Ag Di-, tri- and tetraphenylindane derivatives and their use in organic electronics
US20230058635A1 (en) * 2018-11-29 2023-02-23 Merck Patent Gmbh Electronic device
KR20210097733A (ko) 2018-11-30 2021-08-09 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 화합물
TW202035345A (zh) 2019-01-17 2020-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW202043247A (zh) 2019-02-11 2020-12-01 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
WO2020169241A1 (de) 2019-02-18 2020-08-27 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
KR102041137B1 (ko) * 2019-04-02 2019-11-07 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
TW202104238A (zh) 2019-04-11 2021-02-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW202110789A (zh) 2019-05-03 2021-03-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置
TW202110788A (zh) 2019-05-03 2021-03-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置
CN112010760B (zh) * 2019-05-29 2021-11-02 南京高光半导体材料有限公司 一种螺二芴类有机电致发光化合物及有机电致发光器件
CN111635323B (zh) * 2019-06-14 2021-04-13 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
CN110467536B (zh) * 2019-06-14 2020-06-30 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、有机电致发光器件和光电转化器件
DE102020117123A1 (de) * 2019-07-05 2021-01-07 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Material für lochtransportschicht, material für lochinjektionsschicht, organische verbindung, licht emittierende vorrichtung, licht emittierende einrichtung, elektronisches gerät und beleuchtungsvorrichtung
WO2021042068A1 (en) 2019-08-29 2021-03-04 Levi Strauss & Co. Digital showroom with virtual previews of garments and finishes
KR20210032601A (ko) 2019-09-16 2021-03-25 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
EP4031638A1 (de) 2019-09-19 2022-07-27 Merck Patent GmbH Mischung von zwei hostmaterialien und organische elektrolumineszierende vorrichtung damit
KR20210038736A (ko) * 2019-09-27 2021-04-08 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR20210040200A (ko) * 2019-10-02 2021-04-13 엘지디스플레이 주식회사 유기전계발광소자
CN110734438B (zh) * 2019-10-30 2021-08-03 上海天马有机发光显示技术有限公司 一种化合物及包含其的有机电致发光器件、电子设备
TW202130783A (zh) 2019-11-04 2021-08-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
WO2021089450A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
CN112851551A (zh) * 2019-11-28 2021-05-28 南京高光半导体材料有限公司 一种芴基有机电致发光化合物及含有该化合物的有机电致发光器件
TW202136181A (zh) 2019-12-04 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
US20230056324A1 (en) 2019-12-04 2023-02-23 Merck Patent Gmbh Metal complexes
CN111548278B (zh) * 2019-12-31 2021-05-28 南京高光半导体材料有限公司 一种新型有机电致发光化合物及有机电致发光器件
EP3855524A1 (en) 2020-01-21 2021-07-28 Samsung Display Co., Ltd. Light emitting diode and display device including the same
KR20220151192A (ko) 2020-03-11 2022-11-14 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 장치
WO2021180614A1 (de) 2020-03-11 2021-09-16 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszierende vorrichtung
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
EP4126884A1 (en) 2020-03-23 2023-02-08 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
TW202208594A (zh) 2020-05-27 2022-03-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
EP4186113A1 (en) 2020-07-22 2023-05-31 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
TW202216952A (zh) 2020-07-22 2022-05-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電發光裝置之材料
KR20220012459A (ko) 2020-07-22 2022-02-04 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20230074754A (ko) 2020-09-29 2023-05-31 메르크 파텐트 게엠베하 Oled에 사용하기 위한 단핵성 트리포달 여섯자리 이리듐 착물
CN112457201A (zh) * 2020-11-13 2021-03-09 阜阳欣奕华材料科技有限公司 化合物与有机电致发光器件、显示装置
TW202237797A (zh) 2020-11-30 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN112349858B (zh) * 2021-01-11 2021-05-18 南京高光半导体材料有限公司 一种有机电致发光器件
US20220359832A1 (en) * 2021-02-06 2022-11-10 Beijing Summer Sprout Technology Co., Ltd. Organic electroluminescent device
CN113121366A (zh) * 2021-03-25 2021-07-16 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机化合物以及使用其的电子器件和电子装置
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN117084000A (zh) 2021-04-09 2023-11-17 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
EP4320649A1 (en) 2021-04-09 2024-02-14 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
EP4079742A1 (de) 2021-04-14 2022-10-26 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
CN115093332B (zh) 2021-07-01 2023-06-16 四川阿格瑞新材料有限公司 一种螺环化合物及其应用
KR20230013624A (ko) 2021-07-19 2023-01-26 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
CN117917983A (zh) 2021-09-13 2024-04-23 默克专利有限公司 有机电致发光器件的材料
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2022223850A2 (de) 2021-09-30 2022-10-27 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
KR20230056803A (ko) 2021-10-19 2023-04-27 머티어리얼사이언스 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
WO2023078824A1 (en) 2021-11-04 2023-05-11 Dottikon Es Holding Ag Spiro-(indane-fluorene) type compounds and their use in organic electronics
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023117836A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Electronic devices
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023208899A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN115160157A (zh) * 2022-07-27 2022-10-11 京东方科技集团股份有限公司 功能层材料、发光器件、发光基板及发光装置
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR102541056B1 (ko) * 2022-09-15 2023-06-07 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치

Family Cites Families (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19606511A1 (de) * 1996-02-22 1997-09-04 Hoechst Ag Teilkonjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
CN101312235B (zh) 1999-05-13 2010-06-09 普林斯顿大学理事会 基于电致磷光的极高效有机发光器件
EP2911211B1 (en) 1999-12-01 2018-05-02 The Trustees of Princeton University Complexes of form l2mx
TW532048B (en) 2000-03-27 2003-05-11 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN100505375C (zh) 2000-08-11 2009-06-24 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
GB0031634D0 (en) 2000-12-23 2001-02-07 Johnson Matthey Plc Organic materials
KR100939468B1 (ko) 2001-03-10 2010-01-29 메르크 파텐트 게엠베하 유기 반도체 용액 및 분산액
JP5023419B2 (ja) * 2001-07-10 2012-09-12 日本電気株式会社 半導体量子ドット・デバイス
DE10141624A1 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Lösungen polymerer Halbleiter
JP3823312B2 (ja) 2001-10-18 2006-09-20 日本電気株式会社 有機薄膜トランジスタ
DE10153450A1 (de) 2001-10-30 2003-05-22 Covion Organic Semiconductors Verfahren zur Herstellung von Arylaminen
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
CN100489056C (zh) 2002-12-23 2009-05-20 默克专利有限公司 有机电致发光元件
JP2004269696A (ja) * 2003-03-10 2004-09-30 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機発光素子材料およびそれを用いた電界発光素子
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
JP4626515B2 (ja) 2003-04-23 2011-02-09 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
CN100536190C (zh) 2003-11-25 2009-09-02 默克专利有限公司 有机电致发光元件
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
US7540978B2 (en) 2004-08-05 2009-06-02 Novaled Ag Use of an organic matrix material for producing an organic semiconductor material, organic semiconductor material and electronic component
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
KR101289923B1 (ko) 2005-05-03 2013-07-25 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 장치 및 그에 사용되는 붕산 및 보린산유도체
CN104447503A (zh) * 2005-09-30 2015-03-25 株式会社半导体能源研究所 螺芴衍生物,发光元件用材料,发光元件,发光设备和电子设备
KR101082258B1 (ko) 2005-12-01 2011-11-09 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광소자용 화합물 및 유기 전계 발광소자
US7714145B2 (en) 2006-05-15 2010-05-11 Ken-Tsung Wong 2-2′-disubstituted 9,9′-spirobifluorene-base triaryldiamines and their application
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TWI346655B (en) * 2006-08-10 2011-08-11 E Ray Optoelectronics Tech Co Novel amine compounds, their preparation processes and the organic electroluminescent devices using the same
KR100955993B1 (ko) 2006-11-09 2010-05-04 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자용 화합물 및 유기 전계 발광 소자
KR101118808B1 (ko) 2006-12-28 2012-03-22 유니버셜 디스플레이 코포레이션 긴 수명의 인광 유기 발광 소자(ｏｌｅｄ) 구조체
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101627488B (zh) * 2007-02-28 2011-09-07 株式会社半导体能源研究所 使用螺芴衍生物的发光元件及电子设备
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US7862908B2 (en) 2007-11-26 2011-01-04 National Tsing Hua University Conjugated compounds containing hydroindoloacridine structural elements, and their use
WO2009084268A1 (ja) * 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれらを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR100974562B1 (ko) 2007-12-31 2010-08-06 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 발광 소자
DE102008017591A1 (de) * 2008-04-07 2009-10-08 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
KR101027329B1 (ko) 2008-07-08 2011-04-11 (주)씨에스엘쏠라 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036247A1 (de) 2008-08-04 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtungen enthaltend Metallkomplexe
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102008048336A1 (de) 2008-09-22 2010-03-25 Merck Patent Gmbh Einkernige neutrale Kupfer(I)-Komplexe und deren Verwendung zur Herstellung von optoelektronischen Bauelementen
KR101506919B1 (ko) 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
US8865321B2 (en) 2008-11-11 2014-10-21 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent devices
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057050B4 (de) 2008-11-13 2021-06-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008057051B4 (de) 2008-11-13 2021-06-17 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009007038A1 (de) 2009-02-02 2010-08-05 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009011223A1 (de) 2009-03-02 2010-09-23 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE102009013041A1 (de) 2009-03-13 2010-09-16 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101321673B1 (ko) * 2009-05-29 2013-10-23 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 플루오렌 유도체, 발광 소자, 발광 장치, 전자 장치, 및 조명 장치
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009053645A1 (de) * 2009-11-17 2011-05-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009048791A1 (de) 2009-10-08 2011-04-14 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2354135B1 (en) * 2009-12-23 2013-09-18 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Benzimidazol-2-yl-phenyl compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
TWI620747B (zh) * 2010-03-01 2018-04-11 半導體能源研究所股份有限公司 雜環化合物及發光裝置
EP2366753B1 (en) * 2010-03-02 2015-06-17 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-Emitting Element and Lighting Device
DE102010013068A1 (de) * 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
US10570113B2 (en) * 2010-04-09 2020-02-25 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Aromatic amine derivative, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
DE102010027317A1 (de) 2010-07-16 2012-01-19 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
DE112011102597B4 (de) * 2010-08-02 2018-04-26 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Triazolderivat, heterocyclische Verbindung, und Verwendung in lichtemittierenden Elementen, lichtemittierenden Vorrichtungen, elektronischen Vorrichtungen und Beleuchtungsvorrichtungen
DE102010033778A1 (de) * 2010-08-09 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Polymere mit Carbazol-Struktureinheiten
DE102010045405A1 (de) * 2010-09-15 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010048498A1 (de) * 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US9118022B2 (en) * 2011-06-03 2015-08-25 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
US9583717B2 (en) * 2011-07-11 2017-02-28 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electroluminescent devices
JP6141274B2 (ja) * 2011-08-03 2017-06-07 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
KR101914951B1 (ko) * 2011-08-22 2018-11-05 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
US9812648B2 (en) * 2012-02-14 2017-11-07 Merck Patent Gmbh Spirobifluorene compounds for organic electroluminescent devices
WO2013135352A1 (de) * 2012-03-15 2013-09-19 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtungen
US10454040B2 (en) * 2012-09-18 2019-10-22 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
JP6556764B2 (ja) * 2014-06-25 2019-08-07 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
JP6593334B2 (ja) * 2014-07-23 2019-10-23 日産化学株式会社 電荷輸送性ワニス
KR20170074170A (ko) * 2015-12-21 2017-06-29 유디씨 아일랜드 리미티드 삼각형 리간드를 갖는 전이 금속 착체 및 ｏｌｅｄ에서의 이의 용도

Also Published As

Publication number Publication date
KR102107365B1 (ko) 2020-05-07
TW201229007A (en) 2012-07-16
KR20190004368A (ko) 2019-01-11
KR20130099098A (ko) 2013-09-05
US9947874B2 (en) 2018-04-17
JP5917521B2 (ja) 2016-05-18
EP2616428B1 (de) 2014-12-24
TWI503300B (zh) 2015-10-11
CN103108859B (zh) 2016-06-22
US20160190447A1 (en) 2016-06-30
DE102010045405A1 (de) 2012-03-15
EP2616428A1 (de) 2013-07-24
US20130207046A1 (en) 2013-08-15
US9312495B2 (en) 2016-04-12
KR101663355B1 (ko) 2016-10-06
CN103108859A (zh) 2013-05-15
JP2013544757A (ja) 2013-12-19
WO2012034627A1 (de) 2012-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101663355B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
JP6640173B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のためのスピロビフルオレン化合物
KR102077994B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 카르바졸 유도체
KR102161955B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR20130052566A (ko) 전자 소자를 위한 재료로서의 가교된 트리아릴아민 및 -포스핀
EP3221292A1 (en) Materials for organic electroluminescent devices
KR20170039209A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR20130130757A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR20140097275A (ko) 유기 전계발광 소자
KR20140145949A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR20130069594A (ko) 유기 전계발광 디바이스용 재료
KR20180011845A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR20120095997A (ko) Ｏｌｅｄ 용 질소-함유 축합 헤테로시클릭 화합물
CN115335382A (zh) 用于有机电致发光器件的材料
KR20190085032A (ko) 유기 전계발광 소자용 재료
KR20190114018A (ko) 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL NUMBER: 2018101005282; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20181228

Effective date: 20191206

J121 Written withdrawal of request for trial
WITB Written withdrawal of application