JP6700443B2 - キャリアを介した供給による3次元製作のための方法および装置 - Google Patents
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Description
本出願は、共同所有の、2013年12月23日に出願された米国仮特許出願第61/
919,903号(事件整理番号1151−3PR2)、2013年8月14日に出願さ
れた米国仮特許出願第61/865,841号(事件整理番号1151−3PR)および
2013年2月12日に出願された米国仮特許出願第61/763,746号(事件整理
番号1151−2PR)の利益を主張し、これらの開示は、それら全体が参照により本願
明細書の一部となすものとする。
関する。
次元物体の構築は、段階的なまたは交互積層の様式で実施される。具体的には、可視光照
射またはUV光照射の作用を受けた光硬化性樹脂の固化により、層形成が実施される。下
記の2種の技法が知られている。すなわち、一つは、成長している物体(growing object)
の上面に新たな層が形成され、もう一つは、成長している物体の底面に新たな層が形成さ
れる。
脂「プール(pool)」中に下げて、上部に樹脂の新たな層をコーティングし、新たな照射工
程が行われる。そのような技法の初期の例が、Hullの米国特許第5,236,637
号の図3に示されている。そのような「トップダウン」技法の欠点は、成長している物体
を液体樹脂の(潜在的に深い)プールに浸す必要があることおよび液体樹脂の正確な被覆
層を再構築する必要があることである。
、製作ウェル(fabrication well)中の底板から分離しなくてはならな
い。そのような技法の初期の例が、Hullの米国特許第5,236,637号の図4に
示されている。そのような「ボトムアップ」技法は、代わりに比較的浅いウェルまたはプ
ールの中から物体を持ち上げることにより、物体が浸される深いウェルの必要性を取り除
く可能性を保持するが、商業的に実行されるそのような「ボトムアップ」製作技法に関す
る問題は、底板と固化層との間の物理的なおよび化学的な相互作用に起因して、底板から
固化層を分離する際に細心の注意を払わなくてはならないことおよび追加の機械要素を用
いなくてはならないことである。例えば、米国特許第7,438,846号では、弾性の
分離層を使用して、底部の構築面での固化材料の「非破壊的な」分離を実現している。そ
の他のアプローチ、例えばB9Creations of Deadwood(サウスダ
コタ、米国)から市販されているB9Creator(商標)3次元プリンターは、スラ
イドするビルドプレート(build plate)を用いている。例えば、M.Joyceの米国特
許出願第2013/0292862号およびY.Chenらの米国特許出願第2013/
0295212号(両方とも2013年11月7日)を参照されたい。また、Y.Pan
ら、J.Manufacturing Sci.and Eng.134,051011
−1(2012年10月)も参照されたい。このようなアプローチは、装置を複雑にした
り、方法に時間がかかったり、および/または最終製品を潜在的に歪めるたりするという
可能性がある機械的工程が導入されている。
造するための連続プロセスが相当に詳しく提案されているが、この参考文献は、連続プロ
セスを、製造する物品に対して非破壊的な方法で「ボトムアップ」システムをどのように
して実行することができるかを説明していない。従って、「ボトムアップ」製作における
機械的分離工程の必要性を取り除くことができる、3次元製作のための代替方法および代
替装置が必要とされている。
関連する制御方法、制御システムおよび制御装置を含む)が記載されている。これらの方
法、システムおよび装置では、液界面から3次元物体が製造される。従って、これらを、
限定を目的とするものではなく便宜のために「連続的液体界相印刷(continuous liquid i
nterphase printing)」と称する場合がある。本明細書の図1に略図を示す。
第1のゾーンと第2のゾーンとの間に存在する。第1の層またはゾーン(「デッドゾーン
(dead zone)」と称する場合もある)は、(少なくとも重合を阻害する量で)重合の阻害
剤を含有するが、第2の層またはゾーンでは、重合がもはや実質的に阻害されない程度ま
で阻害剤が消費されている(またはその他の方法により第2の層もしくはゾーンに取り込
まれていないもしくは浸透していない)。第1のゾーンおよび第2のゾーンは互いの間に
厳密な界面を形成せず、むしろ、明確な界面とは対照的に第1のゾーンと第2のゾーンと
の間に界相が形成されていると説明することもできる組成の勾配が存在しており、各界相
は互いに混ざり合っている。さらに、第1のゾーンと第2のゾーンとの間には(および製
作する3次元物体とビルド面(build surface)(該ビルド面を介して重合性液体が照射さ
れる)との間にも)、(部分的にまたは完全に重複する)重合の勾配が発生する。この重
合の勾配から、(層毎に製作するのではなく)3次元物体を連続的に製作する、成長させ
るまたは製造することができる。結果として、例えばY.PanらまたはJ.Joyce
ら(上記で述べた)に記載されている交互積層技法で生じる可能性がある、製造する物体
中における分断(fault)線または切断線の発生を低減することができるまたは未然
に防ぐことができる。当然のことながら、下記で更に論じるように、所望される場合には
、そのような分断線または切断線を意図的に導入することができる。
ートの真上にまたは該ビルドプレートと接触して設けられる。ビルドプレートは、重合を
開始(initiate)させる照射(例えばパターン化された照射)に対して透明であるが、ビル
ドプレートは、重合阻害剤に対して好ましくは半透過性であり、(例えば阻害剤を「デッ
ドゾーン」に連続的に供給するために)重合の阻害剤(例えば酸素)の一部または全てが
ビルドプレートを通過することを可能にする。ビルドプレートは、(交互積層プロセスに
おけるような)独立(separate)したまたは順次的な工程を作るためにスライドさせる、格
納する、元に戻す等の必要がないという意味で、好ましくは「固定されている」または「
静止している」。当然のことながら、下記でも更に論じるように、いくつかの実施形態で
は、重合の勾配を過度に破壊せず、液界面からの連続的重合を依然として可能にするx方
向および/またはy方向におけるビルドプレートの小さい動きがなお受け入れられ得る。
ルド面を有する光学的に透明な部材とを準備することであり、前記キャリアと前記ビルド
面とがそれらの間にビルド領域(build region)を画定する、前記準備することと、前記ビ
ルド領域に重合性液体を充填することと、前記光学的に透明な部材を介して前記ビルド領
域を照射して前記重合性液体から固体ポリマーを形成し、同時に前記キャリアを前記ビル
ド面から離れるように前進(advancing)させて前記固体ポリマーから前記3次元物体を形
成することであり、同時に(i)前記ビルド面に接触する重合性液体のデッドゾーンを連
続的に維持し、ならびに(ii)前記デッドゾーンと前記固体ポリマーとの間のおよびこ
れらに接触する重合ゾーンの勾配を連続的に維持し、前記重合ゾーンの勾配が前記重合性
液体を部分的に硬化した形態で含む(例えば、その結果、前記3次元物体における固体ポ
リマーの層間の分断線または切断線の形成が低減される)こととを含む方法を提供する。
いくつかの実施形態では、光学的に透明な部材が半透過性部材を含み、前記デッドゾーン
を連続的に維持することを、前記光学的に透明な部材を介して重合の阻害剤を供給するこ
とにより実行し、これにより、前記デッドゾーン中におよび任意選択的に前記重合ゾーン
の勾配(gradient)の少なくとも一部の中に阻害剤の勾配を生じさせ、その他の実施形態で
は、光学的に透明な部材は半透過性部材を含み、プロセス中に阻害剤を追加で供給するこ
となく、製作する物品を製造するのに十分な長さの時間にわたってデッドゾーンを連続的
に維持すべく、十分な量の阻害剤(または阻害剤の「プール」)を含有するように構成さ
れている(これにより、製造工程の間に「プール」を補充するまたは再充填することがで
きる)。いくつかの実施形態では、光学的に透明な部材が、半透過性フルオロポリマー、
硬質(rigidify)のガス透過性ポリマー、多孔質ガラスまたはこれらの組み合わせで構成さ
れている。いくつかの実施形態では、照射する工程を、前記ビルド領域に投影される2次
元放射パターンにより実行し、前記パターンが経時的に変化し、更に前記同時に前進させ
ることが前記3次元物体を形成するのに十分な時間にわたり(即ち、前記重合ゾーンの勾
配が維持される時間の間)連続する。
厳密な境界を有しないが、いくつかの実施形態では、重合ゾーンの勾配の厚さは少なくと
もデッドゾーンの厚さ程度である。そのため、いくつかの実施形態では、デッドゾーンは
、0.01、0.1、1、2もしくは10ミクロンから100、200もしくは400ミ
クロンまたはそれ以上の厚さを有し、ならびに/または、前記重合ゾーンの勾配および前
記デッドゾーンは合わせて、1もしくは2ミクロンから400、600もしくは1000
ミクロンまたはそれ以上の厚さを有する。いくつかの実施形態では、重合ゾーンの勾配は
、少なくとも5、10、15、20もしくは30秒から5、10、15もしくは20分ま
たはそれ以上の時間にわたり、または3次元製品の完成まで(重合させる工程が継続する
と同時に)維持される。
強度を増加させ、次いで低下させることにより、ならびにこれらの組み合わせにより)前
記3次元物体中に切断線を形成するのに十分な時間にわたり(例えば、意図した切断のた
めに予め定めた所望の位置で、または前記物体中において切断の予防または切断の低減が
重要ではない位置で)前記重合ゾーンの勾配を破壊し、次いで前記重合ゾーンの勾配を元
に戻す工程を更に含むことができる。
(例えば下記の実験例に示す分だけ)加熱して、ビルド領域中における重合性液体の粘度
を(例えば下記の実験例に示す分だけ)低下させることを更に含むことができる。
ることは、前記少なくとも1つの流路を介して前記ビルド領域中に前記重合性液体を通す
または押し込む(passing or forcing)ことにより実行される(例えば、前記キャリアは該
キャリア中に形成された複数の流路を有し、様々な重合性液体を前記複数の流路のうちの
異なる1つを介して押し込み、例えば、前記物体とは別の少なくとも1本または複数の外
部供給導管(external feed conduit)を同時に形成することを更に含み、前記キャリアか
ら少なくとも1種または複数の異なる重合性液体を前記ビルドゾーンに供給するために前
記少なくとも1本の供給導管のそれぞれが前記キャリア中の流路と流体連通している)、
方法を実行することができる、および装置を実現することができる。いくつかの実施形態
では、半透過性部材は、0.1もしくは1ミリメートルから10もしくは100ミリメー
トルの厚さを有し、および/または前記半透過性部材は、少なくとも10Barrerの
酸素に対して透過性を有する。
(a)キャリアおよびビルドプレートを準備する工程であり、ビルドプレートが半透過
性部材を含み、半透過性部材がビルド面を含み、ビルド面とキャリアとがそれらの間にビ
ルド領域を画定し、重合阻害剤がその供給源から半透過性部材を介してビルド面に流体連
通する、工程と、
(b)ビルド領域に重合性液体を充填する工程であり、重合性液体がビルド面に接触す
る、工程と、
(c)ビルドプレートを介してビルド領域を照射する工程であり、該照射してビルド領
域中に固体の重合領域を生じさせるとともに、固体の重合領域とビルド面との間に形成さ
れる、重合性液体で構成される液体フィルムのリリース層を形成するまたは維持し、液体
フィルムの重合が重合阻害剤により阻害される、工程と、ならびに
(d)重合領域と接しているキャリアをビルドプレート上のビルド面から離れるように
前進させる工程であって、該前進させることにより重合領域とビルド面との間に次のビル
ド領域を作る、工程と
を含み、
(e)キャリアが、該キャリア中に形成された少なくとも1つの流路を有し、充填する
工程が、少なくとも1つの流路を介してビルド領域中に重合性液体を通すまたは押し込む
ことにより実行される、
方法である。
路を有し、異なる重合性液体を複数の流路のうちの異なる1つを介して押し込む。
は複数の外部供給導管を同時に形成することを更に含み、キャリアから少なくとも1種ま
たは複数の異なる重合性液体をビルドゾーンに供給するために少なくとも1本の供給導管
のそれぞれがキャリア中の流路と流体連通する。
び/または繰り返し、前の重合領域と接する(adhered)次の重合領域を生じさせ、これら
続けられたまたは繰り返された堆積により3次元物体が形成されるまで行うことを更に含
むことができる。
いる。
ーバーである。
更に含む。
体接触(fluid contact)している。
重合性液体の粘度を低下させることを更に含む。
重合反応により生じた熱を消散させることを更に含む。
.1、1、10、100または1000ミクロンの累積速度(cumulative rate)で実行す
る。
去してまたは排出してビルド領域を冷却し、次いで任意選択的にビルド領域へ再循環させ
る。
ることにより実行される。
、ビルド面は上面部分上にあり、供給面は、上面部分、底面部分および端面分のうちの少
なくとも1つの上にある。
しくは100ミリメートルの厚さを有し、および/または半透過性部材は、少なくとも7
.5×10−17m2s−1Pa−1(10Barrer)の酸素に対して透過性を有し
、および/または半透過性部材は、半透過性フルオロポリマー、硬質のガス透過性ポリマ
ー、多孔質ガラスまたはこれらの組み合わせで形成されている。
物体を可溶性の犠牲層上に形成する。
70パーセントを占め、および/または任意の方向でのキャリアおよび物体の横方向への
移動は、対応する方向におけるビルド領域の幅の30%以下である。
素を含む。
性液体を含み、阻害剤は塩基を含む。
れらの組み合わせを更に含む。
される。
リングするもしくは検出する、および/または、少なくとも1つの既知のもしくは予め決
定したプロセスパラメータを生成する工程と、次いで、モニタリングしたプロセスパラメ
ータまたは既知のプロセスパラメータに応じて少なくとも1つのプロセス条件を変更する
工程とを更に含む。
ート上のビルド面から離れるように一方向に前進させる。
て、(a)支持体と、(b)支持体に作動可能に関連付けられている(associated)キャリ
アであり、キャリア上で3次元物体が形成される、キャリアと、(c)キャリア中に形成
されている少なくとも1つの流路と、(d)支持体に接続されているビルドプレートであ
り、ビルドプレートは半透過性部材を含み、半透過性部材はビルド面を含み、ビルド面と
キャリアとがそれらの間にビルド領域を画定している、ビルドプレートと、(e)ビルド
プレートに作動可能に関連付けられており、固化/重合用のビルド領域中に少なくとも1
つの流路を介して液体ポリマーを供給するように構成されている液体ポリマー供給部と、
(f)ビルドプレートに作動可能に関連付けられており、ビルドプレートを介してビルド
領域を照射し、ビルド領域中において液体ポリマーから固体の重合領域を形成するように
構成されている放射源とを含み、(g)重合阻害剤が、その供給源から前記半透過性部材
を介して前記ビルド面に流体連通し、これにより、前記固体の重合領域と前記ビルド面と
の間に形成される、前記重合性液体で構成されている液体フィルムのリリース層の形成ま
たは維持することを促進し、前記液体フィルムは、その重合が前記重合阻害剤により阻害
される、装置である。
流路を有し、異なる重合性液体を複数の流路のうちの異なる1つを介して供給するように
構成されている。
えば物体の製作中に構成され得る)外部供給導管を更に含み、該外部供給導管は、少なく
とも1本の供給導管のそれぞれがキャリア中の流路と流体連通しており、キャリアから少
なくとも1種または複数の異なる重合性液体をビルドゾーンに供給するように構成されて
いる。
たは静止している。
阻害剤のリザーバーである。
に含む。
合阻害剤に流体接触している。
中にまたは重合後にキャリアをビルドプレートから離れるように前進させるための、キャ
リアおよび光源に作動可能に関連付けられている制御装置を更に含む。
体ポリマー供給部に作動可能に関連付けられている加熱器を更に含み、該加熱器は、ビル
ド領域に供給される重合性液体を加熱するように構成されている。
付けられており、ビルド領域中における重合性液体を冷却するように構成されている冷却
器を更に含む。
面部分を含み、ビルド面は上面部分上にあり、供給面は、上面部分、底面部分および端面
部分のうちの少なくとも1つの上にある。
いる圧力源を更に含む。
ており、マスクレスフォトリソグラフィにより重合性液体の照射を実行するように構成さ
れている空間光変調アレイを更に含む。
に作動可能に関連付けられているプレート、柱、巻取紙、フィルム、リールまたはこれら
の組み合わせを含む。
御装置は、キャリアをビルド面から一方向に離れるように前進させるように構成されてい
る。
有し、3次元物体が可溶性の犠牲層上に形成される。
共通の容器(vessel)もしくは容器(container)中にビルドプレートお
よび加熱器を配置し、次いで該容器がオーブンまたは加熱チャンバとして機能することに
より、加熱素子をビルドプレートに直接接触させることにより、加熱器を重合性液体中に
浸すことにより)ビルドプレートに作動可能に関連付けられており、ならびに/または液
体ポリマー供給部に作動可能に関連付けられており、いくつかの実施形態において、(例
えば下記の実験例で論じた)制御装置に接続され得る加熱器を更に含む。
ルシロキサン(PDMS)コーティングが塗布されている。PDMSコーティングは、酸
素を吸収し、酸素の重合阻害剤としての作用により未重合樹脂の薄い潤滑フィルムを作る
と言われている。しかしながら、PDMSがコーティングされたビルド面は、ワイパーブ
レードで該ビルド面から未重合樹脂を拭き取りながら、成長する物体の真下から面を機械
的に移動させ(スライドさせ)、次いで成長する物体の真下の元の位置に戻すことにより
、酸素が直接補充される。いくつかの実施形態では、酸素等の阻害剤を供給するための補
助的手段(例えば関連する流路のための圧縮機)が設けられているが、このプロセスは、
表面のスライドおよび拭き取りを伴う交互積層アプローチを依然として用いる。PDMS
コーティングは、樹脂により膨張する可能性があり、この膨張は、これらの機械的工程と
共に、PDMSコーティングの引き裂きを生じさせるまたは該PDMSコーティングに損
傷を与える可能性がある。
でより詳細に説明する。本明細書で引用した全ての米国特許文献の開示は、その全体が参
照により本願明細書の一部となすものとする。
かしながら、本明細書に記載の実施形態に限定されると解釈すべきではなく、本発明を多
くの異なる形態で具現化することができ、、これらの実施形態は、本開示が完全であるお
よび完璧であることができるようにならびに当業者に本発明の範囲を十分に伝えることが
できるように記載されている。
素、要素または特徴を、明瞭にするために誇張する場合がある。使用する場合、破線は、
別途に指定しない限り任意選択的な特徴または動作を説明する。
であり、本発明を限定することを意図しない。本明細書で使用する場合、単数形「a」、
「an」および「the」は、別途に文脈が明確に示さない限り複数形も含むことを意図
する。用語「含む(comprises)」または「含む(comprising)」は
本明細書で使用する場合、述べた特徴、整数、工程、動作、要素、構成要素および/また
はこれらの群もしくは組み合わせの存在を明示するが、1つもしくは複数のその他の特徴
、整数、工程、動作、要素、構成要素および/またはこれらの群もしくは組み合わせの存
在または追加を除外しない。
した項目の任意のおよび全ての可能な組み合わせまたは該項目のうちの1つもしくは複数
を含み、選択的に解釈される(「または(or)」)場合には組み合わせの欠如を含む。
む)は、本発明が属する分野の当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。
一般に使用される辞書で定義されているもの等の用語を、本明細書および特許請求の範囲
の文脈における該用語の意味と一致する意味を有すると解釈すべきであり、本明細書にお
いて明白にその通りに定義されない限り理想的なまたは過度に形式的な意味で解釈すべき
でないことが更に理解されるだろう。簡潔にするためにおよび/または明瞭にするために
、公知の機能または構成を詳細に説明しない場合がある。
続されている(connect)」、〜と「連結されている(couple)」、〜に「接触している(cont
act)」等のように言及される場合、この要素は、その他の要素の直上にあることができる
、その他の要素に直接取り付けられ得る、直接接続され得る、直接連結され得る、および
/もしくは直接接触していることができる、または介在する要素も存在することができる
。対照的に、要素が、例えば別の要素の「直上にある」、〜に「直接取り付けられている
」、〜に「直接接続されている」、〜と「直接連結されている」または〜に「直接接触し
ている」と言及される場合、介在する要素は存在しない。別の特徴に「隣接して(adjacen
t)」配置される構成または特徴への言及は、隣接する特徴に重なり合うまたは該特徴下に
ある部分を有することができることも当業者に認識されるだろう。
の下(lower)」、「の上(over)」、「の上(upper)」等は、図に示す
一要素のまたは一特徴の別の要素または特徴に対する関係を説明するために説明を容易に
すべく本明細書で使用され得る。この空間的に相対的な用語は、図に描かれる方向に加え
て、使用中のまたは作動中の装置の様々な方向を包含することを意図していることが理解
されるだろう。例えば、図中の装置の上下が逆になる場合、その他の要素または特徴「の
下(under)」または「の下(beneath)」のように記載された要素は、その
他の要素または特徴「の上(over)」に方向付けられるだろう。そのため、例示的な
用語「の下(under)」は、上および下の両方の方向を包含することができる。その
他の方法により装置を方向付ける(90度回転させるまたはその他の方向に方向付ける)
ことができ、本明細書で使用する空間的に相対的な記述語(descriptor)は、それに応じて
解釈される。同様に、用語「上方」、「下方」、「垂直」、「水平」等は、別途に具体的
に示さない限り説明のみを目的として本明細書で使用される。
分を説明するために本明細書で使用することができるが、これらの用語により、これらの
要素、構成要素、領域、層および/または部分を限定すべきでないことが理解されるだろ
う。むしろ、これらの用語は、1つの要素、構成要素、領域、層および/または部分を別
の要素、構成要素、領域、層および/または部分と区別するためにのみ使用される。この
ため、本明細書で論じる第1の要素、構成要素、領域、層または部分を、本発明の教示か
ら離れることなく第2の要素、構成要素、領域、層または部分と命名することが可能であ
る。動作(または工程)の順序は、別途に具体的に指定しない限り特許請求の範囲または
図面に示される順番に限定されない。
本発明を可能にするために、任意の適切な重合性液体を使用することができる。この液
体(本明細書において「液体樹脂」、「インク」または単に「樹脂」と称する場合もある
)は、モノマー、特に光重合性モノマーおよび/またはフリーラジカル重合性モノマーな
らびに例えばフリーラジカル開始剤等の適切な開始剤、ならびにこれらの組み合わせを含
むことができる。例として、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、アクリルアミド、スチ
レン系樹脂、オレフィン、ハロゲン化オレフィン、環状アルケン、無水マレイン酸、アル
ケン、アルキン、一酸化炭素、官能性オリゴマー、多官能性硬化部位モノマー、官能性P
EG等およびこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない。液体樹脂、モノ
マーおよび開始剤の例として、米国特許第8,232,043号、米国特許第8,119
,214号、米国特許第7,935,476号、米国特許第7,767,728号、米国
特許第7,649,029号、国際公開第2012129968号、中国特許出願公開第
102715751号明細書、特開2012−210408号公報に記載されたものが挙
げられるがこれらに限定されない。
上記で述べたいくつかの実施形態では、重合性液体は、フリーラジカル重合性液体(こ
の場合、阻害剤は下記に記載する酸素であることができる)を含むが、その他の実施形態
では、重合性液体は、酸触媒のまたはカチオン性の重合性液体を含む。そのような実施形
態では、重合性液体は、エポキシド基、ビニルエーテル基等の酸触媒反応に適した基を含
有するモノマーを含む。このため、適切なモノマーとして、オレフィン、例えばメトキシ
エテン、4−メトキシスチレン、スチレン、2−メチルプロパ−1−エン(2-methylprop-
1-ene)、1,3−ブタジエン等;複素環式モノマー(ラクトン、ラクタムおよび環式アミ
ンを含む)、例えばオキシラン、チエタン(thietane)、テトラヒドロフラン、オキサゾリ
ン(oxazoline)、1,3,ジオキセパン(1,3, dioxepane)、オキセタン−2−オン(oxetan
-2-one)等、およびこれらの組み合わせが挙げられる。酸触媒の重合性液体に含まれる適
切な(一般にイオン性のまたは非イオン性の)光酸発生剤(photoacid generator:PAG
)の例として、オニウム塩、スルホニウム塩およびヨードニウム塩等、例えばジフェニル
ヨージドヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨージドヘキサフルオロアルセネート
(diphenyl iodide hexafluoroarsenate)、ジフェニルヨージドヘキサフルオロアンチモネ
ート、ジフェニルp−メトキシフェニルトリフレート、ジフェニルp−トルエニルトリフ
レート、ジフェニルp−イソブチルフェニルトリフレート、ジフェニルp−tert−ブ
チルフェニルトリフレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート(t
riphenylsulfonium hexafluororphosphate)、
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムヘキ
サフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムトリフレート、ジブチルナフチル
スルホニウムトリフレート(dibutylnaphthylsulfonium triflate)等、およびこれらの混
合物が挙げられるがこれらに限定されない。例えば、米国特許第7,824,839号、
米国特許第7,550,246号、米国特許第7,534,844号、米国特許第6,6
92,891号、米国特許第5,374,500号および米国特許第5,017,461
号を参照されたい。また、Photoacid Generator Selectio
n Guide for the electronics industry and
energy curable coatings(BASF 2010)も参照され
たい。
いくつかの実施形態では、適切な樹脂として、ポリ(エチレングリコール)(PEG)
およびゼラチンのような光硬化性ヒドロゲルが挙げられる。PEGヒドロゲルは、増殖因
子等の様々な生物学的製剤を送達するために使用されているが、連鎖成長重合(chain gro
wth polymerization)により架橋されているPEGヒドロゲルが直面している大きな課題
は、不可逆的なタンパク質の損傷(irreversible protein damage)の可能性である。持続
的な送達を可能にする光重合の前に、親和性結合(affinity binding)しているペプチド配
列をモノマー樹脂溶液へ包含(inclusion)させることにより、光重合したPEGジアクリ
レートヒドロゲルからの生物学的製剤の最大放出の状態(condition)を増強することがで
きる。ゼラチンは、食品業界、美容業界、製薬業界および写真業界で頻繁に使用されるバ
イオポリマーである。ゼラチンは、コラーゲンの熱変性または化学的分解および物理的分
解により得られる。ゼラチンには、動物、魚およびヒトに見られるものを含む3種が存在
する。冷水魚の皮膚由来のゼラチンは、薬学的用途での使用に安全であると考えられてい
る。UV光または可視光を使用して、適切に修飾したゼラチンを架橋させることができる
。ゼラチンを架橋させる方法は、ローズベンガル等の染料由来の誘導体を硬化させること
を含む。
適切な樹脂として、光硬化性シリコーンが挙げられる。Siliopren(商標)U
V Cure Silicone Rubber等のUV硬化シリコーンゴムを、LOC
TITE(商標)Cure Silicone接着封止剤(adhesive sealant)として使用
することができる。用途として、光学機器、診察用のおよび手術用の器具、外部照明およ
び筐体、電気コネクタ/センサ、光ファイバーならびにガスケットが挙げられる。
生分解性のネジ(screw)およびステント(stent)のような、薬剤を送達するためのまたは
一時的な実行用途のための埋め込み型デバイスにとって、生分解性樹脂は特に重要である
(米国特許第7,919,162号、米国特許第6,932,930号)。乳酸およびグ
リコール酸(PLGA)の生分解性コポリマーをジメタクリル酸PEGに溶解させて、使
用に適した透明樹脂を得ることができる。ポリカプロラクトンおよびPLGAオリゴマー
をアクリル基またはメタクリル基で官能化させて、これらを使用に効果的な樹脂にするこ
とができる。
特に有用な樹脂は、光硬化性ポリウレタンである。(1)脂肪族ジイソシアネートに基
づくポリウレタン、即ちポリ(ヘキサメチレンイソフタレートグリコール)および任意選
択的に1,4−ブタンジオール、(2)多官能性アクリル酸エステル、(3)光開始剤、
および(4)抗酸化剤を含む光重合性ポリウレタン組成物を配合し、その結果、硬質で耐
摩耗性のおよび耐汚染性の材料を得ることができる(米国特許第4,337,130号)
。光硬化性の熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、鎖延長剤(chain extender)として光
反応性ジアセチレンジオールを包含する。
いくつかの実施形態では、高性能樹脂を使用する。時として、そのような高性能樹脂は
、上記で述べたようにおよび下記で更に論じるように、融解するためにおよび/またはこ
の高性能樹脂の粘度を低下させるために加熱の使用を必要とする場合がある。そのような
樹脂の例として、米国特許第7,507,784号、米国特許第6,939,940号に
記載されている、エステル、エステルイミドおよびエステルアミドオリゴマーの液晶ポリ
マーと称される場合がある、高性能樹脂用の樹脂材料が挙げられるがこれに限定されない
。そのような樹脂が高温での熱硬化性樹脂として用いられる場合があることから、本発明
では、そのような樹脂は、下記で更に論じるように、照射により架橋を開始するために、
適切な光開始剤、例えばベンゾフェノン開始剤、アントラキノン開始剤およびフルオレノ
ン(fluoroenone)開始剤(これらの誘導体を含む)を更に含む。
歯科用途に特に有用な樹脂として、EnvisionTEC’s Clear Gui
de、EnvisionTEC’s E−Denstone Materialが挙げら
れる。補聴器産業に特に有用な樹脂として、EnvisionTEC’s e−Shel
l 300 Seriesの樹脂が挙げられる。特に有用な樹脂として、成型/鋳造用途
で加硫ゴムと直接使用するためのEnvisionTEC’s HTM140IV Hi
gh Temperature Mold Materialが挙げられる。頑丈で硬い
部品を製造するのに特に有用な材料として、EnvisionTEC’s RC31樹脂
が挙げられる。インベストメント鋳造用途(investment casting application)に特に有用
な樹脂として、EnvisionTEC’s Easy Cast EC500が挙げら
れる。
液体樹脂または重合性材料は、それらに懸濁されているまたは分散されている固体粒子
を有していてもよい。製作する最終産物に応じて、任意の適切な固体粒子を使用すること
ができる。この粒子は、金属、有機/ポリマー、無機、またはこれらの組成物もしくは混
合物であることができる。この粒子は、非導電性、半導電性または導電性(金属導体およ
び非金属導体またはポリマー導体を含む)であることができ、この粒子は磁性、強磁性、
常磁性または非磁性であることができる。この粒子は、球状、楕円状、円柱形等の任意の
適切な形状であることができる。この粒子は、下記でも論じるように液体樹脂中に溶解し
て可溶化され得るが、この粒子は、下記に記載する活性剤または検出可能な化合物を含む
ことができる。例えば、磁性のまたは常磁性の粒子またはナノ粒子を用いることができる
。
は薬学的化合物、検出可能な化合物(例えば蛍光性、燐光性、放射性)等の、この液体樹
脂に可溶化する更なる成分を有することができる。そのような更なる成分の例として、タ
ンパク質、ペプチド、siRNA等の核酸(DNA、RNA)、糖類、小型有機化合物(
薬剤および薬剤様化合物)等、およびこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定さ
れない。
本発明で使用する阻害剤または重合阻害剤は、液体または気体の形態であることができ
る。いくつかの実施形態では、気体の阻害剤が好ましい。具体的な(particular)阻害剤を
、重合するモノマーおよび重合反応に応じて決めることができる。フリーラジカル重合モ
ノマーの場合、阻害剤は、好都合なことに酸素であることができ、酸素を、空気、酸素に
富む気体(しかしながらいくつかの実施形態では、任意選択的に、可燃性を低減するため
に追加の不活性ガスを好ましくは含有する)またはいくつかの実施形態では純粋な酸素ガ
ス等の気体の形態で供給することができる。例えば、モノマーが光酸発生開始剤により重
合されるという代替の実施形態では、阻害剤は、塩基、例えばアンモニア、微量アミン(
例えばメチルアミン、エチルアミン、ジアルキルアミンおよびトリアルキルアミン、例え
ばジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等)または二
酸化炭素、およびこれらの混合物または組み合わせであることができる。
いくつかの実施形態では、重合性液体は、この重合性液体中に「粒子」として生細胞を
保有することができる。そのような重合性液体は、一般に水性である、酸素化(oxygenate
)され得る、および生細胞が不連続相(discrete phase)である「乳濁液(emulsion)」と見
なされ得る。適切な生細胞は、植物細胞(例えば単子葉植物、双子葉植物)、動物細胞(
例えば哺乳類細胞、鳥類細胞、両生類細胞、爬虫類細胞)、微生物細胞(例えば原核生物
、真核生物、原生動物等)等であることができる。生細胞は、任意の種類の組織(例えば
血液、軟骨、骨、筋肉、内分泌腺、外分泌腺、上皮、内皮等)由来のもしくはこの組織に
対応する分化細胞であることができる、または幹細胞もしくは前駆細胞等の未分化細胞で
あることができる。そのような実施形態では、重合性液体はヒドロゲルを形成するもので
あることができ、該重合性液体として、米国特許第7,651,683号、米国特許第7
,651,682号、米国特許第7,556,490号、米国特許第6,602,975
号、米国特許第5,836,313号等に記載されているものが挙げられるがこれらに限
定されない。
本発明の装置の非限定的な実施形態を図2に示す。この装置は、反射鏡13を介して、
壁14により画定されているビルドチャンバを照らす電磁放射線12を供給するデジタル
光プロセッサ(DLP)等の放射源11と、ビルドチャンバの底部を形成する硬質のビル
ドプレート15とを含み、ビルドチャンバには液体樹脂16が充填されている。チャンバ
15の底部は、下記で更に論じるように、硬質の半透過性部材を含む硬質のビルドプレー
トで構成されている。構築物(construction)17下の物体の上部は、キャリア18に取り
付けられている。キャリアは、リニアステージ(linear stage)19により垂直方向に駆動
されるが、下記で論じるように代替の構造を使用することができる。
、ビルドチャンバ中の液体樹脂のプールを補充するために含めることができる(明瞭にす
るために図示せず)が、いくつかの実施形態では、単純な重量による供給を採用すること
ができる。既知の技法に従って、キャリア用のまたはリニアステージ用の駆動装置/アク
チュエータ(actuator)を配線と共に含めることができる(この場合も明瞭にするために図
示せず)。駆動装置/アクチュエータ、放射源ならびにいくつかの実施形態ではポンプお
よび液体レベルセンサを全て、この場合も既知の技法に従って適切な制御装置と作動可能
に関連付けることができる。
または硬い、静止しているおよび/または固定された)半透過性(またはガス透過性)部
材を単独で含む、もしくは該半透過性部材から成る、またはこの半透過性部材を1つもし
くは複数の別の支持基板(例えば、本来であれは可撓性の半透過物を硬くするためのクラ
ンプ(clamp)および引張部材(tensioning member))との組み合わせで含む、もしくはこの
半透過性部材と該支持基板との組み合わせから成る。硬質の半透過性部材を、関連(relev
ant)する波長で光学的に透明である(または、ヒトの目に知覚される視覚的に透明である
かどうかに関わらず放射源に対して別の方法で透明である、即ち、いくつかの実施形態で
は、光学的に透明なウィンドウは視覚的に不透明であることができる)任意の適切な材料
で製造することができ、この材料として、多孔質ガラスまたは微多孔質ガラスおよび硬質
のガス透過性コンタクトレンズの製造で使用される硬質のガス透過性ポリマーが挙げられ
るがこれらに限定されない。例えば、Norman G.Gaylordの米国再発行特
許第31,406号を参照されたい。また、米国特許第7,862,176号、米国特許
第7,344,731号、米国特許第7,097,302号、米国特許第5,349,3
94号、米国特許第5,310,571号、米国特許第5,162,469号、米国特許
第5,141,665号、米国特許第5,070,170号、米国特許第4,923,9
06号および米国特許第4,845,089号も参照されたい。いくつかの実施形態では
、材料は、ガラス質のおよび/もしくは非晶質のポリマーを特徴しならびに/または実質
的に架橋されているので、材料は本質的には非膨潤性である。好ましくは、硬質の半透過
性部材は、液体樹脂に接触した場合に膨潤しない材料、または重合させる(即ち、「非膨
潤性」である)材料で形成されている。硬質の半透過性部材に適した材料として、米国特
許第5,308,685号および米国特許第5,051,115号に記載されたもの等の
硬質で非晶質のフルオロポリマーが挙げられる。例えば、そのようなフルオロポリマーは
、重合する有機液体樹脂インクと共に使用される場合に、潜在的に膨潤するであろうシリ
コーンと比べて特に有用である。いくつかの液体樹脂インク、例えばより水性のモノマー
系および/または低い膨潤傾向を有するいくつかのポリマー樹脂インク系の場合、シリコ
ーンベースのウィンドウ材料が適切であるかもしれない。ウィンドウ材料の架橋密度の増
加または液体樹脂インクの分子量の増加等の多くの既知のパラメータにより、有機液体樹
脂インクの溶解性または透過性を劇的に低減させることができる。いくつかの実施形態で
は、本発明の装置から分離した場合には可撓ではあるが、該装置に取り付けた場合に固定
されおよび(例えば引張リングにより)張力をかけられ、その結果、該装置内では硬質に
なる材料の薄いフィルムまたはシートから、ビルドプレートを形成することができる。具
体的な材料として、DuPontから市販されているTEFLON(登録商標) AF(
登録商標)フルオロポリマーが挙げられる。別の材料として、例えば米国特許第8,26
8,446号、米国特許第8,263,129号、米国特許第8,158,728号およ
び米国特許第7,435,495号に記載されているパーフルオロポリエーテルポリマー
が挙げられる。
さ等の因子ならびにこれらが曝される圧力および温度等の環境因子によって「硬質」と見
なすことができるが、固有の「可撓性」を多少は有することが認識されるだろう。さらに
、ビルドプレートに関する用語「静止している」または「固定された」は、たとえビルド
プレートの漸進的(incremental)調整(例えば、重合ゾーンの勾配の崩壊に至らないまた
は該崩壊を生じない調整)用のメカニズムが設けられていても、(交互積層の方法または
装置のような)プロセスの機械的中断が生じないまたはプロセスの機械的中断のためのメ
カニズムもしくは構造が設けられていないことを意味することを意図する。
、上面部分上にあり、供給面は、上面部分上、底面部分上および/または端面部分上のう
ちの1つ、2つまたは3つ全てにあることができる。図2に示す実施形態では、供給面は
底面部分上にあるが、供給面が端面部分上および/または上面部分上に設けられている(
ビルド面に近接しているが、該ビルド面から独立しているまたは離間している)代替配置
を通常の技術で実現することができる。
が例えばガラス等の別の支持プレートに積層されているまたは該支持プレートに接触して
いるかどうかに関わらず、製造する物品のサイズに応じて)0.01、0.1もしくは1
ミリメートルから10もしくは100ミリメートルまたはそれ以上の厚さを有する。
害剤の選択、製作の進行度または速度等の条件によって決めることができる。一般に、阻
害剤が酸素である場合、酸素に対する半透過性部材の透過性は、10もしくは20Bar
rerから1000もしくは2000Barrerまたはそれ以上であることができる。
例えば、150PSIの圧力下、純粋な酸素またはより高濃度の酸素の雰囲気、大気で使
用される10Barrerの透過性を有する半透過性部材は、大気条件下でその周囲の雰
囲気から酸素が供給される場合に、500Barrerの透過性を有する半透過性部材と
実質的に同じように機能することができる。
.001、0.01、0.1もしくは1ミリメートルから5、10もしくは100ミリメ
ートルまたはそれ以上を有する)を含むことができ、ビルドプレートは、ポリマーフィル
ムに接続されているならびに(例えば、物体を前進させ、弾性的にまたは伸縮自在に元に
戻るようにフィルムが物体に張り付かないように少なくとも十分に)フィルムを固定する
および硬くするために接続されている引張部材(例えば、周囲のクランプおよび作動可能
に関連付けられた歪み部材または伸縮部材、「ドラムヘッド(drum head)」の場合では、
複数の周囲のクランプ等、およびこれらの組み合わせ)を更に含むことができる。フィル
ムは、上面および底面を有しており、ビルド面は、上面上にあり、供給面は、好ましくは
底面上にある。その他の実施形態では、半透過性部材は、(i)前記重合性流体に接触す
るように配置されている上面と底面とを有するポリマーフィルム層(任意の適切な厚さ、
例えば0.001、0.01、0.1もしくは1ミリメートルから5、10もしくは10
0ミリメートルまたはそれ以上を有する)および(ii)前記フィルム層の底面に接触す
る、硬質でガス透過性の光学的に透明な支持部材(任意の適切な厚さ、例えば0.01、
0.1もしくは1ミリメートルから10、100もしくは200ミリメートルまたはそれ
以上を有する)を含む。支持部材は、フィルム層の底面に接触している上面を有しており
、支持部材は、重合阻害剤の供給面として機能することができる底面を有する。半透過性
である(即ち、重合阻害剤に対して透過性である)任意の適切な材料を使用することがで
きる。例えば、ポリマーフィルムまたはポリマーフィルム層は、例えばTEFLON(登
録商標) AF 1600フルオロポリマーフィルムもしくはTEFLON(登録商標)
AF 2400 フルオロポリマーフィルムのような非晶質の熱可塑性フルオロポリマ
ー等のフルオロポリマーフィルム、またはパーフルオロポリエーテル(PFPE)、特に
架橋PFPEフィルム、または架橋シリコーンポリマーフィルムであることができる。支
持部材は、ポリジメチルシロキサン(polydmiethylxiloxane)部材
等のシリコーンポリマー部材もしくは架橋シリコーンポリマー部材、硬質のガス透過性ポ
リマー部材、または多孔質もしくは微多孔質のガラス部材を含む。(例えばPFPE材料
およびPDMS材料を使用して)接着剤を使うことなく、フィルムを硬質の支持部材に直
接積層することができる、もしくは直接固定することができる、またはPDMS層の上面
と反応するシランカップリング剤を用いて第1のポリマーフィルム層に接着させることが
できる。UV硬化性PFPEと硬質のPDMS支持層との間の連結層(tie layer)として
、UV硬化性のアクリレート官能性シリコーンも使用することができる。
とができるが、プロセス中に阻害剤を追加で供給することなく、製作する物品を製造する
ために、十分な長さの時間にわたりデッドゾーンを連続して維持すべく十分な量の阻害剤
(または阻害剤の「プール」)を含有するように半透過性部材をシンプルに構成すること
ができる(製造工程間に「プール」を補充するまたは再充填することができる)。阻害剤
の十分なプールを含有させるために、半透過性部材のサイズおよび内部体積を、製作する
具体的な物品に適するように設計することができる。
域」を画定する。既に述べたJoyceおよびChenの装置のように、連続層間の接着
を壊すために本発明では横方向の(例えばX方向および/Y方向における)「動作」は必
要ないことから、ビルド面内でのビルド領域の面積を最大化することができる(または逆
に、ビルド領域に割り当てられないビルド面の面積を最小化することができる)。従って
、いくつかの実施形態では、ビルド領域の全表面積は、ビルド面の全表面積の少なくとも
50パーセント、60パーセント、70パーセント、80パーセントまたは90パーセン
トを占めることができる。
り付けられている。支持組立体またはフレーム組立体の具体的な設計は重要ではなく、多
数の構成を仮定することができるが、例示した実施形態では、放射源11がしっかりと(s
ecurely)または強固に(rigidly)取り付けられているベース21と、リニアステージが作
動可能に関連付けられている垂直部材22と、および壁14が着脱可能に(removably)ま
たはしっかりと取り付けられており(または該壁が載置されており)、上記に記載のビル
ドチャンバを形成するために恒久的にまたは着脱可能にビルドプレートが強固に固定され
ている水平テーブル23とで構成されている。
l)の部品から成ることができる、または更なる材料を含むことができる。例えば、3re
2Aに示すように、多孔質または微多孔質のガラスを、硬質の半透過性材料に積層する
または固定することができる。または、図3Bに示すように、上部としての半透過性部材
を、重合阻害剤を保有するガスを半透過性部材に供給するために形成されたパージ流路を
有する透明な下方の部材に固定することができる(このガスは、ビルド面に向かってパー
ジ流路を通り、上記に記載したようにおよび下記に記載するように未重合の液体材料のリ
リース層の形成を促進する)。そのようなパージ流路は、ベースプレート全体にわたって
伸びていてもよく、または該ベースプレートの一部にわたって伸びていてもよく、例えば
、パージ流路は、ベースプレート中に部分的に伸びていてもよいが、その場合には、歪み
が入るのを避けるために、ビルド面の直下の領域で終わる。具体的な配置は、半透過性部
材への阻害剤の供給面が、ビルド面と同じ側に位置しているかもしくはビルド面の反対側
に位置しているか、ビルド面の端部上に位置しているか、またはこれらのいくつかの組み
合わせであるかどうかによる。
射源(または放射源の組み合わせ)を使用することができる。好ましい実施形態では、放
射源は、1つまたは複数の光源等の化学線(actinic radiation)源であり、特に1つまた
は複数の紫外線源である。白熱灯、蛍光灯、燐光灯または発光灯、レーザー、発光ダイオ
ード等、およびこれらのアレイ等の任意の適切な光源を使用することができる。上記で述
べたように、光源は、制御装置に作動可能(operatively)に関連付けられているパターン
形成要素を好ましくは含む。いくつかの実施形態では、光源またはパターン形成要素は、
デジタルライトプロセッシング(DLP)を備えたデジタル(または変形可能な)マイク
ロミラーデバイス(DMD)、空間変調器(SLM)もしくは微小電気機械システム(M
EMS)ミラーアレイ、マスク(別名レチクル(reticle))、シルエット(shilho
uette)、またはこれらの組み合わせを含む。米国特許第7,902,526号を参
照されたい。好ましくは、光源は、例えばマスクレスフォトリソグラフィによりマスクな
しに重合性液体の曝露または照射を実行するように構成されている、液晶光バルブアレイ
またはマイクロミラーアレイまたはDMD(例えばデジタルライトプロセッサに作動可能
に関連付けられており、典型的には順に適切な制御装置の制御下にある)等の空間光変調
アレイを含む。例えば、米国特許第6,312,134号、米国特許第6,248,50
9号、米国特許第6,238,852号および米国特許第5,691,541号を参照さ
れたい。
、(例えば自動顕微鏡ステージ上で一般に使用される)XYZ駆動装置等の多数のバリエ
ーションを用いることができる。図2に示す実施形態では、駆動装置は一般に、垂直方向
のみにまたは「Z」方向のみにキャリアをビルド面から離れるように移動させるまたは前
進させるのに適合した、ウォームギアおよびモーター、ラックおよびピニオン(pinion)お
よびモーター、油圧駆動装置、空気圧駆動装置または圧電駆動装置を含むことができる。
図4に示す代替実施形態では、特に、製作する製品が細長い(elongate)ロッドまたは繊維
である場合に、関連付けられた駆動装置またはアクチュエータとガイド(図示せず)とを
備えるスプール(spool)または巻き取りリールを用いることができる(下記で更に論じる
)。代替の実施形態では、関連付けられたガイドと、関連付けられた駆動装置またはアク
チュエータ(図示せず)を備える一対の巻き取りリールとをリニアステージ上に載置し、
リニアステージ19によりもたらされたZ方向での移動に加えてまたはこの移動と組み合
わせて、X方向および/またはY方向のどちらかでの移動をもたらすことができる。更に
その他の実施形態では、自動顕微鏡で使用されるようなXYZ駆動装置をリニアステージ
19の代わりに使用して、例えば斜めにまたは角度を変えてまたは様々な段階での方向の
組み合わせで、X方向、Y方向および/またはZ方向にキャリアをビルド面から離れるよ
うに移動させるまたは前進させることができる。そのため、ビルドプレートから離れる前
進を単にZ(または垂直)方向のみで、またはZ方向での移動をX方向および/またはY
方向での移動と組み合わせることにより少なくともZ方向で、実行することができる。い
くつかの実施形態では、Z方向での移動と同時にX方向および/またはY方向での移動が
存在することができ、従って、X方向および/またはY方向での移動は重合性液体の重合
中に起こる(これは、重合性液体を補充する目的のための前の重合工程と後の重合工程と
の間の移動であるY.ChenらまたはM.Joyce、上記参照に記載されている移動
とは対照的である)。本発明では、そのような移動を、ビルド面の特定ゾーンでの「焼き
付き(burn in)」または汚損(fouling)を低減する等の目的のために実行することができる
。
での広範囲の横方向の「動作(throw)」を必要としないことから、半透過性部材上
のビルド面(即ちビルドプレートまたはウィンドウ)のサイズを低減することができるこ
とであり、本発明の方法、システムおよび装置では、(そのような横方向の移動が存在す
る場合の)キャリアおよび物体の横方向の移動(X方向および/もしくはY方向での移動
またはこれらの組み合わせ等)は、好ましくはビルド領域の(横方向の移動の方向におけ
る)幅の80、70、60、50、40、30、20パーセント以下もしくは未満、また
は10パーセントである。
るためにエレベータに載置されているが、その他の実施形態では逆の配置を使用すること
ができる。即ち、キャリアを固定してビルドプレートを下げ、これによりキャリアをビル
ドプレートから離れるように前進させることができる。同じ結果を得るための多数の異な
る機械的構成が当業者に明らかであるだろう。これらの機械的構成の全てにおいて、ビル
ドプレートは、該ビルドプレート上に阻害剤を補充するための横方向の(XのもしくはY
の)移動が必要ない、または、引き延ばした後に(キャリアの過剰な前進および後退を伴
って)元に戻さなくてはならない弾性のビルドプレートを用いる必要がないという意味で
「静止している(stationary)」。
樹脂の選択によっては、キャリアへの物品の接着が時として、物品または「ビルド」の完
成が完了するまでキャリア上に物品を保持するのに不十分な場合がある。例えば、アルミ
ニウム製のキャリアでは、ポリ(塩化ビニル)(または「PVC」)製のキャリアに比べ
て接着が低い場合がある。従って、一つの解決策は、製作する物品を重合する表面上にP
VCを含むキャリアを用いることである。この解決策により接着が過剰に促進されて完成
部分をキャリアから都合よく分離することができない場合には、様々な技法のうちのいず
れかを使用して、物品を、より低い接着性のキャリアに更に固定することができ、様々な
技法としては、製作中に物品をキャリアに更に固定するための「Greener Mas
king Tape for Basic Painting #2025 High
adhesion」等の粘着テープの適用が挙げられるがこれに限定されない。
いくつかの実施形態では、キャリアと3次元物体との間に可溶性の犠牲層(sacrificial
layer)またはリリース層(release layer)を設置することができ、その結果、犠牲層をそ
の後可溶化させ、製作の完了時にキャリアから3次元物体を都合良く離すことができる。
キャリア上にコーティングされ得るまたはその他の方法で設けられ得る、接着剤等の任意
の適切な犠牲層を用いることができ、犠牲リリース層を可溶化するために任意の適切な溶
媒(例えば、極性のおよび非極性の有機溶媒、水性溶媒等)を用いることができるが、3
次元物体を形成する具体的な材料自体が溶媒により過度に攻撃されないまたは可溶化され
ないように、犠牲層およびその対応する溶媒を選択しなければならない。噴霧、浸漬コー
ティング、塗布等の任意の適切な技法により、犠牲層をキャリアに塗布することができる
。可溶性の犠牲リリース層に適した材料の例(および対応する溶媒の非限定的な例)とし
て、シアノアクリレート接着剤(アセトン溶媒)、ポリ(ビニルピロリドン)(水および
/またはイソプロピルアルコール溶媒)、ラッカー(lacquer)(アセトン溶媒)、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリ(メタクリル酸)、ポリアクリルアミド、ポリア
ルキレンオキシド、例えばポリ(エチレンオキシド)、糖類および糖質、例えばスクロー
スおよびデキストラン(全て水または水性溶媒)等が挙げられるがこれらに限定されない
。いくつかの実施形態では、表面エネルギーがより低い溶媒が特に好ましい。
制御装置は、下記で更に論じるように、キャリアをビルドプレートから離れるように前進
させる(例えば一方向)ためだけに構成されている。
制御装置は、下記でも論じるように、(段階的駆動とは対照的に)連続駆動として構成さ
れている。
上記で述べたように、本発明は、3次元物体を形成する方法であって、(a)キャリア
およびビルドプレートを準備する工程であり、前記ビルドプレートが半透過性部材を含み
、前記半透過性部材がビルド面と前記ビルド面とは別の供給面とを含み、前記ビルド面と
前記キャリアとがそれらの間にビルド領域を画定し、前記供給面が重合阻害剤に流体接触
する、準備する工程、次いで(同時におよび/または逐次的に)(b)前記ビルド領域に
重合性液体を充填する工程であり、前記重合性液体が前記ビルド部分に接触する、充填す
る工程、(c)前記ビルドプレートを介して前記ビルド領域を照射して、前記ビルド領域
中に固体の重合領域を生じさせ、前記固体の重合領域と前記ビルド面との間に、前記重合
性液体で構成される液体フィルムのリリース層を形成する工程であり、前記液体フィルム
の重合が前記重合阻害剤により阻害される、照射する工程、および(d)前記重合領域に
接している前記キャリアを、前記静止しているビルドプレート上の前記ビルド面から離れ
るように前進させて、前記重合領域と前記上部ゾーンとの間に次のビルド領域を作る工程
を含む方法を提供する。一般に、この方法は、(e)互いに接する重合領域の堆積の連続
または繰り返しにより前記3次元物体が形成されるまで、工程(b)から工程(d)を連
続させておよび/または繰り返して、前の重合領域と接する次の重合領域を生じさせるこ
とを含む。
ド面の機械的な移動が必要ないことから、この方法を連続的な手法(fashion)で実行する
ことができるが、上記で述べた個々の工程を逐次的に、同時に、またはこれらを組み合わ
せて実行することができることが理解されるであろう。実際には、製作での領域の密度お
よび/または複雑さ等の因子に応じて、工程の速度を経時的に変化させることができる。
次の照射工程に必要とされるよりも大きな距離だけビルドプレートから前進させ、これに
よりウィンドウを再コーティングすることができるようになり、次いでキャリアをビルド
プレートに近づけて戻す(例えば「二進一退」動作)ことが必要であることから、本発明
はいくつか実施形態では、再コーティングのためにウィンドウを中間移動させることなく
、または予め形成した弾性のリリース層を「弾く(snapping)」ことなく、この「バックア
ップ」工程の削除を可能にし、キャリアを一定方向にまたは単一方向に前進させることが
できる。
加量(例えば0.1もしくは1ミクロンから10もしくは100ミクロンまたはそれ以上
)で逐次的に実行する。いくつかの実施形態では、前進させる工程を、各工程または増加
量に関して可変増加量(例えば、0.1もしくは1ミクロンから10もしくは100ミク
ロンまたはそれ以上の範囲の各増加)で逐次的に実行する。増加量の大きさを、前進速度
と共に、温度、圧力、製造する物品の構造(例えばサイズ、密度、複雑さ、構成等)等の
因子に応じて決めることができる。
に実行する。
ate)は、この場合も例えば温度、圧力、製造する物品の構造、照射の強度等の因子に応じ
て、秒当たり約0.1、1または10ミクロンから秒当たり約100、1,000または
10,000ミクロンである。
ルド領域中に前記重合性液体を押し込むことにより実行する。そのような場合、秒当たり
少なくとも0.1、1、10、50、100、500もしくは1000ミクロンまたはそ
れ以上の速度で、累積速度でまたは平均速度で、1つまたは複数の前進させる工程を実行
することができる。一般に、圧力は、前記前進させる工程の速度を、前記圧力を加えない
前記前進させる工程の繰り返しの最大速度と比較して、少なくとも2倍、4倍、6倍、8
倍または10倍増加させるのに十分であればどれだけでもよい。上記に記載の装置を圧力
容器に収納することにより圧力を印加し、(例えば空気、酸素に富む空気、ガスの混和物
、純粋な酸素等の)加圧雰囲気中でプロセスを実行する場合には、10、20、30もし
くは40ポンド/平方インチ(PSI)から200、300、400もしくは500PS
Iまたはそれ以上の圧力を使用することができる。大きくて不規則な物体の製作の場合、
より高い圧力は、大きな高圧容器のコストに起因して、より遅い製作時間に照らして好ま
しくない場合がある。そのような実施形態では、供給面および重合性液体の両方は、同じ
圧縮ガス(例えば、酸素を20〜95体積パーセント含むもの、酸素は重合阻害剤として
作用する)に流体接触していることができる。
力容器の孔もしくは開口部を通って製造されることから圧力容器から取り出すまたは抜く
ことができるロッドまた繊維を製作する場合には、圧力容器のサイズは、製作する製品の
サイズと比較して小さく保つことができ、(必要に応じて)より高い圧力をより容易に利
用することができる。
射により実行する。パターン化された照射は、製作する具体的な製品に応じて、固定され
たパターンであることができる、または上記で論じたパターン発生器(pattern generator
)(例えばDLP)により作られた可変パターンであることができる。
ーンである場合、各照射する工程は任意の適切な時間であることできる、または例えば照
射の強度、重合性材料中における色素(dye)の有無、成長速度等の因子に応じた継続時間
であることができる。そのため、いくつかの実施形態では、各照射する工程は、継続時間
で0.001、0.01、0.1、1もしくは10マイクロ秒から1、10もしくは10
0分またはそれ以上であることができる。いくつかの実施形態では、各照射する工程間の
間隔は好ましくは可能な限り短く、例えば0.001、0.01、0.1または1マイク
ロ秒から0.1、1または10秒である。
く、例えば凸状もしくは凹状に湾曲している、またはビルド面に形成された壁もしくは溝
を有する。いずれの場合も、ビルド面は滑らかであることができる、または粗であること
ができる。
またはビルド面を使用して、様々な材料を、製作する単一の物体に供給することができる
(即ち、それぞれが独立した液体供給部等と関連付けられている、ビルド面に形成された
流路または溝を介して同じビルド面に様々な重合性液体を供給することができる)。
重合性液体を液体導管およびリザーバーシステム(reservoir system)からビルドプレー
トに直接供給することができるが、いくつかの実施形態では、キャリアは該キャリア中に
1つまたは複数の供給流路を含む。キャリア供給流路は、重合性液体の供給部、例えばリ
ザーバーおよび関連するポンプと流体連結(fluid communication)されている。異なるキ
ャリア供給流路を同じ供給部と流体連結して互いに同時に作動させることができる、また
は(例えば、各キャリア供給流路用のポンプおよび/またはバルブを設けることにより)
異なるキャリア供給流路を互いに独立して制御することができる。独立して制御可能な供
給流路は、同じ重合性液体を含有するリザーバーと流体連結することができる、または異
なる重合性流体を含有するリザーバーと流体連結することができる。バルブアセンブリ(v
alve assembly)の使用により、いくつかの実施形態では、必要に応じて同じ供給流路を介
して異なる重合性液体を交互に供給することができる。
本発明の方法および装置は、例えばこの方法の速度および/または信頼性を高めるため
に、フィードバック制御およびフィードフォワード制御等の、プロセス制御を実施するた
めのプロセス工程および装置の機能を含むことができる。
組み合わせとして実現することができる。一実施形態では、制御装置は、適切なインター
フェイスハードウェアおよび/またはソフトウェアによりモニタ、駆動装置、ポンプおよ
びその他の構成要素と作動可能に関連付けられている、ソフトウェアを実行する汎用コン
ピュータである。本明細書に記載の3次元の印刷または製作の方法および装置の制御に適
したソフトウェアとして、ReplicatorGオープンソース3d印刷プログラム、
3D systemの3DPrint(商標)コントローラーソフトウェア、Slic3
r、Skeinforge、KISSlicer、Repetier−Host、Pri
ntRun、Cura等およびこれらの組み合わせが挙げられるがこれらに限定されない
。
つか、いくつかまたは全ての間に)連続的にまたは断続的に、直接的にまたは間接的にモ
ニタリングするためのプロセスパラメータとして、照射強度、キャリアの温度、ビルドゾ
ーン中の重合性液体、成長させる製品の温度、ビルドプレートの温度、圧力、進行(advan
ce:前進)の速度、圧力、(例えば、キャリアおよび製作する製品を介してビルドプレート
にかかる)力、(例えば、製作される、成長させる製品によりキャリアにかかる)張力、
リリース層の厚さ等が挙げられるがこれらに限定されない。
ることができる既知のパラメータとして、(例えば、製作する物品の既知の形状または体
積から)予想される重合性流体の消費量、重合性液体から形成されるポリマーの分解温度
等が挙げられるがこれらに限定されない。
ングするパラメータおよび/または既知のパラメータに応じて、連続的にまたは段階的に
、直接的にまたは間接的に制御するためのプロセス条件として、重合性液体の供給速度、
温度、圧力、キャリアの進行率または進行速度(rate or speed of advance)、照射の強度
、(例えば各「薄片(slice)」に関する)照射の継続時間等が挙げられるがこれらに限定
されない。
電対、非接触式温度センサ(例えば赤外線温度センサ)またはその他の適切な温度センサ
により、ビルドゾーン中における重合性液体の温度またはビルドプレートの温度を直接的
にまたは間接的にモニタリングすることができる。その場合、ビルドゾーン中および/ま
たはビルドプレートの温度を低下させるために、制御装置によりプロセスパラメータを調
整することができる。そのような調整に適したプロセスパラメータとして、冷却器により
温度を低下させること、キャリアの進行率を低下させること、照射強度を低下させること
、照射への曝露の継続時間を短縮させること等を挙げることができる。
て、(例えば使用中の照射源の定常的な劣化による)照射源からの強度の低下を検出する
ことができる。検出した場合、強度の低下に適合させるために、制御装置によりプロセス
パラメータを調整することができる。そのような調整に適したプロセスパラメータとして
は、加熱器により温度を上昇させること、キャリアの進行率を低下させること、光源への
電力を上昇させること等を挙げることができる。
び冷却器により(個々にもしくは互いに組み合わせておよび制御装置に別々に応答して)
、ならびに/または圧力供給部(例えば、ポンプ、圧力容器、バルブおよびこれらの組み
合わせ)により、ならびに/または制御可能なバルブ等の圧力解放機構(pressure releas
e mechanism)により(個々にもしくは互いに組み合わせておよび制御装置に別々に応答し
て)、実現することができる。
る、本明細書に記載の(例えば図1を参照されたい)重合ゾーンの勾配を維持するように
構成されている。具体的な構成(例えば時間、進行率または進行速度、照射強度、温度等
)は、具体的な重合性液体および作られる製品の性質等の因子に依存するだろう。過去に
決定したまたは一連の試運転もしくは「試行錯誤」により決定した一連のプロセスパラメ
ータまたは指示を入力することにより、重合ゾーンの勾配を維持するための構成を経験的
に実行することができる、または予め決定した指示により構成を実現することができる、
または(上記に論じられた)適切なモニタリングおよびフィードバック、これらの組み合
わせもしくは任意のその他の適切な方法により構成を実現することができる。
本発明の方法およびプロセスにより製造される3次元製品は、最終製品、完成品もしく
は実質的な完成品であることができるまたは例えば表面処理、レーザー切断、放電機械加
工等の更なる製造工程にかけられる中間製品であることができることが意図されている。
中間製品としては、同じ装置中でまたは別の装置中で更なる追加の製造を実行することが
できる製品が挙げられる。例えば、完成品の一領域を終了させるために、または単に完成
品もしくは「ビルド」の特定の領域がその他に比べて脆くないことから、重合ゾーンの勾
配を破壊し、次いで元に戻すことにより、進行中の「ビルド」に分断線または切断線を意
図的に導入することができる。
しては、大規模なモデルまたはプロトタイプの両方、少量のカスタム製品、小型のまたは
超小型の製品または装置等が挙げられる。例として、医療機器、埋め込み型医療機器、例
えばステント(stent)、薬物送達デポー(drug delivery depot)、機能性構造物(functiona
l structure)、微小針のアレイ、繊維およびロッド、例えば導波管、微小機械素子、微小
流体素子等が挙げられるがこれらに限定されない。
もしくは100ミリメートルまたはそれ以上の高さ、および/または、0.1もしくは1
ミリメートルから10もしくは100ミリメートルまたはそれ以上の最大幅を有すること
ができる。その他の実施形態では、製品は、10もしくは100ナノメートルから10も
しくは100ミクロンまたはそれ以上の高さ、および/または、10もしくは100ナノ
メートルから10もしくは100ミクロンまたはそれ以上の最大幅を有することができる
。これらは単なる例であり、最大のサイズおよび幅は、具体的な装置の構造および光源の
分解能に依存しており、実施形態または製作する物品の具体的な目標に応じて調整され得
る。
:1もしくは100:1またはそれ以上である、または1:1、10:1、50:1もし
くは100:1またはそれ以上の幅対高さの比である。
なくとも1つのまたは複数の細孔または流路を有する。
きる。従って、いくつかの実施形態では、製品は硬質であるが、その他の実施形態では、
製品は可撓性または弾性である。いくつかの実施形態では、製品は固体であるが、その他
の実施形態では、製品はヒドロゲル等のゲルである。いくつかの実施形態では、製品は形
状記憶を有する(即ち、製品が構造破壊点まで変形しない限り、変形後に以前の形状に実
質的に戻る)。いくつかの実施形態では、製品は単体である(即ち、単一の重合性液体で
形成されている)が、いくつかの実施形態では、製品は複合体である(即ち、2種以上の
異なる重合性液体で形成されている)。用いる重合性液体の選択等の因子により、具体的
な特性を決定することができる。
る特徴(または「張出部(overhang)」)、例えば2つの支持体間の架橋要素(bridging el
ement)または1つの実質的に垂直な支持体から突出(project)する片持ち要素(cantilever
ed element)を有する。本プロセスのいくつかの実施形態の一方向の連続的な性質(nature
)のために、実質的な完了まで各層が重合される場合に層間を形成する分断線または切断
線の問題および次のパターンが曝露される前に生じる実質的な時間間隔の問題が大幅に低
減される。従って、いくつかの実施形態では、この方法は、物品と同時に製作されるその
ような張出部用の支持構造体の数を低減または削除することに特に有利である。
[独立した供給面からビルド面への阻害剤の移動]
図5aに示すように、紫外線(UV)硬化性接着剤を一滴、金属プレート上に載置し、
TEFLON(登録商標)AFフルオロポリマー(非晶質のガラス状ポリマー)の10m
m厚のプレートで覆った。図5bに示すように、Teflon(登録商標) AF側から
接着剤にUV放射線を供給した。UV曝露後、これら2枚のプレートを分離した。この2
枚のプレートを分離するのに力は必要ないことを見出した。これらの試料の試験において
、図5cに示すように、接着剤は金属プレートの隣でのみ硬化し、Teflon(登録商
標) AFフルオロポリマープレート上に、および接着剤の硬化部分上にも未硬化の接着
剤の薄いフィルムが存在したことを発見した。
5i)も使用して、2種類の管理した実験も実施した。金属からクリーンなガラスを分離
するために相当な力が必要であったことを確認し、ガラス上に接着剤が残留したことを発
見した。金属プレート上に接着剤が残留したが、処理したガラスを分離させるのに必要な
力はより小さかった。
体的には、Teflon(登録商標) AFは、非常に高い酸素透過係数を有する。10
mm厚のTeflon(登録商標) AFを介した酸素の連続的な供給は、薄層のアクリ
レート系接着剤の重合を防止するのに十分である。上記実験での未硬化の接着剤層の厚さ
は、約10ミクロンであり、この厚さを、接着剤中に存在する光開始剤の量を変化させる
ことにより増加させることができる、または減少させることができる。
[ビルドプレートを介したビルド面への阻害剤の移動]
下記のように、同じ方法で試料1および試料2を調製した。図6aに示すように、UV
硬化性接着剤を一滴、金属プレート上に載置し、TEFLON(登録商標)AFフルオロ
ポリマーの10mm厚のプレートで覆った。図6bに示すように、両方の試料を窒素雰囲
気(environment:環境)に曝露し、存在する酸素を除去した。次に、両方の試料を標準的な
雰囲気環境中に運び、直ちに試料1をUV放射線に曝露し、試料2を、雰囲気環境中に置
いてから10分後にUV放射線に曝露した。図6Cおよび図6Eに示すように、両方の試
料を同じ量のUV放射線に曝露した。これらの試料の試験では、UV曝露後に、図6Dに
示すように、試料1は接着剤が完全に硬化したが、図6Fに示すように、試料2は接着剤
が金属プレートの隣でのみ硬化したことを発見した。試料2の場合、Teflon(登録
商標) AFフルオロポリマーのプレート上および接着剤の硬化部分上にも未硬化の接着
剤の薄いフィルムが存在した。この試験は、雰囲気環境に曝露する10分間の中で、阻害
剤である酸素がTeflon(登録商標) AFプレートを介して接着剤に移動したこと
を示す。
[製作速度の増加:圧力]
酸素透過性がより高く、UVに対して透明な(UV transparent)材料を、本発明の装置に
おいて光硬化性樹脂が充填されるチャンバの底部に使用する。構築の間中、物体の上部は
、実質的に一定の速度で上昇する支持プレートに接着しており、チャンバの底部の真上で
は物体の底部が絶えず形成される。物体の底部とチャンバの底部との間のギャップは、樹
脂が常に充填される。物体が形成され前進されるので、ギャップ中の樹脂は、チャンバに
含まれる供給樹脂と絶えず置き換えられる。
バの底部との間のギャップの高さh、および、物体の底面の長さ寸法Lに依存する。2枚
の平行なプレート間の粘性流(viscous flow)の理論を使用して、この物体の形成速度を推
定するために、単純な計算を実施する。図7に示すギャップを充填するのに必要な時間τ
を、下記の方程式より求める。
秒当たり100ミクロンまたはインチ当たり5分となる。この計算では、未硬化樹脂の厚
さが約100ミクロンで維持されると仮定する。樹脂の化学的性質およびベースプレート
の透過性に応じて、このパラメータを変更することができる。例えば、ギャップが25ミ
クロンである場合、雰囲気圧での製作速度を方程式1に従って16倍低下させることがで
きる。しかしながら、例えば図8に示すように、約150PSIの外圧を加えて周囲圧力
を雰囲気圧よりも高く増加させることにより、いくつかの実施形態では、製作速度を10
倍増加させることができる。
ることにより、未硬化樹脂のギャップを制御することができる。例えば、純粋酸素の雰囲
気または酸素が豊富な雰囲気(例えば95%の酸素、5%の二酸化炭素)を圧縮空気の代
わりに供給し、ギャップを増加させて結果として製作時間を延ばすことができる。
[ロッドおよび繊維の製作]
図9に示すように、本発明の方法を使用して細長いロッドまたは繊維を製造することが
でき、このロッドまたは繊維は、(例えば)0.01または0.1から10または100
ミリメートルの幅または直径を有する。円形断面を示すが、楕円形、多角形(三角形、正
方形、五角形、六角形等)、不規則およびこれらの組み合わせ等の任意の適切な断面を用
いることができる。ロッドまたは繊維は、任意の適切な直径(例えば、0.1もしくは1
ミクロンから10もしくは100ミクロンまたはそれ以上)の複数個(例えば、1個、1
0個、100個、1,000個、10,000個もしくは100,000個またはそれ以
上)の細長い細孔または流路と、上記に記載の任意の適切な断面とを有することができる
。任意の適切な技法、例えばブローイング(blowing)、加圧、真空、加熱、乾燥およびこ
れらの組み合わせにより、細孔または流路中の未重合の液体を(必要に応じて)除去する
ことができる。上記に記載の巻き取りリールを用いることによりロッドまたは繊維の長さ
を増加させることができ、上記に記載したように加圧下で重合を実行することによりロッ
ドまたは繊維の製作速度を増加させることができる。複数の独立したキャリアまたは巻き
取りリールを設けることにより、複数のそのようなロッドまたは繊維を単一のビルドプレ
ートから同時に構築することができる。そのようなロッドまたは繊維を、任意の目的のた
めに、例えばマイクロ流体システムにおける独立した流路として各細孔または流路を用い
るために使用することができる。
[例示的装置]
本発明を実行するために使用することができる装置を、紫外線源としてのLOCTIT
E(商標)UV Curing Wand System、ウィンドウ中で固定され、引
張リングにより実質的に強固に張力をかけられている、Biogeneralの0.00
25インチ厚のTeflon(登録商標) AF 2400フィルムで構成されているビ
ルドプレート、光学素子:Newport Corporation,Edmund O
ptics and Thorlabs製、デジタルプロジェクタとしてのTexas
InstrumentsのDLP LightCrafter Development
Kit、キャリア用のエレベータとして機能する、THK Co.,LTDのボールネ
ジリニアステージ、エレベータおよびキャリアの駆動装置またはモーターとしての、Pa
rallax Incの連続サーボ(continuous servo)、Parallax Inc.の
Propellerマイクロ制御装置をベースとするモーション制御装置、Austri
a Microsystemsの磁気エンコーダ(magnetic encoder)をベースとする位置
制御装置、オープンソースのSlic3r 3DスライスソフトウェアであるParal
laxにより作られた、SPIN言語で書かれたモーション制御ソフトウェア、およびQ
tフレームワークおよびVisual C++を使用して書かれたイメージ制御ソフトウ
ェアにより、上記に記載したように組立てた。
更に説明する。
[700ミクロンの微小針アレイの製作]
上記の実験例に記載の装置、重合性液体としてのトリメチロールプロパントリアクリレ
ート(trimethylolpropane triacrylate)、および、光開始剤としてのジフェニル(2,4
,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドを使用して、図10に示す微小針のア
レイを製造した。キャリアを、秒当たり10ミクロンの連続速度でボールネジにより一方
向に前進させ、曝露当たり0.2秒の持続時間で、ビルド方向の高さに沿って2ミクロン
毎に曝露を逐次実行した。逐次的な曝露の総数は350回であり、全製作時間は70秒で
あった。
[2000ミクロンの微小針アレイの製作]
上記実験例6に記載したのと同様の方法で、図11に示す2000ミクロンの微小針ア
レイを製造し、200秒の全製作時間にわたり逐次曝露は1000回であった。
それ以上の高さを有する微小針のその他のアレイを同様の方法で製作することができるこ
とは明らかであるだろう。正方形の断面を示すが、円形、楕円形、多角形(三角形、長方
形、五角形、六角形等)不規則およびこれらの組み合わせ等の任意の適切な断面を用いる
ことができる。微小針間の間隔を、例えば5マイクロメートルから100マイクロメート
ルに必要に応じて変更することができ、微小針またはその他の微小構造体を任意の適切な
パターン、例えば正方形、長方形、六角形等で互いに対して配置することができる。
[リング構造体の製作]
上記の実験例5に記載の装置、重合性液体としてのトリメチロールプロパントリアクリ
レート、および、光開始剤としてのジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホ
スフィンオキシドを使用してリングを製作した。キャリアを、秒当たり20ミクロンの連
続速度でボールネジにより一方向に前進させ、曝露当たり0.5秒の持続時間で、ビルド
方向の高さに沿って10ミクロン毎に曝露を逐次実行した。逐次的な曝露の総数は104
0回であり、全製作時間は520秒であった。図12は製作中のリングを示し、図13は
製作後のリングを示す。製作中に広範囲に張り出す要素のための支持体が存在しないこと
に留意すべきである。
[チェスの駒の製作]
図14に示すチェスの駒を、上記実験例に記載の装置、重合性液体としてのトリメチロ
ールプロパントリアクリレート、および、光開始剤としてのジフェニル(2,4,6−ト
リメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドを使用して製造した。キャリアを、秒当たり2
0ミクロンの連続速度でボールネジにより一方向に前進させ、曝露当たり0.5秒の持続
時間で、ビルド方向の高さに沿って10ミクロン毎に曝露を逐次実行した。逐次的な曝露
の総数は1070回であり、全製作時間は535秒であった。
[リブ付き直方体の製作]
図15に示すリブ付き直方体を、上記実験例に記載の装置、重合性液体としてのトリメ
チロールプロパントリアクリレート、および、光開始剤としてのジフェニル(2,4,6
−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドを使用して製造した。キャリアを、秒当た
り20ミクロンの連続速度でウォームギアにより一方向に前進させ、曝露当たり0.5秒
の持続時間で、ビルド方向の高さに沿って10ミクロン毎に曝露を逐次実行した。逐次的
な曝露の総数は800回であり、全製作時間は400秒であった。
[コイル状のまたは螺旋状の構造体の製作]
図16に示すコイルまたは螺旋を、上記実験例に記載の装置、重合性液体としてのトリ
メチロールプロパントリアクリレート、および、光開始剤としてのジフェニル(2,4,
6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドを使用して製造した。キャリアを、秒当
たり20ミクロンの連続速度でボールネジにより一方向に前進させ、曝露当たり0.5秒
の持続時間で、ビルド方向の高さに沿って10ミクロン毎に曝露を逐次実行した。逐次的
な曝露の総数は970回であり、全製作時間は485秒であった。
きである。
[硬化深度(curing depth)対曝露時間]
重合性液体としてのトリメチロールプロパントリアクリレート中における様々な濃度の
琥珀色のロウソク染料および光開始剤(PI)ならびに光開始剤としてのジフェニル(2
,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドを使用して実験を実施した。結果
を図17に示す。使用した像は6mmの円であり、硬化した場合に、樹脂槽中でディスク
様部品が製造された。このディスクの厚さは、曝露時間ならびに樹脂中における光開始剤
および染料の濃度に基づいて変化した。全ての樹脂混合物が急速に硬化し、限界値に達す
ることができた。最適な樹脂は、短期間で硬化するはずであり、限界値は、可能な限り小
さいはずである。これらの基準に最も適合するのは、3%の光開始剤および0.05%の
染料(細かい点線)と5%の光開始剤および染料なし(実線)との2種の樹脂である。こ
れらの樹脂はまた、コントラストおよび明瞭さを特徴とするという観点で最良の印刷部品
も製造する。
[キャリアの可溶性犠牲(またはリリース)層]
これまでの技法の欠陥は、例えばビルドプレートをスライドさせることによりまたは可
撓性のビルドプレートを使用することによりビルドプレートからの接着を「破る(break)
」必要があるということであり、そのため、製作プロセス中に早々に機能しなくなる可能
性があるキャリア上でリリース層または可溶性の接着剤層を用いることは困難であった。
本発明により、製作中におけるキャリア上でのリリース層の利用が容易になる。
)で覆うことができ、物体のアレイを図19に示すように印刷することができる。任意の
適切な厚さ、例えば100ナノメートル〜1ミリメートルのリリース層を使用することが
できる。製作した物体を有するキャリアを、リリース層を選択的に溶解させるまたは可溶
にする適切な溶媒(例えばシアノアクリレート接着剤の場合にはアセトン)に浸漬すると
、図20に示すように物体がキャリアからリリースされる。
[リリース層上での直方体の製作]
図21に示す200×200×1000ミリメートルの寸法を有する直方体のアレイを
、上記に記載の装置、重合性液体としてのトリメチロールプロパントリアクリレート、光
開始剤としてのジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドお
よびリリース層としてのシアノアクリレート接着剤を使用して製造した。キャリアを、秒
当たり10ミクロンの連続速度でボールネジにより前進させ、曝露当たり1秒の持続時間
で、ビルド方向の高さに沿って10ミクロン毎に曝露を逐次実行した。逐次的な曝露の総
数は100回であり、全製作時間は100秒であった。次いで、シアノアクリレートリリ
ース層をアセトンで溶解して、図22に示す自由に浮遊する角柱体(free floating prism
)を製造した。
[円筒状のケージ構造体の製作]
図23の円筒状のケージ構造体を、上記実験例に記載の装置、重合性液体としてのトリ
メチロールプロパントリアクリレートおよび光開始剤としてのジフェニル(2,4,6−
トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドを使用して製造した。キャリアを、秒当たり
20ミクロンの連続速度でボールネジにより前進させ、曝露当たり0.5秒の持続時間で
、ビルド方向の高さに沿って10ミクロン毎に曝露を逐次実行した。逐次的な曝露の総数
は1400回であり、全製作時間は700秒であった。片持ち特徴(cantilevered featur
e)または「張出部」のための取り外し可能な支持構造体は使用しなかった。
[ヒドロゲルからの構造体の製作]
図24および図25はそれぞれ、重合性液体としてPEG(ポリ(エチレングリコール
)ジアクリレート、平均Mn 700)を使用し、光開始剤として5%のジフェニル(2
,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドを使用して製作したことを除いて
、上記に記載したものと同様の方法で製造したアレイ構造体およびケージ構造体の写真で
ある。その他の処理条件は、既に製作したトリアクリレート部品の場合と同じであった。
[ヒドロゲルをベースとする部品の可撓性]
上記実験例23で製造したおよび図25に示す円筒状のケージ構造体を、2枚のガラス
の顕微鏡スライドの間に手動で配置し、円筒状のケージ構造体が変形して実質的に平らに
なるまで圧力を手動で印加した。次いで、手動の圧力を解除すると、ケージ構造体は以前
の実質的な円筒形状に戻った。この物品の可撓性、弾力性および形状記憶特性により、こ
の物品は様々な用途に魅力的であり、該用途として様々な生物医学的応用のためのステン
トが挙げられるがこれに限定されない。
[治療的使用のための腔内ステントの製作]
ステントは、典型的には、閉塞したまたは部分的に閉塞した動脈およびその他の血管の
処置において、経皮経管のバルーン血管形成手術(percutaneous transluminal balloon a
ngioplasty procedure)の補助として使用される。バルーン血管形成手術の一例として、
ガイディング(guiding)カテーテルまたはガイディングシース(guiding sheath)を、大腿
動脈を通って患者の心臓血管系に経皮的に導入し、ガイディングカテーテルの遠位端(dis
tal end)を病変部(lesion site)の近位(proximal)の箇所に配置するまで脈管構造を通っ
て前進させる。ガイドワイヤと遠位端でバルーンを有する拡張カテーテルとを、ガイドワ
イヤを拡張カテーテル内にスライドさせて、ガイディングカテーテルを通して導入する。
ガイドワイヤを最初にガイドカテーテルから出して患者の脈管構造中に前進させ、血管病
変(vascular lesion)と交差するように案内する。続いて、拡張バルーンが血管病変と交
差して適切に配置されるまで、拡張カテーテルを、既に前進させたガイドワイヤ上を前進
させる。病変と交差する位置ですぐに、比較的高い圧力でX線不透過性液体により拡張バ
ルーンを予め決めたサイズまで膨張させ、病変の動脈硬化プラークを動脈壁の内側に向か
って放射状に圧迫し、これにより動脈の管腔を拡張する。次いで、バルーンを小さい断面
まで収縮させ、その結果、拡張カテーテルを患者の脈管構造から引き抜くことができ、拡
張された動脈を通って血流が再開される。
の直後に血管が不意に閉じる場合がある、または手術後に数ヶ月にわたって再狭窄が徐々
に起こる場合がある。血管形成後の再狭窄に対抗するために、長期にわたる血管の開存性
を実現すべく、一般にステントと称される埋め込み型の腔内装具が使用される。ステント
は血管壁を構造的に支持し、これにより内腔の開存性を維持するための足場として機能し
、送達カテーテルによって病変部に運ばれる。
ステントを挙げることができる。バルーン拡張式ステントは、拡張カテーテルにより送達
され、拡張可能な部材、例えば膨張バルーンにより小さい初期直径からより大きい拡張直
径へと可塑的に変形される。自己拡張式ステントは、送達カテーテルの周囲で放射状に圧
縮可能であるバネ要素として形成されている。圧縮された自己拡張式ステントは、典型的
には、送達シースにより圧縮された状態で保持される。病変部への送達時に送達シーツ(d
elivery sheath)が引っ込められ、該ステントを拡張させることが可能になる。熱拡張式
ステントは、熱の印加時に小さい初期直径から別のより大きな直径へと拡張する能力を有
する形状記憶合金で形成されている。
い場合がある。そのため、内腔壁用の支持体および1種または複数の薬剤用の送達ビヒク
ルの両方としてステントを利用することが望ましいことがある。残念ながら、従来のステ
ントで典型的に用いられている裸(bare)の金属材料は、一般に、薬剤を運搬して放出する
ことができない。このジレンマに対して過去に提案された解決策は、金属製ステントに薬
剤運搬ポリマーを取り付けることであった。さらに、適用された薬剤を保持する能力を増
強する多孔質表面を作るように、ステントの金属表面を形成するまたは処理する方法が開
示されている。しかしながら、これらの方法は、一般に、ステント等の腔内装具上に薬剤
を積載させる、迅速、容易で高価でない方法を提供することに失敗している。さらに、薄
いポリマーコーティング中には、少量の薬剤しか積載することができない。
ー材料のコーティングを使用して、ステント等の腔内装具が開発されている。しかしなが
ら、ポリマー製腔内装具の様々な機械的特性(例えば、引張り応力、フープ(hoop)強度、
可撓性等)を調整することができることが望ましいだろう。例えば、薬剤の送達に使用す
る腔内装具の場合、該腔内装具からの薬剤の溶出速度を調整することができることが望ま
しいだろう。別の例として、ポリマー材料の分解速度および/または分解の性質を調整す
ることができることが望ましいだろう。
カプロラクトン、ゼラチン等を含むためにポリマー材料から形成された)ポリマー製腔内
装具を製造する方法は、ポリマー材料をアニーリングしてポリマー材料の結晶化度または
結晶構造を選択的に変更することを含み、上記に記載の円筒状のケージ構造体に関連して
記載したものが挙げられるがこれに限定されない本明細書に記載の方法により実現される
。
ら選択される薬剤を挙げることができるがこれらに限定されない。すなわち、抗悪性腫瘍
薬、有糸分裂阻害薬、抗炎症薬、抗血小板物質、抗凝血剤、抗フィブリン剤、抗トロンビ
ン剤、細胞増殖阻害薬、抗生物質、抗酸化剤、免疫抑制剤、抗アレルギー物質およびこれ
らの組み合わせである。
射にかけることにより、腔内装具のポリマー材料の分子架橋の程度を変更することができ
る。アニーリング前に、アニーリング中におよび/またはアニーリング後に、ポリマー材
料を化学処理および/または放射線照射にかけることができる。そのような処理は、殺菌
工程として作用することもできる。
[治療用微小針アレイの製作]
多くの有望な新規の治療薬は、ペプチド、タンパク質、抗体および核酸等の大きな生体
分子である。これらの分子は、導入の従来の経路による送達には過度に大きく、脆弱であ
りまたは不溶性である可能性がある。皮下注射(血管内、筋肉内等を含む)は、敏感な治
療薬の送達を可能にするが、皮下注射は疼痛を誘発し、偶発的な針刺しの機会をもたらし
、および、鋭いバイオハザード廃棄物(biohazardous waste)が生じる。さらに、ワクチン
送達の場合は、皮下注射の針は、免疫反応を誘発するのに最適な位置に投与量を送達でき
ず、投与量は、皮膚と比べて免疫学的に敏感な細胞の濃度が低いことが知られている領域
である筋肉に浸透する。経皮パッチ剤は、(ニコチンおよび乗り物酔い薬のような)選択
された時間に放出される薬剤に効果的であるが、表皮(特に角質層)は、皮膚を介したほ
とんどの薬剤(>500Da)の拡散を制限する。明らかに、治療薬を身体中に効率的に
運ぶ能力には重要な課題が依然として存在する。
皮的な薬剤送達には限界がある。従って、この投与の経路は、依然として非常に有望であ
る。
適切に官能化されたPEG、PLGA、ポリカプロラクトン、ゼラチン等)を、治療薬お
よびワクチン要素(抗原、アジュバント等)と組み合わせて使用し、上記に示したものと
本質的に同じ構造または外観を有する治療用微小針アレイを製造する。当業者は、本明細
書に記載の方法および装置により製造され得るそのような治療用微小針アレイの数多くの
異なる構造および構成を認識することができる。
[垂直解像度の製作速度への依存]
いくつかの実施形態では、部品のビルドプロセス中に、制御装置の画像処理ユニット(
IPU)は、部品の断面層の画像を常に更新している。いくつかの実施形態において、画
像更新の最大速度fは、ハードウェアに依存して、秒当たり1フレームから秒当たり10
00フレームまで様々であることができる。
像フレーム中での部品用キャリアの前進(advancement)dzは、デルタ未満でなければな
らない。製作速度がvである場合、dzは
m/時間のキャリア前進速度で製造した。部品を製造するために使用した特定のIPUの
最大フレームレートは、秒当たり約1フレームであった。この部品の推定解像度は、25
0mm/時間で50マイクロメートルであり、500mm/時間で100マイクロメート
ルであった。
[製作速度の増加:温度]
圧力による製作速度の増加を、上記で説明している。さらに、上記におよび下記に一般
的および具体的の両方で記載している方法および装置は、(加圧の有無に関わらず)重合
性液体のビルドゾーンへの充填またはビルドゾーンへの重合性液体の移動を容易にするた
めに、重合性液体または樹脂の粘度を低下させるべくこれらを加熱することにより、製作
速度を増加させることができる。上記で述べたものを含む高性能樹脂等のいくつかの樹脂
は、室温および室内圧力で固体であることができ、加熱は、この樹脂を液体にする便利な
方法であることができる。
いる、密閉したオーブン赤外線ヒーターによる等の任意の適切な技法により、加熱を実行
することができる。加熱器の数多くの更なる種類および構成を、単独でまたは上述のもの
と互いに組み合わせて使用することができる。例えばビルドプレート上の重合性液体に浸
漬されている抵抗加熱器を使用することができる。例えばビルドプレートおよび/または
重合性液体に接触している熱電装置またはペルチェ加熱器を使用することができる。貯蔵
リザーバー中でおよび/または様々な供給ラインを介して、重合性液体を予め加熱するこ
とができる。1つまたは複数の温度センサを用いて、周囲の(チャンバ中の)温度、ビル
ドプレートの温度、キャリアの温度、(例えばビルドプレート上等の任意の箇所での)重
合性液体の温度等を検出することができる。
60、80もしくは100℃またはそれ以上で加熱する。
、1,000もしくは10,000センチポアズから1,000,0000センチポアズ
またはそれ以上の粘度を有する(注記 1センチポアズ=1ミリパスカル秒)。いくつか
の実施形態では、そのような重合性液体は、(例えば上記に記載の分だけ)加熱した場合
に、1,000、100、10または1センチポアズ以下の粘度を有することができる。
実現することが望ましい具体的な最終粘度は、例えば所望の製作速度、製作する物品のサ
イズおよび形状、加圧の有無等の因子に依存するだろう。
直径を有し、1分当たり60回転で操作される、コーンおよびプレートの形状を有するブ
ルックフィールド型(Brookfield)粘度計により、粘度を測定することができる。
成された熱の消散を補助するために、より急速に(加熱器を用いて、または加熱器を用い
ることなく)温度を調整することができる。この場合も、上記で述べた制御装置および温
度センサに一般に作動可能に関連付けられている任意の適切な冷却器の構成を使用するこ
とができる。熱交換器、ヒートシンク、冷却剤、熱電装置、例えばペルチェ冷却器(ペル
チェ加熱器としても機能することができる)等を用いることができる。
[キャリアおよび内部の供給流路を介した樹脂の供給]
実験例3で論じたように、物体の形成速度は、物体の底面の長さ寸法L、樹脂の粘度η
、雰囲気圧Pおよび物体とチャンバの底部との間のギャップの高さhに依存している。物
体とチャンバの底部との間のギャップを充填するのに必要な時間τは下記の通りである。
な製作速度の部品サイズへの強い依存を取り除くために、図27に示す部品用キャリアお
よび部品を介して、重合性液体(または樹脂)を供給することができる。
プ、ギアポンプ、蠕動ポンプ等が挙げられるがこれらに限定されない。ポンプが作動する
速度を制御装置により制御し、該速度は部品の形状および製作速度に依存する。重合性液
体の圧力は、・・・でよい。
とチャンバの底との間のギャップの高さhへの部品製作速度の依存は、もはや上記方程式
で制限されず、それどころか、樹脂ポンプが作動する速度、硬化反応の速度および硬化反
応からの熱除去を緩和する能力により制御される。本実験例でのポンプは、シリンジポン
プ、ギアポンプまたは蠕動ポンプを含むことができた。圧送速度(pumping rate)が部品の
形状および所望の製作速度に依存するポンプの作動を、中央処理装置により制御されるフ
ィードバックループに含めることができた。
[樹脂供給速度の制御:フィードフォワード制御]
部品ビルドプロセス中での樹脂消費速度は、部品の断面積に基づいて変化する。樹脂送
達速度を制御するためのプロセスを下記に記載する。ビルド速度がvであり、部品の断面
積AがA(t)として時間tと共に変化する場合、樹脂送達速度の全部または一部を、
R(t)=vA(t)
に対応するように調整することができる。
アルタイムで部品の現在の断面を算出し、次いで上記方程式等の法則に基づいて送達速度
を算出し、算出した速度を樹脂送達ポンプ制御装置(RDPC)に伝達することができる
。次いで、RDPCは、CPUから受信したデータに基づいて樹脂送達ポンプの速度を調
整することができる。
ィードフォワード制御システムおよびフィードバック制御システム(例えば温度制御およ
び/または圧力制御)と組み合わせて使用することができる。
[外部供給導管を介した重合性液体の供給]
キャリア中に形成された1つまたは複数の流路を介して重合性液体が供給されるいくつ
かの実施形態では、製作する物品の一部または全てが終始固体であることが望ましい場合
がある。そのような場合では、重合性液体を供給する1つの流路(または各流路)と流体
連通している独立したまたは外部の供給導管を、(製造する物品内に形成される1つまた
は複数の内部供給流路とは異なり)製作する物品に隣接して同時に製作することができる
。
することができる。いくつかの実施形態では、製作する物品のサイズに応じて、複数本の
、例えば2本の、10本の、100本のもしくは1000本のまたはそれ以上のそのよう
な供給導管を構成することができる。そのような外部供給導管を、内部供給流路(即ち、
製作する物品内に形成される流路)と組み合わせて、同時にまたは逐次的に(例えば交互
に)使用することができる。
[複数の供給導管を使った複数の別々の樹脂による製作]
ビルドプラットフォーム(build platform)を介して異なる樹脂を供給することにより複
数の樹脂を使用して、および、製作する部品の正確な領域に樹脂を送達するための管また
は流路を作るために複数の樹脂を使用して、物品を製作することができる。
示しており、この方法を使用して樹脂送達流路が必要な形状で製作され、必要な場合には
、部品自体を製作するために余分な樹脂が供給される。この部分の製作が終了した場合、
流路が硬化して遮断され、別の流路が次の樹脂を供給し始めて部品の製作を継続すること
ができる。
[方法および装置の制御]
汎用コンピュータと上記に記載の装置との間に適切なインターフェイスハードウェアを
有する汎用コンピュータで動作するソフトウェアプログラムにより、上記に記載の方法お
よび装置を制御することができる。多数の代替手段が市販されている。「マイクロ制御装
置」がParallax Propellerであり、ステッピングモーターの駆動装置
がSparkfun EasyDriverであり、LED駆動回路がLuxeon S
ingle LED Driverであり、シリアルに対するUSBがParallax
USB to Serial変換器であり、DLPシステムがTexas Instr
uments LightCrafterシステムである、構成要素の一組み合わせの非
限定的な例を図29〜31に示す。
本願の出願当初の特許請求の範囲に記載された各請求項は、以下の通りであった。
請求項1:
3次元物体を形成する方法であって、
(a)キャリアおよびビルドプレートを準備する工程であり、前記ビルドプレートが半透過性部材を含み、前記半透過性部材がビルド面を含み、前記ビルド面と前記キャリアとがそれらの間にビルド領域を画定し、重合阻害剤がその供給源から前記半透過性部材を介して前記ビルド面に流体連通する、工程と、
(b)前記ビルド領域に重合性液体を充填する工程であり、前記重合性液体が前記ビルド面に接触する、工程と、
(c)前記ビルドプレートを介して前記ビルド領域を照射する工程であり、この照射により前記ビルド領域中に固体の重合領域を生じさせるとともに、前記固体の重合領域と前記ビルド面との間に形成される前記重合性液体で構成される液体フィルムのリリース層を形成するまたは維持し、前記液体フィルムはその重合が前記重合阻害剤により阻害される、工程と、
(d)前記重合領域と接している前記キャリアを、前記ビルドプレート上の前記ビルド面から離れるように前進させる工程であり、該前進させることにより前記重合領域と前記ビルド面との間に次のビルド領域を作る、工程とを含み、
(e)前記キャリアが、前記キャリア中に形成された少なくとも1つの流路を有し、前記充填する工程が、前記少なくとも1つの流路を介して前記ビルド領域中に前記重合性液体を通すまたは押し込むことにより実行される、方法。
請求項2:
前記キャリアが、前記キャリア中に形成された複数の流路を有し、異なる重合性液体が前記複数の流路のうちの異なる1つを介して押し込まれる、請求項1に記載の方法。
請求項3:
前記方法が、前記物体とは別の少なくとも1本または複数の外部供給導管を同時に形成することを更に含み、前記少なくとも1本の供給導管のそれぞれが前記キャリア中の流路と流体連通し、前記キャリアから少なくとも1種または複数の異なる重合性液体を前記ビルドゾーンに供給する、請求項1または2に記載の方法。
請求項4:
(e)工程(b)から工程(e)を続けるおよび/または繰り返し、前の重合領域と接する次の重合領域を生じさせ、これら続けられたまたは繰り返された互いに接する重合領域の堆積により、前記3次元物体が形成されるまで行うことを更に含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
請求項5:
工程(b)から工程(e)を同時に実行する、請求項4に記載の方法。
請求項6:
前記ビルドプレートが、実質的に固定されている、または静止している、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
請求項7:
前記重合阻害剤の供給源が、前記半透過性部材内の重合阻害剤のリザーバーである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
請求項8:
前記半透過性部材が、前記ビルド面とは別の供給面を更に含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
請求項9:
前記供給面が、前記重合阻害剤の供給源となるように重合阻害剤に流体接触している、請求項8に記載の方法。
請求項10:
前記重合性液体を加熱して、前記ビルド領域中における前記重合性液体の粘度を低下させることを更に含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
請求項11:
前記ビルド領域中における前記重合性液体を冷却して、重合反応により生じた熱を消散させることを更に含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
請求項12:
1つまたは複数の前記前進させる工程が、秒当たり少なくとも0.1、1、10、100または1000ミクロンの累積速度で実行される、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
請求項13:
過剰な重合性液体を前記ビルド領域に供給し、前記ビルド領域から除去または排出して前記ビルド領域を冷却し、次いで任意選択的に前記ビルド領域へ再循環させる、請求項1〜12のいずれか1項に記載の方法。
請求項14:
前記前進させる工程が、前記キャリアを前記ビルド面から垂直に前進させることにより実行される、請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法。
請求項15:
前記半透過性部材が、上面部分、底面部分および端面部分を含み、前記ビルド面が前記上面部分上にあり、前記供給面が、前記上面部分、前記底面部分および前記端面部分のうちの少なくとも1つの上にある、請求項8または請求項8に従属する請求項9〜14のいずれか1項に記載の方法。
請求項16:
前記半透過性部材が、0.1もしくは1ミリメートルから10もしくは100ミリメートルの厚さを有し、および/または
前記半透過性部材が、少なくとも7.5×10 −17 m 2 s −1 Pa −1 (10Barrer)の酸素に対して透過性を有し、および/または
前記半透過性部材が、半透過性フルオロポリマー、硬質のガス透過性ポリマー、多孔質ガラスまたはこれらの組み合わせで形成されている、
請求項1〜15のいずれか1項に記載の方法。
請求項17:
前記照射する工程が、化学線を用いて実行される、請求項1〜16のいずれか1項に記載の方法。
請求項18:
前記キャリアが、前記キャリア上に可溶性の犠牲層を有し、前記3次元物体が前記可溶性の犠牲層上に形成される、請求項1〜17のいずれか1項に記載の方法。
請求項19:
前記ビルド領域の全表面積が、前記ビルド面の全表面積の少なくとも70パーセントを占め、および/または 任意の方向での前記キャリアおよび物体の横方向への移動が、対応する方向における前記ビルド領域の幅の30%以下である、請求項1〜18のいずれか1項に記載の方法。
請求項20:
前記重合性液体がフリーラジカル重合性液体を含み、前記阻害剤が酸素を含む、請求項1〜19のいずれか1項に記載の方法。
請求項21:
前記重合性液体が、酸触媒の重合性液体またはカチオン性の重合性液体を含み、前記阻害剤が塩基を含む、請求項1〜19のいずれか1項に記載の方法。
請求項22:
前記重合性液体が、活性剤、検出可能な薬剤、固体粒子またはこれらの組み合わせを更に含む、請求項1〜21のいずれか1項に記載の方法。
請求項23:
前記3次元物体が、医療機器、ロッドまたは繊維を含む、請求項1〜22のいずれか1項に記載の方法。
請求項24:
前記照射する工程が、マスクレスフォトリソグラフィにより実行される、請求項1〜23のいずれか1項に記載の方法。
請求項25:
少なくとも1つのプロセスパラメータをモニタリングするもしくは検出する、および/または、少なくとも1つの既知のもしくは予め決定したプロセスパラメータを生成する工程と、次いで 前記モニタリングしたプロセスパラメータまたは既知のプロセスパラメータに応じて少なくとも1つのプロセス条件を変更する工程とを更に含む、請求項1から24のいずれか1項に記載の方法。
請求項26:
前記重合領域と接している前記キャリアを、前記静止しているビルドプレート上の前記ビルド面から離れるように一方向に前進させる、請求項1〜25のいずれか1項に記載の方法。
請求項27:
重合性液体から3次元物体を形成するための装置であって、
(a)支持体と、
(b)前記支持体に作動可能に関連付けられているキャリアであり、前記キャリア上で前記3次元物体が形成される、キャリアと、
(c)前記キャリア中に形成されている少なくとも1つの流路と、
(d)前記支持体に接続されているビルドプレートであり、前記ビルドプレートが半透過性部材を含み、前記半透過性部材がビルド面を含み、前記ビルド面と前記キャリアとがそれらの間にビルド領域を画定している、ビルドプレートと、
(e)前記ビルドプレートに作動可能に関連付けられている、固化重合用の前記ビルド領域中に液体ポリマーを前記少なくとも1つの流路を介して供給するように構成されている液体ポリマー供給部と、
(f)前記ビルドプレートに作動可能に関連付けられている、前記ビルドプレートを介して前記ビルド領域を照射し、前記ビルド領域中において前記液体ポリマーから固体の重合領域を形成するように構成されている放射源とを含み、
(g)重合阻害剤が、その供給源から前記半透過性部材を介して前記ビルド面に流体連通し、これにより、前記固体の重合領域と前記ビルド面との間に形成される、前記重合性液体で構成されている液体フィルムのリリース層の形成または維持することを促進し、前記液体フィルムは、その重合が前記重合阻害剤により阻害される、装置。
請求項28:
前記キャリアが、前記キャリア中に形成された複数の流路を有し、前記複数の流路のうちの異なる1つを介して異なる重合性流体を供給するように構成されている、請求項27に記載の装置。
請求項29:
前記物体とは別の少なくとも1本または複数の外部供給導管を更に含み、該外部供給導管は、前記少なくとも1本の供給導管のそれぞれが、前記キャリア中の流路と流体連通しており、前記キャリアから少なくとも1種または複数の異なる重合性液体を前記ビルドゾーンに供給するように構成されている、請求項27または28に記載の装置。
請求項30:
前記ビルドプレートが実質的に固定されている、または静止している、請求項27〜29のいずれか1項に記載の装置。
請求項31:
前記重合阻害剤の供給源が、前記半透過性部材内の重合阻害剤のリザーバーである、請求項27〜30のいずれか1項に記載の装置。
請求項32:
前記半透過性部材が、前記ビルド面とは別の供給面を更に含む、請求項27〜30のいずれか1項に記載の装置。
請求項33:
前記供給面が、前記重合阻害剤の供給源となるように重合阻害剤に流体接触している、請求項32に記載の装置。
請求項34:
前記ビルド領域中における液体の重合中または重合後に前記キャリアを前記ビルドプレートから離れるように前進させるための、前記キャリアおよび前記光源に作動可能に関連付けられている制御装置を更に含む、請求項27〜33のいずれか1項に記載の装置。
請求項35:
前記ビルドプレートおよび/または前記液体ポリマー供給部に作動可能に関連付けられている、前記ビルド領域に供給される重合性液体を加熱するように構成されている加熱器を更に含む、請求項27〜34のいずれか1項に記載の装置。
請求項36:
前記ビルドプレートに作動可能に関連付けられている、前記ビルド領域中における重合性液体を冷却するように構成されている冷却器を更に含む、請求項27〜35のいずれか1項に記載の装置。
請求項37:
前記半透過性部材が、上面部分、底面部分および端面部分を含み、
前記ビルド面が前記上面部分上にあり、
前記供給面が、前記上面部分、前記底面部分および前記端面部分のうちの少なくとも1つの上にある、請求項32または請求項32に従属する請求項33〜36のいずれか1項に記載の装置。
請求項38:
前記液体ポリマー供給部に作動可能に関連付けられている圧力源を更に含む、請求項27〜37のいずれか1項に記載の装置。
請求項39:
前記放射源が光源を含む、請求項27〜38のいずれか1項に記載の装置。
請求項40:
前記放射源および前記制御装置に作動可能に関連付けられている、マスクレスフォトリソグラフィにより前記重合性液体の照射を実行するように構成されている空間光変調アレイを更に含む、請求項27〜39のいずれか1項に記載の装置。
請求項41:
前記キャリアが、少なくとも1つのアクチュエータに作動可能に関連付けられているプレート、柱、巻取紙、フィルム、リールまたはこれらの組み合わせを含む、請求項27〜40のいずれか1項に記載の装置。
請求項42:
前記キャリアが駆動装置を含み、前記駆動装置および前記制御装置が、前記キャリアを前記ビルド面から一方向に離れるように前進させるように構成されている、請求項34または請求項34に従属する請求項35〜41のいずれか1項に記載の装置。
請求項43:
前記キャリアが、前記キャリア上に可溶性の犠牲層を有し、前記3次元物体が前記可溶性の犠牲層上に形成される、請求項27〜42のいずれか1項に記載の装置。
Claims (1)
- 3次元物体を形成する方法であって、
(a)キャリアおよびビルドプレートを準備する工程であり、前記ビルドプレートが半透過性部材を含み、前記半透過性部材がビルド面を含み、前記ビルド面と前記キャリアとがそれらの間にビルド領域を画定し、重合阻害剤がその供給源から前記半透過性部材を介して前記ビルド面に流体連通する、工程と、
(b)前記ビルド領域に重合性液体を充填する工程であり、前記重合性液体が前記ビルド面に接触する、工程と、
(c)前記ビルドプレートを介して前記ビルド領域を照射する工程であり、この照射により前記ビルド領域中に固体の重合領域を生じさせるとともに、前記固体の重合領域と前記ビルド面との間に形成される前記重合性液体で構成される液体フィルムのリリース層を形成するまたは維持し、前記液体フィルムはその重合が前記重合阻害剤により阻害される、工程と、
(d)前記重合領域と接している前記キャリアを、前記ビルドプレート上の前記ビルド面から離れるように前進させる工程であり、該前進させることにより前記重合領域と前記ビルド面との間に次のビルド領域を作る、工程とを含み、
(e)前記キャリアが、前記キャリア中に形成された複数の流路を有し、前記充填する工程が、前記少なくとも1つの流路を介して前記ビルド領域中に前記重合性液体を通すまたは押し込むことにより実行され、
前記キャリアが、前記キャリア中に形成された複数の流路を有し、異なる重合性液体が前記複数の流路のうちの異なる1つを介して押し込まれる、方法。
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