JP2003170494A - 熱収縮性ポリエステル系フィルムロールおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 フィルムロールに巻回された長尺フィルムの
ポリマー組成の変動や、熱収縮挙動の変動を低減し得た
熱収縮性ポリエステル系フィルムロールおよびその製造
方法を提供する。 【解決手段】 熱収縮性ポリエステル系フィルムを巻取
ってなるフィルムロールであって、この熱収縮性ポリエ
ステル系フィルムが、長さ方向に略等間隔に切り出した
試料を８５℃の温水中に１０秒浸漬して引き上げ、次い
で２５℃の水中に１０秒浸漬して引き上げたときの最大
収縮方向の熱収縮率が、全ての試料について２０％以上
であり、かつ、上記フィルムの原料ポリマーが、主たる
構成ユニットとは別の副次的構成ユニットを１種類以上
含み、上記副次的構成ユニットのうち最も多量に含まれ
るユニットを最多副次的構成ユニットとするとき、全て
の試料の最多副次的構成ユニットの含有率がその平均値
の±２モル％以内の範囲に収まる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱収縮性ポリエステ
ル系フィルムを巻き取ってなるフィルムロールに関す
る。さらに詳しくは、実質的にフィルム全長に亘って均
一な組成を示す熱収縮性ポリエステル系フィルムが巻回
されたロール、あるいはさらに熱収縮特性も均一である
熱収縮性ポリエステル系フィルムが巻回されたロールに
関する。このロールに巻き取られている熱収縮性ポリエ
ステル系フィルムは、ラベル、袋等の製造工程での不良
の発生が少なく、また、収縮加工工程での収縮不足、収
縮斑、白化、シワ、歪み、タテヒケ等の不良の発生も極
めて少ない。

【０００２】

【従来の技術】従来から、熱収縮性ポリエステル系フィ
ルム（以下、単に「フィルム」ということがある。）
は、加熱により収縮する性質を利用して、例えば、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）容器、ポリエチレン
容器、ガラス容器等の各種容器を対象として、収縮（集
積）包装、収縮ラベル、キャップシール等の目的で広く
使用されている。

【０００３】ラベル等を製造するには、通常、以下の方
法が採用されている。すなわち、原料ポリマーを連続的
に溶融押出し、未延伸フィルムを製造する。次いで、延
伸を行って熱収縮性ポリエステル系フィルムロールを得
る。このロールからフィルムを繰り出しながら、所望幅
にスリットし、再びロール状に巻回する。続いて、各種
製品名等の文字情報や図柄を印刷する。印刷終了後は、
溶剤接着等の手段でフィルムの左右端部を重ね合わせて
接合してチューブを製造する（チュービング工程）。な
お、スリット工程と印刷工程は順序が逆の場合もある。
得られたチューブを適宜長さに裁断すれば筒状ラベルと
なり、この筒状ラベルの一方の開口部を接合すれば袋を
製造できる。

【０００４】そして、上記ラベルや袋等を容器に被せ、
スチームを吹きつけて熱収縮させるタイプの収縮トンネ
ル（スチームトンネル）や、熱風を吹きつけて熱収縮さ
せるタイプの収縮トンネル（熱風トンネル）の内部を、
ベルトコンベアー等にのせて通過させ、ラベルや袋等を
熱収縮させることにより、容器に密着させて、最終製品
（ラベル化容器）を得ている。

【０００５】ところで、この熱収縮工程において、ラベ
ルや袋等１個１個の熱収縮率の変動が大きいと、トンネ
ル内の加熱条件は同じであるため、適正な熱収縮率を示
さないラベルや袋等が発生することがある。その結果、
収縮不足、収縮斑、シワ、図柄の歪み、タテヒケ等によ
る外観不良を起すため、不良品となって、市場に出荷す
ることができなくなる。通常は、１本のフィルムロール
から、同一の最終製品用ラベル、袋等を加工するので、
１本のフィルムロールに巻かれたフィルムの熱収縮挙動
が大きく変動するような場合には、熱収縮工程での不良
率が増大する問題があった。

【０００６】さらに、上記のチュービング工程で溶剤接
着を採用するケースでは、１本のフィルムロール中のフ
ィルムについて、フィルムの流れ方向（長さ方向）での
溶剤接着性の変動が大きいと、このフィルムロールから
製造した１本のチューブにおいて、溶剤の浸透によるフ
ィルムの膨潤によって溶剤接着部分が平面性を失うと共
に波打って、外観不良が生じることがある。溶剤接着性
の変動が大きい場合、チューブから製造したラベルや袋
等を容器等に被覆収縮させた際に、被覆収縮工程中や、
被覆収縮させた後の最終製品の保存中に、溶剤接着部分
が剥離することがある。また、上記チューブをロール状
に巻き取ったチューブロール中では、チューブに大きな
圧力がかかるため、上記の波打ち状の外観不良が生じる
ような部分ではロール保存中にブロッキングが発生し易
いといった問題もあった。

【０００７】一方では、チューブを裁断してラベルを製
造する際に、裁断部（開口部）が熱融着してしまい、容
器に装着することができなくなったり、裁断性が低く、
カットミスが生じるという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明では、長尺フィ
ルムが巻回されたロールから熱収縮性ラベル・袋等を製
造し、これらを容器に被せて熱収縮させて、ラベル化容
器製品を提供するに当たり、上記のような各工程におけ
る数々の問題を解決し、不良品の発生を低減することの
できる熱収縮性ポリエステル系フィルムロール、および
その製造方法を提供することを課題とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、熱収縮性ポリ
エステル系フィルムを巻取ってなるフィルムロールであ
って、この熱収縮性ポリエステル系フィルムが、下記要
件（１）と共に、下記要件（２）〜（８）のうちの少な
くともいずれかを満足するところに要旨を有する。

【００１０】（１）上記フィルムの長さ方向にフィルム
物性が安定している定常領域のフィルムの巻き始め側の
端部を第１端部、巻き終わり側の端部を第２端部とした
とき、上記第２端部の内側２ｍ以内に１番目の試料切り
出し部を、また、上記第１端部の内側２ｍ以内に最終の
切り出し部を設けると共に、１番目の試料切り出し部か
ら約１００ｍ毎に試料切り出し部を設け、それぞれ１０
ｃｍ×１０ｃｍの正方形状に切り出した試料を８５℃の
温水中に１０秒浸漬して引き上げ、次いで２５℃の水中
に１０秒浸漬して引き上げたときの最大収縮方向の熱収
縮率が、全ての試料について２０％以上である。

【００１１】（２）上記フィルムの原料ポリマーが、主
たる構成ユニットとは別の副次的構成ユニットを１種類
以上含むものであり、要件（１）における各試料切り出
し部から別途切り出された各試料について、上記副次的
構成ユニットのうち最も多量に含まれる最多副次的構成
ユニットの含有率を測定したときに、全ての試料の最多
副次的構成ユニットの含有率が全構成ユニット１００モ
ル％中７モル％以上であると共に、これらの平均値を算
出したときに、全ての試料の最多副次的構成ユニットの
含有率がこの平均値の±２モル％以内の範囲に収まって
いる。

【００１２】（３）上記フィルムの原料ポリマーが、主
たる構成ユニットとは別の副次的構成ユニットを１種類
以上含むものであり、要件（１）における各試料切り出
し部から別途切り出された各試料について、上記副次的
構成ユニットのうち２番目に多量に含まれる第２副次的
構成ユニットの含有率を測定したときに、全ての試料の
第２副次的構成ユニットの含有率が全構成ユニット１０
０モル％中５モル％以上であると共に、これらの平均値
を算出したときに、全ての試料の第２副次的構成ユニッ
トの含有率がこの平均値の±２モル％以内の範囲に収ま
っている。

【００１３】（４）フィルムの長さ方向にフィルム物性
が安定している定常領域のフィルムを、適宜長さ方向に
スリットし、スリットされたフィルムの両側縁を重ねて
１，３−ジオキソランで溶剤接着してチューブを作り、
これを平らに潰した状態で巻き取って得られるチューブ
ロールについて、チューブの巻き終わりの内側２ｍ以内
に１番目の試料切り出し部を、また、チューブの巻き始
めの内側２ｍ以内に最終の切り出し部を設けると共に、
１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に試料切り出
し部を設け、各試料切り出し部から得たチューブ状試料
を切り開いて幅１５ｍｍのフィルム状試験片とし、この
フィルム状試験片を、チャック間距離を５０ｍｍにセッ
トした引張試験機に、溶剤接着部がチャック同士の中央
に位置するようにセットして、温度２３℃、引張速度２
００ｍｍ／分の条件で引張試験を行って溶剤接着強度を
測定したとき、全ての試料の溶剤接着強度が１Ｎ／１５
ｍｍ幅以上であると共に、これらの平均値を算出したと
き、全試料の溶剤接着強度がこの平均値の±２Ｎ／１５
ｍｍ幅以内の範囲に収まっている。

【００１４】（５）請求項１の要件（１）に記載された
各試料切り出し部から適宜切り出された各試料について
ガラス転移温度を測定し、ガラス転移温度の平均値を算
出したときに、全ての試料のガラス転移温度がこの平均
値の±４℃以内の範囲に収まっている。

【００１５】（６）請求項１の要件（１）に記載の最大
収縮方向の熱収縮率の平均値を算出したとき、全ての試
料の熱収縮率が、この平均値の±５％以内の範囲に収ま
っている。

【００１６】（７）請求項１の要件（１）に記載の各試
料切り出し部から適宜切り出された各試料について、最
大収縮方向についての最大熱収縮応力値を、温度９０
℃、吹き出し速度５ｍ／秒の熱風中、試料幅２０ｍｍ、
チャック間距離１００ｍｍの条件で測定したとき、全て
の試料の最大熱収縮応力値が３．０ＭＰａ以上であり、
これらの最大熱収縮応力値の平均値を算出したときに、
全ての試料の最大熱収縮応力値がこの平均値の±１．０
ＭＰａ以内の範囲に収まっている。

【００１７】（８）請求項１の要件（１）に記載の各試
料切り出し部から、１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出された
各試料について、８５℃の温水中に１０秒浸漬して引き
上げ、次いで２５℃の水中に１０秒浸漬して引き上げた
とき、全ての試料の最大収縮方向に直交する方向の熱収
縮率が７％以下であり、これらの直交方向の熱収縮率の
平均値を算出したときに、全ての試料の直交方向熱収縮
率がこの平均値の±２％以内の範囲に収まっている。

【００１８】上記要件（１）と共に、要件（２）〜
（５）の少なくともいずれかを満足するフィルムが巻回
された本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール
は、フィルムの定常領域全長に亘ってフィルム組成の変
動が小さいため、このフィルムロールからラベルや袋等
を製造する工程での不具合の発生を低減することがで
き、熱収縮挙動もかなり均一にすることが可能である。
また上記要件（１）と共に、要件（６）〜（８）の少な
くともいずれかを満足するフィルムが巻回された熱収縮
性ポリエステル系フィルムロールは、フィルムの熱収縮
挙動の変動が極めて小さく、個々のラベルや袋等の熱収
縮挙動の変動も極めて小さくなるので、製品不良を非常
に少なくすることができる。

【００１９】上記主たる構成ユニットがエチレンテレフ
タレートユニットであり、上記最多副次的構成ユニット
が、ネオペンチルグリコールとテレフタル酸からなるユ
ニットか、または１，４−シクロヘキサンジメタノール
とテレフタル酸からなるユニットであることは、本発明
の好ましい実施態様である。

【００２０】また本発明のフィルムロールには、幅０．
２ｍ以上、長さ３００ｍ以上の熱収縮性ポリエステル系
フィルムが巻き取られていることが好ましい。上記幅お
よび長さを有するフィルムは、本発明を適用しないと、
フィルム組成や熱収縮挙動の変動が起こり易く、本発明
を適用する意義があるからである。また、印刷工程や最
終製品までの加工工程における加工適性およびハンドリ
ング性において優れている。

【００２１】本発明の製造方法は、使用量の最も多いポ
リマーと、このポリマーとは組成の異なる他のポリマー
１種以上を混合して溶融押出する工程を含む熱収縮性ポ
リエステル系フィルムロールを製造する方法であって、
使用される各ポリマーの原料チップの形状を、長径およ
び短径を有する楕円断面を有する楕円柱状とし、使用量
の最も多いポリマー以外のポリマーの原料チップを、使
用量の最も多いポリマーの原料チップの平均長径（ｍ
ｍ）、平均短径（ｍｍ）および平均チップ長さ（ｍｍ）
に対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれる平均長
径（ｍｍ）、平均短径（ｍｍ）および平均チップ長さ
（ｍｍ）とするところに要旨を有する。フィルム組成の
変動抑制に効果的である。

【００２２】本発明の他の製造方法は、原料チップ供給
部として漏斗状ホッパを備えた押出機を用いてフィルム
を溶融押出する工程を含む熱収縮性ポリエステル系フィ
ルムロールの製造方法であって、上記ホッパとして、そ
の傾斜角が６５゜以上のホッパを用いるところに要旨を
有する。フィルム組成の変動抑制に効果的である。

【００２３】本発明のさらに他の製造方法は、原料チッ
プ供給部として漏斗状ホッパを備えた押出機を用いてフ
ィルムを溶融押出する工程を含む熱収縮性ポリエステル
系フィルムロールの製造方法であって、上記ホッパとし
て、押出機の１時間当たりの吐出量の１５〜１２０質量
％の容量を有するホッパを用いるところに要旨を有す
る。フィルム組成の変動抑制に効果的である。

【００２４】本発明のさらに別の製造方法は、原料ポリ
マーを溶融押出後冷却して得られるフィルムを一旦巻き
取った後に、あるいは冷却後引き続いて、延伸すること
によって熱収縮性フィルムロールを製造する方法であっ
て、予備加熱工程、延伸工程および延伸後の熱処理工程
のそれぞれにおける任意ポイントで測定されるフィルム
の表面温度の変動幅を、フィルム全長に亘って平均温度
±１℃の範囲内に制御するところに要旨を有する。熱収
縮挙動の変動抑制に効果的である。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明者等は、前記熱収縮性ポリ
エステル系フィルムからラベルや袋等を製造する工程
や、熱収縮工程で起きる種々の不具合について検討した
結果、これらの不良は、フィルムの原料ポリマーがホモ
ポリマーではなく、共重合やブレンドによって得られる
主たる構成ユニット以外に副次的な構成ユニットを含む
ポリマーの場合に発生し易いことを見出した。すなわ
ち、長尺フィルムにおいてポリマーの組成変動が発生
し、これが熱収縮挙動の変動の一要因になっていると考
えられた。そして、本発明に係る熱収縮性ポリエステル
系フィルムロールであれば、組成変動や熱収縮挙動の変
動が小さいため、上記の不具合を起こさないことを見出
したのである。以下、本発明を詳細に説明する。

【００２６】本発明の対象となるのは、ポリエステル系
の熱収縮性フィルムロールである。低温から高温までの
幅広い温度域において、優れた収縮仕上がり性を有し、
収縮斑、シワ、歪みが少ない収縮仕上がり外観を得るこ
とができ、また美麗な光沢感や透明性を得ることができ
る。

【００２７】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルム
ロールに巻回されている熱収縮性ポリエステル系フィル
ムは、下記要件（１）を満足するものでなければならな
い。（１）上記フィルムの長さ方向にフィルム物性が安
定している定常領域におけるフィルムの巻き始め側の端
部を第１端部、巻き終わり側の端部を第２端部としたと
き、上記第２端部からその内側２ｍ以内に１番目の試料
切り出し部を、また、上記第１端部からその内側２ｍ以
内に最終の切り出し部を設けると共に、１番目の試料切
り出し部から約１００ｍ毎に試料切り出し部を設け、そ
れぞれ１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形状に切り出した試料
を８５℃の温水中に１０秒浸漬して引き上げ、次いで２
５℃の水中に１０秒浸漬して引き上げたときの最大収縮
方向の熱収縮率が、全ての試料について２０％以上であ
る。

【００２８】まず、上記要件（１）の「フィルムの長さ
方向にフィルム物性が安定している定常領域」の意味に
ついて説明する。「フィルムの長さ方向にフィルム物性
が安定している定常領域」とは、フィルム製造時に製膜
工程や延伸工程が安定して行われて、フィルム物性がほ
ぼ均一状態を示す領域である。本発明では、製膜工程や
延伸工程が安定した定常状態で運転されているときに得
られた長尺フィルムにおいて、最多副次的構成ユニット
量やその他の特性を、従来レベルよりも高度に均一化す
ることを技術思想としている。実操業上は、フィルム製
造中に、フィルムの組成が原料供給方法や製膜条件によ
って変動することがあるが、本発明では、原料供給量や
製膜条件が不安定なときに得られたフィルムにまで均一
化を要求するものではない。このため、均一化を要求す
る特性を評価するときのサンプリングは、製膜工程や延
伸工程が安定した定常状態で運転されている領域、すな
わち「定常領域」においてのみ行うことを前提条件とし
た。

【００２９】従って、例えば、ロールの巻き始めから１
０ｍ程度が定常運転されていない時のフィルムであれ
ば、この部分からはサンプリングせず、巻き始めから１
０ｍ目をフィルムの第１端部としてサンプリングする。

【００３０】前記定常領域（定常運転領域）の数は、通
常、一本のフィルムロール当たり１箇所（フィルムロー
ル全体に亘って１箇所）である。ただし、製造状況によ
っては複数箇所に存在するような場合もあり得るので、
この場合は定常領域のみからサンプリングする。前記定
常領域は、例えば、後述する方法でフィルムの最大収縮
方向の熱収縮率を測定することによって評価できる。す
なわち、熱収縮率が２０％程度以内の幅（複数のサンプ
ルの熱収縮率の最大値と最小値との差が２０％程度以
内）となっているところを定常領域であると見ればよ
い。

【００３１】続いて、サンプリングの方法を説明する。
１本のロールに巻かれていたフィルムについて、上記定
常領域におけるフィルムの巻き始め側の端部を第１端
部、巻き終わり側の端部を第２端部としたとき、上記第
２端部からその内側２ｍ以内に１番目の試料切り出し部
を、また、上記第１端部からその内側２ｍ以内に最終の
切り出し部を設けると共に、１番目の試料切り出し部か
ら約１００ｍ毎に試料切り出し部を設けることにより、
フィルムの定常領域の全長に亘って略等間隔に試料を選
択する。なお、「約１００ｍ毎」というのは、１００ｍ
±１ｍ程度のところで試料を切り出しても構わないとい
う意味である。

【００３２】上記サンプリング方法をより詳細に説明す
る。例えば、全長が定常領域で、長さが４９８ｍの熱収
縮性フィルムがロールに巻回されている場合、フィルム
の巻き終わり（第２端部）から２ｍ以内までの間で、最
初の試料を切り取る。切り取る面積は測定する物性値
に応じて適宜設定される。続いて、最初の試料を切り
取ったところから約１００ｍ離れたところで、２番目の
試料を切り取る。同様にして、約２００ｍ目で３番目
の試料を、約３００ｍ目で４番目の試料を、約４０
０ｍ目で５番目の試料を切り取る。ここで、残りは１
００ｍよりも短くなるため、６番目（最終）の試料は
フィルムの巻き始め（第１端部）から２ｍ以内のいずれ
かの部分を切り取る。

【００３３】本発明の前記要件（１）は、このようにし
て切り取った全ての試料の最大収縮方向の熱収縮率が、
２０％以上というものである。熱収縮性ポリエステル系
フィルムの熱収縮率が２０％未満であると、フィルムの
熱収縮力が不足して、容器等に被覆収縮させたときに、
容器に密着せず、外観不良が発生するため好ましくな
い。より好ましい熱収縮率は４０％以上、さらに好まし
くは６０％以上である。

【００３４】ここで、最大収縮方向の熱収縮率とは、試
料の最も多く収縮した方向での熱収縮率の意味であり、
最大収縮方向は、切り取った正方形の試料の縦方向また
は横方向の長さで決められる。また、熱収縮率（％）
は、１０ｃｍ×１０ｃｍの試料を、８５℃±０．５℃の
温水中に、無荷重状態で１０秒間浸漬して熱収縮させた
後、２５℃±０．５℃の水中に無荷重状態で１０秒間浸
漬した後の、フィルムの縦および横方向の長さを測定
し、下記式に従って求めた値である（以下、この条件で
測定した最大収縮方向の熱収縮率を、単に「熱収縮率」
と省略する）。 熱収縮率＝１００×（収縮前の長さ−収縮後の長さ）÷
（収縮前の長さ）

【００３５】本発明の要件（２）は、上記フィルムの原
料ポリマーが、主たる構成ユニットとは別の副次的構成
ユニットを１種類以上含むものであり、要件（１）にお
ける各試料切り出し部から別途適宜切り出された各試料
について、上記副次的構成ユニットのうち最も多量に含
まれる最多副次的構成ユニットの含有率を測定したとき
に、全ての試料の最多副次的構成ユニットの含有率が全
構成ユニット１００モル％中７モル％以上であると共
に、これらの平均値を算出したときに、全ての試料の最
多副次的構成ユニットの含有率がこの平均値の±２モル
％以内の範囲に収まっている、というものである。な
お、「構成ユニット」とは、原料として用いられた多価
カルボン酸成分と多価アルコール成分とが１モルずつ縮
合反応して形成された繰り返し単位を、「主たる構成ユ
ニット」とは、全構成ユニット１００モル％中５０モル
％以上のユニットを、「副次的構成ユニット」とは、
「主たる構成ユニット」とは異なるすべてのユニット
を、「最多副次的構成ユニット」とは、「副次的構成ユ
ニット」のうち、最も多量に含まれるユニットを、それ
ぞれ指すものとする。

【００３６】要件（２）においては、ポリエステル系フ
ィルムの形成のために用いられる原料ポリマーが、主た
る構成ユニットとは別の副次的構成ユニットを１種類以
上含んでいることを必要とする。副次的構成ユニット
は、主たる構成ユニットによる決定されるフィルム特性
とは異なるフィルム特性、特に熱収縮性、溶剤接着性等
を発揮させるために必要である。主たる構成ユニットと
副次的構成ユニットを併せ持つフィルムは、幅広い温度
域において優れた収縮仕上がり性を発揮できるようにな
る。また、溶剤接着性も優れたものとなる。

【００３７】最多副次的構成ユニットは、副次的構成ユ
ニットの中でも特性改善のために最も好ましいユニット
であるので、副次的構成ユニット中の最多副次的構成ユ
ニットについては、全構成ユニット１００モル％中７モ
ル％以上含まれることが必要である。従って、上記最多
副次的構成ユニットの含有率（モル％）は、前記サンプ
リング方法で切り出された全ての試料について、７モル
％以上でなければならない。７モル％よりも少ないと、
最多副次的構成ユニット導入による上記の効果を十分に
発揮できない場合があるため好ましくない。より好まし
い下限は８モル％、さらに好ましい下限は１０モル％で
ある。

【００３８】最多副次的構成ユニット以外に、他の副次
的構成ユニットが含まれていてもよい。この場合は、そ
の下限は特に限定されないが、特性改善効果の発揮のた
めには、他の副次的構成ユニットは全構成ユニット１０
０モル％中５モル％以上含まれるようにすることが好ま
しい。副次的構成ユニット量が多過ぎると、フィルムの
耐破れ性、強度、耐熱性等の特性を担っている主たる構
成ユニットが相対的に少なくなって、これらの特性が低
下していくため、最多副次的構成ユニットも含めた全部
の副次的構成ユニットの合計量の上限は５０モル％とす
ることが好ましく、４０モル％がより好ましく、さらに
好ましい上限は３０モル％である。

【００３９】主たる構成ユニットとしては、エチレング
リコールとテレフタル酸からなるエチレンテレフタレー
トユニットが好ましい。フィルムの耐破れ性、強度、耐
熱性等に優れているからである。最多副次的構成ユニッ
トとしては、１，４−シクロヘキサンジメタノールとテ
レフタル酸からなるユニットか、またはネオペンチルグ
リコールとテレフタル酸からなるユニット、あるいは
１，４−ブタンジオールとテレフタル酸からなるユニッ
トのいずれかが、熱収縮力が確保でき、低温での収縮性
を発現させることもできるため好ましい。また、その他
の副次的構成ユニットとしては、最多副次的構成ユニッ
トとして例示した上記ユニットのうちの最多副次的構成
ユニット以外のユニットを選択することが好ましい。な
お、ポリエステルの構成ユニットのより詳細な具体例
は、後述する。

【００４０】要件（２）では、さらに、上記最多副次的
構成ユニットの含有率（モル％）の変動量が小さいもの
でなければならない。本発明では、定常領域の全長に亘
って均一なフィルム物性を示すフィルムが巻回されたロ
ールを提供することを目的としている。特性改善のため
の最多副次的構成ユニットの量が、長尺フィルムの中で
変動すると、溶剤接着性の変動や熱収縮挙動の変動につ
ながり、チュービング工程や被覆収縮工程で不良が発生
する。このため、前記サンプリング方法で切り出された
複数の試料について、試料中に含まれる最多副次的構成
ユニットの量を測定して、その平均値を算出したとき
に、最多副次的構成ユニットの含有率（モル％）が、こ
の平均値±２モル％の範囲に収まることを要件（２）と
したのである。

【００４１】この最多副次的構成ユニットの含有率は、
例えば、ＮＭＲ等によって測定することができる。最多
副次的構成ユニットの含有率の測定のためのＮＭＲ測定
の場合は、１回の測定に試料が約３０ｍｇもあれば充分
である。ＮＭＲの測定は、例えば、下記方法で行う。 クロロホルムＤ（ユーリソップ社製）とトリフルオロ
酢酸Ｄ１（ユーリソップ社製）を１０：１（体積比）で
混合した溶媒に試料フィルム（約３０ｍｇ程度）を溶解
し、試料溶液を調製する。 ＮＭＲ（「ＧＥＭＩＮＩ−２００」；Ｖａｒｉａｎ社
製）を用い、温度２３℃、積算回数６４回の測定条件で
試料溶液のプロトンのＮＭＲを測定する。 プロトンのピーク強度から、組成を決定する。

【００４２】切り出された全試料について最多副次的構
成ユニットの含有率を測定し、その平均値がＡ（モル
％）で、試料の含有率をＢ１（モル％）とすると、｜
Ａ−Ｂ１｜（Ａ−Ｂ１の絶対値）が２（モル％）よりも
小さく、試料〜についての最多副次的構成ユニット
の含有率Ｂ２〜Ｂ６（モル％）においても同様に、｜Ａ
−Ｂｎ｜がいずれも２（モル％）よりも小さいことが、
平均値±２モル％以内の意味である。換言すれば、Ｂｎ
の最大値ＢｍａｘとＡとの差と、最小値ＢｍｉｎとＡと
の差のいずれもが±２モル％以内であれば、要件（２）
を満足する。

【００４３】１本のロールに巻回されている熱収縮性フ
ィルムの最多副次的構成ユニットの含有率の変動を小さ
くすることで、溶剤接着性が安定し、チュービング工程
でのトラブルを低減できる。また、裁断工程でのトラブ
ルも低減できる。さらに、１個、１個のラベル、袋等の
熱収縮挙動の変動が小さくなるため、被覆収縮させる工
程での不良が低減し、製品の不良率を激減させることが
できる。最多副次的構成ユニットの変動度合いは、含有
率の平均値の±１．５モル％以内であることがより好ま
しく、平均値の±１モル％以内がさらに好ましい。

【００４４】長尺フィルムの定常領域の全長に亘って均
一なフィルム物性を示すためには、副次的構成ユニット
量もばらつかないことが好ましい。そこで、本発明の要
件（３）は、最多副次的構成ユニットの次に多く含まれ
る第２副次的構成ユニットについて規定した。すなわち
要件（３）は、上記フィルムの原料ポリマーが、主たる
構成ユニットとは別の副次的構成ユニットを２種類以上
含むものであり、要件（１）における各試料切り出し部
から別途適宜切り出された各試料について、上記副次的
構成ユニットのうち２番目に多量に含まれる第２副次的
構成ユニットの含有率（モル％）を測定したときに、全
ての試料の第２副次的構成ユニットの含有率が全構成ユ
ニット１００モル％中５モル％以上であると共に、これ
らの平均値を算出したときに、全ての試料の第２副次的
構成ユニットの含有率がこの平均値の±２モル％以内の
範囲に収まっている、というものである。

【００４５】第２副次的構成ユニットは、その導入効果
を発揮させるためには、５モル％以上必要である。含有
率の上限は特に限定されないが、最多副次的構成ユニッ
トを含む全ての副次的構成ユニットの含有率の合計量が
５０モル％を超えないように調整することが好ましい。
前記したように、主たる構成ユニットの量が少なくなっ
て、フィルムの強度等が低下するからである。

【００４６】第２副次的構成ユニットの含有率の測定方
法は、最多副次的構成ユニットの場合と同様に行えばよ
い。なお、第２副次的構成ユニットの含有率は、平均値
±３モル％以内に収まっていればよい。より好ましくは
平均値±２モル％以内、さらに好ましくは平均値±１モ
ル％以内である。

【００４７】このように、最多副次的構成ユニットや第
２副次的構成ユニットの含有率の変動を抑えることで、
フィルムの長さ方向においてフィルム組成を均一にする
ことができる。本発明の要件（４）では、定常領域のフ
ィルムの組成が均一であることを表すフィルム物性の一
つとして溶剤接着強度に着目し、その変動を規定した。
すなわち、本発明の要件（４）は、フィルムの長さ方向
にフィルム物性が安定している定常領域において、フィ
ルムを長さ方向にスリットし、１，３−ジオキソランで
溶剤接着してチューブを作り、これを平らに潰した状態
で巻き取って得られるチューブロールについて、チュー
ブの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の試料切り出し部
を、また、チューブの巻き始めから２ｍ以内に最終の切
り出し部を設けると共に、１番目の試料切り出し部から
約１００ｍ毎に試料切り出し部を設け、各試料切り出し
部から得たチューブ状試料を切り開いて幅１５ｍｍのフ
ィルム状試験片とし、このフィルム状試験片を、チャッ
ク間距離を５０ｍｍにセットした引張試験機に、溶剤接
着部がチャック同士の中央に位置するようにセットし
て、温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分の条件で引張
試験を行って溶剤接着強度を測定したとき、全ての試料
の溶剤接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ幅以上であると共に、
これらの平均値を算出したとき、全試料の溶剤接着強度
がこの平均値の±２Ｎ／１５ｍｍ幅以内の範囲に収まっ
ている、というものである。

【００４８】上記要件（４）における溶剤接着強度測定
用試験片の調整方法は、以下の通りである。まず、収縮
前の熱収縮性フィルムロールを、温度３０±１℃、相対
湿度８５±２％に制御した環境内に保管する。２５０時
間経過した後、取り出して、チューブ成形装置を用い
て、フィルムの片端の片面の端縁から少し内側に１，３
−ジオキソランを２±１ｍｍ幅で塗布し（塗布量：３．
０±０．３ｇ／ｍｍ²）、直ちにフィルムを丸めて端部
を重ね合わせて接着し、チューブに加工する。このチュ
ーブを平らに潰した状態で巻き取ってロール状とする。
チューブロールにおけるチューブの巻き終わりから２ｍ
以内に１番目の試料切り出し部を、また、チューブの巻
き始めから２ｍ以内に最終の試料切り出し部を設けると
共に、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ毎に試料
切り出し部を設ける。なお、各試料切り出し部の近傍に
おいて、フィルムの最大収縮方向の熱収縮率を測定し、
フィルム物性が安定した定常領域であるかどうかを確認
しておく。溶剤接着強度試験のための切り出しサイズは
特に限定されないが、チューブの長さ方向が後述する試
験片の幅方向に相当し、試験片の幅は１５ｍｍ必要なた
め、１０個程度の試験片を採取できるよう、チューブの
長さ方向に１５０ｍｍ以上切り出すとよい。このように
して切り取ったチューブ状の各試料を溶剤接着部以外の
ところで切り開き、長さ１００ｍｍ程度、幅１５ｍｍの
フィルム状試験片を作成する。これが、溶剤接着強度測
定用試験片となる。試験片は、１箇所の試料切り出し部
毎に、１０個程度用意することが望ましい。

【００４９】溶剤接着強度は、引張試験機に、溶剤接着
部がチャック同士のほぼ中央に位置するようにセットし
て、温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分、チャック間
距離５０ｍｍの条件で引張試験を行って測定する。各試
料切り出し部毎に溶剤接着強度の平均値（１０個の試験
片を作成して溶剤接着強度を測定したのであれば、これ
らの平均値）を求め、これを各試料切り出し部毎の各試
料の溶剤接着強度とする。また、測定した全試験片の溶
剤接着強度の平均値も算出する。

【００５０】要件（４）を満足するには、全ての試料の
溶剤接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ幅以上でなければならな
い。溶剤接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ幅より小さいと、ラ
ベルや袋等とした後に、接着部分が剥がれてしまう不良
が発生する。より好ましい溶剤接着強度の下限は１．５
Ｎ／１５ｍｍ幅以上である。他方、あまり溶剤接着性が
良すぎると、溶剤の浸透によるフィルムの膨潤によって
溶剤接着部分が平面性を失うと共に波打って、外観不良
が生じることがあるため、上記各試料の溶剤接着強度
は、８．０Ｎ／１５ｍｍ幅以下、好ましくは７．０Ｎ／
１５ｍｍ幅以下であることが望ましい。なお、溶剤接着
強度の単位が「Ｎ／１５ｍｍ幅」となっているのは、試
験片の幅が１５ｍｍ幅だからである。

【００５１】また、要件（４）を満足するには、全ての
試料の溶剤接着強度の平均値を算出したとき、全試料の
溶剤接着強度がこの平均値の±２Ｎ／１５ｍｍ幅以内の
範囲に収まっていなければならない。各試料の溶剤接着
強度が、平均値±２Ｎ／１５ｍｍ幅以内に収まっていな
いフィルムでは、溶剤接着強度の不十分な箇所と、大き
過ぎる箇所が混在する。よって、このようなフィルムか
ら、溶剤接着して得られるチューブは、溶剤接着強度が
不十分な箇所においては、接着部分が剥離し易く、溶剤
接着強度が大き過ぎる箇所では、フィルムの膨潤によっ
て接着部分の平面性が失われて外観不良が発生すること
となり、好ましくない。各試料の溶剤接着強度は、平均
値±１．８Ｎ／１５ｍｍ幅以内が好ましく、さらに好ま
しくは±１．６Ｎ／１５ｍｍ幅以内である。

【００５２】各試料の溶剤接着強度の平均値自体は、
２．５Ｎ／１５ｍｍ幅以上であることが好ましい。より
好ましくは３Ｎ／１５ｍｍ幅以上、さらに好ましくは
３．５Ｎ／１５ｍｍ幅以上である。

【００５３】長尺フィルムの溶剤接着強度の変動を上記
範囲内に抑制することで、このフィルムを溶剤接着して
得られるチューブから製造されるラベルや袋等におい
て、溶剤接着強度が不十分な製品や、外観不良の製品の
発生率を激減させることができる。

【００５４】溶剤接着強度を求めるときの接着用の溶剤
としては、１，３−ジオキソランを用いたが、実際にチ
ューブを製造する場合は、他の溶剤を用いても良い。具
体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチル
ベンゼン等の芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホ
ルム等のハロゲン化炭化水素；フェノール等のフェノー
ル類；テトラヒドロフラン等のフラン類等、あるいはこ
れらの混合溶剤が挙げられる。

【００５５】また、最多副次的構成ユニットや第２副次
的構成ユニットの含有率の変動を抑えることで、ガラス
転移温度の変動を抑えることもできる。そこで本発明の
要件（５）では、定常領域のフィルム組成が均一である
ことを表す物性の一つとしてガラス転移温度に着目し、
その変動を規定した。すなわち、本発明の要件（５）
は、要件（１）に記載された各試料切り出し部から適宜
切り出された各試料についてガラス転移温度を測定し、
ガラス転移温度の平均値を算出したときに、全ての試料
のガラス転移温度が、この平均値の±４℃以内の範囲に
収まっているというものである。

【００５６】フィルムの長さ方向にガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が大きく変動した場合、得られたチューブにおいて
も長さ方向にＴｇが大きく変動する。ラベルを製造する
ためのチューブの裁断工程で、Ｔｇが高い部分を裁断す
る時は、うまく切断できない、といった裁断不良が起こ
りやすい。一方、裁断工程で裁断機を長時間稼働させる
と、次第に裁断機の刃が熱を持ってくるため、Ｔｇの低
い部分では裁断部がチューブの内側で熱融着して、ラベ
ルの開口不良が発生する。そこで、上記要件（５）にお
いては、長尺フィルムのＴｇの変動が平均値の±４℃以
内に収まっていなければならないことを規定した。

【００５７】要件（５）におけるＴｇを測定する場合の
試料のサンプリング方法は、要件（１）のときと同じで
ある。Ｔｇ測定には、試料が１０ｍｇもあれば充分であ
る。具体的な測定方法としては、切り出した試料１０±
１ｍｇを３００℃で２分間加熱し、直ちに液体窒素に入
れて急冷した後、示差走査熱量測定装置（ＤＳＣ）を用
い、−４０℃から３００℃まで２０℃／分の昇温速度で
ＤＳＣ曲線を求めることにより測定できる。ガラス転移
温度（Ｔｇ）は、前記ＤＳＣ曲線における吸熱開始カー
ブの前後に引いた接線の交点とする。

【００５８】上記要件（５）を満足する長尺フィルム
は、Ｔｇがフィルムの長さ方向に高いレベルで均一化さ
れているので、一本のフィルムロールをスリットして、
長尺のチューブを形成した場合でも、チューブの長さ方
向にＴｇを均一化できる。そのため、このチューブを裁
断して複数のラベルを製造する場合に、Ｔｇが低い場合
に生じる裁断部の熱融着を防止でき、ラベルの開口不良
を防止できる。また、Ｔｇが高い場合に生じるカットミ
スも防止でき、ラベル製造工程の歩留まりを高めること
ができる。

【００５９】以上説明した本発明のフィルムロールに巻
回されている長尺フィルムは、上記要件（１）および
（２）を満足するか、要件（１）および（３）を満足す
るか、要件（１）および（４）を満足するか、要件
（１）および（５）を満足するフィルムである。すなわ
ち、要件（１）と共に、要件（２）〜（５）のうちのい
ずれか１要件を満足すれば、本発明のフィルムロールで
ある。要件（２）〜（５）のうちの２要件以上を、要件
（１）と共に満足するものが好ましく、要件（１）〜
（５）の全てを満足するフィルムがさらに好ましい。

【００６０】本発明に係る長尺フィルムは、上述のよう
にフィルムの組成変動が小さいので、溶剤接着工程、裁
断工程、熱収縮工程における不良の発生頻度が低減す
る。ただし、より一層厳密に熱収縮挙動の変動を抑える
必要がある場合には、以下の要件（６）〜（８）のいず
れかを満足するフィルムであることが好ましい。

【００６１】要件（６）は、要件（１）に記載の最大収
縮方向の熱収縮率の平均値を算出したとき、全ての試料
の熱収縮率が、この平均値の±５％以内の範囲に収まっ
ている、というものである。

【００６２】本発明で採用される長尺フィルムは、要件
（１）のところで説明したように、最大収縮方向の熱収
縮率が２０％以上であるが、サンプリングした全ての試
料の熱収縮率が、その平均値±５％以内に収まっている
という上記要件（６）を満足するフィルムは、熱収縮率
がフィルム全長に亘って均一であるので、１個、１個の
ラベル、袋等の熱収縮率の変動が小さくなるため、被覆
収縮させる工程での不良が低減し、製品の不良率を激減
させることができる。熱収縮率の変動度合いは、熱収縮
率の平均値の±３％以内であることがより好ましく、±
２％以内がさらに好ましい。

【００６３】要件（７）は、要件（１）に記載の各試料
切り出し部から適宜切り出された各試料について、最大
収縮方向についての最大熱収縮応力値を、温度９０℃、
吹き出し速度５ｍ／秒の熱風中、試料幅２０ｍｍ、チャ
ック間距離１００ｍｍの条件で測定したとき、全ての試
料の最大熱収縮応力値が３．０ＭＰａ以上であり、これ
らの最大熱収縮応力値の平均値を算出したときに、全て
の試料の最大熱収縮応力値がこの平均値の±１．０ＭＰ
ａ以内の範囲に収まっている、というものである。

【００６４】ここで、最大熱収縮応力値は具体的には次
のように測定する。 （１）最大収縮方向の長さが２００ｍｍ、幅２０ｍｍの
試料を用意する。 （２）熱風式加熱炉を備えた引張試験機（例えば、東洋
精機製「テンシロン」）の加熱炉内を９０℃に加熱す
る。 （３）送風を止め、加熱炉内に試料をセットする。チャ
ック間距離は１００ｍｍ（一定）とする。 （４）加熱炉の扉を速やかに閉めて、送風（９０℃、吹
き出し速度５ｍ／ｓ）を再開し、熱収縮応力を検出・測
定する。 （５）チャートから最大値を読み取り、これを最大熱収
縮応力値（ＭＰａ）とする。

【００６５】フィルムの最大熱収縮応力値が３．０ＭＰ
ａ未満では、フィルムの収縮応力不足による外観不良が
発生し、フィルムの機械的強度の不足により、耐破れ性
悪化の問題が発生するため好ましくない。最大熱収縮応
力値のより好ましい下限は３．５ＭＰａ、さらに好まし
い下限は４．０ＭＰａである。また、上記のように測定
された最大熱収縮応力値から、平均値を算出し、長尺フ
ィルムの最大熱収縮応力値の変動を求める。最大熱収縮
応力値の変動幅が、平均値±０．５ＭＰａ以上±１．０
ＭＰａ以内の場合には、被覆収縮させる工程での調整に
より不良率を低減させることができる。さらに最大熱収
縮応力値の変動が平均値±０．５ＭＰａ未満の場合に
は、工程調整も不要となり、収縮仕上がり性が非常に優
れたラベル、袋等が得られる。この最大熱収縮応力値変
動は、最大熱収縮応力値の平均値±０．４ＭＰａ以内の
範囲であるとさらに好ましい。なお、最大熱収縮応力値
の平均値自体は、４．０ＭＰａ以上が好ましい。より好
ましい下限は４．５ＭＰａ、さらに好ましい下限は５．
０ＭＰａである。

【００６６】要件（８）は、要件（１）に記載の各試料
切り出し部から、１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出された各
試料について、８５℃の温水中に１０秒浸漬して引き上
げ、次いで２５℃の水中に１０秒浸漬して引き上げたと
き、全ての試料の最大収縮方向に直交する方向の熱収縮
率が７％以下であり、これらの直交方向の熱収縮率の平
均値を算出したときに、全ての試料の直交方向熱収縮率
がこの平均値の±２％以内の範囲に収まっている、とい
うものである。

【００６７】この要件（８）は、特に、「タテヒケ」と
呼ばれる外観不良を起さないフィルムについての要件で
ある。ここで、タテヒケとは、収縮後のラベルの長さが
不揃いになることで、ペットボトル等に被覆収縮させた
後のラベルの上端縁が下向きに湾曲するラインを描いた
り、下端縁が上向きに湾曲ラインを描いたりする外観不
良をいう。

【００６８】この最大収縮方向に直交する方向の熱収縮
率（直交方向熱収縮率）が７％を超えると、タテヒケに
よる外観不良が発生しやすい。より好ましい直交方向熱
収縮率は６％以下、さらに好ましくは５％以下である。

【００６９】また、１本の熱収縮性フィルムロールの最
大収縮方向に直交方向熱収縮率の変動を、直交方向熱収
縮率の平均値の±２％以内の範囲に収めることで、１
個、１個のラベル、袋等の熱収縮変動が小さくなるた
め、被覆収縮させる工程でのタテヒケのばらつきによる
外観不良が低減し、製品の不良率を激減させることがで
きる。直交方向熱収縮率の変動度合いは、平均熱収縮率
の±１．８％以内であることがより好ましく、±１．５
％以内がさらに好ましく、±１％以内が最も好ましい。

【００７０】要件（１）に加えて、上記要件（６）〜
（８）のいずれかを満足する長尺フィルムは、フィルム
の熱収縮挙動の変動が小さいので、熱収縮工程における
収縮不足、収縮斑、白化、シワ、歪み、タテヒケ等の不
良の発生頻度が非常に小さくなる。フィルムが、要件
（１）と共に、要件（６）または（７）と、要件（８）
とを満足することがより好ましく、要件（６）〜（８）
のいずれも満足するフィルムであることがさらに好まし
い。

【００７１】また、フィルム組成の変動が小さいこと
が、熱収縮挙動の変動を抑えるためには好ましいので、
要件（１）と共に、前記要件（２）〜（５）のいずれか
と、上記要件（６）〜（８）のいずれかを満足するフィ
ルムがより好ましい。また、要件（１）と、要件（２）
〜（５）のうちの２要件以上と、要件（６）〜（８）の
２要件以上を満足するフィルムがさらに好ましく、要件
（１）〜（８）の全てを満足するフィルムが最も好まし
い。

【００７２】次に、全長に亘って均一な組成や熱収縮挙
動を示す長尺フィルムの好ましい製造方法を説明する。

【００７３】一般に、熱収縮性ポリエステル系フィルム
は、熱収縮特性と強度等を両立させる観点から、２種以
上の種類・組成の異なるポリマーをブレンドしたり、共
重合モノマー成分を複数にする等して、主たる構成ユニ
ット以外に副次的構成ユニットを原料ポリマー中に導入
して、得られるフィルムの特性を変化させる手法が採用
されている。このとき、１以上の副次的構成ユニットを
フィルム中に含有させる手段としては、共重合を行って
この共重合ポリマーを単独使用する方式と、異なる種類
のホモポリマーあるいは共重合ポリマーをブレンドする
方式がある。

【００７４】共重合ポリマーを単独使用する方式では、
ロールに巻回された長尺フィルムにおいてフィルム組成
の変動はほとんど起こらないため、少なくとも本発明の
要件（２）〜（５）を満足するフィルムロールは得られ
やすいが、延伸条件によって熱収縮挙動がばらつくこと
があり、（６）〜（８）の要件を満足するフィルムロー
ルは得られない。

【００７５】一方、ブレンド方式では、ブレンド比率を
変更するだけでフィルムの特性を容易に変更でき、多品
種のフィルムの工業生産にも対応できるため、工業的に
は広く行われている。そして、このようなポリマーブレ
ンドの場合に、１本のロールに巻かれるフィルムの組成
変動や物性変動が大きくなることが見出されているた
め、本発明で規定する各要件を満足するフィルムロール
を得るには、下記の手法を用いることが好ましい。

【００７６】チップ形状の均一化 ブレンド方式では、通常、組成の異なる複数の原料ポリ
マーチップをホッパ内でブレンドした後、押出機内へチ
ップ混合物を導入し、ポリマーを溶融混練して押出し
て、フィルム化する。例えば、原料となるポリマーが３
種類ある場合、３個のホッパにそれぞれのポリマーチッ
プを連続式あるいは間欠式に供給し、必要に応じて緩衝
ホッパを介して、最終的には、押出機直前あるいは直上
のホッパ（便宜上「最終ホッパ」という）で３種類のポ
リマーチップを混ぜながら、押出機の押出量に合わせて
原料チップを定量的に押出機に供給してフィルムを形成
するのである。ところが、最終ホッパの容量あるいは形
状によっては、最終ホッパ内のチップ量が多い場合と残
量が少なくなった場合に、最終ホッパから押出機へと供
給されるチップの組成が異なってくるという原料偏析の
現象が発生していることが本発明者等によって見出され
た。この問題は、各種ポリマーチップの形状あるいは比
重が異なっている場合、特に、顕著に現れる。その結
果、長尺フィルムのポリマー組成が変動してしまうので
ある。

【００７７】従って、使用量の最も多いポリマーと、こ
のポリマーとは組成の異なる他のポリマー１種以上を混
合して溶融押出する工程を含む熱収縮性ポリエステル系
フィルムロールを製造する際に、前記各要件を満足する
ようなフィルム物性の変動の少ないフィルムを得るため
には、フィルムを構成するポリマーの組成変動を低減す
る手段として、使用する複数種のポリマーチップの形状
を合わせて、最終ホッパ内での原料偏析現象を抑止する
ことが好ましい。

【００７８】ポリエステルフィルムの原料チップを製造
するには、通常、重合後、溶融状態のポリマーを重合装
置からストランド状で取り出し、直ちに水冷した後、ス
トランドカッターでカットする方法が採用されている。
このため、ポリエステルのチップは、通常、断面が楕円
形の楕円柱状となる。このとき、使用量の最も多いポリ
マーチップに混合される他のポリマーの原料チップとし
て、使用量の最も多いポリマーの原料チップの断面楕円
の平均長径（ｍｍ）、平均短径（ｍｍ）および平均チッ
プ長さ（ｍｍ）に対して、それぞれ±２０％以内の範囲
であるものを用いれば、上記原料偏析を低減させ得るこ
とを突き止めた。これらの平均値がそれぞれ±１５％以
内の範囲のものを用いることがより好ましい。

【００７９】チップの大きさに違いがあると、最終ホッ
パ内をチップの混合物が落下していくときに、小さいチ
ップは先に落下し易いため、最終ホッパ内のチップ残量
が少なくなると、大きいチップの比率が多くなって、こ
れが原料偏析の原因になるのである。しかし、上記範囲
内のチップを用いることで、これらの原料偏析を低減さ
せることができ、フィルム組成の均一な長尺フィルムを
得ることができる。

【００８０】ホッパ形状の適正化 フィルムを得るに当たっては押出機が用いられるが、最
終ホッパ形状の適正化も、組成が均一な長尺フィルムを
得るための好ましい手段である。すなわち、漏斗状ホッ
パの傾斜角が６５゜より小さいと、小さいチップのみが
先に落下してしまって、原料偏析の原因になるからであ
る。傾斜角が６５゜以上のホッパを用いることで、大き
いチップも小さいチップと同様に落とし易くすることが
でき、内容物（チップ）の上端部が水平面を保ちつつホ
ッパ内を下降していくため、原料偏析の低減に役立つ。
より好ましい傾斜角は７０゜以上である。なお、ホッパ
の傾斜角とは、漏斗状の斜辺と、水平な線分との間の角
度である。最終ホッパの上流に複数のホッパを使用して
もよく、この場合、いずれのホッパにおいても、傾斜角
を６５゜以上、より好ましくは７０゜以上とするとよ
い。

【００８１】ホッパ容量の適正化 ホッパ内での原料偏析を低減する手段として、ホッパの
容量を適正化することも好ましい手段である。ホッパの
適正な容量としては、押出機の１時間当たりの吐出量の
１５〜１２０質量％の範囲内である。この吐出量の１５
質量％程度以上の容量がホッパにないと原料の安定供給
が難しいこと、また大きすぎるホッパでは、原料チップ
混合物が長時間に亘ってホッパ内に留まることとなっ
て、その間にチップの偏析が生じるおそれがあること、
等が、ホッパ容量を上記範囲内とする理由である。ホッ
パの容量は押出機の１時間当たりの吐出量の２０〜１０
０質量％の範囲内がより好ましい。

【００８２】微粉体の低減 組成が均一な長尺フィルムを得るためには、使用する原
料チップの削れ等により発生する微粉体の比率を低減す
ることも好ましい手段である。微粉体が原料偏析の発生
を助長するので、工程内で発生する微粉体を除去して、
ホッパ内に含まれる微粉体の比率を低減することが好ま
しい。含まれる微粉体の比率は、原料チップが押出機に
入るまでの全工程を通じて、原料１００質量％中、１質
量％以内に制御することが好ましく、０．５質量％以内
に制御することがさらに好ましい。具体的には、ストラ
ンドカッターでチップを製造した後に、篩を通す方法、
原料チップを空送等する場合にサイクロン式エアフィル
タを通す方法等により、微粉体を除去すればよい。

【００８３】延伸工程におけるフィルムの表面温度の
均一化 長尺フィルムの熱収縮挙動を変動させる要因には、前述
のフィルムを構成するポリマー成分の組成変動の他に、
フィルムを延伸する際の工程変動も挙げられる。すなわ
ち、長尺フィルムの熱収縮率変動を低減するには、フィ
ルムを延伸する工程での温度変動を抑止して、フィルム
の表面温度の変動幅をできるだけ低減することが好まし
い。

【００８４】ポリエステルフィルムの場合、テンターを
用いて横方向に１軸延伸する際には、延伸前の予備加熱
工程、延伸工程、延伸後の熱処理工程、緩和処理、再延
伸処理工程等がある。特に、予備加熱工程、延伸工程お
よび延伸後の熱処理工程において、任意ポイントにおい
て測定されるフィルムの表面温度の変動幅が、平均温度
±１℃以内に制御することは、熱収縮挙動の均一化のた
めの好ましい手段である。平均温度±０．５℃以内であ
ればさらに好ましい。

【００８５】予備加熱工程と延伸工程と延伸後の熱処理
工程での温度変動は、熱収縮率（最大収縮方向および直
交方向）や最大熱収縮応力値の変動に大きく影響を及ぼ
す。従って、これらの工程でのフィルムの表面温度の変
動幅が小さいと、フィルム全長に亘って同一温度で延伸
や熱処理されることになって、熱収縮挙動が均一化す
る。もちろん、緩和処理や再延伸処理工程においても、
フィルムの表面温度の変動幅が小さいことが好ましい。

【００８６】フィルム表面温度の変動を小さくするに
は、例えば、フィルムを加熱する熱風の風速を制御でき
るようにインバーターを取り付けた風速変動抑制設備を
用いたり、熱源に５００ｋＰａ以下（５ｋｇｆ／ｃｍ²
以下）の低圧蒸気を使用して、熱風の温度変動を抑制で
きる設備等を用いるとよい。

【００８７】任意ポイントにおいて測定されるフィルム
の表面温度の変動幅とは、例えば延伸工程に入ってから
２ｍ経過したところで、フィルム製造中、連続的にフィ
ルム表面温度を、例えば赤外式の非接触表面温度計で測
定した場合の変動幅をいう。１ロール分のフィルム製造
が終了した時点で、平均温度が算出できるので、フィル
ム表面温度の変動幅が、平均温度±１℃以内であれば、
フィルムの定常領域の全長に亘って同条件で延伸されて
いることとなり、熱収縮挙動の変動も小さくなる。

【００８８】長尺フィルムの組成を均一化するだけであ
れば、上記手段〜のいずれかを採用すればよい。４
つの手段のうち２つ以上を併用することがより好まし
く、〜の全てを採用することがさらに好ましい。従
って、手段によって微粉体を低減し、手段に規定さ
れるサイズの原料チップを用い、手段の傾斜角が６５
°以上で、かつ容量が手段を満足するホッパを用い
て、各原料チップを混合した後、連続的に押出機へ定量
供給し、吐出量を制御しながら、フィルムを製膜するこ
とが望ましい。また、原料チップは予め混合した後、い
くつかの中間（緩衝）ホッパを介して、最終ホッパおよ
び押出機に供給してもよい。複数種の原料チップを混合
する際には、原料チップを連続的に定量供給できる装置
を用いてホッパ内で混合する方法、あるいは、ブレンダ
ー等を使用して事前に混合する方法等があるが、後者の
場合には、混合物の排出時に原料偏析が発生しないよう
に、原料チップサイズ等に留意することが好ましい。

【００８９】長尺フィルムの熱収縮挙動の変動を抑える
ためには、上記手段〜に加え、さらに、上記手段
を採用することが好ましい。

【００９０】具体的なポリエステルフィルムの製造例を
説明する。まず、手段を満足する大きさに制御した原
料チップを、ホッパドライヤー、パドルドライヤー等の
乾燥機、または真空乾燥機を用いて乾燥し、２００〜３
００℃の温度でフィルム状に押出す。あるいは、未乾燥
のポリエステル原料をベント式押出機内で水分を除去し
ながら同様にフィルム状に押出す。押出しに際してはＴ
ダイ法、チューブラ法等、既存のどの方法を採用しても
構わない。押出し後は、キャスティングロールで冷却し
て（急冷）未延伸フィルムを得る。なお、この「未延伸
フィルム」には、フィルム送りのために必要な張力が作
用したフィルムも含まれるものとする。

【００９１】この未延伸フィルムに対して延伸処理を行
う。延伸処理は、上記キャスティングロール等による冷
却後、連続して行ってもよいし、冷却後、一旦ロール状
に巻き取って、その後行ってもよい。

【００９２】本発明の目的を達成するには、最大収縮方
向がフィルム横（幅）方向であることが、生産効率上実
用的であるので、以下、主収縮方向を横方向とする場合
の延伸法の例を示す。なお、最大収縮方向をフィルム縦
（長手）方向とする場合も、下記方法における延伸方向
を９０゜変える等、通常の操作に準じて延伸することが
できる。

【００９３】また、目的とする熱収縮性ポリエステル系
フィルムの厚み分布を均一化させることに着目すれば、
テンター等を用いて横方向に延伸する際、延伸工程に先
立って予備加熱工程を行うことが好ましく、この予備加
熱工程では、熱伝導係数が０．００１３カロリー／ｃｍ
²・ｓｅｃ・℃以下となるように、低風速で、フィルム
表面温度がＴｇ＋０℃〜Ｔｇ＋６０℃の範囲内のある温
度になるまで加熱を行うことが好ましい。

【００９４】横方向の延伸は、Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ＋４
０℃の範囲内の所定温度で、２．３〜７．３倍、好まし
くは２．５〜６．０倍に延伸する。その後、６０℃〜１
１０℃の範囲内の所定温度で、０〜１５％の伸張あるい
は０〜１５％の緩和をさせながら熱処理し、必要に応じ
て４０℃〜１００℃の範囲内の所定温度でさらに熱処理
をして、熱収縮性ポリエステル系フィルムを得る。この
横延伸工程においては、前記したようにフィルム表面温
度の変動を小さくすることのできる設備を使用すること
が好ましい。

【００９５】延伸の方法としては、テンターでの横１軸
延伸ばかりでなく、縦方向に１．０倍〜４．０倍、好ま
しくは１．１倍〜２．０倍の延伸を施してもよい。この
ように２軸延伸を行う場合は、逐次２軸延伸、同時２軸
延伸のいずれでもよく、必要に応じて、再延伸を行って
もよい。また、逐次２軸延伸においては、延伸の順序と
して、縦横、横縦、縦横縦、横縦横等のいずれの方式で
もよい。これらの縦延伸工程あるいは２軸延伸工程を採
用する場合においても、横延伸と同様に、予備加熱工
程、延伸工程等において、フィルム表面温度の変動をで
きるだけ小さくすることが好ましい。

【００９６】延伸に伴うフィルムの内部発熱を抑制し、
幅方向のフィルム温度斑を小さくする点に着目すれば、
延伸工程の熱伝達係数は、０．０００９カロリー／ｃｍ
²・ｓｅｃ・℃以上とすることが好ましい。０．００１
３〜０．００２０カロリー／ｃｍ²・ｓｅｃ・℃がより
好ましい。

【００９７】本発明のフィルムロールでは、熱収縮工程
において、低温から高温までの幅広い温度域において優
れた収縮仕上がり性を有し、特に比較的低温域において
も収縮斑、白化、シワ、歪みが少ない収縮仕上がり外観
を得ることができ、また美麗な光沢感や透明性を得るこ
とができることから、ポリエステル系樹脂から製造され
るフィルムを採用する。

【００９８】ポリエステル系樹脂としては、多価カルボ
ン酸成分として、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボ
ン酸、これらのエステル形成性誘導体の１種以上を用
い、多価アルコール成分と重縮合した公知の（共重合）
ポリエステルを用いることができる。芳香族ジカルボン
酸として、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レン−１，４−もしくは−２，６−ジカルボン酸、５−
ナトリウムスルホイソフタル酸等が挙げられる。また脂
肪族ジカルボン酸としては、ダイマー酸、グルタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、シュウ酸、コ
ハク酸等が挙げられる。また、ｐ−オキシ安息香酸等の
オキシカルボン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリ
ット酸等の多価のカルボン酸を、必要に応じて併用して
もよい。中でも、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レン−１，４−もしくは−２，６−ジカルボン酸が好ま
しい。また、エステル形成性誘導体としては、ジアルキ
ルエステル、ジアリールエステル、酸ハライド等の誘導
体が挙げられる。

【００９９】多価アルコール成分としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、ダイマージオール、
プロピレングリコール、トリエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル１，５−ペンタンジオール、２−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジエチル−
１，３−プロパンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオール等のアルキレングリコール、
ビスフェノール化合物またはその誘導体のアルキレンオ
キサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ポリオキシテトラメチレン
グリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
また、ポリエステルの合成には、ε−カプロラクトンも
使用可能である。

【０１００】ポリエステルの主たる構成ユニットは、フ
ィルムの耐破れ性、強度、耐熱性等を考慮すれば、エチ
レンテレフタレートユニットが好ましい。

【０１０１】一方、副次的構成ユニットとしては、プロ
ピレングリコールを多価アルコール成分とするユニッ
ト、イソフタル酸を多価カルボン酸成分とするユニット
等のエチレンテレフタレートユニット以外のユニットが
いずれも選択可能である。しかし、１，４−シクロヘキ
サンジメタノールとテレフタル酸からなるユニット、ネ
オペンチルグリコールとテレフタル酸からなるユニッ
ト、１，４−ブタンジオールとテレフタル酸からなるユ
ニットのいずれかが好ましいものとして挙げられる。こ
れらの副次的構成ユニットがポリエステルに含まれるこ
とによって、良好な溶剤接着性が発現すると共に、低温
から高温までの幅広い温度域における熱収縮性が確保で
き、美麗な収縮仕上がりを得ることができる。特に、
１，４−シクロヘキサンジメタノールやネオペンチルグ
リコールはポリエステルを非晶化する作用に優れ、熱収
縮性を高めることができる。従って、最多副次的構成ユ
ニットは、１，４−シクロヘキサンジメタノールとテレ
フタル酸からなるユニットかネオペンチルグリコールと
テレフタル酸からなるユニットが最も好ましい。これら
のユニットを同量として、最多副次的構成ユニットを２
種類としてもよい。

【０１０２】また、１，４−ブタンジオールとテレフタ
ル酸からなるユニットは、フィルムのガラス転移温度を
低下させるため低温での熱収縮性の発現に役立つが、あ
まり多過ぎるとフィルム強度等が低下することがあるの
で、最多副次的構成ユニットとするよりも、第２副次的
構成ユニットとすることが好ましい。

【０１０３】上記好適組成のポリエステルフィルムを得
るためには、例えば、 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、ポリシク
ロヘキシレンジメチルテレフタレートを組み合わせる、 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、ネオペン
チルグリコールとテレフタル酸からなるホモポリエステ
ルを組み合わせる、 ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、ポリブチ
レンテレフタレート（１，４−ブタンジオールとテレフ
タル酸とからなるホモポリエステル）を組み合わせる、 上記４種類のホモポリエステルを組み合わせる、 ＰＥＴと、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールおよび１，４−ブタンジオールよ
りなる群から選択される１種以上のジオールからなる混
合ジオール成分（必要によりエチレングリコールも加え
てもよい）とテレフタル酸とからなる共重合ポリエステ
ルとを組み合わせる、等の方法が採用できる。すなわ
ち、ホモポリエステルまたは共重合ポリエステルのチッ
プをそれぞれ製造して、上記組み合わせ例に従って、チ
ップを混合すればよい。なお、異なる組成のホモポリエ
ステル同士、あるいはホモポリエステルと共重合ポリエ
ステルとを混合しても、相溶性が悪いために起こるフィ
ルムの白化等の問題は起こらない。これは、押出機内で
の溶融混練工程で原料ポリエステルがかなり加熱される
ため、それぞれのポリエステルの間でエステル交換反応
が起こり、押出機から押し出されるときには、同じよう
な組成の共重合ポリエステルの混合物に変性してしまう
からである。このことは、フィルムのＴｇを示すピーク
が一つしか観察されないことからも確認されている。

【０１０４】ポリエステルは常法により溶融重合するこ
とによって製造できるが、多価カルボン酸成分と多価ア
ルコール成分とを直接反応させ得られたオリゴマーを重
縮合する、いわゆる直接重合法、多価カルボン酸のジメ
チルエステル体と多価アルコール成分をエステル交換反
応させたのちに重縮合する、いわゆるエステル交換法等
が挙げられ、任意の製造法を適用することができる。ま
た、その他の重合方法によって得られるポリエステルで
あってもよい。ポリエステルの重合度は、固有粘度にし
て０．３〜１．３ｄｌ／ｇのものが好ましい。

【０１０５】ポリエステルには、着色やゲル発生等の不
都合を起こさないようにするため、酸化アンチモン、酸
化ゲルマニウム、チタン化合物等の重合触媒以外に、酢
酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のＭｇ塩、酢酸カ
ルシウム、塩化カルシウム等のＣａ塩、酢酸マンガン、
塩化マンガン等のＭｎ塩、塩化亜鉛、酢酸亜鉛等のＺｎ
塩、塩化コバルト、酢酸コバルト等のＣｏ塩を、ポリエ
ステルに対して、各々金属イオンとして３００ｐｐｍ
（質量基準、以下同じ）以下、リン酸またはリン酸トリ
メチルエステル、リン酸トリエチルエステル等のリン酸
エステル誘導体を燐（Ｐ）換算で２００ｐｐｍ以下、添
加してもよい。

【０１０６】上記重合触媒以外の金属イオンの総量がポ
リエステルに対し３００ｐｐｍ、またＰ量が２００ｐｐ
ｍを超えるとポリマーの着色が顕著になるのみならず、
ポリマーの耐熱性や耐加水分解性が著しく低下するため
好ましくない。

【０１０７】このとき、耐熱性、耐加水分解性等の点
で、総Ｐ量（Ｐ）と総金属イオン量（Ｍ）との質量比
（Ｐ／Ｍ）は、０．４〜１．０であることが好ましい。
質量比（Ｐ／Ｍ）が０．４未満または１．０を超える場
合には、フィルムが着色したり、フィルム中に粗大粒子
が混入することがあるため好ましくない。

【０１０８】上記金属イオンおよびリン酸及びその誘導
体の添加時期は特に限定しないが、一般的には、金属イ
オン類は原料仕込み時、すなわちエステル交換前または
エステル化前に、リン酸類は重縮合反応前に添加するの
が好ましい。

【０１０９】また、必要に応じて、シリカ、二酸化チタ
ン、カオリン、炭酸カルシウム等の微粒子を添加しても
よく、さらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
着色剤、抗菌剤等を添加することもできる。

【０１１０】本発明における熱収縮性ポリエステル系フ
ィルムロールは、幅０．２ｍ以上の熱収縮性ポリエステ
ル系フィルムを巻き取りコア（芯）に長さ３００ｍ以上
巻取ったものであることが好ましい。幅が０．２ｍに満
たないフィルムのロールは、工業的に利用価値の低いも
のであり、また、長さ３００ｍに満たないフィルムロー
ルは、フィルムの巻長が少ないために、フィルムの全長
に亘る組成や熱収縮挙動の変動が小さくなるので、本発
明の効果が発現しにくくなる。熱収縮性ポリエステル系
フィルムロールの幅は０．３ｍ以上がより好ましく、
０．４ｍ以上がさらに好ましい。また、ロールに巻回さ
れる熱収縮性ポリエステル系フィルムの長さは４００ｍ
以上がより好ましく、５００ｍ以上がさらに好ましい。

【０１１１】フィルムロールの幅および巻長の上限は特
に制限されるものではないが、取扱いのしやすさから、
一般的には幅１．５ｍ以下、巻長はフィルム厚み４５μ
ｍの場合に６０００ｍ以下が好ましい。また、巻取りコ
アとしては、通常、３インチ、６インチ、８インチ等の
プラスチックコア、金属製コアあるいは紙管を使用する
ことができる。

【０１１２】また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フ
ィルムロールを構成するフィルムの厚みは特に限定する
ものではないが、例えばラベル用熱収縮性ポリエステル
系フィルムとしては、１０〜２００μｍが好ましく、２
０〜１００μｍがさらに好ましい。

【０１１３】

【実施例】以下、以下実施例によって本発明をさらに詳
述するが、下記実施例は本発明を制限するものではな
く、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施する場合
は、本発明に含まれる。なお、実施例および比較例で得
られたフィルムの物性の測定方法は、以下の通りであ
る。

【０１１４】（１）定常領域の確認と試料切り出し部の
設定 後述する実施例および比較例で得られた長さ１０００ｍ
のフィルムが巻回されたフィルムロールについて、フィ
ルムの第２端部（巻き終り部）から２０ｍ間隔で５点試
料を切出し、フィルムの第１端部（巻き始め部）から２
００ｍ内側の部分から前記第１端部に向けて２０ｍ間隔
で５点の試料を切出し、これら試料の最大収縮方向の熱
収縮率（後述）を測定した。各試料の熱収縮率は、２０
％以内の幅に収まっていた。しかもフィルムの製造中、
製造・延伸工程は安定していた。従って各フィルムロー
ルは、フィルムの全長に亘って定常領域に該当している
ことが確認された。

【０１１５】また溶剤接着強度測定以外の測定において
は、１番目の試料切り出し部をフィルムの第２端部（巻
き終わりから０ｍ）とし、最終の試料切り出し部は、フ
ィルムの第１端部（巻き始めから０ｍ）とし、全部で１
１箇所の試料切り出し部から試料を採取した。各物性測
定においては、各試料切り出し部から１０個の試料を切
り出し、各試料切り出し部における１０個の試料の物性
の平均値を、その切り出し部における試料の物性値とし
た。

【０１１６】（２）最多副次的構成ユニットの含有率
（モル％） 各試料を、クロロホルムＤ（ユーリソップ社製）とトリ
フルオロ酢酸Ｄ１（ユーリソップ社製）を１０：１（体
積比）で混合した溶媒に溶解させて、試料溶液を調製
し、ＮＭＲ（「ＧＥＭＩＮＩ−２００」；Ｖａｒｉａｎ
社製）を用いて、温度２３℃、積算回数６４回の測定条
件で試料溶液のプロトンのＮＭＲを測定した。ＮＭＲ測
定では、所定のプロトンのピーク強度を算出して、多価
アルコール成分１００モル％中のネオペンチルグリコー
ル量、１，４−シクロヘキサンジメタノール量または
１，４−ブタンジオール量、あるいはイソフタル酸量を
測定することで、全構成ユニット１００モル％中の最多
副次的構成ユニットの含有率（モル％）を測定した。

【０１１７】表２には各構成ユニットの理論計算値を示
した。また、表３において、平均値（Ａ）は測定した試
料全ての最多副次的構成ユニットの含有率（モル％）の
平均値を、最大値（Ｂｍａｘ）は各切り出し部の試料の
うちの含有率の最大値を、最小値（Ｂｍｉｎ）は各切り
出し部の試料の含有率の最小値をそれぞれ示し、平均値
との差も示した。

【０１１８】（３）第２副次的構成ユニットの含有率
（モル％） 最多副次的構成ユニットの含有率と同様にして測定し
た。結果を表４に示した。

【０１１９】（４）溶剤接着強度 フィルムロールのフィルムを全長に亘って幅２７３ｍｍ
にスリットして、再びロール状に巻回し、温度３０±１
℃、相対湿度８５±２％に制御した環境内に２５０時間
保管した。続いて、これに東洋インキ製造社製の草色、
金色、白色のインキで３色印刷した後、チューブ成形装
置を用いて、フィルムの片端の片面の端縁から少し内側
に１，３−ジオキソランを２±１ｍｍ幅で塗布し（塗布
量：３．０±０．３ｇ／ｍｍ²）、直ちにフィルムを丸
めて端部を重ね合わせて接着し、チューブに加工した
（加工速度：８０ｍｍ／分）。このチューブを平らに潰
した状態で巻き取ってロール状とした。

【０１２０】上記のチューブロールから、試料を切り出
す。１番目の試料切り出し部は、チューブの巻き終わり
部分（巻き終わりから０ｍ）とする。また、最終の切り
出し部は、チューブの巻き始め部分（巻き始めから０
ｍ）とし、全部で１１試料採取した。各試料切り出し部
から得たチューブ状試料を、接着箇所が中央になるよう
に切り開いて、フィルム状試料とした。このフィルム状
試料から、長さ１００ｍｍ、幅１５ｍｍのフィルム状試
験片（ｎ＝１０）を切り出して、このフィルム状試験片
を、チャック間距離を５０ｍｍにセットした引張試験機
（ボールドウイン社製「ＳＴＭ−Ｔ」）に、溶剤接着部
がチャック同士の中央に位置するようにセットして、温
度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分の条件で引張試験を
行い、接着部分の剥離強度を測定し、これを溶剤接着強
度とした。結果を表５に示した。

【０１２１】（５）ガラス転移温度 試料１０±１ｍｇを温度３００℃で２分間加熱し、直ち
に液体窒素に入れて急冷した後、セイコー電子工業
（株）製のＤＳＣ装置（型式：ＤＳＣ２２０）を用い
て、温度−４０℃から３００℃まで速度２０℃／分で昇
温し、ＤＳＣ曲線を測定し、ガラス転移温度（℃）を求
めた。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、前記ＤＳＣ曲線にお
ける吸熱開始カーブの前後に引いた接線の交点とした。
結果を表６に示した。

【０１２２】（６）最大収縮方向の熱収縮率 フィルムを長手方向およびその直交方向に沿うように１
０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、８５℃±０．５℃
の温水中に、無荷重状態で１０秒間浸漬して熱収縮させ
た後、直ちに２５℃±０．５℃の水中に１０秒浸漬した
後、試料の縦および横方向の長さを測定し、下記式に従
って求めた。 熱収縮率（％）＝１００×（収縮前の長さ−収縮後の長
さ）÷（収縮前の長さ） 最も収縮率の大きい方向を最大収縮方向とした。結果を
表７に示した。

【０１２３】（７）収縮仕上がり性 （４）で作成したチューブのうち、溶剤接着強度測定に
用いなかった部分のチューブを全量裁断して、熱収縮性
フィルムラベルを作成した。０．９Ｌ角形ペットボトル
に熱収縮性フィルムラベルを装着して、フジ・アステッ
ク社製のスチームトンネル（型式：ＳＨ−１５００−
Ｌ）に、トンネル通過時間１０秒、１ゾーン温度／２ゾ
ーン温度＝８０℃／９０℃の条件で作成したラベル全量
を通過させ、収縮仕上がり性を目視で判定した。収縮仕
上がり性は５段階評価で行い、５：仕上がり性最良、
４：仕上がり性良、３：欠点少し有り（２ヶ所以内）、
２：欠点有り（３〜５ヶ所）、１：欠点多い（６ヶ所以
上）、として、４以上を合格レベル、３以下のものを不
良とし、下記式に従って収縮仕上がり不良率（％）を求
めた。ここで欠点とは、シワ、ラベル端部折れ込み、色
斑、収縮不足である。結果を表７に併記した。 収縮仕上がり不良率＝１００×不良サンプル数÷全サン
プル数

【０１２４】（８）最大熱収縮応力値 最大収縮方向の長さが２００ｍｍ、幅２０ｍｍの試料を
用意し、熱風式加熱炉を備えた引張試験機（東洋精機製
「テンシロン」）の加熱炉内を９０℃に加熱しておき、
送風を止め、加熱炉内に試料をセットする。チャック間
距離は１００ｍｍ（一定）とする。加熱炉の扉を速やか
に閉めて、送風（９０℃、吹き出し速度５ｍ／ｓ）を再
開し、熱収縮応力を検出・測定する。チャートから最大
値を読み取り、これを最大熱収縮応力値（ＭＰａ）とし
た。結果を表８に示した。

【０１２５】（９）最大収縮方向の直交方向の熱収縮率 （６）の最大収縮方向の熱収縮率の測定において、最大
収縮方向に直交する方向においても熱収縮率を求めた。
結果を表９に示した。

【０１２６】合成例１（ポリエステルの合成） 撹拌機、温度計および部分環流式冷却器を備えたステン
レススチール製オートクレーブに、ジカルボン酸成分と
してジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）１００モル％
と、ジオール成分として、エチレングリコール（ＥＧ）
６８モル％とネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）３２モ
ル％を、多価アルコールがモル比でメチルエステルの
２．２倍になるように仕込み、エステル交換触媒として
酢酸亜鉛を０．０５モル％（酸成分に対して）と、重縮
合触媒として三酸化アンチモン０．０２５モル％（酸成
分に対して）添加し、生成するメタノールを系外へ留去
しながらエステル交換反応を行った。その後、２８０℃
で２６．７Ｐａの減圧条件下で重縮合反応を行った。得
られたポリエステルを溶融状態で重合装置からストラン
ド状で取り出し、直ちに水冷し、その後、ストランドカ
ッターでカットして、原料チップＡを得た。またカット
条件を変えて、比較例用の少し小さいチップを作成し
た。これを原料チップＢとした。チップＡおよびチップ
Ｂの極限粘度は、０．７０ｄｌ／ｇであった。

【０１２７】なお、極限粘度は、チップ０．１ｇを精秤
し、２５ｍｌのフェノール／テトラクロロエタン＝３／
２（質量比）の混合溶媒に溶解した後、オストワルド粘
度計で３０±０．１℃で測定した。極限粘度［η］は、
下式（Ｈｕｇｇｉｎｓ式）によって求められる。

【０１２８】

【数１】

【０１２９】ここで、η_sp ：比粘度、ｔ₀：オストワル
ド粘度計を用いた溶媒の落下時間、ｔ：オスワルド粘度
計を用いたフィルム溶液の落下時間、Ｃ：フィルム溶液
の濃度である。なお、実際の測定では、Ｈｕｇｇｉｎｓ
式においてｋ＝０．３７５とした下記近似式で極限粘度
を算出した。

【０１３０】

【数２】

【０１３１】ここで、η_r：相対粘度である。

【０１３２】合成例２ 合成例１と同様な方法により、表１に示す仕込み組成
で、ポリエステル原料チップＣ〜Ｌを得た。チップＦと
チップＧは同じポリエステルでチップのカット条件を変
えたものである。チップＧが比較例用のすこし小さいチ
ップである。また、表中、ＣＨＤＭは１，４−シクロヘ
キサンジメタノールで、ＢＤは１，４−ブタンジオー
ル、ＤＥＧはジエチレングリコールの略記である。それ
ぞれのポリエステルの極限粘度は、チップＣが０．７２
ｄｌ／ｇ、チップＤが１．２０ｄｌ／ｇ、チップＥが
１．２０ｄｌ／ｇ、チップＦとＧが０．８０ｄｌ／ｇ、
チップＨが０．７２ｄｌ／ｇ、チップＩが１．２０ｄｌ
／ｇ、チップＪが０．７９ｄｌ／ｇ、チップＫが０．７
５ｄｌ／ｇ、チップＬが０．７０ｄｌ／ｇであった。

【０１３３】実施例１および実施例６ 上記合成例で得られた各チップを別個に予備乾燥し、表
１に示したように、チップＡを６０質量％、チップＤを
２５質量％および１５質量％のチップＥを、押出機直上
のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々
に供給しながら、このホッパ内で混合し、２８０℃で単
軸式押出機で溶融押出しし、その後急冷して、厚さ１８
０μｍの未延伸フィルムを得た。フィルムの原料ポリエ
ステルの構成ユニットの内訳（理論含有率）を表２に示
した。表２中、ＴＰＡはテレフタル酸である。ホッパ
は、原料チップが１５０ｋｇ入る容量を有しており、押
出機の吐出量は、１時間あたり４５０ｋｇであった。ま
た、ホッパの傾斜角は７０゜であった。

【０１３４】上記未延伸フィルムを長さ方向に２等分す
ることで、２本の未延伸フィルムロールを得た。各未延
伸フィルムについて、１０５℃で１０秒間予熱した後、
テンターで横方向に７８℃で４．０倍延伸し、続いて８
０℃で１０秒間熱処理を行って、厚さ４５μｍの熱収縮
性ポリエステル系フィルムをそれぞれ１０００ｍ以上に
亘って連続的に製膜した。ここで、実施例１において
は、フィルムを連続製造したときのフィルム表面温度の
変動幅は、予熱工程で平均温度±１．０℃、延伸工程で
平均温度±２．５℃、熱処理工程で平均温度±２．０℃
の範囲内であった。また、実施例６においては、フィル
ム表面温度の変動幅を、予熱工程で平均温度±０．５
℃、延伸工程で平均温度±０．４℃、熱処理工程で平均
温度±０．５℃の範囲内に制御した。なお、フィルムの
表面温度は、赤外式の非接触表面温度計を用いて測定し
た（以下の実施例、比較例でも同じ）。

【０１３５】得られた各フィルムを幅０．４ｍ、長さ１
０００ｍにスリットして、３インチ紙管に巻き取り、熱
収縮性フィルムロールを得た。実施例１についてのフィ
ルムロールのフィルムの物性値（１）〜（４）について
は表３〜５に、実施例１および実施例６についてのフィ
ルムの物性値（５）〜（９）については表６〜９に示し
た。

【０１３６】実施例２および実施例７ 上記合成例で得られた各チップを別個に予備乾燥し、表
１に示したように、７５質量％のチップＣと、１０質量
％のチップＤおよび１５質量％のチップＥを、押出機直
上のホッパに定量スクリューフィーダーで連続的に別々
に供給しながら、このホッパ内で混合し、２８０℃で単
軸式押出機で溶融押出しし、その後急冷して、厚さ１８
０μｍの未延伸フィルムを得た。原料ポリエステルの構
成ユニットは表２の通りである。ホッパは、原料チップ
が１００ｋｇ入る容量を有しており、押出機の吐出量
は、１時間あたり４５０ｋｇであった。また、ホッパの
傾斜角は７０゜であった。

【０１３７】上記未延伸フィルムを長さ方向に２等分す
ることで、２本の未延伸フィルムロールを得た。各未延
伸フィルムについて、１００℃で１０秒間予熱した後、
テンターで横方向に８０℃で４．０倍延伸し、続いて８
３℃で１０秒間熱処理を行って、厚さ４５μｍの熱収縮
性ポリエステル系フィルムをそれぞれ１０００ｍ以上に
亘って連続的に製膜した。フィルムを連続製造したとき
のフィルム表面温度の変動幅は、実施例２では、予熱工
程で平均温度±１．０℃、延伸工程で平均温度±２．５
℃、熱処理工程で平均温度±２．０℃の範囲内であっ
た。また、実施例７では、予熱工程で平均温度±０．６
℃、延伸工程で平均温度±０．５℃、熱処理工程で平均
温度±０．８℃の範囲内に制御した。得られた各フィル
ムを幅０．４ｍ、長さ１０００ｍにスリットして、３イ
ンチ紙管に巻き取り、熱収縮性フィルムロールを得た。
実施例２についてのフィルムロールのフィルムの物性値
（１）〜（４）については表３〜５に、実施例２および
実施例７についてのフィルムの物性値（５）〜（９）に
ついては表６〜９に示した。

【０１３８】実施例３および実施例８ 上記合成例で得られた各チップを別個に予備乾燥し、表
１に示したように、チップＦを７５質量％、チップＨを
１０質量％および１５質量％のチップＩを、押出機直上
のホッパに定量スクリューフィーダーで連続的に別々に
供給しながら、このホッパ内で混合し、２８０℃で単軸
式押出機で溶融押出しし、その後急冷して、厚さ１８０
μｍの未延伸フィルムを得た。原料ポリエステルの構成
ユニットは表２の通りである。ホッパは、原料チップが
１００ｋｇ入る容量を有しており、押出機の吐出量は、
１時間あたり４５０ｋｇである。また、ホッパの傾斜角
は７０゜であった。

【０１３９】上記未延伸フィルムを長さ方向に２等分
し、２本の未延伸フィルムロールを得た。各未延伸フィ
ルムについて、１００℃で１０秒間予熱した後、テンタ
ーで横方向に８２℃で４．０倍延伸し、続いて８０℃で
１０秒間熱処理を行って、厚さ４５μｍの熱収縮性ポリ
エステル系フィルムを１０００ｍ以上に亘って連続的に
製膜した。フィルムを連続製造したときのフィルム表面
温度の変動幅は、実施例３では、予熱工程で平均温度±
１．０℃、延伸工程で平均温度±２．５℃、熱処理工程
で平均温度±２．０℃の範囲内であった。また、実施例
８では、予熱工程で平均温度±０．６℃、延伸工程で平
均温度±０．５℃、熱処理工程で平均温度±０．５℃の
範囲内に制御した。得られた各フィルムを幅０．４ｍ、
長さ１０００ｍにスリットして、３インチ紙管に巻き取
り、熱収縮性フィルムロールを得た。実施例３について
のフィルムロールのフィルムの物性値（１）〜（４）に
ついては表３〜５に、実施例３および実施例８について
のフィルムの物性値（５）〜（９）については表６〜９
に示した。

【０１４０】実施例４および実施例９ 上記合成例で得られた各チップを別個に予備乾燥し、表
１に示したように、チップＦを５４質量％、チップＨを
３６質量％および１０質量％のチップＩを、押出機直上
のホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々
に供給しながら、このホッパ内で混合し、２８０℃で単
軸式押出機で溶融押出しし、その後急冷して、厚さ１８
０μｍの未延伸フィルムを得た。原料ポリエステルの構
成ユニットは表２の通りである。ホッパは、原料チップ
が１００ｋｇ入る容量を有しており、押出機の吐出量
は、１時間あたり４５０ｋｇである。また、ホッパの傾
斜角は７０゜であった。

【０１４１】上記未延伸フィルムを長さ方向に２等分
し、２本の未延伸フィルムロールを得た。各未延伸フィ
ルムについて、１００℃で１０秒間予熱した後、テンタ
ーで横方向に８２℃で４．０倍延伸し、続いて８３℃で
１０秒間熱処理を行って、厚さ４５μｍの熱収縮性ポリ
エステル系フィルムをそれぞれ１０００ｍ以上に亘って
連続的に製膜した。フィルムを連続製造したときのフィ
ルム表面温度の変動幅は、実施例４では、予熱工程で平
均温度±１．０℃、延伸工程で平均温度±２．５℃、熱
処理工程で平均温度±２．０℃の範囲内であった。ま
た、実施例９では、予熱工程で平均温度±０．６℃、延
伸工程で平均温度±０．５℃、熱処理工程で平均温度±
０．５℃の範囲内に制御した。得られた各フィルムを幅
０．４ｍ、長さ１０００ｍにスリットして、３インチ紙
管に巻き取り、熱収縮性ポリエステル系フィルムロール
を得た。実施例４についてのフィルムロールのフィルム
の物性値（１）〜（４）については表３〜５に、実施例
４および実施例９についてのフィルムの物性値（５）〜
（９）については表６〜９に示した。

【０１４２】実施例５および実施例１０ 上記合成例で得られた各チップを別個に予備乾燥し、表
１に示したように、チップＪを６９質量％、チップＫを
６質量％および２５質量％のチップＬを、押出機直上の
ホッパに、定量スクリューフィーダーで連続的に別々に
供給しながら、このホッパ内で混合し、２８０℃で単軸
式押出機で溶融押出しし、その後急冷して、厚さ１８０
μｍの未延伸フィルムを得た。原料ポリエステルの構成
ユニットは表２の通りである。ホッパは、原料チップが
１５０ｋｇ入る容量を有しており、押出機の吐出量は、
１時間あたり４００ｋｇである。また、ホッパの傾斜角
は７５゜であった。上記フィルムの冷却は、押出機とキ
ャスティングロールとの間に電極を配設し、電極とキャ
スティングロールとの間に電圧を印加して、静電気的に
フィルムをロールに密着させることにより行った。

【０１４３】上記未延伸フィルムを長さ方向に２等分
し、２本の未延伸フィルムロールを得た。各未延伸フィ
ルムについて、９８℃で１５秒間予熱した後、テンター
を用いて横方向に８０℃で４．０倍延伸し、その後８０
℃で１０秒間熱処理して、厚さ４５μｍの熱収縮性ポリ
エステル系フィルムをそれぞれ１０００ｍ以上に亘って
連続的に製膜した。フィルムを連続製造したときのフィ
ルム表面温度の変動幅は、実施例５では、予熱工程で平
均温度±１．０℃、延伸工程で平均温度±２．５℃、熱
処理工程で平均温度±２．５℃の範囲内であった。ま
た、実施例１０では、予熱工程で平均温度±０．５℃、
延伸工程で平均温度±０．５℃、熱処理工程で平均温度
±０．６℃の範囲内に制御した。得られた各フィルムを
幅０．５ｍ、長さ１０００ｍにスリットして、３インチ
紙管に巻き取り、熱収縮性ポリエステル系フィルムロー
ルを得た。実施例５についてのフィルムロールのフィル
ムの物性値（１）〜（４）については表３〜５に、実施
例５および実施例１０についてのフィルムの物性値
（５）〜（９）については表６〜９に示した。

【０１４４】比較例１ 表１に示した配合、すなわち、チップＢ６０質量％、チ
ップＤ２５質量％、チップＥ１５質量％を事前に混合
し、その後予備乾燥した。原料チップが４００ｋｇ入
り、ホッパの傾斜角が６０゜である同一の形状のホッパ
を４個直列に並べて一番上流のホッパにチップ混合物を
入れ、２個目、３個目、４個目（最終ホッパ）の各ホッ
パへと移動させたこと以外は、実施例１と同様にして、
厚さ４５μｍの熱収縮性ポリエステル系フィルムが１０
００ｍ巻回された熱収縮性フィルムロールを得た。得ら
れたフィルムロールのフィルムの物性値を表３〜９に示
す。

【０１４５】比較例２ チップＢとチップＤを６０：２５（質量比）で事前に混
合し、その後予備乾燥した。原料チップが４００ｋｇ入
り、ホッパの傾斜角が６０゜である同一の形状のホッパ
を５個直列に並べて一番上流のホッパにチップ混合物を
入れ、４個目のホッパへと次々と移動させた。押出機直
上の５個目のホッパに、上記チップ混合物とチップＥが
８５：１５となるように定量フィーダーを使用して連続
的に別供給しながらホッパ内で混合した。その後は実施
例１と同様にして、厚さ４５μｍの熱収縮性ポリエステ
ル系フィルムが１０００ｍ巻回されたフィルムロールを
得た。得られたフィルムロールのフィルムの物性値を表
３〜９に示す。

【０１４６】比較例３ 表１に示した配合、すなわち、チップＧ７５質量％、チ
ップＨ１０質量％および１５質量％のチップＩ％を事前
に混合し、その後予備乾燥した。原料チップが４００ｋ
ｇ入り、ホッパの傾斜角が６０゜である同一の形状のホ
ッパを３個直列に並べて一番上流のホッパにチップ混合
物を入れ、２個目、３個目（最終ホッパ）へと移動させ
たこと以外は、実施例１と同様にして、厚さ４５μｍの
熱収縮性ポリエステル系フィルムが１０００ｍ巻回され
た熱収縮性ポリエステル系フィルムロールを得た。得ら
れたフィルムロールのフィルムの物性値を表３〜９に示
す。

【０１４７】比較例４ 表１に示した配合において、７５質量％のチップＧと１
０質量％のチップＨを予備乾燥した後、混合し、原料チ
ップが４００ｋｇ入り、傾斜角が６０゜である同一形状
のホッパを４個直列に並べ、一番上流のホッパにこの混
合物を入れた。４個目の最終ホッパへ、この混合物が８
５質量％、チップＩが１５質量％となるように定量フィ
ーダーで別々に供給して最終ホッパ内で混合した。後
は、実施例１と同様にして、厚さ４５μｍの熱収縮性ポ
リエステル系フィルムが１０００ｍ巻回されたフィルム
ロールを得た。得られたフィルムロールのフィルムの物
性値を表３〜９に示す。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】

【表２】

【０１５０】

【表３】

【０１５１】

【表４】

【０１５２】

【表５】

【０１５３】

【表６】

【０１５４】

【表７】

【０１５５】

【表８】

【０１５６】

【表９】

【０１５７】表１〜表９から明らかなように、比較例用
の小さいチップＢまたはＧを用い、ホッパを複数経由し
てフィルムを製造した比較例では、原料偏析が起こり、
フィルム組成や物性がばらついていることがわかる。そ
の結果、収縮仕上がり性の不良率が高くなっていた。一
方、実施例では、サイズ的にそろったチップを使用した
ため、原料偏析が起こらず、フィルムの組成のばらつき
は認められなかった。また、延伸工程でのフィルムの表
面温度を精密制御した実施例６〜１０では、熱収縮挙動
の変動も極めて小さくなっていることが確認できた。

【０１５８】実施例１１ ジカルボン酸成分として、ジメチルテレフタレート７８
モル％と、ジメチルイソフタレート２２モル％とを用
い、ジオール成分として、エチレングリコール１００モ
ル％用いた以外は、合成例１と同様にしてエステル交換
反応と重縮合反応を行った。得られたポリエステルか
ら、合成例１と同様にして、チップＭを得た。このチッ
プＭの断面長径の平均値は３．５ｍｍ、断面短径の平均
値は２．８ｍｍ、チップ長さの平均値は３．９ｍｍであ
った。また、このポリエステルの極限粘度は０．７０ｄ
ｌ／ｇであった。

【０１５９】上記チップＭを７２質量％、チップＤを２
８質量％用いて、実施例１と同様にして熱収縮性フィル
ムロールを製造した。このフィルムの構成ユニットの理
論含有率は、ＴＰＡ＋ＥＧが８４．２モル％、ＩＰＡ
（イソフタル酸）＋ＥＧが１５．８モル％である。

【０１６０】フィルムロールから（１）に記載したとお
りにして、試料を切り出し、ＩＰＡ＋ＥＧユニット（最
多副次的構成ユニット）の含有率を測定したところ、平
均値（Ａ）は１６．０モル％、最大値（Ｂｍａｘ）が１
６．５モル％、最小値（Ｂｍｉｎ）が１５．６モル％、
Ｂｍａｘ−Ａが０．５モル％、Ａ−Ｂｍｉｎが０．４モ
ル％であり、ばらつきが小さいことが確認できた。

【０１６１】

【発明の効果】本発明の熱収縮性ポリエステル系フィル
ムロールは、フィルムロールに巻回された長尺のフィル
ムの組成や物性変動が少ないため、溶剤接着工程での不
良や、熱収縮工程での収縮不足、収縮斑、シワ、歪み、
タテヒケ等の発生による不良の発生が極めて少ない。ま
た、本発明の熱収縮性フィルムロールの製造方法は、容
易に長尺フィルムのポリマー組成の変動や熱収縮挙動率
の変動を小さくすることができ、工業生産上において非
常に有用なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願2001−218683(P2001−218683) (32)優先日 平成13年７月18日(2001．7．18) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−226594(P2001−226594) (32)優先日 平成13年７月26日(2001．7．26) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−232507(P2001−232507) (32)優先日 平成13年７月31日(2001．7．31) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−233972(P2001−233972) (32)優先日 平成13年８月１日(2001．8．1) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−293730(P2001−293730) (32)優先日 平成13年９月26日(2001．9．26) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−293732(P2001−293732) (32)優先日 平成13年９月26日(2001．9．26) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−294089(P2001−294089) (32)優先日 平成13年９月26日(2001．9．26) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−296800(P2001−296800) (32)優先日 平成13年９月27日(2001．9．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−299764(P2001−299764) (32)優先日 平成13年９月28日(2001．9．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−299765(P2001−299765) (32)優先日 平成13年９月28日(2001．9．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−299905(P2001−299905) (32)優先日 平成13年９月28日(2001．9．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願2001−299906(P2001−299906) (32)優先日 平成13年９月28日(2001．9．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 武川 善紀 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 伊藤 勝也 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 米田 茂 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内 (72)発明者 野瀬 克彦 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 東洋紡 績株式会社本社内 Ｆターム(参考） 4F201 AA24 AE01 AG01 AH54 AL01 AL08 AL12 AM32 4F210 AA24 AE01 AG01 RA03 RC02 RG02 RG04 RG43

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱収縮性ポリエステル系フィルムを巻取
   ってなるフィルムロールであって、この熱収縮性ポリエ
   ステル系フィルムが、下記要件（１）および（２）を満
   足することを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィル
   ムロール。 （１）上記フィルムの長さ方向にフィルム物性が安定し
   ている定常領域のフィルムの巻き始め側の端部を第１端
   部、巻き終わり側の端部を第２端部としたとき、上記第
   ２端部の内側２ｍ以内に１番目の試料切り出し部を、ま
   た、上記第１端部の内側２ｍ以内に最終の切り出し部を
   設けると共に、１番目の試料切り出し部から約１００ｍ
   毎に試料切り出し部を設け、それぞれ１０ｃｍ×１０ｃ
   ｍの正方形状に切り出した試料を８５℃の温水中に１０
   秒浸漬して引き上げ、次いで２５℃の水中に１０秒浸漬
   して引き上げたときの最大収縮方向の熱収縮率が、全て
   の試料について２０％以上である、（２）上記フィルム
   の原料ポリマーが、主たる構成ユニットとは別の副次的
   構成ユニットを１種類以上含むものであり、要件（１）
   における各試料切り出し部から別途切り出された各試料
   について、上記副次的構成ユニットのうち最も多量に含
   まれる最多副次的構成ユニットの含有率を測定したとき
   に、全ての試料の最多副次的構成ユニットの含有率が全
   構成ユニット１００モル％中７モル％以上であると共
   に、これらの平均値を算出したときに、全ての試料の最
   多副次的構成ユニットの含有率がこの平均値の±２モル
   ％以内の範囲に収まっている。
2. 【請求項２】 上記主たる構成ユニットがエチレンテレ
   フタレートユニットであり、上記最多副次的構成ユニッ
   トが、ネオペンチルグリコールとテレフタル酸からなる
   ユニットか、または１，４−シクロヘキサンジメタノー
   ルとテレフタル酸からなるユニットである請求項１に記
   載の熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。
3. 【請求項３】 熱収縮性ポリエステル系フィルムを巻取
   ってなるフィルムロールであって、この熱収縮性ポリエ
   ステル系フィルムが請求項１に記載の要件（１）を満足
   すると共に、下記要件（３）を満足することを特徴とす
   る熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。 （３）上記フィルムの原料ポリマーが、主たる構成ユニ
   ットとは別の副次的構成ユニットを１種類以上含むもの
   であり、要件（１）における各試料切り出し部から別途
   切り出された各試料について、上記副次的構成ユニット
   のうち２番目に多量に含まれる第２副次的構成ユニット
   の含有率を測定したときに、全ての試料の第２副次的構
   成ユニットの含有率が全構成ユニット１００モル％中５
   モル％以上であると共に、これらの平均値を算出したと
   きに、全ての試料の第２副次的構成ユニットの含有率が
   この平均値の±２モル％以内の範囲に収まっている。
4. 【請求項４】 熱収縮性ポリエステル系フィルムを巻取
   ってなるフィルムロールであって、この熱収縮性ポリエ
   ステル系フィルムが請求項１に記載の要件（１）を満足
   すると共に、下記要件（４）を満足することを特徴とす
   る熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。 （４）フィルムの長さ方向にフィルム物性が安定してい
   る定常領域のフィルムを、適宜長さ方向にスリットし、
   スリットされたフィルムの両側縁を重ねて１，３−ジオ
   キソランで溶剤接着してチューブを作り、これを平らに
   潰した状態で巻き取って得られるチューブロールについ
   て、チューブの巻き終わりの内側２ｍ以内に１番目の試
   料切り出し部を、また、チューブの巻き始めの内側２ｍ
   以内に最終の切り出し部を設けると共に、１番目の試料
   切り出し部から約１００ｍ毎に試料切り出し部を設け、
   各試料切り出し部から得たチューブ状試料を切り開いて
   幅１５ｍｍのフィルム状試験片とし、このフィルム状試
   験片を、チャック間距離を５０ｍｍにセットした引張試
   験機に、溶剤接着部がチャック同士の中央に位置するよ
   うにセットして、温度２３℃、引張速度２００ｍｍ／分
   の条件で引張試験を行って溶剤接着強度を測定したと
   き、全ての試料の溶剤接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ幅以上
   であると共に、これらの平均値を算出したとき、全試料
   の溶剤接着強度がこの平均値の±２Ｎ／１５ｍｍ幅以内
   の範囲に収まっている。
5. 【請求項５】 熱収縮性ポリエステル系フィルムを巻取
   ってなるフィルムロールであって、この熱収縮性ポリエ
   ステル系フィルムが請求項１に記載の要件（１）を満足
   すると共に、下記要件（５）を満足することを特徴とす
   る熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。 （５）請求項１の要件（１）に記載された各試料切り出
   し部から適宜切り出された各試料についてガラス転移温
   度を測定し、ガラス転移温度の平均値を算出したとき
   に、全ての試料のガラス転移温度がこの平均値の±４℃
   以内の範囲に収まっている。
6. 【請求項６】 熱収縮性ポリエステル系フィルムを巻取
   ってなるフィルムロールであって、この熱収縮性ポリエ
   ステル系フィルムが請求項１に記載の要件（１）を満足
   すると共に、下記要件（６）を満足することを特徴とす
   る熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。 （６）請求項１の要件（１）に記載の最大収縮方向の熱
   収縮率の平均値を算出したとき、全ての試料の熱収縮率
   が、この平均値の±５％以内の範囲に収まっている。
7. 【請求項７】 熱収縮性ポリエステル系フィルムを巻取
   ってなるフィルムロールであって、この熱収縮性ポリエ
   ステル系フィルムが請求項１に記載の要件（１）を満足
   すると共に、下記要件（７）を満足することを特徴とす
   る熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。 （７）請求項１の要件（１）に記載の各試料切り出し部
   から適宜切り出された各試料について、最大収縮方向に
   ついての最大熱収縮応力値を、温度９０℃、吹き出し速
   度５ｍ／秒の熱風中、試料幅２０ｍｍ、チャック間距離
   １００ｍｍの条件で測定したとき、全ての試料の最大熱
   収縮応力値が３．０ＭＰａ以上であり、これらの最大熱
   収縮応力値の平均値を算出したときに、全ての試料の最
   大熱収縮応力値がこの平均値の±１．０ＭＰａ以内の範
   囲に収まっている。
8. 【請求項８】 熱収縮性ポリエステル系フィルムを巻取
   ってなるフィルムロールであって、この熱収縮性ポリエ
   ステル系フィルムが請求項１に記載の要件（１）を満足
   すると共に、下記要件（８）を満足することを特徴とす
   る熱収縮性ポリエステル系フィルムロール。 （８）請求項１の要件（１）に記載の各試料切り出し部
   から、１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出された各試料につい
   て、８５℃の温水中に１０秒浸漬して引き上げ、次いで
   ２５℃の水中に１０秒浸漬して引き上げたとき、全ての
   試料の最大収縮方向に直交する方向の熱収縮率が７％以
   下であり、これらの直交方向の熱収縮率の平均値を算出
   したときに、全ての試料の直交方向熱収縮率がこの平均
   値の±２％以内の範囲に収まっている。
9. 【請求項９】 幅０．２ｍ以上、長さ３００ｍ以上の熱
   収縮性ポリエステル系フィルムが巻き取られている請求
   項１〜８のいずれかに記載の熱収縮性ポリエステル系フ
   ィルムロール。
10. 【請求項１０】 使用量の最も多いポリマーと、このポ
    リマーとは組成の異なる他のポリマー１種以上を混合し
    て溶融押出する工程を含む熱収縮性ポリエステル系フィ
    ルムロールを製造する方法であって、 使用される各ポリマーの原料チップの形状を、長径およ
    び短径を有する楕円断面を有する楕円柱状とし、使用量
    の最も多いポリマー以外のポリマーの原料チップを、使
    用量の最も多いポリマーの原料チップの平均長径（ｍ
    ｍ）、平均短径（ｍｍ）および平均チップ長さ（ｍｍ）
    に対し、それぞれ±２０％以内の範囲に含まれる平均長
    径（ｍｍ）、平均短径（ｍｍ）および平均チップ長さ
    （ｍｍ）のものとすることを特徴とする熱収縮性ポリエ
    ステル系フィルムロールの製造方法。
11. 【請求項１１】 原料チップ供給部として漏斗状ホッパ
    を備えた押出機を用いてフィルムを溶融押出する工程を
    含む熱収縮性ポリエステル系フィルムロールの製造方法
    であって、上記ホッパとして、その傾斜角が６５゜以上
    のホッパを用いることを特徴とする熱収縮性ポリエステ
    ル系フィルムロールの製造方法。
12. 【請求項１２】 原料チップ供給部として漏斗状ホッパ
    を備えた押出機を用いてフィルムを溶融押出する工程を
    含む熱収縮性ポリエステル系フィルムロールの製造方法
    であって、上記ホッパとして、押出機の１時間当たりの
    吐出量の１５〜１２０質量％の容量を有するホッパを用
    いることを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム
    ロール。
13. 【請求項１３】 原料ポリマーを溶融押出後冷却して得
    られるフィルムを一旦巻き取った後に、あるいは冷却後
    引き続いて、延伸することによって熱収縮性フィルムロ
    ールを製造する方法であって、予備加熱工程、延伸工程
    および延伸後の熱処理工程のそれぞれにおける任意ポイ
    ントで測定されるフィルムの表面温度の変動幅を、フィ
    ルム全長に亘って平均温度±１℃の範囲内に制御するこ
    とを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムロール
    の製造方法。