JP3379189B2 - 熱収縮性ポリエステル系フィルム - Google Patents
熱収縮性ポリエステル系フィルムInfo
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Description
は外装用等の包装材料分野において、良好な耐熱性を有
し、かつ熱収縮させたとき、フィルムのシワ、歪み、白
化、弛み等の欠点の極めて少ない美麗な仕上り外観を与
える熱収縮性ポリエステル系フィルムに関する。
フィルムには、たとえばポリ塩化ビニル、ポリスチレン
などがあり、これらはチューブ状に成形してから容器類
に被せたり、集積包装して熱収縮させていた。
ことと、廃棄後の焼却時に有害ガスが発生し、かつ焼却
炉の損傷が激しいという問題点があった。また、ポリス
チレンは、保管中の経時収縮率が大きく、また耐候性、
耐溶剤性、印刷適性等にも問題点があった。
ステル系フィルムが存在するが、従来のポリエステル系
フィルムは、上述したフィルムが持つ問題点は解決して
いる一方、所望の方向への熱収縮率が不十分であった
り、該方向と直交する方向への熱収縮率を小さくするこ
とができないなどの問題点があった。このような問題点
は、たとえば、特開昭63−156833号などに開示
されているように、原料のポリエステル樹脂としてネオ
ペンチルグリコールの共重合体を用いるなどにより解決
され得る。しかし、これらの方法で得られたフィルム
も、たとえば収縮力が高すぎたり、収縮速度が速すぎる
等の問題があり、熱収縮させたとき、フィルムのシワ、
歪み、収縮斑、折れ込み等の欠点が発生し美麗な外観が
得られにくいという欠点があった。
問題点を解決するものであり、その目的とするところ
は、熱収縮率が十分に大きく、耐熱性に優れかつ均一に
収縮するため熱をかけたとき、フィルムのシワ、歪み、
収縮斑、折れ込み等の欠点の発生がなく美麗な外観を与
える熱収縮性ポリエステル系フィルムを提供することに
ある。
ステル系フィルムは、テレフタル酸成分70〜100モ
ル%およびテレフタル酸以外のジカルボン酸成分0〜3
0モル%からなるジカルボン酸成分と、1,4−ブタン
ジオール成分3〜40モル%、ネオペンチルグリコール
成分5〜50モル%およびその他のジオール成分10〜
92モル%からなるジオール成分とからなることを特徴
とする。
ン酸成分100モル%中、テレフタル酸成分の占める割
合は、70〜100モル%、好ましくは80〜100モ
ル%、より好ましくは90〜100モル%である。それ
に合せて、テレフタル酸以外のジカルボン酸成分が占め
る割合は、0〜30モル%、好ましくは0〜20モル
%、より好ましくは0〜10モル%である。テレフタル
酸が70モル%未満では、フィルムの耐熱性が低下し、
フィルムは高温のボイル処理やレトルト処理に耐えるこ
とができない。さらに製造コストが高価になる。
成分100モル%中、1,4−ブタンジオール成分の占
める割合は、3〜40モル%、好ましくは10〜35モ
ル%、より好ましくは15〜30モル%である。ネオペ
ンチルグリコール成分の占める割合は、5〜50モル
%、好ましくは10〜40モル%、より好ましくは15
〜35モル%である。これに合せて、その他のジオール
成分の占める割合は、10〜92モル%、好ましくは2
5〜80モル%、より好ましくは35〜70モル%であ
る。
好であり、かつ熱収縮させたとき、フィルムのシワ、歪
み、白化、弛み等の欠点の極めて少ない美麗な仕上り外
観を与えることができる。
て、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸および脂
環式ジカルボン酸からなる群から選択される少なくとも
いずれかのジカルボン酸成分を用いることができる。
酸、オルトフタル酸、5−tert−ブチルイソフタル
酸などのベンゼンジカルボン酸類;2,6−ナフタレン
ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸類;4,
4′−ジカルボキシジフェニル,2,2,6,6−テト
ラメチルビフェニル−4,4′−ジカルボン酸などのジ
カルボキシビフェニル類;1,1,3−トリメチル−3
−フェニルインデン−4,5−ジカルボン酸およびその
置換体;1,2−ジフェノキシエタン−4,4′−ジカ
ルボン酸およびその置換体などを挙げることができる。
脂肪族ジカルボン酸として、蓚酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、ウンデカン酸、ドデカン
ジカルボン酸、ブラシル酸、テトラデカンジカルボン
酸、タプシン酸、ノナデカンジカルボン酸、ドコサンジ
カルボン酸、およびこれらの置換体、脂環式ジカルボン
酸として、4,4′−ジカルボキシシクロヘキサンおよ
びその置換体などを挙げることができる。
ルグリコール(2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジ
オール)以外のジオールとして、該ジオール以外の脂肪
族ジオール、脂環式ジオールおよび芳香族ジオールから
なる群から選択される少なくともいずれかのジオールを
用いることができる。
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
1,6−ヘキサンジオール、1,10−デカンジオー
ル、2−メチル−2−エチル−1,3−プロパンジオー
ル、2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−エ
チル−2−n−ブチル−1,3−プロパンジオールなど
を挙げることができる。脂環式ジオールとして、1,3
−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノールなどを挙げることができる。芳香族ジオ
ール酸として、2,2−ビス(4′−β−ヒドロキシエ
トキシジフェニル)プロパン、ビス(4′−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)スルホンなどのビスフェノール
系化合物のエチレンオキシド付加物、キシリレングリコ
ールなどを挙げることができる。その他、ポリエチレン
グリコールまたはポリプロピレングリコール等のポリア
ルキレングリコールを用いることもできる。その他のジ
オールの中で、エチレングリコールの使用が、フィルム
の品質および経済性の面で最も好ましい。
方法により製造することができる。たとえば、ジカルボ
ン酸とジオールとを直接反応させる直接エステル化法、
あるいはジカルボン酸ジメチルエステルとジオールとを
反応させるエステル交換法などを用いて本発明のポリエ
ステルを調製することができる。調製は、回分式および
連続式のいずれの方法で行なってもよい。
各種の添加剤が含有される。添加剤には、たとえば、二
酸化チタン、微粒子状シリカ、カオリン、炭酸カルシウ
ムなどの滑剤、帯電防止剤、老化防止剤、紫外線防止
剤、着色剤(染料等)がある。
0.50〜1.3dl/gが好ましい。
単一の共重合ポリエステルから構成されてもよいし、2
種以上の共重合ポリエステルまたはホモポリエステルを
混合した組成物から構成されてもよい。
とえば、押出法、カレンダー法)によりフィルム状に成
形される。フィルムの形状は、たとえば平面状またはチ
ューブ状であり、特に限定されない。得られたフィルム
は、たとえば、後述の所定条件下において、所定の位置
方向(主延伸方向)へ2.5倍から6.0倍、好ましく
は3.0倍から5.0倍の範囲に延伸される。該方向と
直交する方向には、1.0倍から2.0倍、好ましくは
1.1倍から1.5倍の範囲で延伸される。この延伸の
順序はどちらが先であってもよい。主延伸方向への延伸
は、この方向に高い熱収縮率を得るために行なわれる。
主延伸方向と直交する方向へ延伸することにより、得ら
れたフィルムの耐衝撃性が向上し、かつ一方向に引き裂
かれ易いという性質が緩和される。上記直交方向の延伸
率が2倍を超えると、主収縮方向と直交する方向への熱
収縮性が大きくなりすぎ、熱収縮を行なったときの仕上
りが波打ち状に不均一となる。上記割合で延伸を行なっ
たフィルムは、通常、主方向の収縮率に対して直交する
方向の収縮率が15%以下、好ましくは10%以下、さ
らに好ましくは7%以下である。このようなフィルム
は、加熱処理を行なったときに仕上りが均一になる。
る。それに従えば、ロール延伸法、長間隙延伸法、テン
ター延伸法、チューブラー延伸法がある。これらの方法
のいずれにおいても、延伸は、逐次2軸延伸、同時2軸
延伸、1軸延伸、およびこれらの組合わせにより行なわ
れ得る。上記2軸延伸では、縦横方向の延伸は同時に行
なわれてもよいが、どちらか一方を先に行なう逐次2軸
延伸が効果的であり、その縦横の順序はどちらが先でも
よい。
で行なわれる。たとえば、まず、上記フィルムを、それ
を構成する重合体が有する平均ガラス転位温度(Tg)
以上の、たとえばTg+60℃以下の温度で予熱を行な
う。主方向延伸(主収縮方向)時に、上記温度範囲で予
熱を行なうと、該方向と直交する方向の熱収縮を抑制す
ることができる。かつ80±25℃の温度範囲で行なう
ことにより、直交する方向の熱収縮率がほぼ最小とな
る。
なわれる。たとえば、延伸を行なった後に、30℃〜1
50℃の加熱ゾーンに約1秒から30秒間通すことが推
奨される。ヒートセットを行なうことにより、得られた
フィルムの夏期高温下の寸法変化を防止することができ
る。フィルムの延伸後であって、ヒートセットを行なう
前もしくは行なった後に、所定の度合で伸張を行なって
もよい。その場合には、フィルム長の70%の長さまで
の割合で伸長が行なわれる。特に主方向に伸長し、非収
縮方向(主収縮方向に対して直交する方向)には伸長は
行なわれない方がよい。
態に保ってフィルムにストレスをかけながら冷却する工
程、あるいは、該処理に続いて緊張状態を解除した後も
引続いて冷却する工程を付加することにより、得られた
フィルムの加熱による収縮特性はより良好かつ安定した
ものとなる。
は、100×10-3以下であることが好ましい。面配向
係数が100×10-3を超えると、強度が低下し、少し
の外傷によっても破れやすくなる。たとえば、ビンの外
表面に巻付けて補強材として使用しても補強効果が低
い。
60×10-3であることが好ましい。複屈折率が15×
10-3未満では、主収縮方向の収縮率および収縮応力が
低くなる。逆に、160×10-3を超えると、外傷によ
って破れやすくなり、かつ衝撃強度が低いため実用性が
低い。得られるフィルムの厚さは、6〜250μmの範
囲が好ましい。
施例で用いた測定方法は次のとおりである。
し、縦横に100×100mmの間隙で標線を記す。こ
のサンプルを所定の温度の温水中に10秒間浸漬した
後、冷却水により冷却した後、標線間の寸法を読取り、
下記の式から収縮率を算出した。
法)÷(収縮前寸法)×100(%) (2) 収縮応力 幅20mm、長さ150mmのサンプルを採取し、その
サンプルに100mmの標線を記し、100mmに設定
したテンシロンの上下チャックにサンプルを装着し、9
0℃の熱風中で3分間処理し、その間の収縮応力を算出
した。
センターシールにより円筒形にした後、1.5l容積の
PETボトルに被せ、乾熱シュリンクトンネルを通過さ
せた。シュリンクトンネルの条件は、150℃、滞留時
間10秒で、1分間に20回転させた。フィルム収縮の
仕上りを、シワ、印刷歪み、収縮斑について視覚により
判定した。
形にした後、300mlのガラスビンに被せ、乾熱シュ
リンクトンネルを通過させて熱収縮させた。次に、この
ようにしてラベルが装着されたビンを、ラベル同士が接
するように結束し、90℃の熱湯中に10分間浸漬した
後、ラベル同士のブロッキング状態を観察して以下のご
とく判定した。
る。
タル酸、セバシン酸、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコールおよび1,4−ブ
タンジオールが重縮合し、それらの成分モル比が、テレ
フタル酸:セバシン酸/エチレングリコール:ジエチレ
ングリコール:ネオペンチルグリコール:1,4−ブタ
ンジオール=97:3/53:2:20:25であっ
て、平均粒径2.5μmの二酸化ケイ素0.05重量%
を含む、固有粘度が0.75dl/g共重合ポリエステ
ルを調製した。得られた共重合ポリエステルを280℃
で溶融押出しし、厚さ200μmのフィルムを得た。得
られた未延伸フィルムを100℃で10秒間予熱した
後、所定の一方向へ5.0倍に延伸した。なお、延伸時
における温度条件は80℃に設定した。延伸後、70℃
で10秒間熱処理を行なった。この熱処理時に横方向に
3%の弛緩処理を行ない、40μmの厚みの熱収縮性フ
ィルムを得た。得られた熱収縮性フィルムの特性を表1
に示す。本実施例で得られた熱収縮性フィルムは、収縮
ラベルとしての適正な収縮率を有し、かつ耐熱性および
収縮仕上りは良好でボトル冷却時の弛みもなく、実用性
の高いものであった。
ルボン酸成分の組成をテレフタル酸65モル%、セバシ
ン酸35モル%とする以外、実施例1と同じ方法で熱収
縮性フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表1に
示す。本比較例で得られた熱収縮性フィルムは、耐熱性
に劣り、かつ収縮仕上り性も完全ではなく、収縮ラベル
としては品質の低いものであった。
分のうちエチレングリコールおよびネオペンチルグリコ
ールの量をそれぞれ18モル%および55モル%とする
以外、実施例1と同じ方法で熱収縮性フィルムを得た。
得られたフィルムの特性を表1に示す。本比較例で得ら
れた熱収縮性フィルムは、収縮仕上り性は良好である
が、耐熱性に劣り、収縮ラベルとしては品質の低いもの
であった。
分のうちネオペンチルグリコールをなくしエチレングリ
コールの量を73モル%とする以外、実施例1と同じ方
法で熱収縮性フィルムを得た。得られたフィルムの特性
を表1に示す。本比較例で得られた熱収縮性フィルム
は、耐熱性は良好であるが、主収縮方向の収縮率が低
く、かつ収縮仕上り性に劣り、収縮ラベルとしては品質
の低いものであった。
分のうちブタンジオールおよびエチレングリコールの量
をそれぞれ45モル%および33モル%とする以外、実
施例1と同じ方法で熱収縮性フィルムを得た。得られた
フィルムの特性を表1に示す。本比較例で得られた熱収
縮性フィルムは、主収縮方向の収縮率が低く、かつ収縮
仕上り性に劣り、収縮ラベルとしては品質の低いもので
あった。
分のうちブタンジオールをなくし、エチレングリコール
の量を78モル%とする以外、実施例1と同じ方法で熱
収縮性フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表1
に示す。本比較例で得られた熱収縮性フィルムは、耐熱
性は良好であるが、収縮仕上り性に劣り、収縮ラベルと
しては品質の低いものであった。
分のうちブタンジオールをなくし、ネオペンチルグリコ
ールの量を45モル%とする以外、実施例1と同じ方法
で熱収縮性フィルムを得た。得られたフィルムの特性を
表1に示す。本比較例で得られた熱収縮性フィルムは、
収縮仕上り性および耐熱性が劣り、収縮ラベルとしては
品質の低いものであった。
エチレングリコール:ジエチレングリコール:ネオペン
チルグリコール=100/68:2:30(モル比)を
用いた以外は、実施例1と同じ方法で共重合ポリエステ
ルを調製した。次いで、得られた共重合ポリエステル、
ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフ
タレートを、それぞれ、70重量%、5重量%および2
5重量%の割合で混合し組成物を得た後、実施例1と同
じ方法により熱収縮性フィルムを得た。得られた熱収縮
性フィルムの特性を表1に示す。本実施例で得られた熱
収縮性フィルムは、収縮仕上り性および耐熱性ともに良
好で収縮ラベルとして実用性の高いものであった。
の添加をやめ、ポリエチレンテレフタレートの量を30
重量%とする以外、実施例2と同じ方法で熱収縮性フィ
ルムを得た。得られたフィルムの特性を表1に示す。本
比較例で得られた熱収縮性フィルムは、耐熱性は良好で
あるが、収縮仕上り性に劣り、収縮ラベルとしては品質
の低いものであった。
縮させたとき、フィルムの耐熱性が高く、かつシワ、歪
み、収縮斑等の欠点の極めて少ない美麗な外観を与え
る。したがって、本発明のフィルムは、ラベル用収縮フ
ィルムをはじめ、広範な包装材料分野において有用であ
り、利用価値が高い。
Claims (3)
- 【請求項1】 テレフタル酸成分70〜100モル%お
よび前記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分0〜30
モル%からなるジカルボン酸成分と、 1,4−ブタンジオール成分3〜40モル%、ネオペン
チルグリコール成分5〜50モル%およびその他のジオ
ール成分10〜92モル%からなるジオール成分とから
なることを特徴とする、熱収縮性ポリエステル系フィル
ム。 - 【請求項2】 前記その他のジオール成分がエチレング
リコールであることを特徴とする、請求項1に記載の熱
収縮性ポリエステル系フィルム。 - 【請求項3】 主方向の収縮率に対して直交する方向の
収縮率が10%以下であることを特徴とする、請求項1
に記載の熱収縮性ポリエステル系フィルム。
Priority Applications (1)
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JP671894A Expired - Lifetime JP3379189B2 (ja) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
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