MXPA03003035A

MXPA03003035A - Un rollo de pelicula de poliester encogible por calor, y un proceso para la produccion del mismo.

Info

Publication number: MXPA03003035A
Application number: MXPA03003035A
Authority: MX
Inventors: Katsuhiko Nose
Original assignee: Toyo Boseki
Priority date: 2001-04-26
Filing date: 2002-04-26
Publication date: 2004-12-03
Also published as: EP1391288B1; US7939174B2; EP1920903B1; US20080284057A1; JP2006150974A; PT1920903E; ATE385888T1; US20050236731A1; US20030165658A1; WO2002087853A1; CN1462233A; CA2406523A1; CA2406523C; ES2298362T3; JP4407629B2; PT1391288E; JP3767511B2; CN1651223A; CN1651222A; EP1391288A1

Abstract

Un rollo de pelicula de poliester encogible por calor, obtenido mediante el bobinado o enrollamiento de una pelicula de poliester encogible por calor, caracterizado porque satisface los siguientes requerimientos (1) y (2): (1) cuando las muestras cortadas de la pelicula casi a los mismos intervalos en la direccion longitudinal son sumergidas en agua a 85degree C por 10 segundos, y recogidas de esta y luego sumergidas en agua a 25degree C por 10 segundos, y tomadas de esta, cada muestra tiene un grado de encogimiento termico en la direccion de encogimiento maximo de 20% o mas; y (2) el polimero utilizado como un material para la pelicula comprende unidades estructurales mayores y uno o mas tipos de unidades estructurales menores; cuando las muestras son examinadas para el contenido de las unidades estructurales menores, principales, que son las unidades contenidas en la cantidad mas alta de todas las unidades estructurales menores, entonces el contenido de las unidades estructurales menores, principales, en cada muestra es de 7% mol o mayor, con base en todas las unidades estructurales; y cuando estos valores son promediados, el contenido de las unidades estructurales menores principales de cada muestra esta dentro del intervalo de + 2% mol con base en ese promedio.

Description

UN ROLLO DE PELICULA DE POLIESTER ENCOGIBLE POR CALOR, Y UN PROCESO PARA LA PRODUCCIÓN DEL MISMO CAMPO TÉCNICO - La presente invención se refiere a un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor. En particular, la presente invención se refiere a un rollo de una película de poliéster encogible por calor que es uniforme en composición, sustancialmente sobre la longitud completa, o un rollo del mismo que es uniforme adicionalmente en propiedades de encogimiento por calor, sustancialmente sobre la longitud completa de la película. La película de poliéster encogible por calor en este rollo es característica ya que existe una menor incidencia de productos defectuosos en los procesos de producción de productos tales como etiquetas, bolsas u otros, y una incidencia distintivamente menor de defectos tales como encogimiento insuficiente, sombreado del encogimiento, blanqueamiento, arrugamiento, deformación, encogimiento no uniforme en la dirección ortogonal a la dirección máxima de encogimiento, etc., en el proceso de encogimiento por calor.

ANTECEDENTES DE LA I VENCIÓN Hasta la fecha, las películas de poliéster encogibles por calor (de aquí en adelante, ocasionalmente denominadas únicamente como la película) han sido ampliamente utilizadas como productos de empaquetamiento por encogimiento (acumulativo) , etiquetas encogibles, sellos de tapa, etc., para una variedad de recipientes tales como recipientes de tereftalato de polietileno (PET) , recipientes de polietileno, recipientes de vidrio, utilizando la propiedad de encogimiento por calor de los mismos. Para la producción de etiquetas o similares, son usualmente empleados los siguientes procedimientos. A saber, un polímero en crudo en un estado fundido es continuamente extruido en una película no estirada. Subsecuentemente, la película no estirada es estirada y enrollada para dar un rollo de película de poliéster encogible por calor.' La película en el rollo es ^ego desenrollada y dividida en una película con una anchura deseada, que es rebobinada en otro rollo. Subsecuentemente, son impresos sobre la película resultante diversos caracteres y figuras tales como el nombre de producto y similares. Después de la impresión, la película es plegada y unida a lo largo de ambos bordes por medio de, por ejemplo, adhesión por solvente, para dar una película tubular (en el proceso de formación de tubos) . Mientras tanto, existen casos donde la secuencia de la impresión y los procesos de división son opuestos. La película tubular obtenida de este modo puede ser cortada en etiquetas tubulares con una longitud deseada, que es posteriormente convertida en bolsas mediante la unión a lo largo de un borde de las aberturas de la misma. Subsecuentemente, los recipientes recubiertos con etiquetas o las bolsas anteriores, se hacen pasar, por ejemplo sobre un transportador de banda, a través de un túnel de encogimiento tal como el túnel de vapor en donde el vapor calentado es soplado para el encogimiento por calor y el túnel de aire caliente en donde el aire caliente es soplado dentro, para dar los productos finales (recipientes etiquetados) que tienen las etiquetas o las bolsas apretadamente acoplados a éstas . Cuando la variación en el porcentaje de encogimiento por calor- de las etiquetas, las bolsas u otros es grande, existen etiquetas y bolsas defectuosas ocasionalmente producidas, las cuales no muestran el porcentaje adecuado de encogimiento por calor en el proceso de encogimiento por calor, ya que el túnel es controlado en una misma condición de calentamiento durante la producción. Como resultado, la gran variación en las propiedades de encogimiento por calor conduce a productos inferiores en apariencia provocada por el encogimiento suficiente, el sombreado por encogimiento, el arrugamiento, la deformación en los dibujos impresos, encogimiento no uniforme en la dirección ortogonal a la dirección de encogimiento máximo, etc., que no pueden ser embarcados hacia el mercado. Usualmente, las etiquetas o bolsas para un producto específico son producidas a partir de un rollo de película simple, y de este modo la gran variación en las propiedades de encogimiento por calor de una película en un rollo de película, conduce a una fracción defectuosa más alta en el proceso de encogimiento por calor. Además, cuando la adhesión del solvente es empleada en el proceso de formación de tubo anteriormente mencionado, una gran variación en la adhesividad ' del solvente en la dirección de alimentación de la película (dirección longitudinal) de la película en un rollo de película, frecuentemente conduce a defectos en la apariencia de una película tubular producida a partir del rollo de película, tal como la pérdida de la planeidad y la corrugación de la porción de adhesión con solvente de la película, debido al hinchamiento de la misma por la penetración del solvente. Cuando la variación en la adhesividad de la adhesión con solvente de la película tubular es grande, las porciones unidas por la adhesión con solvente en las etiquetas, bolsas o similares producidas a partir de ésta son ocasionalmente separadas durante el envolvimiento y en el encogimiento de las mismas alrededor de recipientes en el proceso de envolvimiento y encogimiento, o durante el almacenamiento de los productos finales después del encogimiento. Además, ya que la película tubular se llega a exponer bajo presión grande en el rollo de película de la película tubular anteriormente mencionada, las porciones de la película tubular donde existen los defectos de apariencia tales como la corrugación descritos anteriormente, frecuentemente provocan problemas de una alta incidencia de bloque durante el almacenamiento en el rollo . La variación grande en la adhesividad de la adhesión con solvente también conduce al problema en que cuando la película tubular es cortada en etiquetas, las porciones de corte (aberturas) son fusionadas por calor y en consecuencia las etiquetas resultantes no pueden ser envueltas alrededor de los recipientes, y porque la película tubular se vuelve difícil de cortar, provocando defectos en el proceso de corte. El objetivo de la presente invención es proporcionar un rollo de película de poliéster encogible por calor y un proceso para la producción del mismo, que puede resolver los diversos problemas en los procesos de producción anteriormente descritos, y de este modo disminuir la incidencia de defectos en los productos, durante los procesos de producción de etiquetas, bolsas o similares, encogimiento por calor, a partir de un rollo de una película larga y del envolvimiento y el encogimiento de la misma alrededor del recipiente para producir productos de recipientes etiquetados .

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, y la película de poliéster encogible por calor está caracterizada por cumplir el siguiente requerimiento (1) y el siguiente requerimiento (2) (o al menos uno de los requerimientos (3) al (8) que serán descritos posteriormente) . (1) cuando un extremo de iniciación del bobinado o enrollamiento de una película que es obtenida desde una región estática en donde las propiedades físicas de la película son estabilizadas en una dirección longitudinal, es diseñado como un primer extremo, y un extremo de terminación del bobinado o enrollamiento del mismo es designado como un segundo extremo, un primer punto de corte de las muestras es proporcionado en una posición a 2 m o menos internamente desde el segundo extremo, y un punto de 'corte final de las muestras es promocionado a una posición de 2 m o menos hacia dentro desde el primer extremo, y adicionalmente son proporcionados una pluralidad de puntos del corte de muestras a un intervalo de aproximadamente 100 m desde el primer punto de corte: las muestras son muestras cuadradas en un tamaño de 10 cm x 10 cm, cortadas desde cada uno de los puntos de corte; y el porcentaje de encogimiento por calor de cada muestra en la dirección de encogimiento máxima es 20% o más después de que las muestras respectivas son sumergidas en agua caliente a 85°C por 10 segundos, subsecuentemente en agua a 25°C por 10 segundos, y retiradas. (2) Cuando un polímero bruto proporcionado para la producción de la película comprende una unidad constitucional mayor y una o más subunidades constitucionales diferentes de ésta, y la subunidad constitucional que está presente en la mayor cantidad entre todas las subunidades constitucionales está diseñada como una subunidad constitucional primaria, el contenido de la subunidad constitucional primaria en cada muestra adecuadamente cortada de cada una de los puntos de corte descritos en el requerimiento (1) es mayor de 7% mol en 100% mol de todas las unidades constitucionales , y cuando un promedio del contenido de la subunidad constitucional primaria es calculado, los contenidos de la misma de todas muestras caen dentro de un intervalo de + 2% mol con relación al contenido promedio . El rollo de película de la película de poliéster encogible por calor de la presente invención, que cumple el requerimiento (1) anterior y al menos uno de los requerimientos (2) al (5), es baja en la variación en composición de películas sobre la longitud completa de la región estática o en reposo de la película, y de este modo puede disminuir la incidencia de los defectos en los procesos de producción de etiquetas, bolsas o similares a partir del rollo de película, y también proporcionan comportamiento de encogimiento por calor significativamente uniforme a todo ? largo de la película. Un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor que cumple el requerimiento (1) anterior y al menos uno de los requerimientos (6) al (8) es distintamente baja en la variación en las propiedades de encogimiento por calor de la película, en consecuencia, en las propiedades de encogimiento por calor de cada una de las etiquetas, bolsas o similares resultantes, haciendo posible esto el reducir drásticamente los defectos en los productos .

MEJOR MODALIDAD PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN Los presentes inventores han examinado los procesos de producción para etiquetas, bolsas o similares a partir de la película de poliéster encogible por calor anteriormente descrita, y los diversos defectos generados en el proceso de encogimiento por calor, y encontraron que estos defectos no surgen de la película preparada a partir del homopolímero , sino de la película preparada a partir del polímero que tiene no solamente una unidad constitucional mayor, sino subunidades constitucionales, obtenidas mediante la copolímerización o mezclado de los polímeros. A saber, se considera que tal polímero generó una gran variación en la composición de polímero en una película larga, conduciendo a una variación en las propiedades de encogimiento por calor de los productos resultantes. Los presentes inventores han encontrado que el rollo de película del poliéster encogible por calor de la presente invención fue bajo en la variación · en composición y en el patrón de encogimiento por calor, y no generaron aquellos defectos descritos anteriormente. De aquí en adelante, la presente invención será descrita con detalle. La presente invención se refiere' a un rollo de película de poliéster encogible por calor. El rollo de película de poliéster encogible por calor de la presente invención proporciona productos encogibles por calor que tienen excelentes propiedades de encogimiento por calor en un amplia intervalo de temperaturas desde baja hasta alta, teniendo una apariencia excelente con menos sombreado por encogimiento, arrugamiento y deformación, y que tiene un excelente lustre y transparencia . La película encogible por calor en el rollo de película de poliéster encogible por calor de la presente invención, debe satisfacer el siguiente requerimiento (1). (1) Cuando un extremo de inicio del arrollamiento de una película que es obtenida a partir de una región estática o en reposo, en donde las propiedades físicas de la película son estabilizadas en una dirección longitudinal, es designado como un primer extremo, y un extremo de determinación del bobinado o enrollamiento del mismo es designado como un segundo extremo, un primer punto de corte de las muestras de la película es proporcionado en una posición a 2 m o menos hacia adentro desde el segundo extremo, un punto de corte final de las muestras es proporcionado en una posición a 2 m o menos hacia adentro desde el primer extremo, y una pluralidad de puntos de corte de muestra adicionales son proporcionados a un intervalo de aproximadamente 100 m desde el primer punto de corte; las muestras son muestras cuadradas de un tamaño de 10 cm x 10 cm, cortadas de cada uno de los puntos de corte; todas las muestras tienen un porcentaje de encogimiento por calor de 20% o más en una dirección de encogimiento máxima después de que las muestras respectivas son sumergidas en agua caliente a 85 °C por 10 segundos, subsecuentemente en agua a 25 °C por 10 minutos, y retiradas. La frase "una región estática o en reposo donde las propiedades físicas de la película son estabilizadas", en el requerimiento (1) anterior, será descrita primeramente. "Una región estática o en reposo donde las propiedades físicas de la película son estabilizadas" es una región en donde la película es producida de una manera estable en los procesos de extrusión y estiramiento, y de este modo tiene propiedades físicas sustancialmente controladas de manera uniforme. La presente invención está basada en un concepto técnico para uniformizar una cantidad de la subunidad constitucional primaria, y otras propiedades a un más alto nivel que el nivel convencional en una película larga producida en un estado estático o en reposo en los procesos de extrusión y estiramiento. En la operación real, la composición de la película puede variar dependiendo del método de suministro de las materias primas y de la condición de extrusión empleada para la producción de la misma, y el concepto de la presente invención para uniformizar no se pretende que sea aplicado a las películas que son producidas en una condición inestable de los procesos de suministro y/o extrusión de materiales. Por lo tanto, se asume que el requisito que el ' muestreo de la película para la evaluación de las propiedades particulares para ser uniformizada, sea conducido únicamente en una región de la misma que sea producido en un estado estable, en los procesos de extrusión y destilamiento , por ejemplo, una "región estática o en reposo" . De este modo, por ejemplo, cuando una porción de película, de aproximadamente 10 m de longitud desde el extremo de inicio de bobinado, no es producida en el estado estático, la toma de muestra no es realizada en esta porción, sino en otra porción asumiendo que una posición de 10 m desde el inicio del bobinado es el primer extremo de la película. El número de regiones estáticas anteriores (regiones de operación estáticas o en reposo) es usualmente 1 por rollo de película (sobre la longitud completa sobre la longitud completa del rollo de película) . Pero, existen casos donde tales regiones estáticas están presentes en sitios múltiples, y en tal caso, la toma de muestra es conducida únicamente en estas regiones estáticas. La región estática anterior puede ser evaluada, por ejemplo, mediante la medición del porcentaje de encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máxima de la película de acuerdo al método que será descrito posteriormente. A saber, una región en donde una diferencia en el porcentaje de encogimiento por calor está en un intervalo de meno's de aproximadamente 20% (una diferencia entre el valor máximo y el valor mínimo en una pluralidad de muestras es menor de aproximadamente 205%) puede ser considerada como una región estática o en reposo . Enseguida será descrito el método de toma de muestra. Cuando el extremo de inicio del bobinado de una película de una región estática en un rollo de película es designado como el primer extremo, y el extremo de terminación del bobinado del mismo como el segundo extremo, el primer punto de corte -de las muestras es proporcionado a una posición de 2 m o menos hacia adentro desde el segundo extremo anteriormente mencionado, el punto de corte final es proporcionado en una posición de 2 m o menos hacia adentro desde el primer extremo anterior, y adicionalmente una pluralidad de puntos de corte de muestra a un intervalo de aproximadamente 100 m desde el primer punto de corte, y de este modo las muestras provenientes de los puntos de muestreo proporcionados a un intervalo aproximadamente igual sobre la longitud completa de la película en la región estática son recolectados. Aquí, la frase "un intervalo de aproximadamente 100 m" significa que las muestras pueden ser forzadas a un intervalo de 100 m ± aproximadamente 1 m. El método de toma de muestra anterior será descrito con más detalle. Por ejemplo, en un caso de un rollo que tiene una película encogible por calor de 498 m de longitud, y en la región estática sobre la longitud completa, la primera muestra (i) es cortada desde la porción de la película a 2 m o menos desde el extremo de terminación del bobinado (el segundo extremo) . El área de la muestra tiene que ser adecuadamente determinado con base en las propiedades que van a ser medidas. Subsecuentemente, la segunda muestra (ii) es cortada en una posición de aproximadamen e 100 m desde la posición donde la primera muestra (i) es cortada. Similarmente, la tercera muestra (iii) es cortada a una posición de aproximadamente 200 m, la cuarta muestra (iv) a aproximadamente 300 m, y la quinta muestra (v) a aproximadamente 400 m desde la posición de la primera toma de muestra. Aquí, ya que la película remanente es más corta de 100 m, la sexta muestra (final) (vi) es cortada a partir de una porción de la película a 2 m o menos desde el extremo de inicio del bobinado (el primer extremo) . El requerimiento (1) anterior de la presente invención es que el porcentaje de encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máxima de cada muestra cortada de este modo, debe ser de 20% o más. Una película de poliéster encogible por calor que tiene el porcentaje de encogimiento térmico por debajo de 20%, no es favorable ya que el porcentaje de encogimiento por calor de la misma no es suficiente para ser apretadamente acoplada a un recipiente cuando el recipiente envuelto en la película es encogido por calor y para evitar la generación de defectos en la apariencia. El porcentaje de encogimiento por calor es más preferentemente de 40% o más, y además preferentemente 60% o más. Aquí, el porcentaje de encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máximo significa un porcentaje de encogimiento por calor en una dirección en donde el encogimiento de una muestra es el más grande, y la dirección de encogimiento máximo es una dirección que tiene un lado más corto después del encogimiento de la muestra cuadrada cortada. El porcentaje de encogimiento por calor (%) es un valor determinado por la inmersión de una muestra de 10 cm x 10 cm en agua caliente a 85°C ± 0.5°C por 10 segundos bajo ninguna carga, para inducir el encogimiento por calor, sumergiendo inmediatamente en agua a 25°C + 0.5°C por 10 segundos, midiendo la longitud de la muestra en la dirección de encogimiento máximo, y mediante el cálculo de acuerdo a al siguiente ecuación (de aquí en adelante, el porcentaje de encogimiento por calor "en la dirección de encogimiento máximo medida en esta condición será denominada simplemente como el porcentaje de encogimiento por calor) .

Porcentaje de encogimiento por calor (%) = 100 x (Longitud antes del encogimiento - longitud después del encogimiento) / (Longitud antes del encogimiento) .

El requerimiento (2) de la presente invención es que cuando un polímero bruto utilizado para la producción de la película comprende una unidad constitucional mayor y una o más subunidades constitucionales diferentes de esta, y la subunidad constitucional que está presente en la cantidad más grande entre todas las subunidades constitucionales es designada como una subunidad constitucional primaria, el contenido de la subunidad constitucional primaria en cada muestra adecuadamente cortada a partir de cada uno de los puntos de corte descritos en el requerimiento (1) es 7% mol o más en 100% mol de todas las unidades constitucionales, y cuando un promedio del contenido de la subunidad constitucional primaria es calculado, los contenidos de la misma de todas las muestras caen dentro del un intervalo de ± 2% mol con relación al contenido promedio.

Aquí, la "unidad constitucional" se refiere a una unidad repetida formada en una reacción de condensación de 1 mol de un componente de ácido carboxílico polibásico y 1% mol de un componente de alcohol polihídrico utilizado como materiales iniciales: la "unidad constitucional mayor" a una unidad presente en una cantidad de 50% mol o más en 100% mol de todas las unidades constitucionales; las "subúnidades constitucionales" a todas las unidades diferentes de la "unidad constitucional mayor"; y la "subunidad constitucional primaria" a una unidad presente en la mayor cantidad entre las "subúnidades constitucionales" , respectivamente . En el requerimiento (2) , el polímero bruto que va a ser utilizado para la producción de la película de poliéster debe contener una o más sub nidades constitucionales, así como la unidad constitucional mayor. Las subúnidades constitucionales son esenciales para proporcionar las propiedades de película diferentes de aquellas determinadas por la unidad constitucional mayor, especialmente el encogimiento por calor y las propiedades de adhesión con solvente. La película que contiene la unidad constitucional mayor y las subúnidades constitucionales, muestra excelentes propiedades de encogimiento por calor en un amplio intervalo de temperatura. La película también tiene un excelente propiedad de adhesión con solvente. La subunidad constitucional primaria es una unidad más favorable entre las subunidades constitucionales para el mejoramiento de las propiedades de la película resultante, y de este modo se requiere que esté contenida en una cantidad de 7% mol o más en 100% mol de todas las unidades constitucionales. Por lo tanto, el contenido (% mol) de la subunidad constitucional primaria anterior en cada muestra cortada por el método de toma de muestra descrita anteriormente, debe ser 7% mol o más. Guando el contenido es por debajo de 7% mol, esto es desfavorable ya que existen casos donde el efecto de la subunidad constitucional primaria no puede ser ejercido suficientemente. El límite inferior del contenido es más preferentemente de 8% mol, y además preferentemente 10% mol . El polímero bruto de la película puede contener otras subunidades constitucionales, así como la unidad constitucional primaria. En tal caso, el límite inferior del mismo es, pero no está limitado a, preferentemente 5% mol o más en 100% mol de todas las unidades constitucionales, para expresar el efecto benéfico sobre las propiedades. Una cantidad excesiva de las* subunidades constitucionales en la materia prima da como resultado disminución en la unidad constitucional mayor para tales propiedades de la película como la propiedad anti-rompimiento , resistencia a la tracción y resistencia al calor, lo cual conduce al deterioro de estas propiedades. Por lo tanto, el limite superior de las subunidades constitucionales totales, incluyendo la subunidad constitucional primaria es preferentemente 50% mi, más preferentemente 40% mol, y además preferentemente 30% mol . La unidad constitucional ' mayor es preferentemente una unidad de tereftalato- de etileno que consiste de etilenglicol y ácido tereftálico, ya que es excelente en la propiedad de anti-rompimiento, resistencia a la tracción y resistencia al calor, por ejemplo, de la película resultante. La subunidad constitucional primaria es preferentemente una unidad consistente de 1 , 4-ciclohexano-dimetanol y ácido tereftátlico , o una unidad consistente de alcohol neopentílico y ácido tereftálico, o una unidad consistente de 1 , 4 -butanodiol y ácido tereftálico, ya que cada uno de ellos tiene el potencial requerido de encogimiento por calor, y ejerce el encogimiento por calor a una menor temperatura. Las otras subunidades constitucionales son preferentemente seleccionadas de las unidades ejemplificadas anteriormente como una subunidad constitucional primaria excluyendo la unidad empleada como la subunidad constitucional primaria. Ejemplos más específicos de las unidades constitucionales del poliéster, serán descritos posteriormente con más detalle. En el requerimiento (2) , la variación en el contenido (% mol) de las subunidades constitucionales primarias anteriores, además, debe ser pequeña. El objetivo de la presente invención es proporcionar un rollo de una película que tenga propiedades de película uniformes sobre ' la longitud completa de la región estática. La variación en el contenido de la subunidad constitucional primaria utilizada para el mejoramiento en las propiedades en la película larga, conduce a variación en la adhesión con solvente y las propiedades de encogimiento por calor de la misma, y de este modo da como resultado incidencia frecuente de defectos en el proceso de conversión en tubo, y el proceso de envolvimiento y encogimiento. Por lo tanto, cuando los contenidos de la subunidad constitucional primaria en una pluralidad de muestras cortadas en un método de toma de muestra, anteriormente descrito, fueron determinadas y se calculó un promedio de las mismas, los contenidos (% mol) de la subunidad constitucional primaria de todas las muestras debe caer dentro de un intervalo de ± 2% mol con relación al contenido promedio en el requerimiento (2) . El contenido de la subunidad constitucional primaria puede ser determinado, por ejemplo, mediante resonancia magnética nuclear (RMN) o similar. Para la medición de contenido de la subunidad constitucional primaria por RMN, la muestra es requerida únicamente en una cantidad de aproximadamente 30 mg/medición. Procedimientos típicos para la medición de RMN son como sigue. (i) Una muestra de película (de aproximadamente 30 mg) es disuelta en una mezcla de cloroformo D (producido por Euriso-top) y trifluoroacetato DI (producido por Euriso-top) a una proporción de 10:1 (proporción volumétrica), para dar una solución de la muestra. (ii) La solución de muestra es analizada mediante RMN de protones ( "GEMINI -200 ; producida por Varían) en una condición de una temperatura de 23 °C y un número de intégración de 64. (iii) La composición de la muestra es determinada a partir de la intensidad pico de protones. Cuando los contenidos de la subunidad constitucional primaria de todas las muestras son determinadas, el promedio es designado como A (% mol) y el contenido de la muestra (i) es designado como Bl (¾ mol), la frase en el requerimiento (2) , "dentro de un intervalo de ± 2% mol con relación al contenido promedio", significa que un valor de |A-Bl| [un valor absoluto de (A-Bl)] debe ser menor de 2 (% mol) , y con respecto a los contenidos B2 a B6 (% mol) para las muestras (ii) a (vi), los valores de |A-Bn| debe ser también menor de 2 (% mol) . En otras palabras, el requerimiento (2) es cumplido cuando la diferencia entre el valor máximo de Bmax en Bn y el valor A, y la diferencia entre el valor mínimo Bmin en Bn y el valor A, están ambos dentro de un intervalo + 2% mol. La disminución en la variación en el contenido de la subunidad constitucional primaria en una película encogible por calor de un rollo, conduce a una estabilidad incrementada en la adhesividad por la adhesión con solvente y una menor incidencia de problemas en el proceso de formación de tubo. Este también conduce a una menor incidencia de problemas en el proceso de corte. Adicionalmente , ya que éste también conduce a la disminución de la variación en las propiedades de encogimiento por calor de las etiquetas, bolsas y similares, de este modo para incrementar la incidencia de los problemas en los procesos de envolvimiento y encogimiento, y de este modo a una reducción marcada en las fracciones defectuosas de los productos finales. A la variación del contenido de la subunidad constitucional primaria, está preferentemente dentro de un intervalo de ± 1.5% mol con relación al contenido promedio, más preferentemente de ± 1% mol. Es preferible tener una variación más pequeña en el contenido de las otras subunidades constitucionales también, para la producción de películas largas que tienen uniformidad en las propiedades físicas sobre la longitud completa de la región estática. El tercer requerimiento (3) de la presente y. invención define un requerimiento de la subunidad constitucional secundaria, presente en la película en ' una segunda cantidad más grande a la subunidad constitucional primaria. A saber, el requerimiento (3) es cuando un polímero bruto utilizado para la producción de la película, comprende un polímero constitucional mayor y dos o más subunidades constitucionales diferentes de ésta, y la subunidad constitucional que está presente en la segunda cantidad más grande entre todas las subunidades constitucionales, es designada como una subunidad constitucional secundaria, el contenido de la subunidad constitucional secundaria en cada muestra adecuadamente cortada de cada uno de los puntos de corte definidos en el requerimiento (1) , es 5% mol o más en 100% mol de todas las unidades constitucionales, y cuando un promedio del contenido de la subunidad constitucional secundaria es calculado, los contenidos de la misma de todas las muestras caen dentro de un intervalo de ± 2% mol con relación al contenido promedio. Se requiere que la subunidad constitucional secundaria esté presente en la película en una cantidad de 5% mol o más para ejercer el efecto. El límite superior del contenido no está limitado, pero el contenido de todas las unidades constitucionales, incluyendo la e-ubunidad constitucional primaria, es preferentemente ajustado para ser menor del 50% mol. Como se describió anteriormente, esto es debido a que una disminución en el contenido de la unidad constitucional mayor, conduce a disminuciones en las propiedades físicas tales como la resistencia a la tracción . La medición el contenido de la subunidad constitucional secundaria puede ser llevada a cabo de acuerdo a los procedimientos para la subunidad constitucional primaria. Los contenidos de la subunidad constitucional secundaria están preferentemente dentro de un intervalo de ±3% mol con relación al contenido promedio. Este está más preferentemente dentro del intervalo del promedio +2% mol, y más preferentemente del promedio + 1% mol. Al suprimir las variaciones en los contenidos de la subunidad constitucional primaria y la subunidad constitucional secundaria, se vuelve posible proporcionar la uniformidad de la película en la composición de la película resultante en la dirección longitudinal de la película. El requerimiento (4) de la presente invención define un requerimiento de la variación de la resistencia de adhesión con solvente, una de las propiedades físicas que reflejan la uniformidad de la composición de película en su región estática . ? saber, el requerimiento (4) de la presente invención es aquel con respecto a un rollo de película tubular que es obtenido mediante la realización de los pasos de división de la película en la región estática, que tiene propiedades físicas estables a lo largo de la dirección longitudinal de la película en una cierta parte interna en una dirección transversal dentro de las tiras de película, plegando la tira de la película transversalmente para traslapar los bordes transversales correspondientes de la tira de película, uniendo los bordes mediante el uso de 1 , 3 -dioxolano como un solvente de adhesión para producir una película tubular, y bobinando la película tubular resultante en un estado aplanado, cuando un primer punto de corte de las muestras del rollo de película tubular es proporcionado en una posición 2 m o menos hacia adentro desde un extremo de terminación del rollo de película tubular; un punto de corte final es proporcionado a una posición de 2 m o menos hacia adentro desde un extremo de iniciación del mismo; una pluralidad de puntos de corte de muestra, adicionales, son proporcionados a un intervalo de aproximadamente 100 m desde el primer punto de corte; la muestra tubular obtenida en cada punto de corte es cortada abierta en una muestra de película con una anchura de 15 mm; la muestra de película es colocada sobre un probador de tracción que tiene portaherramientas colocados a una distancia de 50 mm, de una manera tal que la porción de adhesión con solvente de la muestra de película' está localizada en el centro entre los portaherramientas; y una resistencia de adhesión en solvente de la muestra de película es medida en una condición de una temperatura de 23 °C y una velocidad de prueba de tensión de 200 mm/min., la resistencia de adhesión con solvente de cada muestra de película es de 1N/15 mm de anchura o más , y cuando se calcula un promedio de la resistencia de adhesión con solvente, las resistencias de adhesión con solvente de todas las muestras de película caen dentro de un intervalo de + 2N/15 mm de anchura con relación al promedio. En el requerimiento (4) anterior, las muestras para la medición de resistencia de adhesión con solventes son preparadas de acuerdo a los siguientes procedimientos. Primeramente, un rollo de película encogible por calor antes del encogimiento, es colocado en un ambiente controlado a una temperatura de 30 ± 1°C y una humedad relativa de 85 ± 2%. Después de 250 horas de almacenamiento, en una máquina de formación de tubos, la película en el rollo de película anterior es recubierta con 1 , 3 -dioxolano en una línea con una anchura de 2 ± 1 mm, un poco hacia adentro desde un borde de una superficie de la misma (cantidad de recubrimiento: 3.0 + 3 g/mm2), e inmediatamente la película es plegada de modo que los bordes de la misma son adheridos uno al otro, produciendo de este modo una película tubular. La película tubular es aplanada y rebobinada en un rollo. El primer punto de corte de las muestras es proporcionado en una posición de 2 m o menos hacia la parte interna desde el extremo de terminación del bobinado, el punto de corte final es proporcionado en una posición de 2 m o menos hacia adentro del extremo de inicio el bobinado, y adicionalmente una pluralidad de puntos de cortes son proporcionados a un intervalo de aproximadamente 100 m desde el primer punto de corte. Mientras tanto, el porcentaje de encogimiento por calor de la película de muestra en la cercanía de cada punto de corte, es determinado jara confirmar que la película está en la región estática en donde las propiedades físicas de la película son estables. El tamaño de la muestra para la medición de la resistencia de adhesión con solvente no está particularmente limitado, pero ya que la dirección longitudinal de la película tubular corresponde a la dirección transversal de la muestra y la anchura de la muestra es de 15 mm, es favorable cortar una muestra con una anchura de 150 m o más a lo largo de la dirección longitudinal, de modo que pueden ser obtenidas aproximadamente 10 muestras. Cada una de las muestras tubulares obtenidas de este modo es luego cortada en el área, excepto la porción de adhesión con solvente, para dar una muestra conforme de película con una longitud de aproximadamente 100 mm y una anchura de 15 mm. La muestra de película es utilizada para la medición de la resistencia de adhesión con solvente. Es deseable preparar aproximadamente 10 muestras para cada uno de los puntos de corte. La resistencia de adhesión con solvente puede ser determinada mediante el ajuste de la muestra, de modo que la porción de adhesión con solvente de la misma es ' colocada en el centro entre los portaherramientas del probador de tracción (una distancia entre portaherramientas de 50 mm) y mediante la conducción de la prueba de tracción en una condición de una temperatura de 23 °C, una velocidad de prueba de tensión de 200 mm/min. Un promedio de la resistencia de adhesión con solvente es calculado con respecto a cada punto de corte (cuando 10 muestras fueron preparadas y la resistencia de adhesión con solvente de las mismas fueron medidas, un promedio de 10 muestras), el promedio es considerado como representante de la resistencia de adhesión con solvente de la muestra a partir de cada uno de los puntos de corte. Adicionalmente , es también calculado un promedio de la resistencia de adhesión con solvente en todas las muestras .

Para satisfacer el requerimiento (4), la resistencia de adhesión con solvente de todas las muestras deben ser de 1N/15 mm de anchura o más. Insuficiente resistencia de adhesión con solvente por debajo de 1N/15 mm de anchura, provoca incidencia de los defectos tales como la separación de la porción de adhesión después de que la película tubular es convertida a productos tales como etiquetas y bolsas. El limite inferior de la resistencia de adhesión con solvente es más preferentemente de 1.5N/15 mm de anchura o más. Alternativamente, la adhesividad con solvente demasiado fuerte ocasionalmente provoca defectos en la apariencia, · -por ejemplo, pérdida de la planeidad y corrugación de la porción de adhesión con solvente de la película, debido al hinchamiento de la misma resultante de la penetración del solvente, y de este modo la resistencia de adhesión con solvente de todas las muestras es favorablemente de 8.0N/15 mm de anchura o menor, preferentemente de 7.0N/15 mm de anchura o menor. Mientras tanto, la razón para que la resistencia de adhesión con solvente sea expresada en una unidad de "N/15 mm de anchura" es que la anchura de la muestra de prueba es de 15 mm. Además de lo anterior para cumplir el requerimiento (4) , cuando un promedio de la resistencia de adhesión con solvente de todas las muestras es calculado, todas las resistencias de adhesión con solvente de todas las muestras deben caer dentro de un intervalo de ± 2N/15 mm de anchura con relación al promedio. Una película que no satisface este requerimiento tiene áreas donde la resistencia de adhesión con solvente no es suficiente, y las áreas donde si lo es, son demasiado grandes. Por lo tanto, tales películas tubulares obtenidas mediante adhesión con solvente no son favorables, ya que las áreas de las mismas donde la resistencia de adhesión con solvente no es suficiente, son fácilmente separadas,' mientras que las áreas donde la resistencia de adhesión con solvente es demasiado grande, provoca defectos en la apariencia de los productos . debido a la pérdida de la planeidad mediante hinchamiento de la porción de adhesión. La fuerza o resistencia de adhesión con solvente de cada muestra está preferentemente en un intervalo del promedio ± 1.8N/15 mm de anchura, más preferentemente del promedio de ± 1.6N/15 mm de anchura. El valor absoluto del promedio de la resistencia de adhesión con solvente de cada muestra es favorablemente 2.5N/15 mm de anchura o más. Este es preferentemente de 3N/15 mm de anchura o más, y más preferentemente 3.5N/15 mm de anchura o más.

Al suprimir la variación en la resistencia de adhesión con solvente de una película larga en el intervalo anteriormente descrito, se vuelve posible disminuir la incidencia de defectos, ya sea insuficientes en la resistencia de adhesión con solvente o inferior en apariencia, en los productos tales como etiquetas y bolsas producidos a partir de las películas tubulares, las cuales a su vez, son producidas a partir de la película anterior mediante adhesión con solvente. Mientras que se utiliza el 1 , 3 -dioxolano como el solvente de adhesión para determinar la resistencia de adhesión con solvente, los otros solventes pueden ser utilizados para la producción efectiva de las películas tubulares. Más específicamente, los ejemplos del solvente incluyen hidrocarburos aromáticos tales como benceno, tolueno, xileno, trimetilbenceno, etc.; hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno, cloroformo, etc.; fenoles tales como fenol, etc.; furanos tales como tetrahidrofurano , etc., y mezclas de los mismos. Adicionalmente , al suprimir las variaciones en los contenidos de la subunidad constitucional primaria y la subunidades constitucional secundaria, se vuelve posible disminuir la variación en la temperatura de transición vitrea. El requerimiento (5) de la presente invención define la variación en la temperatura de transición vitrea que representa la uniformidad en la composición de la película en la región estática. A saber, el requerimiento (5) de la presente invención es que cuando una temperatura de transición vitrea de la muestra adecuadamente cortada de cada uno de los puntos de corte definidos en el requerimiento (1) de la reivindicación 1, es determinada y se calcula un promedio de las temperaturas de transición vitrea, las temperaturas de transición vitrea de todas las muestras caen dentro de un intervalo de ± 4°C con relación al promedio . Una película que tiene variación grande en las temperaturas de transición vitrea a lo largo de la dirección longitudinal, proporciona una película tubular que tiene gran variación en la Tg a lo largo de la dirección longitudinal . La variación grande en la Tg frecuentemente provoca defectos de corte en el proceso de corte de la película tubular en etiquetas, ya que las porciones que tienen alta Tg pueden no ser cortadas fácilmente. Por otra parte, durante una operación larga de la máquina de corte en el proceso de corte, las cuchillas de corte en la máquina de corte se llegan a calentar gra-dualmente , lo cual provoca fusión por calor de una porción que tiene baja Tg en la película tubular en la región de corte, y de este modo da como resultado defectos en las aberturas de las etiquetas resultantes. De este modo, el requerimiento (5) define que la variación en la Tg de la película larga debe caer dentro de un intervalo de ±4°C con relación al promedio. El método para obtener muestras para la medición de la Tg en el requerimiento (5) , es el mismo que aquel descrito en el requerimiento (1) . 10 mg de la muestra son suficientes para la medición de la Tg . Específicamente, un corte de muestra (10 + 1 mg) es calentado a 300°C por 2 minutos y luego inmediatamente apagada en nitrógeno líquido. La muestra es colocada y analizada en un calorímetro de exploración diferencial (DSC) , y la Tg puede ser determinada a partir de un patrón DS obtenido en el equipo anteriormente mencionado, elevando la temperatura desde -40°C hasta 300°C a una velocidad de 20°C/min. La temperatura de transición vitrea (Tg) es una temperatura en una intersección de las líneas tangentes de la curva inicial endotérmica del patrón DSC antes y después de la curva inicial endotérmica. Ya que una película larga en un rollo que cumple requerimientos (5) anterior tiene un nivel de uniformidad en la Tg a lo largo de la dirección longitudinal de la película, cuando la película es dividida y volteada hacia una película tubular larga, la película tubular resultante también tiene una alta uniformidad en la Tg a lo largo de la dirección longitudinal. De este modo, cuando la película tubular es además cortada en una pluralidad de etiquetas, se vuelve posible prevenir la fusión por calor en la región de corte que tiene baja Tg, y prevenir la incidencia de defectos en las aberturas de. las etiquetas resultantes. Adicionalmente , se vuelve también posible prevenir la incidencia de la falla de corte en una porción que tiene alta Tg, e incrementar el rendimiento total en el proceso de producción de etiquetas . La película larga en el rollo de película de la presente invención descrita anteriormente, es una película que cumple los requerimientos (1) y (3) anteriores, los requerimientos (1) y (4) , o el requerimiento (1) y (5) . A saber, un rollo de película de una película que cumple requerimiento (1) así como uno de los requerimientos (2) al (5) , es el rollo de la película de la presente invención. El rollo de película de la presente invención es preferentemente un rollo de película de una película que cumple dos o mas de los requerimientos (2) al (5) , asi como el requerimiento (1) , más preferentemente de una película que cumple todos los requerimientos (1) al (5) . La película larga de la presente invención es baja en variación en la composición de la misma, como se describió anteriormente, disminuyendo la frecuencia de la incidencia de los defectos en el proceso de adhesión con solvente, el proceso de corte, y el proceso de encogimiento por calor. En el caso en que una película que tenga la variación en las propiedades de encogimiento por calor más estrictamente controladas, es favorable, la película cumple preferentemente uno de los requerimientos (6) al (8) siguientes, también. El requerimiento (6) es que cuando el promedio del porcentaje de encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máximo de las muestras, es calculado como se describe en el requerimiento (1) , el porcentaje de encogimiento por calor de cada muestra cae dentro de un intervalo de ± 5% con relación al promedio . La película larga de la presente invención tiene los porcentajes de encogimiento por calor en la dirección en encogimiento máxima de 20% o más, como se describe en el requerimiento (1) . Una película que cumple además el requerimiento (6) anterior de que el porcentaje de encogimiento por calor de cada muestra caiga dentro de un intervalo del promedio ± 5%, es uniforme en el porcentaje de encogimiento por calor sobre la longitud completa de la misma, y de este modo conduce a una disminución en la incidencia de los defectos en el proceso de envolvimiento y de encogimiento y una calda drástica en la fracción defectuosa de los productos finales debido a la .pequeña variación en el porcentaje de encogimiento por calor de los productos respectivos tales como etiquetas, bolsas y asi sucesivamente. La variación en el porcentaje de encogimiento por calor está preferentemente en un intervalo del promedio ± 3%, y más preferentemente en el promedio + 2%. El requerimiento (7) es que cuando un valor de tensión del encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máximo de cada una de las muestras cortadas a partir de los puntos de corte descritos en el requerimiento (1), es determinado en una condición de una temperatura de 90°C, una velocidad de flujo del aire caliente de 5 m/seg., una muestra de anchura de 20 mm, y una distancia entre portaherramientas de 100 mm, los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor de todas las muestras son de 3.0 MPa o más, y cuando un promedio de los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor es calculado, los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor de todas las muestras, caen dentro de un intervalo de ± 1.0 MPa con relación al promedio. Aquí, el promedio máximo de la tensión de encogimiento por calor es determinado específicamente como sigue . (1) Una muestra con una longitud de 200 mm en la dirección de encogimiento máximo y una anchura de 20 mm, es preparada. (2) Un horno de aire caliente en un probador de tensión montado con un horno de aire caliente (por ejemplo, Tensiron fabricado por Toyoseiki) es calentado a 90°C. (3) El suministro de aire caliente es terminado y la muestra es colocada en el horno caliente. Las distancias entre los portaherramientas correspondientes son de 100 mm (constante) . (4) Después de que la puerta del horno de calentamiento fue inmediatamente cerrada y el suministro de aire caliente (90°C, a una velocidad de 5 m/seg) fue reasumido, se mide la tensión de encogimiento por calor. (5) El valor máximo obtenido a partir del diagrama resultante de la tensión de encogimiento por calor, es considerado como el valor máximo de la tensión de encogimiento por calor (MPa) . Una película con el valor máximo de la tensión de encongimiento por calor por debajo de 3.0 MPa, no es favorable ya que la película frecuentemente da origen a defectos en la apariencia, debido a la tensión de encogimiento insuficiente y a problemas de propiedad anti-rompimiento insuficiente, debido a la resistencia mecánica insuficiente de la misma. El límite inferior del valor máximo de la tensión de encogimiento por calor es más preferentemente de 3.5 MPa, y además preferentemente de 4.5 MPa. Además, a partir de los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor, obtenidos como se describió anteriormente, es calculado un promedio y se determina la variación de los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor. Cuando la variación de los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor está en un intervalo de ± 1.0 MPa a ± 0.4 MPa con relación al promedio, la fracción defectuosa en el proceso de envolvimiento y encogimiento pueda ser disminuida al ajustar adecuadamente la condición. Además, la variación en los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor está en un intervalo del promedio ± 0.5 MPa, el ajuste anterior no es requerido y los productos tales como etiquetas, bolsas y similares, con excelentes propiedades de encogimiento por calor, pueden ser obtenidos. La variación en los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor está más preferentemente en un intervalo de ± 0.4 MPa con relación al promedio. Mientras tanto, el valor absoluto del promedio de los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor es preferentemente de 4.0 MPa o más. El limite inferior del promedio es más preferentemente de 4.5 MPa, y además preferentemente de 0.5 MPa . El requerimiento (8) es que cuando cada muestra cuadrada de 10 cm x 10 cm cortada a partir de cada uno de los puntos de corte descritos en el requerimiento (1) es sumergida en agua caliente a 85°C por 10 segundos, subsecuentemente en agua 25°C por 10 segundos, y retirada, los porcentajes de encogimiento por calor en la dirección ortogonal a la dirección de encogimiento máximo de todas las muestras son 7% o menores, y cuando es calculado un promedio de los porcentajes de encogimiento por calor en la dirección ortogonal, el porcentaje de encogimiento por calor de cada muestra en la dirección ortogonal cae dentro de un intervalo de ± 2% con relación al promedio. El requerimiento (8) es un requerimiento de una película que no tiene un defecto en la apariencia, por ejemplo, encogimiento no uniforme en la dirección ortogonal a la dirección de encogimiento máximo. Aquí, "encogimiento no uniforme" significa que la longitud de la etiqueta después del encogimiento es no uniforme y conduce a un defecto en la apariencia. Por ejemplo, una etiqueta no uniforme envuelta y encogida alrededor de una botella de PET o similar, tiene una línea de borde superior de la etiqueta caído o ' una línea de borde inferior encorvada hacia arriba. El porcentaje de encogimiento por calor en la dirección ortogonal a la dirección de encogimiento máximo (encogimiento ortogonal por calor) sobre 7%, f ecuentemente da origen a defectos en la apariencia debidos al encogimiento no uniforme. El porcentaje de encogimiento por calor, ortogonal es más preferentemente de 6% o menor, y además preferentemente de 5% o menor. Adicionalmente , al suprimir la variación en los porcentajes de encogimiento por calor en la dirección ortogonal a la dirección de encogimiento máximo de un rollo de película encogible por calor en un intervalo de ± 2% con relación al promedio de los encogimientos por calor ortogonales, la variación en el encogimiento por calor de las etiquetas, las bolsas o similares, se vuelve más pequeña conduciendo de este modo a una disminución en la incidencia de los defectos en la aparición, debido al encogimiento no uniforme en el proceso de envolvimiento y de encogimiento, y a una caída drástica en la fracción defectuosa de los productos finales. La variación en los porcentajes de encogimiento por calor ortogonal está preferentemente en un intervalo de + 1.8% con relación al promedio de los porcentajes de encogimiento por calor, más preferentemente del projrnedio ± 1.5%, y lo más preferentemente del promedio ± 1%. Una película larga que cumple el requerimiento (1) así como uno de los requerimientos (6) al (8). anteriores es baja en la variación en las propiedades de encogimiento por calor de la misma, haciendo posible una caída drástica en la incidencia de los defectos debido al encogimiento insuficiente, sombreado por encogimiento, blanqueamiento, arrugamiento, deformación, encogimiento no uniforme, etc. Una película que cumple el requerimiento (1) , el requerimiento (6) ó (7) o el requerimiento (8) es más preferible, y una película que cumple el requerimiento (1) y todos los requerimientos (6) al (8) es adicional-mente preferida. Ya que una baja variación en la composición de la película es favorable para suprimir la variación en las propiedades de encogimiento por calor, una película que cumple el requerimiento (1) , uno de los requerimientos (2) al (5) anteriores, y uno de los requerimientos (6) al (8) es más preferible. Una película que cumple el requerimiento (1) , dos o más de los requerimientos (2) al (5), y dos o más de los requerimientos (6) al (8), es adicionalmente preferible, y una película que cumple todos los requerimientos (1) al (8) es la más preferible. De aquí en adelante, será descrito un proceso favorable para producir la película larga que tiene composiciones uniformes y propiedades uniformes de encogimiento por calor, sobre la longitud completa. En general, las película de poliéster encogimiento por calor son producidas mediante el empleo del método para combinar una unidad constitucional mayor con - una o más subunidades constitucionales, y de este modo modular las propiedades de la misma, por ejemplo, mediante el mezclado de dos o más polímeros de diferentes tipos y composiciones o mediante la copolimerización de una pluralidad de monómeros, para el propósito de obtener un polímero que tiene un buen balance de propiedades del encogimiento por calor y las propiedades físicas tales como la resistencia a la tracción. Para introducir una o más subunidades constitucionales dentro de la película, son -frecuentemente practicados un método para utilizar un copolímero simple preparado mediante la copolimerización, y un método para mezclar una pluralidad de homopolímeros o copolímeros de diferentes tipos. En el método de utilizar un copolímero simple, es menos probable que una variación grande en la composición de la película larga resultante bobinada en un rollo pueda suceder, y de este modo pueda ser fácil producir un rollo de película que cumpla los requerimientos (2) al (5) de la presente invención, pero difícil de producir un rollo de película que cumpla los requerimientos (6) al (8), ya que las propiedades de encogimiento por calor frecuentemente varían de acuerdo a la condición de estiramiento. Por otra parte, el método de mezclado es ampliamente utilizado en la industria, ya que éste hace posible la fácil modificación de las propiedades de la película, únicamente mediante el cambio de la proporción de mezclado de los polímeros brutos, y de este modo es adaptable para la producción industrial de una variedad de películas. Ya que se sabe que la variación en la composición de una película en un rollo es más bien grande cuando los polímeros mezclados son utilizados como materias primas, es favorable emplear los siguientes procedimientos para emplear el rollo de película que cumplen los requerimientos definidos en la presente invención. (i) Uniforrai zación de las formas de los trozos En el método de mezclado, una pluralidad de trozos de polímero bruto de diferentes composiciones, son usualmente mezclados en una tolva y transportados hacia un extrusor, donde el polímero es extruido en un estado fundido para formar una película. En un caso donde son utilizados tres trozos poliméricos como polímeros brutos, por ejemplo, los trozos son respectivamente suministrados, continua o intermitentemente, dentro de 3 tolvas separadas. Los trozos poliméricos son luego transportados, vía una tolva de separación si es necesario. Finalmente, hacia una tolva inmediatamente por arriba de un extrusor (de aquí en adelante, denominada como una tolva final para conveniencia), en donde los trozos son mezclados. Los trozos brutos mezclados son suministrados al extrusor cuantitativamente de acuerdo a la velocidad de descarga y luego procesados en película. Los presentes inventores han encontrado suministro no uniforme del trozo bruto, por ejemplo, que la composición de los trozos suministrados a partir de la tolva final hacia el extrusor varía dependiendo en un caso respecto a si la tolva final contiene una gran cantidad de trozos o una pequeña cantidad de trozos, con base en la capacidad y la forma de la tolva final . El problema es especialmente prominente cuando los trozos poliméricos tienen diferencias en sus formas o densidades. En consecuencia, el suministro no uniforme de los trozos brutos conduce a una variación grande en la composición polimérica de la película larga resultante. Por lo tanto, en la producción de un rollo de película de poliéster encogible por calor, mediante la inclusión de pasos de mezclado de una mezcla de un polímero principal, utilizado en la mayor cantidad, y uno o más polímeros diferentes en composiciones a los polímeros principales, y la extrusión de la mezcla resultante, es favorable ajustar las formas de la pluralidad de trozos polímeros, para suprimir el suministro no uniforme de trozos brutos en la tolva final, como medios para disminuir la variación en la composición de los constituyentes poliméricos en la película resultante y de este modo producir una película que cumpla los requerimientos descritos anteriormente, que tenga una baja variación en las propiedades de la misma. Los trozos brutos para las películas de poliéster, son usualmente producidos en un proceso en donde un polímero en un estado fundido después de la polimerización es extruido como hebras, que son inmediatamente enfriadas en agua y cortadas en un cortador de hebras. Por lo tanto, los trozos de poliéster son usualmente miembros cilindricos que tienen una sección transversal elíptica. Los presentes inventores han encontrado que cuando los ejes mayor y menor (mm) de la sección transversal elíptica y las longitudes de los trozos poliméricos brutos de los constituyentes menores para ser mezclados con los trozos poliméricos del constituyente principal están, respectivamente, en intervalos del promedio + 20% de aquellos de los trozos brutos del constituyente mayor, la incidencia del suministro no uniforme de trozos poliméricos brutos como se describió anteriormente, puede ser reducida. Más preferentemente, esos valores están, respectivamente, dentro de intervalos del promedio ± 15%.

Cuando existe una gran diferencia en el tamaño de los trozos, trozos más pequeños tienden a hundirse durante los trozos que son movidos hacia abajo en la tolva final, haciendo más alta la proporción de los trozos más grandes cuando la cantidad de los trozos remanentes en la tolva final se vuelve más pequeña, dando como resultado de este modo, el suministro no uniforme de las materias primas. No obstante, mediante el uso de los trozos que cumplen el requerimiento anterior, el suministro no uniforme de la materia prima puede ser reducido y en consecuencia puede ser obtenido una película larga que . tiene una composición de película uniforme. (ii) Optimización de la forma de la tolva Mientras que es utilizado un extrusor para producir una película, la optimización de la forma de la tolva final es también un paso favorable para la obtención de una película que tiene una composición uniforme. A saber, cuando el ángulo de inclinación de la tolva en forma de embudo es más pequeño de 65°, únicamente trozos pequeños pueden moverse hacia abajo, dando como resultado el suministro no uniforme de las materias primas . Mediante el uso de una tolva que tiene el ángulo de inclinación mayor de 65°, se vuelve fácil el mover los trozos más grandes y más pequeños de igual modo hacia abajo en la tolva, manteniendo el borde superior del contenido (trozos) horizontal, y reduciendo el suministro no uniforme de las materias primas. El ángulo de inclinación es más preferentemente de 70° o más. Aquí, el ángulo de inclinación de la tolva es un ángulo entre una línea oblicua de la tolva y una línea horizontal. Una pluralidad de tolvas pueden ser instaladas corriente arriba hacia la tolva final, y en tal caso, los ángulos de inclinación de todas las tolvas son favorablemente mayores de 65° o más, más preferentemente 70° o más. (iii) Optimización del volumen de la tolva Como medios para reducir el suministro no uniforme de las materias primas en la tolva, es también ventajoso optimizar el volumen de la tolva. La capacidad óptima de la tolva está en un intervalo de 15 a 120% en masa de una velocidad de descarga del extrusor por hora. Esto es debido al hecho de que con una tolva que no tiene una capacidad de aproximadamente 15% en masa o más, se vuelve difícil el suministro estable de las materias primas, mientras que una tolva que tiene una capacidad demasiado grande, la mezcla de trozos brutos permanece en la tolva por un tiempo prolongado, provocando posiblemente el suministro no uniforme de los trozos. El volumen de la tolva esta más preferentemente en un intervalo de 20 a 100% en masa de la velocidad de descarga de extrusor por hora. (iv) Reducción de los polvos finos Es también ventajoso reducir la cantidad de polvos finos que son producidos por la trituración mutua de los trozos o similares, para la obtención de una película larga que tenga una composición uniforme. Ya que los polvos finos también contribuyen para la incidencia del suministro no uniforme de la materia prima, es favorable remover los polvos finos generados en los procesos de producción, y reducir la cantidad de los polvos finos en la tolva. La proporción de los polvos finos en la materia prima (100%) , es favorable para ser controlada dentro de 1% en masa a todo lo largo de los procesos, antes de que el trozo bruto alcance llegue al extrusor, más preferentemente dentro de 0.5% en masa. Específicamente, los polvos finos pueden ser removidos, por ejemplo, por medio de tamizado de los trozos y de aire que transporta los trozos brutos vía un filtro de aire por ciclón, después de desmenuzar los trozos en el cortador de hebras . (v) Uniformización de la temperatura superficial de la película en el proceso de estiramiento Los factores que contribuyen a la variación en las propiedades de encogimiento por calor de una película larga, incluyen la variación en los parámetros operacionales en el proceso de estiramiento, así. como la variación en las composición poliméricas que constituyen la película anteriormente descrita. Por lo tanto, es ventajoso controlar una variación en la temperatura en el proceso de estiramiento y de este modo reducir la variación en la temperatura superficial de la película que es estirada, tanto como sea posible. En el caso del estiramiento monoaxial de una película de poliéster en la dirección transversal en un tensor, existen varios pasos; el paso de precalentamiento antes de estiramiento, el paso de estiramiento, el paso de tratamiento por calor después del estiramiento, el paso de relajación y el paso de re-estiramiento, etc. Especialmente, el control del calor en el paso de precalentamiento, el paso de estiramiento y el paso de tratamiento por calor después del paso de estiramiento, es esencial, y es favorable para controlar la variación de las temperaturas superficiales de la película, medidas en cualquier punto en estos pasos anteriores, en un intervalo de ± 1°C con relación a la temperatura promedio, para producir la película que tiene propiedades uniformes de encogimiento por calor. Es más favorable controlar la temperatura en un intervalo de la temperatura promedio ± 0.5°C. Las variaciones en la temperatura en los pasos de precalentamiento , estiramiento y tratamiento por calor, afectan en gran medida la variación en los porcentajes de encogimiento por calor (en la dirección de encogimiento máximo así como la dirección ortogonal a ésta) y los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor de la película estirada resultante. Por lo tanto, entre más pequeña es la variación en la temperatura superficial de la película en estos pasos, más uniforme son las propiedades de estiramiento por calor de la película estirada, ya que la película es estirada y tratada por calor a una misma temperatura sobre la longitud completa. No es necesario decir que variaciones más pequeñas en la temperatura superficial de la película durante los pasos de relajación y re-estiramiento son también favorables . La variación en las temperaturas superficiales de la película puede ser reducida, por ejemplo, mediante el uso de un soplador montado con un inversor, que pueden controlar estrictamente el suministro del aire caliente que va a ser utilizado para el calentamiento de la película, o mediante el uso de un equipo que puede suprimir la variación en la temperatura del aire caliente mediante el uso de vapor a baja presión -de 500 kPa o menos (5 kgf/cm2 o menos) como una fuente de calor. La variación en la temperatura superficial de la película, medida a cualquier punto, es una variación en la temperatura superficial de la película, medida continuamente durante la producción de la misma a un punto, por ejemplo, 2 m desde la entrada del proceso de estiramiento mediante el uso de, por ejemplo, un termómetro superficial de no contacto. Después de la producción de un rollo de película, pueden ser calculadas las temperaturas promedio. Si la variación resultante en la temperatura superficial de la película cae en un intervalo de ± 1°C con relación a la temperatura promedio, la película es considerada como estirada en 'una misma condición sobre la longitud completa de la película en la reglón estática, y para ser baja en la variación en las propiedades de encogimiento por calor. Para el propósito de producir una película larga que tenga uniformidad en la composición, únicamente será requerido uno de los procedimientos (i) a (iv) anteriores. Es más favorable emplear 2 ó más de los 4 procedimientos, y es más preferible emplear todos los procedimientos (i) al (iv) . En consecuencia, es favorable extruir una película, mediante la reducción de los polvos finos por el procedimiento (iv) , mediante el uso de trozos brutos en tamaños definidos en el procedimiento (i), mediante el mezclado de cada uno de los trozos brutos en una tolva que tiene un ángulo de inclinación de 65° o más como se describe en el procedimiento (ii) , y que tiene un volumen que cumple requerimientos ¦ en el procedimiento (iii) , mediante suministro de los trozos mezclados continuamente en un extrusor, y mediante la extrusión a una velocidad de descarga controlada. Adicionalmente , los trozos brutos pueden ser premezclados y alimentados, vía tolvas intermedias (separadoras) hacia la tolva final, y luego suministrados al extrusor. Una pluralidad de trozos brutos pueden ser mezclados en una tolva mediante el suministro cuantitativamente de los trozos brutos a ésta, o premezclados por ejemplo mediante el uso de un mezclador o similar. En el último caso, es favorable poner atención al tamaño de los trozos brutos, de modo que el suministro no uniforme de la mezcla pueden no suceder durante la descarga. Es favorable emplear el procedimiento (v) anterior así como los procedimientos (i) a (iv) anteriores para la supresión de la variación en las propiedades de encogimiento por calor de la película larga . Los ejemplos específicos para la producción de la película de poliéster serán descritos más adelante. Primeramente, los trozos brutos procesados en una forma para cumplir la descripción en el procedimiento (i)', son secados en un secador tal como un secador de tolva, un secador de paletas, etc., o en un secador a vacío, y extruidos en una película a 200-300°C.

Alternativamente, las materias primas de poliéster no secadas, son procesadas en un extrusor del tipo inclinado en una película, mientras que el agua en éstos es eliminada simultáneamente. La extrusión puede ser conducida mediante cualquiera de los métodos conocidos en la técnica, tales como el método de matriz o troquel T, un método tubular, y así sucesivamente. El polímero extruido es enfriado (rápidamente enfriado) sobre "un rodillo de vaciado, para dar una película no estirada. La "película no estirada", mientras tanto, contiene la película donde es aplicada una tensión para transportar la película. La película no estirada es luego sometida a un tratamiento de estiramiento. La película no estirada, enfriada sobre el rodillo de vaciado anterior, puede ser estirada exitosamente en el siguiente proceso de estiramiento, o enrollada una vez en un rollo y luego estirada . Ya que es práctico desde un punto de vista de la eficiencia de producción el alcanzar el objetivo de la presente invención, que la dirección de encogimiento máximo sea la dirección transversal (anchura) de la película, un ejemplo del método de estiramiento cuando la dirección de encogimiento máximo es la dirección transversal, será descrito más adelante. Pero es también posible estirar la película no estirada para dar una película que tiene una dirección de encogimiento máximo idéntica con la dirección de la máquina (longitudinal) de la película, de acuerdo a los métodos comunes, por ejemplo, mediante el cambio de la dirección de estiramiento para un ángulo de 90°. Con respecto a la uniformización de la variación en el espesor de la película de poliéster encogimiento por calor deseada, la película es preferentemente calentada en un paso de precalentamiento , antes de que la película sea estirada en la dirección transversal, por ejemplo, en un tensor en el paso de estiramiento, y en el paso de precalentamiento, la película no estirada es preferentemente calentada bajo un suministro bajo de aire caliente, de modo que la conductancia térmica no excede 0.0013 cal/cm2»seg»°C y la temperatura superficial de la película está en un intervalo de Tg + 0°C a Tg + 60°C. La película es estirada a 2.3· a 7.3 veces, preferentemente 2.5 a 6.0 veces en la dirección transversal, a una temperatura en un intervalo de Tg-20°C a Tg+40°C. Subsecuentemente, la película es tratada con calor, mientras que es estirada por 0 a 15% o relajada por 0 a 15%, a una temperatura predeterminada en un intervalo de 60°C a 110°C, y además tratada por calor si se desea a una temperatura predeterminada en un intervalo de 40 °C a 100 °C para dar una película de poliéster encogimiento por calor. Es preferible utilizar equipo que pueda reducir la variación en la temperatura superficial de la película en el paso de estiramiento transversal como se describió anteriormente.

La película puede también ser estirada 1.0 a 4.0 veces, preferentemente 1.1 a 2.0 veces en la dirección longitudinal, así como la dirección transversal por el tensor. La película puede ser estirada biaxialmente , ya sea mediante estiramiento biaxial secuencial o simultáneo, y la película puede ser además re-estirada si se desea. En el estiramiento secuencial, la película puede ser estirada en cualquiera de los órdenes de dirección, desde transversal a longitudinal, desde longitudinal a transversal, desde longitudinal, transversal y a longitudinal, y desde transversal, longitudinal a transversal, y así sucesivamente. Cuando la película es estirada en la dirección longitudinal o biaxialmente estirada, es también favorable reducir las variaciones en la temperatura superficial de la película tanto como sea posible en los pasos de pre-calentamiento y estiramiento, similarmente al paso de estiramiento transversal . Para suprimir la generación interna de calor exotérmico, asociada con el estiramiento, y reducir la variación de la temperatura en la dirección transversal, la conductancia térmica en el proceso de estiramiento es preferentemente mantenida a 0.0009 cal/cm2«seg»°C o más, más preferentemente a 0.0013 a 0.0020 cal/cm2*seg»°C . Una película producida a partir de resinas de poliéster es empleada para el rollo de película de la presente invención, ya que la película tiene un excelente encogimiento por calor del producto en un amplio intervalo de temperatura desde baj hasta alta en el proceso de estiramiento por calor, y proporciona productos que tienen una excelente apariencia con menos sombreado por encogimiento, blanqueamiento, arrugas y deformación después del encogimiento por calor, y que tiene excelente lustre y transparencia, especialmente en el intervalo- de temperatura relativamente menor. Como resinas de poliéster, pueden ser utilizados los (co) poliésteres conocidos en la técnica, preparados mediante copolicondensación de 1 o más componentes de ácido carboxílico polibásico tales como los. ácidos dicarboxílieos aromáticos, ácidos dicarboxílicos alifáticos, o derivados formadores de éster de los mismos, y un componente de alcohol polihídrico. Los ejemplos del ácido dicarboxílico aromático incluyen ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalen-1, 4- ó -2 , 6-dicarboxílico, ácido 5-sodio-sulfoisoftálico, etc. Los ejemplos del ácido dicarboxílico alifáticos incluyen ácido dimérico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido oxálico, ácido succínico, etc. Adicionalmente , los ácidos hidroxicarboxílicos tales como el ácido p-hidroxibenzoico o similares, y ácidos carboxilicos polivalentes tales como el anhídrido trimelítico, anhídrido piromelítico, etc., pueden también ser utilizados si es necesario. Es favorable el ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalen-1,4- ó -2 , 6 -dicarboxílico . Además, los ejemplos de los derivados formadores de éster son derivados tales como dialquilésteres , diarilésteres , haluros de ácido, etc. Ejemplos del componente de alcohol polihídrico incluyen alquilenglicoles tales como etilenglicol , dietilenglicol , diol dimérico, propilenglicol , trietilenglicol , 1 , 4 -butanodiol , neopentilglicol , 1,4-ciclohexandimetanol , 1 , 6 -hexanodiol , 3-metil-l,5-pentanodiol , 2 -metil - 1 , 5 -pentanodiol , 2 , 2 -dietil-1 , 3-propanodiol , 1 , 9 -nonanodiol , 1 , 10-decanodiol , etc., compuestos de bisfenol o aductos de óxido de alquileno de los derivados de los mismos, trimetilolpropano , glicerina, pentaeritritol , polihidroxitetrametileno, glicoles, polietilenglicol , etc. Adicionalmente, puede también ser utilizada la e-caprolactona para la preparación del poliester.

La unidad constitucional mayor del poliéster es favorablemente la unidad tereftalato de etileno desde un punto de vista de propiedad anti-rompimiento, resistencia a la tracción, resistencia al calor, etc., de la película resultante. Por otra parte, la subunidad constitucional puede ser seleccionada de cualesquiera unidades, por ejemplo, una unidad que tiene propilenglicol como un componente de alcohol polihidrico, una unidad que tiene ácido isoftálico como un componente de .ácido carboxílico polibásico, etc., excepto una unidad de tereftalato de etileno. No obstante, una ünidad seleccionada de un grupo que consiste de unidades de 1 , 4 -ciclohexanodimetanol y ácido tereftálico, de neopentilglicol y de ácido tereftálico, y de 1,4-butanodiol y ácido tereftálico, es preferible como la subunidad constitucional. La incorporación de la subunidad constitucional dentro del poliéster, proporciona la película resultante con una buena propiedad de adhesión con solvente, una buena fuerza de encogimiento con calor a temperatura de baja a alta, y una excelente apariencia de los productos finales después del encogimiento. El 1 , 4-ciclohexanodimetanol y el neopentilglicol tienen la habilidad de hacer la parte amorfa en el poliéster resultante y en consecuencia de incrementar las propiedades de encogimiento por calor de los productos. Por lo tanto, la subunidad constitucional primaria es más preferentemente una unidad que consiste de 1,4-ciclohexanodimetanol y ácido tereftálico o una unidad consistente de neopentilglicol y ácido tereftálico. Alternativamente, estas unidades son combinadas a una cantidad igual, y la mezcla debe ser utilizada como la subunidad constitucional primaria. Por otra parte, una unidad consistente de 1,4-butanodiol y ácido tereftálico disminuye la temperatura de transición vitrea de la película, y contribuye de este modo a la exhibición de la fuerza de encogimiento por calor a una temperatura menor, pero demasiada adición de la misma conduce ocasionalmente a una disminución en la resistencia de la película y otros, de modo gue la unidad es favorablemente utilizada como la subunidad constitucional secundaria, en vez de como la subunidad constitucional primaria. La película de poliéster que tiene la composición favorable descrita anteriormente puede ser producida mediante una combinación de, por ejemplo: (i) tereftalato de polietileno (PET) y dimetilentereftalato de policiclohexileno , (ii) tereftalato de polietileno (PET) y un homopolímero de neopentilglicol y ácido tereftálico, (iii) tereftalato de polietileno (PET) y tereftalato de polibutileno (un homopoliéster de 1,4-butanodiol y ácido tereftálico) , (iv) los 4 homopolímeros anteriores, o (v) PET y un copoliéster que consiste de un diol mixto que comprende 1 o más dioles seleccionados del grupo de neopentilglicol, 1 , 4 - ciclohexanodimetanol y 1 , 4 -butanodiol , (si es necesario, puede ser también agregado etilenglicol ) , y ácido tereftálico. A saber, trozos del homopoliéster o del copoliéster son primeramente producidos separadamente y mezclados de acuerdo a los ejemplos de la combinación anterior. Mientras tanto, una combinación con homopoliésteres con diferentes composiciones o una combinación de un homopoliéster y un copoliéster no provoca problemas tales como el blanqueamiento o similares de la película resultante, debido a la pobre compa ibilidad entre los polímeros. Esto es debido al hecho de que estos polímeros son significativamente calentados en un extrusor en el proceso de mezclado y fusión, de modo que las reacciones de intercambio de éster entre los poliésteres brutos en éstas, convierten la mezcla de polímero en una mezcla de copoli steres que tienen similitud en composición antes de que la mezcla polimérica sea descargada desde el extrusor . Esto es también confirmado por el hecho de que la película resultante tiene únicamente un pico indicando Tg en el patrón de DSC de la misma. El poliéster puede ser preparado de acuerdo a cualesquiera métodos comunes de polimerización del fundido, incluyendo el denominado método de polimerización directa, por ejemplo, la policondensación de los oligómeros obtenidos mediante una reacción directa de un componente de ácido carboxilico polibásico y un componente de alcohol polihídrico, y el denominado método de intercambio de éster, por ejemplo, la reacción de intercambio de éster de un componente de éster dimetílico de ácido carboxilico polibásico, y un componente de alcohol polihídrico y la policondensación subsiguiente, cualquier método incluyendo los anteriores puede ser aplicable. El poliéster puede ser obtenido mediante otros procesos de polimerización. El grado de polimerización del poliéster es preferentemente de 0.3 a 1.3 dl/g como una viscosidad intrínseca. Al poliéster pueden ser agregados catalizadores de polimerización tales como óxido de antimonio, óxido de germanio, compuestos de titanio, etc., y adicionalmente , aditivos para la prevención de las desventajas incluyendo coloración, gelificación y similares, por ejemplo, sales de magnesio tales como acetato de magnesio, cloruro de magnesio, etc., sales de calcio tales como acetato de calcio, cloruro de calcio, etc., sales de manganeso tales como acetato de manganeso, cloruro de manganeso, etc., sales de zinc tales como cloruro de zinc, acetato de zinc, etc., y sales de cobalto tales como cloruro de cobalto, acetato de cobalto, etc., respectivamente a concentraciones de 300 ppm (proporción en masa, igual que se describe posteriormente en la presente) o menos como iones metálicos con respecto al poliéster, y ácido fosfórico o derivados de éster fosfórico tales como trimetiléster fosfórico, trietiléster fosfórico, etc., a concentraciones de 200 ppm o menos como fósforo (P) . No es favorable agregar iones metálicos a una concentración más alta de 300 ppm como los iones metálicos totales excluyendo los catalizadores de polimerización, o agregar derivados de fósforo a una concentración mayor de 200 ppm como la cantidad total de fósforo, ya que el polímero resultante se vuelve notablemente coloreado y reducido en la resistencia al calor y en la propiedad anti -hidrólisis .

Aquí, la proporción en masa (P/M) del fósforo total (P) , y los iones metálicos totales (M) es preferentemente de 0.4 a 1.0, desde un punto de vista de resistencia al calor, propiedad de anti -hidrólisis o similares de la película resultante. Cuando la proporción en masa (P/M) está por debajo de 0.4, o por arriba de 1.0, la película resultante se vuelve más coloreada o mezclada con partículas grandes, y de este modo desfavorable. Los iones metálicos y el ácido fosfórico -o los derivados del mismo pueden ser agregados a cualquier tiempo, pero en general, los iones metálicos son preferentemente agregados cuando las materias primas de los poliésteres son agregadas, por ejemplo, antes del intercambio de éster o la reacción de esterificación directa, y los derivados de ácido fosfórico son preferentemente agregados antes de la reacción de policondensación . Adicionalmente , las partículas finas de sílice, dióxido de titanio, kaolín, carbonato de calcio o similares pueden ser agregadas, y además, antioxidantes, absorbedores de UV, agentes antiestática, agentes colorantes, agentes antibacterianos pueden también ser agregados si se El rollo de película de la película de poliéster encogible por calor de la presente invención, es preferentemente un rollo de una película de poliéster encogible por calor, con una anchura mayor de 0.2 m y una longitud de 300 m o más, bobinada alrededor de un núcleo de arrollamiento. Un rollo de la película con una anchura menor de 0.2 m tiene un valor industrialmente bajo, y un rollo de película de la película con una longitud por debajo de 300 m tiene básicamente una baja variación en la composición y propiedades de resistencia al calor, ya que la película es corta, y los méritos de la presente invención pueden no ser efectivamente expresados. El rollo de película de poliéster encogible por calor tiene más preferentemente una película con una anchura mayor de 0.3 m, ' además preferentemente mayor de 0.4 m. Adicionalmente , la longitud de la película de poliéster encogible por calor en el rollo es más preferentemente de 400 m o mayor, además preferentemente 500 m o mayor. El límite superior de la anchura del rollo de película es usualmente, pero no particularmente limitado a, menos de 1.5 m respectivamente, desde un punto de vista de conveniencia en manejo. Además, el límite superior favorable de la longitud del rollo de película es de 6000 m en el caso de una película que tiene un espesor de 45 µp?. Los ejemplos del núcleo de bobinado son núcleos de plástico, metal o papel con diámetros de 7.62 cm (3 pulgadas), 15.2 cm (6 pulgadas), 20.5 cm (8 pulgadas), etc. Además, el espesor de la película del rollo de película del poliéster encogible por calor, de la presente invención es, pero no está limitado a, preferentemente 10 a 200 µt?, más preferentemente 20 a 100 µp? como la película de poliéster encogible por calor para etiquetas.

EJEMPLO De aquí en adelante, la presente invención será descrita con detalle con referencia a los EJEMPLOS, estos EJEMPLOS no se pretende que limiten el alcance de la presente invención, y las modificaciones dentro del espíritu y alcance de la presente invención son también abarcados por la presente invención. Las propiedades físicas de las películas obtenidas en los EJEMPLOS y EJEMPLOS COMPARATIVOS fueron determinadas de acuerdo a los siguientes procedimientos. (1) Confirmación del estado estático y localización de los puntos de corte de muestra.

Cinco ejemplos de película fueron cortados a partir de un rollo de película de una película de 1000 m preparada en cada EJEMPLO o EJEMPLO COMPARATIVO más adelante, a un intervalo de 20 m desde el segundo extremo (extremo de terminación del bobinado) del mismo, y otras cinco muestras fueron cortadas a un intervalo de 20 m desde una posición a 200 m dentro desde el primer extremo (extremo de inicio del bobinado) en la dirección hacia el primer extremo, y estas muestras fueron sometidas a una medición (que va a ser discutida más adelante) del porcentaje de encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máximo. La variación en el porcentaje de encogimiento por calor de la misma, estuvo en un intervalo de 20%. Adicionalmente , estas películas fueron producidas establemente en los procesos de vaciado y estiramiento. De este modo, se encontró que la película en cada rollo de película anterior, correspondió a la región estática sobre la longitud completa de la película. En todas las mediciones excepto para la resistencia de la adhesión con solvente, el primer punto de corte de las muestras fue fijado en un segundo extremo (0 m desde el extremo de terminación del bobinado) de la película respectiva anterior, y el punto de corte final fue fijado en el primer extremo (0 m desde el extremo de inicio del bobinado, y de este modo las muestras para la medición fueron obtenidas a partir de 11 puntos de corte conjuntamente. En cada medición de las propiedades, fueron obtenidas 10 muestras de cada uno de los puntos de corte, y un valor promedio de la propiedad determinada a partir de las 10 muestras fue considerado como la propiedad que representa la muestra en el punto de corte. (2) Contenido de la subunidad constitucional primaria (% mol) Cada muestra fue disuelta en una solución mixta de cloroformo D (producida por Euriso-top) y ácido trifluoroacético DI (producido por Euriso-top) a una proporción de 10:1 (proporción volumétrica), y Resonancia Magnética Nuclear (RMN) de protones de la solución de muestra resultante se midió mediante RMN (GEMINI-200 ; producido por Varían) bajo una condición de una temperatura de 23 °C y de un número de integración de 64. En la medición de RMN, a partir de las intensidades pico de los protones predeterminados, se determinó una cantidad de neopentilglicol , 1,4-ciclohexandimetanol , o 1 , 4 -butanodiol en los componentes de alcohol polihídrico de 100% mi, o una cantidad de ácido isoftálico, y de este modo se calculó el contenido de la subunidad constitucional primaria (% mol) en las subunidades constitucionales totales (100% mol ) . En la TABLA 2, los valores teóricamente calculados de las unidades constitucionales en cada muestra fueron resumidos. Adicionalmente en la TABLA 3 se muestran un promedio, el valor máximo y el valor mínimo, y sus diferencias del promedio. El promedio (A) indica un promedio del contenido de la subunidad constitucional primaria (% mol) determinada a partir de todas las muestras, el valor máximo (Bmax) indica el •valor máximo del contenido en las muestras de cada punto de corte, y el valor mínimo (Bmin) indica el valor mínimo del contenido en las muestras de cada punto de corte, respectivamente. (3) Contenido de subunidad constitucional secundaria (% mol) El contenido fue determinado de acuerdo al procedimiento para la subunidad constitucional primaria. Los resultados son mostrados en la TABLA 4. (4) Resistencia de adhesión con solvente Una película en un rollo de película fue dividida sobre la longitud completa para dar una película con una anchura de 273 rara, la cual fue rebobinada en un rollo. El rollo de película resultante fue almacenado por 250 horas en una ambiente controlado a una temperatura de 30^1°C, y una humedad relativa de 85^2%. Subsecuentemente, la película fue impresa con 3 diferentes tintas de color, verde oscuro, dorado y blanco, fabricadas por Toyo Ink Mfg, y recubierta con 1 , 3 -dioxolano en una línea de una anchura de 2+1 mm, un poco hacia adentro desde un borde de una superficie de la misma por una máquina de formación de tubo, (cantidad de recubrimiento: 3.0-f0.3 g/mm2) , e inmediatamente la película fue plegada para hacer que los bordes se superpusieran y se adhirieran uno al otro, produciendo una película tubular (velocidad de procesamiento: 80 mm/minuto) . La película tubular fue aplanada y rebobinada en un rollo. Las muestras fueron cortadas desde el rollo tubular. El primer corte del punto de las muestras estuvo en el extremo de terminación del bobinado (0 m desde el extremo de terminación del bobinado) . El último punto de corte de la misma estuvo en el extremo de inicio del bobinado (0 m desde el extremo de inicio del bobinado) , y 11 muestras fueron recolectadas conjuntamente. La muestra tubular obtenida de este modo desde cada punto de corte fue además cortada abriéndola para dar una muestra de película que tiene la porción de adhesión en el centro de la misma. A partir de esta muestra de película, las piezas de prueba (n=10) con una longitud de 100 mm y una anchura de 15 mm fueron cortadas, y una pieza de prueba de película fue colocada en un probador de tracción, la distancia entre los cortaherramientas fue previamente ajustada a 50 mm, ("STM-T", fabricada por Baldwin) , de modo que la porción de adhesión con solvente es colocada en el centro entre los cortaherramientas correspondientes. La prueba de tracción fue conducida a una condición de temperatura de 23 °C y una velocidad de prueba de tensión de 200 mm/minuto, y la resistencia al desprendimiento de la porción de adhesión fue determinada y designada como la resistencia a la adhesión con solvente. Los resultados se muestran en la TABLA 5.

Temperatura de transición vitrea Una muestra (10+1 mg) fue calentada a 300°C por 2 minutos e inmediatamente apagada en nitrógeno líquido. El patrón de DSC de la muestra fue obtenido en un aparato DSC de Seiko Instrument Inc. (Modelo: DSC220) , al elevar la temperatura desde -40°C hasta 300°C a una velocidad de 20°C/minuto, para dar la temperatura de transición vitrea (°C) de la misma. La temperatura de transición vitrea (Tg) fue determinada a partir de una temperatura en una intersección de las líneas tangentes de la curva inicial endotérmica del patrón DSC antes y después de la curva de inicio endotérmica. Los resultados se muestran en la TABLA 6. (6) Porcentaje de encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máxima Fue cortada una película a lo largo de la dirección longitudinal y la dirección ortogonal para dar una muestra cuadrada de 10 cm x 10 cm. La muestra fue sumergida en agua caliente a 85°C ± 0.5°C por 10 segundos bajo ninguna carga, induciendo encogimiento por calor, e inmediatamente después de esto sumergida en agua a 25°C ± 0.5°C por 10 segundos.

Subsecuentemente, fueron determinadas las longitudes de la muestra en las direcciones longitudinal y ortogonal y se calculó el encogimiento por calor de acuerdo a la siguiente ecuación.

Porcentaje de encogimiento por calor (%)= 100 x (longitud antes del encogimiento-longitud después del encogimiento) / (longitud antes del encogimiento) Una dirección en donde el encogimiento por calor es mayor, es considerada como la dirección de encogimiento máximo. Los resultados se muestran en la TABLA 7.

Apariencia del producto después del encogimiento por calor Todas las muestra^' tubulares preparadas en (4) , pero no utilizadas para la medición de la resistencia de adhesión con solvente anterior, fueron adicionalmente cortadas para dar las etiquetas de película encogibles por calor. Las etiquetas de película encogibles por calor fueron envueltas alrededor de botellas de PET de columna cuadrada de 0.9 litro, y las botellas de PET envueltas con etiqueta, resultantes fueron movidas a través de un túnel de vapor fabricado por Fuji Astee Inc., (Tipo: SH-1500-L) en una condición de un tiempo de residencia en el túnel de 10 segundos y temperaturas de la Ia y 2 a zonas de 80°C y 90°C respectivamente, y la apariencia de las etiquetas resultantes fue determinada mediante examen visual. La apariencia de la etiqueta después del encogimiento por calor fue evaluada de acuerdo a la siguiente escala de 5 calificaciones, 5: mejor acabado, 4: buen acabado, 3: con pocos defectos (2 o menos) , 2: con defectos (3 a 5) y 1: con muchos defectos (6 o más) , y las muestras con la escala de calificación de 4 o más fueron consideradas como satisfactorias, y aquellas de 3 o menos defectuosas. La fracción defectuosa de encogimiento por calor (%) fue calculada de acuerdo a la siguiente ecuación. En la presente, los defectos son, por ejemplo, arrugamiento, plegamiento del borde de la etiqueta, sombreado de color, y bajo encogimiento. Los resultados se muestran en la TABLA 7.

Fracción defectuosa de encogimiento por calor = 100 x (número de muestras defectuosas )/ (número de muestras totales) . (8) Valor máximo de la tensión de encogimiento por calor Una muestra de longitudes de 200 mm en la dirección de encogimiento máximo y 20 mm en la dirección ortogonal fue preparada. La muestra fue colocada en un horno previamente calentada a 90 °C y el suministro de aire caliente en ésta, previamente terminado, de un probador de tracción montado con un horno de aire caliente (Tensiron fabricado por Toyoseiki) . Distancias entre los cortaherramientas correspondientes fueron 100 mm (constante) . Después la puerta del horno de calentamiento fue inmediatamente cerrada y el suministro de aire caliente (90°C, a la velocidad de 5 m/segundo) fue reasumida, la tensión de encogimiento por calor fue detectada y medida. Un valor máximo obtenido a partir del diagrama resultante de la tensión de encogimiento por calor, fue considerado como el valor máximo de la tensión de encogimiento por calor (MPa) . Los resultados fueron resumidos en la TABLA 8. (9) Porcentaje de encogimiento por calor en la dirección ortogonal a la dirección de encogimiento máximo En la medición del porcentaje de encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máximo descrita en' (6) , el porcentaje de encogimiento por calor en la dirección ortogonal a la dirección de encogimiento máximo fue también determinada. Los resultados se muestran en la TABLA 9.

EJEMPLO PREPARATIVO 1 (Síntesis de poliester) En un autoclave de acero inoxidable equipado con un agitador, un termómetro y un condensador parcialmente a reflujo, se agregaron 100% mol de tereftalato de dimetilo (DMT) como un componente de ácido dicarboxilico , y 68% mol de etilenglicol (EG) y 32% mol de neopentilglicol (NPG) como componentes de alcohol polihídrico, en una proporción molar del alcohol polihídrico al éster metílico de 2.2. Adicionalmente , se agregaron 0.05% mol (con respecto al componente ácido) de acetato de zinc y 0.025% mol (con respecto al componente ácido) de trióxidos de antimonio, respectivamente, como un catalizador de intercambio de éster, y como un catalizador de policondensación. La reacción de intercambio de éster fue conducida mediante destilación de metanol generado en ésta. Subsecuentemente, la reacción de policondensación fue conducida a 280°C bajo una presión reducida de 26.7 Pa . El poliéster obtenido de este modo fue extruido . en un estado fundido a partir del equipo de polimerización en hebras, que fueron inmediatamente enfriadas en agua y cortadas por un cortador de hebra para dar un trozo bruto A. El trozo ligeramente más pequeño que va a ser utilizado en un EJEMPLO COMPARATIVO fue también preparado mediante el cambio de la condición de corte. Este trozo fue designado como trozo bruto B. Las viscosidades intrínsecas del trozo A y del trozo B fueron de 0.70 dl/g. Mientras tanto, la viscosidad intrínseca fue determinada mediante el uso del viscosímetro de Ostwald a 30 ± 0.1°C en el cual se disolvió 0.1 g del trozo pesado de manera precisa, en 25 mi de una mezcla de solvente de fenol: tetracloroetano (3:2 por proporción en masa) . La viscosidad intrínseca [?] es calculada de acuerdo a la siguiente ecuación (ecuación de Huggins) . sp [?] =lim c-^0 C ?e? = [?] + k[ii]2C t-t0 to En ésta, ?e? es una viscosidad específica; t0 es un tiempo de calda de solvente en el viscosímetro de Ostwald; t es un tiempo de caída de la solución en el viscosímetro de Ostwald; y C es una concentración de la solución. En la medición real, la viscosidad intrínseca fue calculada por la siguiente ecuación aproximada, por ejemplo, la ecuación de Huggins en donde K es 0.375. t r=nsp+i= t0 En ésta, ? r es una viscosidad relativa.

EJEMPLO PREPARATIVO 2 Empleando el prcicedimiento descrito en el EJEMPLO PREPARATIVO 1, los trozos brutos de poliester C a L fueron preparados de acuerdo a las composiciones mostradas en la TABLA 1. El trozo F y el trozo G son preparados a partir del mismo poliester, pero en diferentes condiciones de corte. El trozo G es el trozo más pequeño que va a ser utilizado en un EJEMPLO COMPARATIVO. En la misma TABLA, CHDM es una abreviatura para 1 , 4 -ciclohexanodimetanol , BD para 1,4-butanodiol, y DEG para dietilenglicol . Las viscosidades intrínsecas de los poliésteres fueron, ramificado o no ramificado, 0.72 dl/g para el trozo C, 1.20 dl/g para el trozo D, 1.20 dl/g para el trozo E, 0.80 dl/g para los trozos F y G, 0.72 dl/g para el trozo H, 1.20 dl/g para el trozo I, 0.79 dl/g para el trozo J, 0.75 dl/g para el trozo K, y 0.70 dl/g para el trozo L.

EJEMPLO 1 y EJEMPLO 6 Cada trozo preparado en los EJEMPLOS PREPARATIVOS anteriores fue presecado separadamente. Como se muestra en la TABLA 1, el trozo A (60% de masa) , el trozo D (25% de masa) y el trozo E (15% de masa) fueron separadamente suministrados continuamente por un alimentador de tornillo, cuantitativo dentro de una tolva por arriba de un extrusor, y mezclados en éste. La mezcla fue extruida en un estado fundido a 280°C por un extrusor monoaxial, y luego rápidamente enfriado para dar una película no estirada con un espesor de 180 µp?. Las composiciones (contenido teórico) de las unidades constitucionales en el poliéster bruto para preparar la película, se resumen en la TABLA 2. En la TABLA 2, TPA es ácido tereftálico. La tolva tuvo una capacidad interna de 150 kg del trozo bruto, y la velocidad de descarga del extrusor fue de 450 kg por hora. Además, el ángulo de inclinación de la tolva fue de 70°C. La película no estirada anteriormente fue dividida a dos mitades en la dirección longitudinal para dar dos rollos de película no estirada. Las películas no estiradas sobre un tramo de 1000 metros o más fueron continuamente precalentadas a 105°C por 10 segundos, estiradas 4.0 veces en la dirección transversal a 78 °C en un tensor, y tratadas por calor a 80 °C por 10 segundos, para dar las películas de poliéster encogxbles por calor con un espesor de 45 µt?, respectivamente. En el EJEMPLO 1, variaciones en la temperatura de la superficie de la película durante la producción continua de la película, estuvieron en los intervalos de la temperatura promedio ± 1°C en el proceso de precalentamiento , la temperatura promedio + 2.5°C en el proceso de estiramiento, y la temperatura promedio ± 2.0°C en el proceso de tratamiento por calor. En el EJEMPLO 6, las variaciones en la temperatura superficial de la película fueron controladas en los intervalos de la temperatura promedio ± 0.5°C en el proceso de precalentamiento , la temperatura promedio ± 0.4°C en el proceso de estiramiento, y la temperatura promedio ± 0.5°C en el proceso de tratamiento por calor. Las temperaturas superficiales de las películas fueron determinadas por un termómetro de superficie de infrarrojo de no contacto (igual que en los siguientes EJEMPLOS y EJEMPLOS COMPARATIVOS) . Las películas obtenidas de este modo fueron divididas en películas con una anchura de 0.4 metros y una longitud de 1000 metros, y bobinadas alrededor de un rollo de papel de 7.6 cm (3 pulgadas), respectivamente, para dar los rollos de película encogibles por calor. Las propiedades físicas (1) a la (4) de la película del rollo de película obtenido en el EJEMPLO 1, se resumen en las TABLAS 3 a 6, y las propiedades físicas (7) a (9) de las películas de los rollos de película obtenidos en el EJEMPLO 1 y en el EJEMPLO 6, se resumen en las TABLAS 6 a 9.

EJEMPLO 2 y EJEMPLO 7 Cada trozo preparado en los EJEMPLOS PREPARATIVOS anteriores fue presentado separadamente. Como se muestra en la TABLA 1, el trozo C (75% en masa) , trozo D (10% en masa) y trozo E (15% en masa) fueron separadamente suministrados continuamente por un alimentador de tornillo cuantitativo dentro de una tolva inmediatamente por arriba de un extrusor, y mezclados en ésta. La mezcla fue extruida en un estado fundido a 280°C por un extrusor monoaxial, y luego rápidamente enfriada para dar una película no estirada con un espesor de 180 µt?. Las composiciones de las unidades constitucionales en el poliéster bruto se resumen en la TABLA 2. La tolva tuvo una capacidad interna de 100 kg del trozo bruto, y la velocidad de descarga del extrusor fue de 450 kg por hora. Además, el ángulo de inclinación de la tolva fue de 70°. La película no estirada anterior fue dividida en dos mitades a lo largo de la dirección longitudinal, para dar dos rollos de película no estirada. Las películas no estiradas sobre un tramo de 1000 metros o más fueron continuamente precalentadas a 100°C por 10 segundos, estiradas 4.0 veces a 80°C en la dirección transversal en un tensor, y luego precalentadas a 83°C por 10 segundos, para dar películas de poliéster encogidas por calor con un espesor de 45 µt?. Las variaciones en la temperatura superficial de la película durante la producción continua de las películas estuvieron, en el EJEMPLO 2, en los intervalos de los intervalos de la temperatura promedio ± 1.0°C en el proceso de precalentamiento , la temperatura promedio + 2.5°C en el proceso de estiramiento, y la temperatura promedio ± 2.0°C en el proceso de precalentamiento. En el EJEMPLO 7, las variaciones estuvieron en los intervalos de la temperatura promedio ± 0.6°C en el proceso de precalentamiento, la temperatura promedio ± 0.5°C en el proceso de estiramiento, y la temperatura promedio ± 0.8°C en el proceso de precalentamiento. Cada película obtenida de este modo fue dividida en películas con una anchura de 0.4 metros y una longitud de 1000 metros, que se enrollaron alrededor de un tubo de papel de 7.6 era (3 pulgadas) para dar rollos de película encogibles por calor. Las propiedades físicas (1) a (4) de la película del rollo de película obtenido en el EJEMPLO 2, se resumen en las TABLAS 3 a 6, y las propiedades físicas (7) a (9) de aquellas con respecto a las películas del EJEMPLO 2 y el EJEMPLO 7, se resumen en las TABLAS 6 a 9.

EJEMPLO 3 y EJEMPLO 8 Cada trozo preparado en los EJEMPLOS PREPARATIVOS anteriores fue presecado separadamente.

Como se muestra en la TABLA 1, el trozo F (75% en masa) , el trozo H (10% en masa) y el trozo I (15% en masa) fueron separadamente suministrados continuamente por un alimentador de tornillo cuantitativo hacia una tolva, inmediatamente por arriba de un extrusor, y mezclados en ésta. La mezcla fue extruida en un estado fundido a 280°C por un extrusor monoaxial, y luego rápidamente enfriada para dar una película no estirada con un espesor de 180 µp?. Las composiciones de las unidades constitucionales en los poliésteres brutos se resumen en la TABLA 2. La tolva tiene una capacidad de 100 kg del trozo bruto, y la velocidad de descarga del extrusor fue de 4-50 kg por hora. El ángulo de inclinación de la tolva fue de 70°. La película no estirada anterior fue cortada en dos mitades a lo largo de la dirección longitudinal para dar dos rollos de película no estirada. Cada película no estirada sobre un tramo de 1000 metros o más fue continuamente precalentada a 100°C por 10 segundos, estirada 4.0 veces a 82°C en la dirección transversal en un tensor, y luego tratado con calor a 80°C por 10 segundos, para dar una película de poliéster encogible por calor con un espesor de 45 µp?, respectivamente. Las variaciones en las temperaturas superficiales de la película durante la producción continua de las películas estuvieron, en el EJEMPLO 3, en intervalos de una temperatura promedio de + 1.0°C en el proceso de precalentamiento , una temperatura promedio ± 2.5°C en el proceso de estiramiento, y una temperatura promedio ± 2.0°C en el proceso de precalentamiento . En el EJEMPLO 8, las variaciones estuvieron en el intervalo de una temperatura promedio + 0.6°C en el proceso de precalentamiento, una temperatura promedio ± 0.5°C en el proceso de estiramiento, y una temperatura promedio ± 0.5°C en el proceso de tratamiento por calor. Cada película obtenida de este modo fue dividida en películas con una anchura de 0.4 metros y una longitud de 1000 metros, las cuales fueron bobinadas . alrededor de un tubo de papel de 7.6 cm (3 pulgadas) para dar los rollos de película encogible por calor. Las propiedades físicas (1) a (4) de la película del rollo de película obtenido en el EJEMPLO 3, se resumen en las TABLAS 3 a 6, y las propiedades físicas (7) a (9) de ellas con respecto a las películas del EJEMPLO 3 y el EJEMPLO 8, se resumen en las TABLAS 6 a 9.

EJEMPLO 4 y EJEMPLO 9 Cada trozo preparado en los EJEMPLOS PREPARATIVOS anteriores fue presecado separadamente. Como se muestra en la TABLA 1, el trozo F (54% en masa), el trozo H (36% en masa) y · el trozo I (10% en masa) fueron separadamente suministrados continuamente por un alimentador de tornillo cuantitativo hacia una tolva, inmediatamente por arriba de un extrusor, y mezclados en éste. La mezcla fue extruida en un estado fundido a 280°C por un extrusor monoaxial, y luego se enfrió rápidamente para dar una película no estirada con un espesor de 180 µp?. Las composiciones de las unidades constitucionales en el poliéster bruto se resumen en la TABLA 2. La tolva tuvo una capacidad de 100 kg del trozo bruto, y la velocidad de descarga del extrusor fue de 450 kg por hora. Además, el ángulo de inclinación de la tolva, fue de 70°. La película no estirada anterior fue cortada en dos mitades a lo largo de la dirección longitudinal para dar dos rollos de película no estirada. Las películas no estiradas sobre un tramo de 1000 metros o más fueron continuamente precalentada a 100°C por 10 segundos, estiradas 4.0 veces a 82°C en la dirección transversal en un tensor, y luego tratado con calor a 83°C por 10 segundos, para dar las películas de poliéster encogibles por calor con un espesor de 45 µ??, respectivamente. Las variaciones en la temperatura superficial de la película durante la producción continua de las películas estuvieron, en el EJEMPLO 4, en el intervalo de la temperatura promedio ± 1.0 °C en el proceso de precalentamiento , la temperatura promedio + 2.5°C en el proceso de estiramiento, y la temperatura promedio + 2.0°C en el proceso de tratamiento por calor. En el EJEMPLO 9, las variaciones estuvieron en el intervalo de la temperatura promedio ± 0.6°C en el proceso de precalentamiento, la temperatura promedio ± 0.5°C en el proceso de estiramiento, y lt¿ ¦ temperatura promedio + 0.5°C en el proceso de tratamiento por calor. Cada película obtenida de este modo fue dividida en películas con una anchura de 0.4 metros y una longitud de 1000 metros, que se bobinaron alrededor de un tubo de papel de 7.6 cm (3 pulgadas) para dar los rollos de película encogible por calo . Las propiedades físicas (1) a (4) de la película del rollo de película obtenido en el EJEMPLO 4, se resumen en las TABLAS 3 a 6, y las propiedades físicas (7) a (9) de ellas con respecto a las películas del EJEMPLO 4 y el EJEMPLO 9, se resumen en las TABLAS 6 a 9.

EJEMPLO 5 y EJEMPLO 10 Cada trozo preparado en los EJEMPLOS PREPARATIVOS anteriores fue presecado separadamente. Como se muestra en la TABLA 1, el trozo J (69% en masa) , el trozo K (6% en masa) y el trozo L (25% en masa) fueron separadamente suministrados continuamente por un alimentador de tornillo cuantitativo hacia una tolva, inmediatamente por arriba de un extrusor, y mezclados en éste. La mezcla se extruyó en un estado fundido a 280 °C por un extrusor monoaxial, y luego se enfrió rápidamente para dar una película no estirada con un espesor de 180 µt?. Las composiciones de las unidades constitucionales en el poliéster bruto se resumen en la TABLA 2. La tolva tuvo una capacidad interna de 150 kg del trozo bruto, y la velocidad de descarga del extrusor fue de 400 kg por hora. Además, el ángulo de inclinación de la tolva fue de 75°. La película anterior fue enfriada al ser puesta en contacto con rodillo de vaciado, electrostáticamente mediante la impresión de voltaje entre el rodillo de vaciado y un electrodo que se instaló entre el extrusor y el rodillo de vaciado. La película no estirada anterior fue cortada en dos mitades a lo largo de la dirección longitudinal, para dar dos rollos de película no estirada. Las películas no estiradas sobre un tramo de 1000 metros o más fueron continuamente precalentadas a 98 °C por 15 segundos, estiradas 4.0 veces a 80°C en la dirección transversal en un tensor, y luego tratadas con calor a 80 °C por 10 segundos, para dar una película de poliéster encogible por calor con un espesor de 45 µt?, respectivamente. Las variaciones en la temperatura superficial de la película durante la producción continua de las películas estuvieron, en el EJEMPLO 5, en los intervalos de la temperatura promedio ± 1.0°C en el proceso de precalentamiento , la temperatura promedio ± 2.5°C en el proceso de estiramiento, y la temperatura promedio ± 2.5°C en el proceso de tratamiento por calor. En el EJEMPLO 10, las variaciones estuvieron en el intervalo de la temperatura promedio ± 0.5°C en el proceso de precalentamiento, la temperatura promedio ± 0.5°C en el proceso de estiramiento, y la temperatura promedio ± 0.6°C en el proceso de tratamiento por calor. Cada película obtenida de este modo fue dividida en películas con una anchura de 0.5 metros y una longitud de 1000 metros, que fueron bobinadas alrededor de un tubo de papel de 7.6 cm (3 pulgadas) para dar rollos de película encogible por calor. Las propiedades físicas (1) a (4) de la película del rollo de pelxcula obtenido en el EJEMPLO 5, se resumen en las TABLAS 3 a 6, y las propiedades físicas (7) a (9) de ellas con respecto a las películas del EJEMPLO 5 y el EJEMPLO 10, se resumen en las TABLAS 6 a 9.

EJEMPLO COMPARATIVO 1 El trozo B (60% de masa) , trozo D (25% de masa) y trozo E (15% de masa) se mezclaron de acuerdo a la composición mostrada en la TABLA 1, y se presecaron. 4 tolvas de forma idéntica que tienen una capacidad interna de 400 kg de trozos brutos y que tienen un ángulo de inclinación de 60°, fueron acomodadas en serie. De acuerdo a los procedimientos descritos en el EJEMPLO 1, excepto que la mezcla de trozos fue colocada en la tolva de la parte más alejada corriente arriba, y transferida, por medio de la segunda y la tercera tolvas, a la cuarta tolva (la tolva final), un rollo de película encogible por calor de una película de poliéster encogible por calor con un espesor de 45 µ?? y una longitud de 1000 metros fue obtenida. Las propiedades físicas de las películas y el rollo de película obtenido de este modo se muestran en las TABLAS 3 a 9.

EJEMPLO COMPARATIVO 2 El trozo B y el trozo D fueron mezclados a una proporción de 60:25 (proporción en masa) y luego presecados . 5 tolvas de forma idéntica que tienen una capacidad interna de 400 kg de trozos brutos y que tienen un ángulo de inclinación de 60°, fueron acomodadas en serie. La mezcla de trozos fue colocada en la tolva más alejada corriente arriba, y se transfirieron sucesivamente a la cuarta tolva. Dentro de la quinta inmediatamente por arriba del extrusor, la mezcla anterior y el trozo E fueron agregados separada y continuamente a través de alimentadores cuantitativos a una proporción de 85:15, y la mezcla resultante se mezcló en la tolva. Después de esto, de acuerdo a los procedimientos descritos en el EJEMPLO 1, un rollo de película encogible por calor de una película de poliéster encogible por calor con un espesor de 45 µp? y una longitud de 1000 metros fue obtenida. Las propiedades físicas de la película y el rollo de película obtenido de este modo se muestran en las TABLAS 3 a 9.

EJEMPLO COMPARATIVO 3 El trozo G (75% de masa) , trozo H (10% de masa) y trozo I (15% de masa) se mezclaron de acuerdo a la composición mostrada en la TABLA 1, y se presecaron. 3 tolvas idénticas en forma que tienen una capacidad interna de 400 kg de trozos brutos y que tienen un ángulo de inclinación de 60°, fueron acomodadas en serie. De acuerdo a los procedimientos descritos en el EJEMPLO 1, excepto que la mezcla de trozos fue colocada en la tolva más alejada corriente arriba, y transferida, vía la segunda tolva, hacia la tercera tolva (la tolva final) , se obtuvo un rollo de película encogible por calor de una película de poliéster encogible por calor con un espesor de 45 µp? y una longitud de 1000 metros. Las propiedades físicas de las películas y el rollo de película obtenido de este modo se muestran en las TABLAS 3 a 9.

EJEMPLO COMPARATIVO 4 El trozo G (75% de masa) , trozo H (10% de masa) se mezclaron de acuerdo a la composición mostrada en la TABLA 1, y luego se presecaron. 4 tolvas idénticas en forma que tienen una capacidad interna de 400 kg de trozos brutos y que tienen un ángulo de inclinación de 60°, se acomodaron en serie, y la mezcla de trozos fue colocada en la tolva más alejada corriente arriba. Dentro de la cuarta tolva y la tolva final, la mezcla anterior y los trozos I fueron suministrados separadamente a través de un alimentador cuantitativo a una proporción de 85% en masa a 15% en masa. Después de estos, de acuerdo a los procedimientos descritos en el EJEMPLO 1, se obtuvo un rollo de película encogible por calor de una película de poliéster encogible por calor con un espesor de 45 µp? y una longitud de 1000 metros. Las propiedades físicas de las películas y el rollo de película obtenido de este modo se muestran en las TABLAS 3 a 9.

TABLA 1 composición de poliéster crudo Forma del trozo Composición del trozo (% en masa) (% mol) (Promedio, mm) Componente Componente dio! Eje Eje EJEMPLO EJEMPLO de ácido mayor menor dicarboxílico COMPARATIVO DMT EG NPG CHDM BD 1,6 2,7 3,8 4,9 5, 10 1 2 3 4 Trozo A 100 68 32 - 3.5 2.7 3.9 60 - - - - - - Trozo B 100 68 32 - - 2.9 2.5 2.0 - 60 60 - - Trozo C 100 64 36 - 3.7 2.8 3.9 - 75 - - - - - - Trozo D 100 100 - - 3.7 2.6 3.7 25 10 25 25 - - Trozo E 100 - - 100 3.6 2.9 3.6 15 15 - - 15 15 - Trozo F 100 68 32 - 3.5 2.7 3.8 - - 75 54 - - - - Trozo G 100 68 - 32 - 2.9 2.4 1 .9 - - - - - - 75 75 Trozo H 100 100 - 3.7 2.8 3.9 - - 10 36 - - 10 10 Trozo I 100 - - 1 00 3.7 2.6 3.7 15 10 - - 15 15 lidtongu Trozo J 100 68 - 32 - 3.8 2.6 3.8 - - - - 69 - - - - Trozo 100 100 - - - 3.9 2.7 3.8 - 6 - - - - Trozo L 100 - - - 100 3.6 2.8 3.6 - - - - 25 - - - - TABLA 2 Contenido teórico de la unidad constitucional (% mol) TPA + EG TPA + NGP TPA + CHDM TPA + BD EJEMPLO 1 67.9 18.1 - 14.0 EJEMPLO 2 59.8 - 25.8 14.4 EJEMPLO 3 62.6 - 23.1 14.3 EJEMPLO 4 73.8 - 16.6 9.6 EJEMPLO 5 52.9 - 23.2 23.9 EJEMPLO COMPARATIVO 1 67.9 18.1 - 14.0 EJEMPLO COMPARATIVO 2 67.9 18.1 - 14.0 EJEMPLO COMPARATIVO 3 62.6 - 23.1 14.3 EJEMPLO COMPARATIVO 4 62.6 - 23.1 14.3 TABLA 3 Subunidad Contenido de la subunidad constitucional constitucional primaria (% mol) ' primaria y Promedio Máximo Mínimo Bmax-A A-Bmin contenido (A) (Bmax) (Bmin) teórico (% mol) EJEMPLO 1 TPA+MPG 18.1 18.0 18.8 17.4 0.8 0.6 EJEMPLO 2 TPA+CHDM 25.8 26.6 27.8 25.6 1.2 1.0 EJEMPLO 3 TPA+CHDM 23.1 25.3 25.9 24.8 0.6 0.5 EJEMPLO 4 TPA+CHDM 16.6 18.0 18.4 17.6 0.4 0.4 EJEMPLO 5 TPA+BD 23.9 24.2 25.1 23.6 0.9 0.6 EJ. COMP .1 TPA+NPG 18.1 18.2 22.6 14.0 4.6 4.2 EJ. COM .2 TPA+NPG 18.1 18.0 22.6 15.0 4.2 3.0 EJ.COMP.3 TPA+CHDM 23.1 25.0 27.5 22.7 2.5 2.3 EJ. COM .4 TPA+CHDM 23.1 25.1 27.3 23.2 2.2 1.9 TABLA 4 Subunidad Contenido de la subunidad constitucional constitucional secundaria (%) secundaria y Promedio Máximo Mínimo Dmax- C C-Dmin contenido teórico (C) (Dmax) (Dmin) (%) EJEMPLO 1 TPA+BD 14.0 13.7 14.4 13.1 0.7 0.6 EJEMPLO 2 TPA+BD 14.4 14.0 14.9 13.2 0.9 0.8 EJEMPLO 3 TPA+BD 14.3 13.8 14.6 13.2 0.8 0.6 EJEMPLO 4 TPA+BD 9.6 9.5 10.1 9.0 0.6 0.5 EJEMPLO 5 TPA+CHDM 23.2 23.0 23.8 22.3 0.8 0.7 EJ.COMP.1 TPA+BD 14.0 13.8 17.6 10.6 3.8 3.2 EJ.COMP.2 · TPA+BD 14.0 13.7 17.1 10.7 3.4 3.0 EJ.COMP.3 TPA+BD 14.3 14.1 16.4 12.1 2.3 2.0 EJ.COMP.4 TPA+BD 14.3 14.1 16.2 12.4 2.1 1.7 TABLA 5 Resistencia de adhesión con solvente (N/15 mm) Promedio (E) Ma . Min . Fmax-E E-Fmin (Fmax) (Fmin) EJEMPLO 1 4.1 4.6 3.7 0.5 0.4 EJEMPLO 2 4.3 5.0 3.9 0.7 0.4 EJEMPLO 3 4.4 5.0 3.9 0. S 0.5 EJEMPLO 4 4.0 4.3 3.7 0.3 0.3 EJEMPLO 5 4.5 5.1 4.0 0. S 0.5 EJ. COM .1 4.3 6.4 1.9 2.1 2.4 EJ.COMP.2 4.2 6.0 2.0 1.8 2.2 EJ. COM .3 4.1 6.0 1.8 1.9 2.3 EJ. COMP .4 3.9 5.6 1.8 1.7 2.1 TABLA 6 Temperatura de transición vitrea (°C) Promedio (G) Ma . Min . Hmax-G G-Hmin (Hmax) (Hmin) EJEMPLO 1 65 66 64 1 1 EJEMPLO 2 65 ¦ 66 64 1 1 EJEMPLO 3 67 69 66 2 1 EJEMPLO 4 68 69 67 1 1 EJEMPLO 5 62 63 61 1 1 EJ.COMP.1 65 68 60 3 5 EJ. COMP .2 65 68 60 3 5 EJ.COMP.3 67 71 62 4 5 EJ.COMP.4 68 71 63 3 5 TABLA 7 Porcentaje de encogimiento por calor en la Fracción defectuosa dirección de encogimiento máximo (%) de. Promedio (I) Ma . Min . Jmax- I I-Jmin encogimiento (Jmax) (Jmin) por calor EJEMPLO 1 53.7 56.9 50.8 3.2 2.9 0.2 EJEMPLO 2 57.1 59.8 54.5 2.7 2.6 0.1 EJEMPLO 3 57.7 60.7 54.5 3.0 3.2 0.2 EJEMPLO 4 53.8 56.7 50.8 2.9 3.0 0.1 EJEMPLO 5 67.7 70.5 64.6 3.8 3.1 0.1 EJ. COMP.l 51.2 54.8 45.0 3.6 6.2 9.2 EJ. COMP.2 51.5 55.0 46.3 3.5 5.2 6.5 EJ. CO P.3 56.0 59.7 50.9 3.7 5.1 8.1 EJ. COMP.4 56.8 60.6 51.3 3.8 5.5 5.9 EJEMPLO 6 53.5 54.6 52.7 1.1 0.8 0 EJEMPLO 7 57.0 57.8 56.1 0.8 0.9 0 EJEMPLO 8 57.5 58.7 56.1 1.2 1.4 0 EJEMPLO 9 54.0 55.3 52.5 1.3 1.5 0 EJEMPLO 10 67.5 68.7 66.6 1.2 0.9 0 TABLA 8 Valor máximo de la tensión de encogimiento por calor (MPa) Promedio ( ) Ma . Min . Lmax-K K-Lmin (Lmax) (Lmin) EJEMPLO 1 7.8 8.4 7.4 0.6 0.4 EJEMPLO 2 8.0 8.5 7.5 0.5 0.5 EJEMPLO 3 8.2 8.6 7.5 0.4 0.7 EJEMPLO 4 8.3 8.9 7.7 0.6 0.6 EJEMPLO 5 7.1 7.8 6.3 0.7 0.8 EJEMPLO COMPARATIVO 1 7.9 9.0 6.9 1.1 1.0 EJEMPLO COMPARATIVO 2 8.0 8.9 7.0 0.9 1.0 EJEMPLO COMPARATIVO 3 7.8 8.8 7.1 1.0 0.7 EJEMPLO COMPARATIVO 4 8.0 9.1 7.4 1.1 0.6 EJEMPLO 6 7.9 8.2 7.7 0.3 0.2 EJEMPLO 7 8.1 8.3 7.8 0.2 0.3 EJEMPLO 8 8.0 8.4 7.7 0.4 0.3 EJEMPLO 9 8.4 8.8 8.0 0.4 0.4 EJEMPLO 10 6.9 7.2 6.5 0.3 0.4 TABLA 9 Porcentaje de encogimiento por calor en la dirección ortogonal (%) Promedio Ma . Mi . Nmax-M M-Nmín (M) (Nmax) (Nmin) EJEMPLO 1 3.8 5.1 2.4 1.3 1.4 EJEMPLO 2 3.5 5.0 2.3 1.5 1.2 EJEMPLO 3 3.4 4.6 2.1 1.2 1.3 EJEMPLO 4 4.2 5.6 3.1 1.4 1.1 EJEMPLO 5 2.2 3.6 1.2 1.4 1.0 EJEMPLO COMPARATIVO 1 3.9 6.4 2.0 2.5 1.9 EJEMPLO COMPARATIVO 2 3.6 5.9 1.7 2.3 1.9 EJEMPLO COMPARATIVO 3 3.2 5.2 1.2 2.0 2.0 EJEMPLO COMPARATIVO 4 4.0 5.9 1.9 1.9 2.1 EJEMPLO 6 3.7 4.5 3.2 0.8 0.5 EJEMPLO 7 3.6 4.1 3.3 0.5 0.3 EJEMPLO 8 3.5 4.1 3.1 0.6 0.4 EJEMPLO 9 4.1 4.8 3.6 0.7 0.5 EJEMPLO 10 2.0 2.5 1.5 0.5 0.5 Como es aparente a partir de los datos en las TABLAS 1 a 9, en los EJEMPLOS COMPARATIVOS en donde el trozo B o G relativamente más pequeño para el EJEMPLO COMPARATIVO fue utilizado, y se utilizaron una pluralidad de tolvas en serie, se observó el suministro no uniforme de trozos brutos, conduciendo a mayores variaciones en la composición de la película y en las propiedades físicas. Como resultado, la fracción defectuosa de encogimiento por calor de las etiquetas resultantes se volvió más alta. Por la otra parte, en los EJEMPLOS en donde fueron utilizados trozos uniformes en tamaño, no existió tal suministro no uniforme de los trozos brutos y de este modo no hubo variaciones significativas en la composición de la película resultante. Además, en los EJEMPLOS 6 al 10 en donde la temperatura superficial de la película en el proceso de estiramiento fue estrictamente controlada, se confirmó que la variación en las propiedades del movimiento por calor de la película resultante fue también distintivamente pequeña.

EJEMPLO 11 De acuerdo a los procedimientos descritos en el EJEMPLO PREPARATIVO 1 excepto que se utilizaron 78% mol de tereftalato de dimetilo y 22% mol de isoftalato de dimetilo como componentes de ácido dicarboxílico y 100% mol de etilenglicol que se utilizó como un componente diol, la reacción de intercambio de éster y la policondensación fueron conducidas. A partir del poliéster resultante, se obtuvo el trozo M de acuerdo a un procedimiento similar al EJEMPLO PREPARATIVO 1. Un promedio del eje mayor de la sección transversal de este trozo M fue de 3.5 mm, aquel "del eje mayor fue de 2.8 mm, y una longitud promedio del trozo fue de 3.9 mm. Adicionalmente , la viscosidad intrínseca de este poliéster fue de 0.70 dl/g. Utilizando 72% en masa del trozo M anterior y 28% en masa del trozo D, se produjo un rollo de película encogimiento por calor de acuerdo al procedimiento similar del EJEMPLO 1. El contenido teórico de las unidades constitucionales de esta película son 84.2% mol para TPA + EG y 15.8% mol para IPA (ácido isoftálico) + EG . Las muestras fueron cortadas a partir del rollo de película de acuerdo al procedimiento descrito en el procedimiento (1) y el contenido de la unidad IPA + EG (subunidad constitucional primaria) fue determinada, para dar un promedio (A) de 16.0% mol, el valor máximo (Bmax) de 16.5% mol, el valor mínimo (Bmin) de 15.6% mol, Bmax-A de 0.5% mol, y A-Bmin de 0.4% mol, confirmando que las variaciones fueron pequeñas .

POSIBILIDAD DE APLICACIÓN INDUSTRIAL Un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor de la presente invención, es pequeño respecto a las variaciones en la composición y en las propiedades físicas de la película larga bobinas sobre la longitud completa, conduciendo a una disminución drástica en la incidencia de defectos en el proceso de adhesión con solvente, y en la incidencia de los defectos tales como encogimiento insuficiente, sombreado por encogimiento, arrugamiento, deformación, encogimiento no uniforme, etc., en el proceso de encogimiento por calor. Adicionalmente , un proceso para producir un rollo de película encogible por calor, de la presente invención es muy útil en la producción industrial de la película, ya que el proceso puede disminuir fácilmente las variaciones en la composición del polímero y en las propiedades de encogimiento por calor de la película larga.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, la película de poliéster encogible por calor cumple los siguientes requerimientos (1) y (2) : (1) cuando un extremo de inicio de embobinado o enrollamiento de una película que es obtenida desde una región estática, donde las propiedades físicas de la película son estabilizadas en una dirección longitudinal, es designado como un primer extremo; un extremo de terminación del bobinado del mismo es designado como un segundo extremo; un primer punto de corte de las muestras de la película es proporcionado a la posición a 2 m o menos hacia adentro desde el segundo extremo; un punto de corte final de las muestras es proporcionado en una posición a 2 m o menos hacia adentro de su primer extremo; y una pluralidad puntos de corte de muestras, adicionales, son proporcionados a un intervalo de aproximadamente 100 m desde el primer punto de corte; las muestras que son muestras cuadradas de un tamaño de 10 era x 10 cm cortadas de cada uno de los puntos de corte; todas las muestras tienen un porcentaje de encogimiento por calor de 20% o más en la dirección de encogimiento máximo después de que las muestras respectivas son sumergidas en agua caliente a 85°C por 10 segundos, subsecuentemente en agua a 25 °C por 10 segundos, y se retiran. (2) cuando un polímero bruto utilizado para la producción de la película comprende un polímero constitucional mayor y una o más subunidades constitucionales diferentes de éste; y la subunidad constitucional que está presente en la mayor cantidad entre todas las subunidades constitucionales, es designada, el contenido de la subunidad constitucional primaria en cada muestra adecuadamente cortada de cada una de los puntos de corte descritos en el requerimiento .(1) , es mayor de 7% mol o más en 100% mol de todas las unidades constitucionales, y cuando un promedio del contenido de la subunidad constitucional primaria es calculado, los contenidos de la misma de todas las muestras caen dentro de un intervalo de ± 2% mol con relación al contenido promedio.

2. Un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor de conformidad con la reivindicación 1, en donde la unidad constitucional mayor es una unidad de tereftalato de etileno, y la subunidad constitucional primaria es una unidad que consiste de alcohol neopentílico y ácido tereftálico, o una unidad que consiste de 1 , 4 - ciclohexano-dimetanol y ácido tereftálico.

3. Un rollo de película de una película de poliester encogible por calor, la película de poliester encogible por calor cubre el requerimiento (1) definido en la reivindicación 1 y el siguiente requerimiento (3) : (3) cuando un polímero bruto utilizado para la producción de la película, comprende un polímero constitucional mayor y una o más subunidades constitucionales diferentes de ésta; y la subunidad constitucional que está presente en la segunda cantidad más grande entre todas las subunidades constitucionales, es designada como una subunidad constitucional secundaria, el contenido de la subunidad constitucional secundaria en cada muestra adecuadamente cortada de cada uno de los puntos de corte definidos en el requerimiento (1) , es 5% mol o más en 100% mol de todas las unidades constitucionales, y cuando es calculado un promedio del contenido de la subunidad constitucional secundaria, los contenidos de la misma de todas las muestras caen dentro de un intervalo de ± 2% mol con relación al contenido promedio.

4. Un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, la película de poliéster encogible por calor cumple el requerimiento (1) definido en la reivindicación 1, y el siguiente requerimiento (4) : (4) con respecto a un rollo de película tubular que es obtenido mediante la realización de los pasos de dividir la película en la región estática, que tiene propiedades físicas estables a lo largo de la dirección longitudinal de la película, a un cierto intervalo en una dirección transversal en tiras de película, plegando la tira de la película transversalmente para traslapar los bordes transversales correspondientes de la tira de película, uniendo los bordes mediante el uso de 1 , 3 -dioxolano como un solvente de adhesión para producir una película tubular, y bobinando la película tubular resultante en un estado aplanado; cuando un primer punto de corte de las muestras del rollo de película tubular es proporcionado en una posición 2 m o menos hacia adentro desde un extremo de terminación del rollo de película tubular; un punto de corte final es proporcionado a una posición de 2 m o menos hacia adentro desde un extremo de inicio del mismo; se proporcionan una pluralidad de puntos de corte de muestra, adicionales, a un intervalo de aproximadamente 100 m desde el primer punto de corte; la muestra tubular obtenida en cada punto de corte es cortada para abrirse en una muestra de película con una anchura de 15 mm; la muestra de película es colocada en un probador de tracción que tiene portaherramientas colocados a una distancia de 50 mm, de una manera tal que la porción de adhesión con solvente de la muestra de película está localizada en el centro entre los portaherramientas; y una resistencia de adhesión en solvente de la muestra de película, es medida en una condición de una temperatura de 23 °C y una velocidad de prueba de tensión de 200 mm/min. , la resistencia de adhesión con solvente de cada muestra de película es de 1N/15 mm de anchura o más, y cuando es calculado un promedio de la resistencia de adhesión con solvente, las resistencias de adhesión con solvente de todas las muestras de película caen dentro de un intervalo de ± 2N/15 mm de anchura con relación al promedio.

5. Un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, la película de poliéster encogible por calor cumple el requerimiento (1) definido en la reivindicación 1, y el siguiente requerimiento (5) : (5) cuando es determinada una temperatura de transición vitrea de la muestra adecuadamente cortada de cada uno de los puntos de corte definidos en el requerimiento (1) de la reivindicación 1, y se calcula un promedio de las temperaturas de transición vitrea, las temperaturas de transición vitrea de todas las muestras caen dentro de un intervalo de ± 4°C con relación al promedio.

6. Un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, la película de poliéster encogible por calor cumple el requerimiento (1) definido en la reivindicación 1, y el siguiente requerimiento (6) : (6) cuando un promedio de los porcentajes de encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máximo de las muestras definidas en el requerimiento (1) es calculado, los porcentajes de encogimiento por calor de todas las muestras caen dentro de un intervalo de ± 5% con relación al promedio .

7. Un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, la película de poliéster encogible por calor cumple el requerimiento (1) definido en la reivindicación 1, y el siguiente requerimiento (7) : (7) cuando se determina una tensión del encogimiento por calor en la dirección de encogimiento máximo de cada una de las muestras cortadas a partir de los puntos de corte definidos en el requerimiento (1) de la reivindicación 1, en una condición de una temperatura de 90°C, una velocidad de flujo del aire caliente de 5 ra/seg. , una anchura de muestra de 20 mm, y una distancia entre portaherramientas de 100 mm, los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor de todas las muestras son de 3.0 MPa o más, y cuando es calculado un promedio de los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor, los valores máximos de la tensión de encogimiento por calor de todas las muestras, caen dentro de un intervalo de ± 1.0 MPa con relación al promedio .

8. Un rollo de película de una película de poliester encogible por calor, la película de poliester encogible por calor cumple el requerimiento (1) definido en la reivindicación 1, y el siguiente requerimiento (8) : (8) cuando la muestra cuadrada de 10 cm x 10 cm cortada a partir de cada uno de los puntos de corte definidos en el requerimiento (1) de la reivindicación 1, es sumergida en agua caliente a 85 °C por 10 segundos, y luego en agua 25°C por 10 segundos, los porcentajes de encogimiento por calor en la dirección ortogonal a la dirección de encogimiento máximo de todas las muestras son 7% o menores; y cuando es calculado un promedio de los porcentajes de encogimiento por calor en la dirección ortogonal, los porcentajes de encogimiento por calor de todas las muestra en la dirección ortogonal caen dentro de un intervalo de ± 2% con relación al promedio.

9. Un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, definida en una de las reivindicaciones 1 a 8, en donde la película de poliéster encogible por calor tiene una anchura de 0.2 m o más, y una longitud de 300 m o más.

10. Un proceso para producir un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, que comprende los pasos de mezclar un polímero utilizado en la mayor cantidad y uno o más polímeros diferentes en composiciones de éstos, y extruyendo la mezcla en un estado fundido, los trozos brutos de cada polímero son miembros cilindricos que tienen secciones transversales elípticas con ejes mayores y menores, promedios del eje mayor, el eje menor y la longitud de los trozos brutos de los polímeros, diferentes del polímero utilizado en la mayor cantidad que caen, respectivamente, en el intervalo de ± 20% con relación a los promedios del eje mayor, el eje menor y la longitud de los trozos brutos del polímero utilizado en la mayor cantidad.

11. Un proceso para producir un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, que comprende un paso de extruir el poliéster en un estado fundido en una forma de una película, por un extrusor montado con una tolva en forma de embudo como un suministrador de trozos brutos, teniendo la tolva un ángulo de inclinación de 65 °C o más con relación al piso .

12. Un proceso para producir un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, que comprende un paso de extruir el poliéster en un estado fundido en forma de una película, por un extrusor montado con una tolva en forma de embudo como un suministrador de trozos brutos, la tolva tiene una capacidad interna de retención 15 a 120% en masa del poliéster con relación a una cantidad de descarga del extrusor por hora.

13. Un proceso para producir un rollo de película de una película de poliéster encogible por calor, que comprende los pasos de extruir en forma fundida el polímero bruto para formar una película, enfriando la película, y estirando la película, o rebobinando adicionalmente la película en un rollo entre el enfriamiento y el estiramiento, las variaciones en la temperatura superficial de la película medidas en cualquier punto en un paso de calentamiento, un paso de estiramiento, y un paso de tratamiento por calor después del paso de estiramiento, son controlados, respectivamente, en un intervalo de ± 1°C con relación a las temperaturas promedio con respecto al pre-calentamiento , estiramiento y zonas de tratamiento por calor sobre una longitud completa de la película .