JPH09239834A - 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 - Google Patents
熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPH09239834A JPH09239834A JP8078226A JP7822696A JPH09239834A JP H09239834 A JPH09239834 A JP H09239834A JP 8078226 A JP8078226 A JP 8078226A JP 7822696 A JP7822696 A JP 7822696A JP H09239834 A JPH09239834 A JP H09239834A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- shrinkage
- film
- polyester
- shrinkable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 フイルムの収縮後にタテヒケ、シワ、収縮
斑、歪みの発生が極めて少なく、ラベル用途に好適な熱
収縮性ポリエステル系フィルムを得る。 【解決手段】 テレフタル酸成分が７０モル％以上、エ
チレングリコール成分が７０モル％であるポリエステル
からなる延伸フイルムであって、８５℃の主収縮方向の
熱収縮率が１５％以上であり、８５℃の主収縮方向のヤ
ング率（Ｅｒ）と８５℃の加熱開始から１分後までの間
に発現する主収縮方向の収縮応力の最大値（σｍａｘ）
との比（Ｅｒ／σｍａｘ）が２００以上である熱収縮性
ポリエステル系フィルム。
斑、歪みの発生が極めて少なく、ラベル用途に好適な熱
収縮性ポリエステル系フィルムを得る。 【解決手段】 テレフタル酸成分が７０モル％以上、エ
チレングリコール成分が７０モル％であるポリエステル
からなる延伸フイルムであって、８５℃の主収縮方向の
熱収縮率が１５％以上であり、８５℃の主収縮方向のヤ
ング率（Ｅｒ）と８５℃の加熱開始から１分後までの間
に発現する主収縮方向の収縮応力の最大値（σｍａｘ）
との比（Ｅｒ／σｍａｘ）が２００以上である熱収縮性
ポリエステル系フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱収縮性ポリエス
テル系フィルムおよびその製造方法に関し、さらに詳し
くは熱収縮性フイルムの収縮後にタテヒケ、シワ、収縮
斑、歪みの発生が極めて少なく、ラベル用途に好適な熱
収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法に関
するものである。
テル系フィルムおよびその製造方法に関し、さらに詳し
くは熱収縮性フイルムの収縮後にタテヒケ、シワ、収縮
斑、歪みの発生が極めて少なく、ラベル用途に好適な熱
収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱収縮性フィルム、特にボトルの胴部の
ラベル用収縮フィルムの分野では、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレン等からなるフィルムが主として用いられてい
たが、近年、ポリ塩化ビニルについては廃棄時に焼却す
る際の塩素系ガス発生の問題、ポリエチレンについては
印刷が困難である問題等があり、さらにＰＥＴボトルの
回収にあたってはＰＥＴ以外の樹脂のラベルを分別する
必要がある等の問題が加わり、熱収縮性ポリエステル系
フィルムが注目を集めている。ところが、熱収縮性ポリ
エステル系フィルムは、急激に収縮するものが多く、収
縮後にシワ、収縮斑、歪みが残る等ラベル用収縮フィル
ムとして満足されるものではなかった。かかる欠点の一
部を回避するため、特開平１−１１０９３１号公報では
主収縮方向と直交する方向の破断伸度を著しく小さくす
ることによって収縮仕上がり性を改良する方法が開示さ
れている。しかしながら、この方法で得られたフィルム
は印刷・ラベリング等の工程でテンションがかかると破
断しやすいだけでなく、内容物を充填した状態で通常の
輸送を実施すればラベル破れが起こりやすいため、ラベ
ル用収縮フィルムとして実用性に乏しいフィルムであっ
た。また、特開昭６３−３０９４２４号公報では７５℃
での収縮特性をコントロールすることにより、収縮仕上
がり性が改良された熱収縮性ポリエステル系フィルムを
得る方法が開示されている。
ラベル用収縮フィルムの分野では、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレン等からなるフィルムが主として用いられてい
たが、近年、ポリ塩化ビニルについては廃棄時に焼却す
る際の塩素系ガス発生の問題、ポリエチレンについては
印刷が困難である問題等があり、さらにＰＥＴボトルの
回収にあたってはＰＥＴ以外の樹脂のラベルを分別する
必要がある等の問題が加わり、熱収縮性ポリエステル系
フィルムが注目を集めている。ところが、熱収縮性ポリ
エステル系フィルムは、急激に収縮するものが多く、収
縮後にシワ、収縮斑、歪みが残る等ラベル用収縮フィル
ムとして満足されるものではなかった。かかる欠点の一
部を回避するため、特開平１−１１０９３１号公報では
主収縮方向と直交する方向の破断伸度を著しく小さくす
ることによって収縮仕上がり性を改良する方法が開示さ
れている。しかしながら、この方法で得られたフィルム
は印刷・ラベリング等の工程でテンションがかかると破
断しやすいだけでなく、内容物を充填した状態で通常の
輸送を実施すればラベル破れが起こりやすいため、ラベ
ル用収縮フィルムとして実用性に乏しいフィルムであっ
た。また、特開昭６３−３０９４２４号公報では７５℃
での収縮特性をコントロールすることにより、収縮仕上
がり性が改良された熱収縮性ポリエステル系フィルムを
得る方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法で得られたフィルムもラベル用収縮フィルムとして未
だ満足されるものではなかった。最近の飲料用容器の主
流であるＰＥＴボトルでは、冷蔵庫への収納性の面から
ボトルの形状が従来の丸型から角型へ切替が急速に進ん
でいるが、前記特開昭６３−３０９４２４号公報で開示
された熱収縮性ポリエステル系フィルムからなる筒状の
ラベルを角形ボトルの胴部に装着した場合、収縮後にボ
トルの角部以外の平坦な部分がアーチ状に湾曲する欠点
（タテヒケと称する欠点）が発生しやすい。角型のＰＥ
Ｔボトルが飲料用容器の主流になりつつあることからこ
のボトルの表示ラベルに用いた場合にタテヒケが発生し
にくい熱収縮性ポリエステル系フィルムを開発する必要
がある。これらのことに加えて、収縮仕上がり性、即
ち、収縮後にシワ、収縮斑、歪みの発生が極めて少な
い、ラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィル
ムを提供することを目的とする。
法で得られたフィルムもラベル用収縮フィルムとして未
だ満足されるものではなかった。最近の飲料用容器の主
流であるＰＥＴボトルでは、冷蔵庫への収納性の面から
ボトルの形状が従来の丸型から角型へ切替が急速に進ん
でいるが、前記特開昭６３−３０９４２４号公報で開示
された熱収縮性ポリエステル系フィルムからなる筒状の
ラベルを角形ボトルの胴部に装着した場合、収縮後にボ
トルの角部以外の平坦な部分がアーチ状に湾曲する欠点
（タテヒケと称する欠点）が発生しやすい。角型のＰＥ
Ｔボトルが飲料用容器の主流になりつつあることからこ
のボトルの表示ラベルに用いた場合にタテヒケが発生し
にくい熱収縮性ポリエステル系フィルムを開発する必要
がある。これらのことに加えて、収縮仕上がり性、即
ち、収縮後にシワ、収縮斑、歪みの発生が極めて少な
い、ラベル用途に好適な熱収縮性ポリエステル系フィル
ムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ジカ
ルボン酸成分中テレフタル酸成分が７０モル％以上、ジ
オール成分中エチレングリコール成分が７０モル％であ
るポリエステルからなる延伸されたフイルムであって、
８５℃温水中で１０秒間処理後の主収縮方向の熱収縮率
が１５％以上であり、動的粘弾性測定装置で測定した８
５℃の主収縮方向のヤング率（Ｅｒ）と８５℃のエアー
オーブン中で加熱開始から１分後までの間に発現する主
収縮方向の収縮応力の最大値（σｍａｘ）との比（Ｅｒ
／σｍａｘ）が２００以上であることを特徴とする。
め、本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムは、ジカ
ルボン酸成分中テレフタル酸成分が７０モル％以上、ジ
オール成分中エチレングリコール成分が７０モル％であ
るポリエステルからなる延伸されたフイルムであって、
８５℃温水中で１０秒間処理後の主収縮方向の熱収縮率
が１５％以上であり、動的粘弾性測定装置で測定した８
５℃の主収縮方向のヤング率（Ｅｒ）と８５℃のエアー
オーブン中で加熱開始から１分後までの間に発現する主
収縮方向の収縮応力の最大値（σｍａｘ）との比（Ｅｒ
／σｍａｘ）が２００以上であることを特徴とする。
【０００５】上記の構成からなる本発明の熱収縮性ポリ
エステル系フィルムは、安定した熱収縮性を有し、かつ
収縮後にタテヒケが無く、且つ、シワ、収縮斑、歪みの
発生が極めて少ないという、ラベル用途に好適な熱収縮
性のフィルムである。
エステル系フィルムは、安定した熱収縮性を有し、かつ
収縮後にタテヒケが無く、且つ、シワ、収縮斑、歪みの
発生が極めて少ないという、ラベル用途に好適な熱収縮
性のフィルムである。
【０００６】また、本発明の熱収縮性ポリエステル系フ
ィルムの製造方法は、ジカルボン酸成分中テレフタル酸
成分が７０モル％以上、ジオール成分中エチレングリコ
ール成分が７０モル％であるポリエステル未延伸フイル
ムを主収縮方向となる方向にＴｇ（ガラス転移点）−２
０〜Ｔｇ＋４０℃の延伸温度、２．５〜６．０倍の延伸
倍率で延伸し、その後、７０〜１００℃で３〜１５％伸
張しながら熱処理することを特徴とする。
ィルムの製造方法は、ジカルボン酸成分中テレフタル酸
成分が７０モル％以上、ジオール成分中エチレングリコ
ール成分が７０モル％であるポリエステル未延伸フイル
ムを主収縮方向となる方向にＴｇ（ガラス転移点）−２
０〜Ｔｇ＋４０℃の延伸温度、２．５〜６．０倍の延伸
倍率で延伸し、その後、７０〜１００℃で３〜１５％伸
張しながら熱処理することを特徴とする。
【０００７】上記の構成からなる本発明の熱収縮性ポリ
エステル系フィルムの製造方法は、熱収縮性フイルムの
収縮後にタテヒケ、シワ、収縮斑、歪みの発生が極めて
少なく、ラベル用途に好適なフイルムをの製造する方法
に関するものであって、延伸条件を選んで収縮特性を一
定範囲にして収縮仕上がり性の優れた熱収縮性ポリエス
テル系フィルムを得るものである。また、本発明では主
収縮方向をフイルム製造時の巾方向（横方向）とするこ
とが熱収縮性フイルムの使用時の利便性から考えて好ま
しい。
エステル系フィルムの製造方法は、熱収縮性フイルムの
収縮後にタテヒケ、シワ、収縮斑、歪みの発生が極めて
少なく、ラベル用途に好適なフイルムをの製造する方法
に関するものであって、延伸条件を選んで収縮特性を一
定範囲にして収縮仕上がり性の優れた熱収縮性ポリエス
テル系フィルムを得るものである。また、本発明では主
収縮方向をフイルム製造時の巾方向（横方向）とするこ
とが熱収縮性フイルムの使用時の利便性から考えて好ま
しい。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を具体的
に説明する。本発明で用いるポリエステルは、ジカルボ
ン酸成分中テレフタル酸成分が７０モル％以上、ジオー
ル成分中エチレングリコール成分が７０モル％であるポ
リエステルである。より具体的にはテレフタル酸以外の
ジカルボン酸成分として、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の公知の
ジカルボン酸の１種または２種以上を示すことができ、
また、エチレングリコール以外のグリコール成分として
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ト
リメチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリア
ルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等の公知のジオールの１種または２種以上を示すこ
とができる。収縮仕上がり性が特に優れた熱収縮性ポリ
エステルフィルムとするためには、ネオペンチルグリコ
ールがグリコール成分の残りの成分であるポリエステル
を使用することが好ましい。また、Ｔｇが９０〜１５０
℃のポリアリレートを１５〜４０％混合することも好ま
しい。
に説明する。本発明で用いるポリエステルは、ジカルボ
ン酸成分中テレフタル酸成分が７０モル％以上、ジオー
ル成分中エチレングリコール成分が７０モル％であるポ
リエステルである。より具体的にはテレフタル酸以外の
ジカルボン酸成分として、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の公知の
ジカルボン酸の１種または２種以上を示すことができ、
また、エチレングリコール以外のグリコール成分として
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、テト
ラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ト
リメチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリア
ルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール等の公知のジオールの１種または２種以上を示すこ
とができる。収縮仕上がり性が特に優れた熱収縮性ポリ
エステルフィルムとするためには、ネオペンチルグリコ
ールがグリコール成分の残りの成分であるポリエステル
を使用することが好ましい。また、Ｔｇが９０〜１５０
℃のポリアリレートを１５〜４０％混合することも好ま
しい。
【０００９】なお、本発明において用いるポリエステル
中のジカルボン酸成分中テレフタル酸成分が７０モル％
以上、ジオール成分中エチレングリコール成分が７０モ
ル％以上であるポリエステルとは、２種以上のポリエス
テルを混合して用いる場合、混合後にエステル交換がな
されているかどうかに関わらずポリエステル全体の中の
ジカルボン酸成分中に占めるテレフタル酸の割合い、グ
リコール成分中に占めるエチレングリコールの割合いを
それぞれ示す。
中のジカルボン酸成分中テレフタル酸成分が７０モル％
以上、ジオール成分中エチレングリコール成分が７０モ
ル％以上であるポリエステルとは、２種以上のポリエス
テルを混合して用いる場合、混合後にエステル交換がな
されているかどうかに関わらずポリエステル全体の中の
ジカルボン酸成分中に占めるテレフタル酸の割合い、グ
リコール成分中に占めるエチレングリコールの割合いを
それぞれ示す。
【００１０】本発明の熱収縮性フイルムを構成するポリ
エステルは、ジカルボン酸成分中テレフタル酸成分が７
０モル％以上、ジオール成分中エチレングリコール成分
が７０モル％であるポリエステルであるが、テレフタル
酸、エチレングリコールがそれぞれジカルボン酸成分、
ジオール成分中７０モル未満の場合、得られた熱収縮性
フィルムの収縮後の耐破断性が低下する。
エステルは、ジカルボン酸成分中テレフタル酸成分が７
０モル％以上、ジオール成分中エチレングリコール成分
が７０モル％であるポリエステルであるが、テレフタル
酸、エチレングリコールがそれぞれジカルボン酸成分、
ジオール成分中７０モル未満の場合、得られた熱収縮性
フィルムの収縮後の耐破断性が低下する。
【００１１】さらに、熱収縮性フィルムの易滑性を向上
させるために無機滑剤、有機滑剤を含有させるのも好ま
しい。また、必要に応じて安定剤、着色剤、酸化防止
剤、消泡剤、静電防止剤等の添加剤を含有させるもので
あってもよい。本発明の熱収縮性フィルムを構成するポ
リエステルの極限粘度は０．５０以上が好ましく、０．
６０以上がさらに好ましく、０．６５以上が特に好まし
い。フィルムを構成するポリエステルの極限粘度が０．
５０未満の場合、主収縮方向と直交する方向が裂けやす
くなり、加工適性が低下するため好ましくない。
させるために無機滑剤、有機滑剤を含有させるのも好ま
しい。また、必要に応じて安定剤、着色剤、酸化防止
剤、消泡剤、静電防止剤等の添加剤を含有させるもので
あってもよい。本発明の熱収縮性フィルムを構成するポ
リエステルの極限粘度は０．５０以上が好ましく、０．
６０以上がさらに好ましく、０．６５以上が特に好まし
い。フィルムを構成するポリエステルの極限粘度が０．
５０未満の場合、主収縮方向と直交する方向が裂けやす
くなり、加工適性が低下するため好ましくない。
【００１２】本発明の熱収縮性フィルムは８５℃温水中
で１０秒間処理後の主収縮方向（最大の収縮率を有する
方向）の熱収縮率が１５％以上である特性を有する。主
収縮方向の収縮率が１５％未満の場合、ラベルとして収
縮させたときに収縮量が不十分となり、フィルムが容器
に十分に密着しなかったり、フィルムにシワが入りやす
くなり好ましくない。
で１０秒間処理後の主収縮方向（最大の収縮率を有する
方向）の熱収縮率が１５％以上である特性を有する。主
収縮方向の収縮率が１５％未満の場合、ラベルとして収
縮させたときに収縮量が不十分となり、フィルムが容器
に十分に密着しなかったり、フィルムにシワが入りやす
くなり好ましくない。
【００１３】また、本発明の熱収縮性フィルムは動的粘
弾性測定装置で測定した８５℃の主収縮方向のヤング率
（Ｅｒ）と８５℃のエアーオーブン中で加熱開始から１
分後までの間に発現する主収縮方向の収縮応力の最大値
（σｍａｘ）との比（Ｅｒ／σｍａｘ）が２００以上で
ある特性を有する。Ｅｒ／σｍａｘが２００未満の場
合、タテヒケが大きくなりやすく好ましくない。ヤング
率と収縮応力の最大値の各々は特に限定するものではな
いが、収縮応力の最大値は０．４以上が好ましい。収縮
応力の最大値が０．４未満の場合、主収縮方向と直交す
る方向が裂けやすくなり、加工適性が低下するため好ま
しくない。Ｅｒ／σｍａｘの上限は特に限定するもので
はないが５００程度である。
弾性測定装置で測定した８５℃の主収縮方向のヤング率
（Ｅｒ）と８５℃のエアーオーブン中で加熱開始から１
分後までの間に発現する主収縮方向の収縮応力の最大値
（σｍａｘ）との比（Ｅｒ／σｍａｘ）が２００以上で
ある特性を有する。Ｅｒ／σｍａｘが２００未満の場
合、タテヒケが大きくなりやすく好ましくない。ヤング
率と収縮応力の最大値の各々は特に限定するものではな
いが、収縮応力の最大値は０．４以上が好ましい。収縮
応力の最大値が０．４未満の場合、主収縮方向と直交す
る方向が裂けやすくなり、加工適性が低下するため好ま
しくない。Ｅｒ／σｍａｘの上限は特に限定するもので
はないが５００程度である。
【００１４】また、本発明の熱収縮性フィルムの厚みは
特に限定するものではないが、ラベル用収縮フィルムと
して１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍが
さらに好ましい。
特に限定するものではないが、ラベル用収縮フィルムと
して１０〜２００μｍが好ましく、２０〜１００μｍが
さらに好ましい。
【００１５】また、本発明の熱収縮性フイルムの主収縮
方向と直交する方向の熱収縮率は特に限定するものでは
ないが、９５℃温水中で１０秒間処理後の熱収縮率が１
５％以下が好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
方向と直交する方向の熱収縮率は特に限定するものでは
ないが、９５℃温水中で１０秒間処理後の熱収縮率が１
５％以下が好ましく、１０％以下がさらに好ましい。
【００１６】本発明に用いるポリエステル原料をホッパ
ードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真
空乾燥機を用いて乾燥し、２００〜３００℃の温度でフ
イルム状に押し出す。押し出しに際してはＴダイ法、チ
ューブラー法等、既存のどの方法を採用しても構わな
い。押し出し後急冷して未延伸フィルムを得る。該未延
伸フィルムに対し延伸処理を行うが、本発明の目的を達
成するには主収縮方向としては横方向が実用的であるの
で以下主収縮方向が横方向である場合の製膜法の例を示
すが、主収縮方向を縦方向とする場合も下記方法におけ
る延伸方向を９０度変えるほか通常の操作に準じて製膜
することができる。
ードライヤー、パドルドライヤー等の乾燥機、または真
空乾燥機を用いて乾燥し、２００〜３００℃の温度でフ
イルム状に押し出す。押し出しに際してはＴダイ法、チ
ューブラー法等、既存のどの方法を採用しても構わな
い。押し出し後急冷して未延伸フィルムを得る。該未延
伸フィルムに対し延伸処理を行うが、本発明の目的を達
成するには主収縮方向としては横方向が実用的であるの
で以下主収縮方向が横方向である場合の製膜法の例を示
すが、主収縮方向を縦方向とする場合も下記方法におけ
る延伸方向を９０度変えるほか通常の操作に準じて製膜
することができる。
【００１７】また、目的とする熱収縮性ポリエステル系
フィルムの厚み分布を均一化させることに着目すれば、
テンターを用いて横方向に延伸する際、延伸工程に先立
って実施される予備加熱工程では熱伝達係数を０．００
１３カロリー／ｃｍ2・ｓｅｃ・℃以下の低風速で所定
のフィルム温度になるまで加熱を行うことが好ましい。
横方向の延伸はＴｇ−２０℃〜Ｔｇ＋４０℃の温度で
２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．５倍延伸し
する。しかる後、７０〜１００℃で３〜１５％伸長させ
ながら熱処理して熱収縮性ポリエステル系フィルムを得
る。延伸の方法としては、テンターでの横１軸延伸ばか
りでなく、縦方向を僅かに延伸することも可能である。
該２軸延伸では、逐次２軸延伸、同時２軸延伸のいずれ
でもよく、さらに必要に応じて再延伸を行ってもよい。
延伸に伴うフィルムの内部発熱を抑制し、巾方向のフィ
ルム温度斑を小さくする点に着目すれば、延伸工程の熱
伝達係数は０．０００９カロリー／ｃｍ2・ｓｅｃ・℃
以上、好ましくは０．００１１〜０．００１７カロリー
／ｃｍ2・ｓｅｃ・℃の条件がよい。
フィルムの厚み分布を均一化させることに着目すれば、
テンターを用いて横方向に延伸する際、延伸工程に先立
って実施される予備加熱工程では熱伝達係数を０．００
１３カロリー／ｃｍ2・ｓｅｃ・℃以下の低風速で所定
のフィルム温度になるまで加熱を行うことが好ましい。
横方向の延伸はＴｇ−２０℃〜Ｔｇ＋４０℃の温度で
２．５〜６．０倍、好ましくは３．０〜５．５倍延伸し
する。しかる後、７０〜１００℃で３〜１５％伸長させ
ながら熱処理して熱収縮性ポリエステル系フィルムを得
る。延伸の方法としては、テンターでの横１軸延伸ばか
りでなく、縦方向を僅かに延伸することも可能である。
該２軸延伸では、逐次２軸延伸、同時２軸延伸のいずれ
でもよく、さらに必要に応じて再延伸を行ってもよい。
延伸に伴うフィルムの内部発熱を抑制し、巾方向のフィ
ルム温度斑を小さくする点に着目すれば、延伸工程の熱
伝達係数は０．０００９カロリー／ｃｍ2・ｓｅｃ・℃
以上、好ましくは０．００１１〜０．００１７カロリー
／ｃｍ2・ｓｅｃ・℃の条件がよい。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これら
の実施例に限定されるものではない。なお、本発明にお
いて、フィルムの評価方法は下記の通りである。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、これら
の実施例に限定されるものではない。なお、本発明にお
いて、フィルムの評価方法は下記の通りである。
【００１９】（１）熱収縮率 フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に裁断し、所定
温度±０．５℃の温水中に無荷重状態で１０秒間処理し
て熱収縮させた後、フィルムの縦および横方向の寸法を
測定し、下記(1)式に従い熱収縮率を求めた。該熱収縮
率の大きい方向を主収縮方向とした。 熱収縮率＝（収縮前の長さ−収縮後の長さ／収縮前の長さ）×１００(％) (1) 式
温度±０．５℃の温水中に無荷重状態で１０秒間処理し
て熱収縮させた後、フィルムの縦および横方向の寸法を
測定し、下記(1)式に従い熱収縮率を求めた。該熱収縮
率の大きい方向を主収縮方向とした。 熱収縮率＝（収縮前の長さ−収縮後の長さ／収縮前の長さ）×１００(％) (1) 式
【００２０】（２）収縮応力の最大値 東洋精機（株）製のエアーオーブン付のテンシロン（型
式：ＵＴＭ−４Ｌ）を用いてチャック間を５０ｍｍ、サ
ンプル形状を主収縮方向：１０ｃｍ、主収縮方向と直交
方向：２ｃｍとし、９０℃エアーオーブン中で１分間加
熱した際に発現する力をレコーダーに記録し、最大値を
読みとり、下記(2)式に従い収縮応力の最大値を求め
た。 収縮応力の最大値＝（読み取り値／加熱前のサンプル断面積） (Kg/mｍ2) (2)式
式：ＵＴＭ−４Ｌ）を用いてチャック間を５０ｍｍ、サ
ンプル形状を主収縮方向：１０ｃｍ、主収縮方向と直交
方向：２ｃｍとし、９０℃エアーオーブン中で１分間加
熱した際に発現する力をレコーダーに記録し、最大値を
読みとり、下記(2)式に従い収縮応力の最大値を求め
た。 収縮応力の最大値＝（読み取り値／加熱前のサンプル断面積） (Kg/mｍ2) (2)式
【００２１】（３）収縮仕上がり性 Fuji Astec INC製のスチームトンネル（型式：ＳＨ−１
５００−Ｌ）を用い、通過時間１０秒、１ゾーン温度／
２ゾーン温度：８５℃／９０℃に設定し、９００ｃｃの
角型ＰＥＴボトル（高さ２５．５ｃｍ、中央部断面の縦
７．１ｃｍ、横７．１ｃｍ）（市販のＡＧＦ（株）製の
ブレンディに使用されているボトル）を用いてテスト
（試料数＝１０）した。なお、熱収縮性フイルムには、
あらかじめ東洋インキ製造（株）の草・金・白のインキ
で３色印刷した。評価は目視で行い、基準は下記の通り
とした。 シワ・色斑・収縮不足とも未発生 → ○ 色斑が発生 → △ クレーター状のシワまたは収縮不足が発生 → ×
５００−Ｌ）を用い、通過時間１０秒、１ゾーン温度／
２ゾーン温度：８５℃／９０℃に設定し、９００ｃｃの
角型ＰＥＴボトル（高さ２５．５ｃｍ、中央部断面の縦
７．１ｃｍ、横７．１ｃｍ）（市販のＡＧＦ（株）製の
ブレンディに使用されているボトル）を用いてテスト
（試料数＝１０）した。なお、熱収縮性フイルムには、
あらかじめ東洋インキ製造（株）の草・金・白のインキ
で３色印刷した。評価は目視で行い、基準は下記の通り
とした。 シワ・色斑・収縮不足とも未発生 → ○ 色斑が発生 → △ クレーター状のシワまたは収縮不足が発生 → ×
【００２２】（４）ヤング率 アイティ計測制御（株）製動的粘弾性測定装置（型式：
ＤＪＡ−２２５）を用いて周波数１０Ｈｚ、昇温速度５
℃／分で−５０℃から１５０℃の範囲で測定し、チャー
トより８５℃のヤング率を求めた。
ＤＪＡ−２２５）を用いて周波数１０Ｈｚ、昇温速度５
℃／分で−５０℃から１５０℃の範囲で測定し、チャー
トより８５℃のヤング率を求めた。
【００２３】（５）タテヒケ Fuji Astec INC製 のスチームトンネル（型式：ＳＨ−
１５００−Ｌ）を用い、通過時間１０秒で１ゾーン温度
／２ゾーン温度：８５℃／９０℃で２Ｌ角型ＰＥＴボト
ル（市販のサントリー（株）製の南アルプスの天然水に
使用されているボトル）を用いてテストした。タテヒケ
の測定は図１のようにボトルの巾方向（ーーｃｍ）にお
いて、ボトル角部のラベル下部と中央部のラベル下部ズ
レを求めた。なお、東洋インキ製造（株）の草・金・白
のインキで３色印刷したフィルムを用いた。
１５００−Ｌ）を用い、通過時間１０秒で１ゾーン温度
／２ゾーン温度：８５℃／９０℃で２Ｌ角型ＰＥＴボト
ル（市販のサントリー（株）製の南アルプスの天然水に
使用されているボトル）を用いてテストした。タテヒケ
の測定は図１のようにボトルの巾方向（ーーｃｍ）にお
いて、ボトル角部のラベル下部と中央部のラベル下部ズ
レを求めた。なお、東洋インキ製造（株）の草・金・白
のインキで３色印刷したフィルムを用いた。
【００２４】（６）Ｔｇ（ガラス転移点） セイコー電子工業（株）製のＤＳＣ（型式：ＤＳＣ２２
０）を用いて、未延伸フィルム１０ｍｇを−４０℃から
１２０℃まで昇温速度２０℃／分で昇温した際に得られ
た吸熱曲線に接線を引き、その交点をＴｇ（ガラス転移
点）とした。
０）を用いて、未延伸フィルム１０ｍｇを−４０℃から
１２０℃まで昇温速度２０℃／分で昇温した際に得られ
た吸熱曲線に接線を引き、その交点をＴｇ（ガラス転移
点）とした。
【００２５】実施例に用いたポリエステルは以下の通り
である。 ポリエステルＡ：ポリエチレンテレフタレート ポリエステルＢ：エチレングリコール７０モル％、ネオ
ペンチルグリコール３０モル％とテレフタル酸とからな
るポリエステル ポリエステルＣ：ビスフェノール化合物のエチレンオキ
サイド付加体
である。 ポリエステルＡ：ポリエチレンテレフタレート ポリエステルＢ：エチレングリコール７０モル％、ネオ
ペンチルグリコール３０モル％とテレフタル酸とからな
るポリエステル ポリエステルＣ：ビスフェノール化合物のエチレンオキ
サイド付加体
【００２６】
【化１】
【００２７】を２０モル％共重合したポリエチレンテレ
フタレート ポリエステルＤ：ポリエチレンナフタレート ポリエステルＥ：ポリブチレンテレフタレート
フタレート ポリエステルＤ：ポリエチレンナフタレート ポリエステルＥ：ポリブチレンテレフタレート
【００２８】
（実施例１）ポリエステルＡを３５重量％、ポリエステ
ルＣを６５重量％混合したポリエステルを２８０℃で押
し出し・急冷して、未延伸フィルムを得た。該未延伸フ
ィルムを横方向に９４℃で２．０倍さらに７６℃で２．
０倍延伸した後、８９℃で５％伸長しながら２０秒間熱
処理して厚み４５μｍの熱収縮性ポリエステル系フィル
ムを得た。 （実施例２）ポリエステルＡを３５重量％、ポリエステ
ルＢを３５重量％、ポリエステルＤを３０重量％混合し
たポリエステルを２８０℃で押し出し・急冷して、未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを横方向に９４℃
で４．０倍延伸した後、８９℃で５％伸長しながら２０
秒間熱処理して厚み４５μｍの熱収縮性ポリエステル系
フィルムを得た。 （実施例３）ポリエステルＡを３５重量％、ポリエステ
ルＢを５５重量％、ポリエステルＥを１０重量％混合し
たポリエステルを２８０℃で押し出し・急冷して、未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを７５℃で縦方向
に１．１倍延伸した後、横方向に８８℃で２．５倍さら
に７２℃で２．０倍延伸した後、８５℃で５％伸長しな
がら２０秒間熱処理して厚み４５μｍの熱収縮性ポリエ
ステル系フィルムを得た。 （比較例１）ポリエステルＡを３５重量％、ポリエステ
ルＢを４５重量％、ポリエステルＣを２０重量％混合し
たポリエステルを２８０℃で押し出し・急冷して、未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを横方向に９４℃
で４．０倍延伸した後、８９℃で５％伸長しながら２０
秒間熱処理して厚み４５μｍの熱収縮性ポリエステル系
フィルムを得た。 （比較例２）ポリエステルＡを１０重量％、ポリエステ
ルＣを９０重量％混合したポリエステルを２８０℃で押
し出し・急冷して、未延伸フィルムを得た。該未延伸フ
ィルムを横方向に９７℃で４．０倍延伸した後、８９℃
で５％伸長しながら２０秒間熱処理して厚み４５μｍの
熱収縮性ポリエステル系フィルムを得た。 （比較例３）熱処理時に５％伸長を実施しない以外は実
施例３と同じ操作で熱収縮性ポリエステル系フィルムを
得た。
ルＣを６５重量％混合したポリエステルを２８０℃で押
し出し・急冷して、未延伸フィルムを得た。該未延伸フ
ィルムを横方向に９４℃で２．０倍さらに７６℃で２．
０倍延伸した後、８９℃で５％伸長しながら２０秒間熱
処理して厚み４５μｍの熱収縮性ポリエステル系フィル
ムを得た。 （実施例２）ポリエステルＡを３５重量％、ポリエステ
ルＢを３５重量％、ポリエステルＤを３０重量％混合し
たポリエステルを２８０℃で押し出し・急冷して、未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを横方向に９４℃
で４．０倍延伸した後、８９℃で５％伸長しながら２０
秒間熱処理して厚み４５μｍの熱収縮性ポリエステル系
フィルムを得た。 （実施例３）ポリエステルＡを３５重量％、ポリエステ
ルＢを５５重量％、ポリエステルＥを１０重量％混合し
たポリエステルを２８０℃で押し出し・急冷して、未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを７５℃で縦方向
に１．１倍延伸した後、横方向に８８℃で２．５倍さら
に７２℃で２．０倍延伸した後、８５℃で５％伸長しな
がら２０秒間熱処理して厚み４５μｍの熱収縮性ポリエ
ステル系フィルムを得た。 （比較例１）ポリエステルＡを３５重量％、ポリエステ
ルＢを４５重量％、ポリエステルＣを２０重量％混合し
たポリエステルを２８０℃で押し出し・急冷して、未延
伸フィルムを得た。該未延伸フィルムを横方向に９４℃
で４．０倍延伸した後、８９℃で５％伸長しながら２０
秒間熱処理して厚み４５μｍの熱収縮性ポリエステル系
フィルムを得た。 （比較例２）ポリエステルＡを１０重量％、ポリエステ
ルＣを９０重量％混合したポリエステルを２８０℃で押
し出し・急冷して、未延伸フィルムを得た。該未延伸フ
ィルムを横方向に９７℃で４．０倍延伸した後、８９℃
で５％伸長しながら２０秒間熱処理して厚み４５μｍの
熱収縮性ポリエステル系フィルムを得た。 （比較例３）熱処理時に５％伸長を実施しない以外は実
施例３と同じ操作で熱収縮性ポリエステル系フィルムを
得た。
【００２９】実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた
フィルムの評価結果を表１に示す。表１から明らかなよ
うに、実施例１〜３で得られたフィルムはいずれも良好
な収縮仕上がり（シワ・収縮不足等の欠点がない）を示
し、タテヒケも発生しにくい。このように、本発明の熱
収縮性ポリエステル系フィルムは、高品質で実用性が高
く、特に収縮ラベル用として優れている。一方、比較例
１で得られたフィルムはタテヒケが発生しやすく、比較
例２で得られたフィルムは収縮不足を生じるため、いず
れもラベル用の熱収縮性ポリエステル系フィルムとして
品質が劣るといえる。また、比較例３で得られたフィル
ムはタテヒケ改良効果が小さい。
フィルムの評価結果を表１に示す。表１から明らかなよ
うに、実施例１〜３で得られたフィルムはいずれも良好
な収縮仕上がり（シワ・収縮不足等の欠点がない）を示
し、タテヒケも発生しにくい。このように、本発明の熱
収縮性ポリエステル系フィルムは、高品質で実用性が高
く、特に収縮ラベル用として優れている。一方、比較例
１で得られたフィルムはタテヒケが発生しやすく、比較
例２で得られたフィルムは収縮不足を生じるため、いず
れもラベル用の熱収縮性ポリエステル系フィルムとして
品質が劣るといえる。また、比較例３で得られたフィル
ムはタテヒケ改良効果が小さい。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】請求項１記載の本発明の熱収縮性ポリエ
ステル系フィルムはタテヒケが発生しにくく、収縮後に
シワ、収縮斑、歪みの発生も少ない。また、請求項２記
載の本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方
法は、タテヒケが発生しにくく、収縮後にシワ、収縮
斑、歪みの発生も少ない熱収縮性ポリエステルフイルム
が容易に得られる。
ステル系フィルムはタテヒケが発生しにくく、収縮後に
シワ、収縮斑、歪みの発生も少ない。また、請求項２記
載の本発明の熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造方
法は、タテヒケが発生しにくく、収縮後にシワ、収縮
斑、歪みの発生も少ない熱収縮性ポリエステルフイルム
が容易に得られる。
【図１】収縮性フイルムの、ＰＥＴボトル胴部における
収縮後のタテヒケを示す側面図である。
収縮後のタテヒケを示す側面図である。
１ ＰＥＴボトル ２ 収縮フイルム ３ タテヒケ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥村 慎一郎 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 江崎 浩明 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内
Claims (2)
- 【請求項１】 ジカルボン酸成分中テレフタル酸成分が
７０モル％以上、ジオール成分中エチレングリコール成
分が７０モル％であるポリエステルからなる延伸された
フイルムであって、８５℃温水中で１０秒間処理後の主
収縮方向の熱収縮率が１５％以上であり、動的粘弾性測
定装置で測定した８５℃の主収縮方向のヤング率（Ｅ
ｒ）と８５℃のエアーオーブン中で加熱開始から１分後
までの間に発現する主収縮方向の収縮応力の最大値（σ
ｍａｘ）との比（Ｅｒ／σｍａｘ）が２００以上である
ことを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルム。 - 【請求項２】 ジカルボン酸成分中テレフタル酸成分が
７０モル％以上、ジオール成分中エチレングリコール成
分が７０モル％であるポリエステル未延伸フイルムを主
収縮方向となる方向にＴｇ−２０〜Ｔｇ＋４０℃の延伸
温度、２．５〜６．０倍の延伸倍率で延伸し、その後、
７０〜１００℃で３〜１５％伸張しながら熱処理するこ
とを特徴とする熱収縮性ポリエステル系フィルムの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078226A JPH09239834A (ja) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8078226A JPH09239834A (ja) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10357293A Division JPH11240966A (ja) | 1998-12-16 | 1998-12-16 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09239834A true JPH09239834A (ja) | 1997-09-16 |
Family
ID=13656144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8078226A Pending JPH09239834A (ja) | 1996-03-05 | 1996-03-05 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09239834A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001323082A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| WO2002087853A1 (en) * | 2001-04-26 | 2002-11-07 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester film roll and process for producing the same |
| WO2003039841A1 (fr) * | 2001-08-01 | 2003-05-15 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Rouleau de film polyester thermoretractable |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63161030A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-04 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPS644326A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-09 | Toyo Boseki | Heat-shrinkable polyester film |
| JPH01160632A (ja) * | 1987-12-18 | 1989-06-23 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPH03142224A (ja) * | 1989-10-30 | 1991-06-18 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPH044229A (ja) * | 1990-04-20 | 1992-01-08 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステルフイルム |
| JPH04197733A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-17 | C I Kasei Co Ltd | ポリエステル系シュリンクフィルム |
| JPH04268338A (ja) * | 1991-02-25 | 1992-09-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
| JPH05170944A (ja) * | 1991-12-19 | 1993-07-09 | Kanebo Ltd | ポリエステル系シュリンクフィルム |
| JPH05318588A (ja) * | 1992-05-22 | 1993-12-03 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPH07216109A (ja) * | 1994-01-26 | 1995-08-15 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
| JPH08192464A (ja) * | 1995-01-19 | 1996-07-30 | Kanebo Ltd | ポリエステル系熱収縮フィルム |
-
1996
- 1996-03-05 JP JP8078226A patent/JPH09239834A/ja active Pending
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63161030A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-04 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPS644326A (en) * | 1987-06-25 | 1989-01-09 | Toyo Boseki | Heat-shrinkable polyester film |
| JPH01160632A (ja) * | 1987-12-18 | 1989-06-23 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPH03142224A (ja) * | 1989-10-30 | 1991-06-18 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPH044229A (ja) * | 1990-04-20 | 1992-01-08 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステルフイルム |
| JPH04197733A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-17 | C I Kasei Co Ltd | ポリエステル系シュリンクフィルム |
| JPH04268338A (ja) * | 1991-02-25 | 1992-09-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
| JPH05170944A (ja) * | 1991-12-19 | 1993-07-09 | Kanebo Ltd | ポリエステル系シュリンクフィルム |
| JPH05318588A (ja) * | 1992-05-22 | 1993-12-03 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フイルム |
| JPH07216109A (ja) * | 1994-01-26 | 1995-08-15 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
| JPH08192464A (ja) * | 1995-01-19 | 1996-07-30 | Kanebo Ltd | ポリエステル系熱収縮フィルム |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001323082A (ja) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
| WO2002087853A1 (en) * | 2001-04-26 | 2002-11-07 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester film roll and process for producing the same |
| US6939616B2 (en) * | 2001-04-26 | 2005-09-06 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester film roll and a process for producing the same |
| US7939174B2 (en) * | 2001-04-26 | 2011-05-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Heat-shrinkable polyester film roll and a process for producing the same |
| WO2003039841A1 (fr) * | 2001-08-01 | 2003-05-15 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Rouleau de film polyester thermoretractable |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6458437B1 (en) | Heat-shrinkable polyester films | |
| KR101725576B1 (ko) | 열수축성 폴리에스테르계 필름, 그의 포장체, 및 열수축성 폴리에스테르계 필름의 제조방법 | |
| EP0826482B1 (en) | Heat-shrinkable polyester films | |
| KR950008560B1 (ko) | 수축성 폴리에스테르 필름 및 그의 제조방법 | |
| JP3829353B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| US12116480B2 (en) | Heat-shrinkable polyester-based film | |
| KR20190035760A (ko) | 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 포장체 | |
| KR102463003B1 (ko) | 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 포장체 | |
| JP2000169602A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| US6548595B2 (en) | Heat-shrinkable thermoplastic resin films | |
| EP1184167B1 (en) | Layered heat-shrinkable films and labels for bottles | |
| JP3379189B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| JP4267108B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| US20210317299A1 (en) | Amorphous copolymerized polyester raw material for a film, heat-shrinkable polyester-based film, heat-shrinkable label, and packaging bag | |
| JP2002361741A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及びラベル | |
| JP3939470B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フイルム | |
| JP2003170498A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルムロールおよびその製造方法 | |
| JP2000135737A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| JP4302803B2 (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| JPH0732478A (ja) | つや消し調熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| JP2000167928A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| JPH09239834A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよびその製造方法 | |
| JPH1171473A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム | |
| JPH05318588A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フイルム | |
| JPH09254257A (ja) | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |