JPH05170944A - ポリエステル系シュリンクフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低温熱収縮特性，機械的強度等に優れたポリ
エステル系シュリンクフィルムを提供する。 【構成】 ジカルボン酸成分として、ダイマー酸を０．
５〜５ｍｏｌ％，テレフタル酸及び／又はイソフタル酸
を９５〜９９．５ｍｏｌ％含み、ジオール成分として、
ジエチレングリコールを５〜１５ｍｏｌ％，エチレング
リコール及び／又はテトラメチレングリコールを８５〜
９５ｍｏｌ％含む共重合ポリエステルを、製膜し、延伸
してなることを特徴とするポリエステル系シュリンクフ
ィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は低温熱収縮特性，機械的
強度等に優れ、シュリンクラベルや食品包装等に用いら
れるポリエステル系シュリンクフィルムに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、ガラスびんやポリエチレンテレフ
タレート（以下ＰＥＴと記す。）ボトルに用いられるシ
ュリンクラベルや、食品包装用のシュリンクフィルムと
しては、ポリ塩化ビニル、又はポリスチレンからなる延
伸フィルムが主として用いられてきた。

【０００３】しかし近年、安全衛生性や耐薬品性，透明
性に優れたポリエステル系のシュリンクフィルムが要望
されるようになり、ＰＥＴにネオペンチルグリコールあ
るいはイソフタル酸等を共重合したポリエステルからな
る延伸フィルムが提案されている（例えば、特開昭６３
−１５６８３３号公報，特開昭６３−２０２４２９号公
報，特公昭６３−７５７３号公報）。しかしながら、こ
れらのフィルムは５０〜８０℃の低温における収縮性能
が不十分である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的と
するところは、低温熱収縮特性，機械的強度等に優れた
ポリエステル系シュリンクフィルムを提供するにある。

【０００５】上述の目的は、ジカルボン酸成分として、
ダイマー酸を０．５〜５ｍｏｌ％，テレフタル酸及び／
又はイソフタル酸を９５〜９９．５ｍｏｌ％含み、ジオ
ール成分として、ジエチレングリコールを５〜１５ｍｏ
ｌ％，エチレングリコール及び／又はテトラメチレング
リコールを８５〜９５ｍｏｌ％含む共重合ポリエステル
を、製膜し、延伸してなることを特徴とするポリエステ
ル系シュリンクフィルムによって達成される。

【０００６】本発明の共重合ポリエステルを構成する各
成分の組成比は、ジカルボン酸成分としてダイマー酸が
０．５〜５ｍｏｌ％、好ましくは１〜３ｍｏｌ％、テレ
フタル酸及び／又はイソフタル酸が９５〜９９．５ｍｏ
ｌ％、好ましくは９７〜９９ｍｏｌ％であり、ジオール
成分としてはジエチレングリコールが５〜１５ｍｏｌ
％、好ましくは８〜１２ｍｏｌ％、エチレングリコール
及び／又はテトラメチレングリコールが８５〜９５ｍｏ
ｌ％、好ましくは８８〜９２ｍｏｌ％である。

【０００７】該組成の共重合ポリエステルからなるシュ
リンクフィルムは、熱収縮させる際に、従来の他のポリ
エステルからなるシュリンクフィルムとは異なり、低温
熱収縮特性に優れ、シワ，タルミ等の発生のないシュリ
ンクフィルムとして好適なものとなる。

【０００８】本発明のダイマー酸は、不飽和脂肪酸の二
量体からなるジカルボン酸であり、不飽和脂肪酸の炭素
数は１８以上であることが好ましい。例えばオレイン
酸，エライジン酸，セトレイン酸，エルカ酸，ブラシジ
ン酸，リノール酸などを二量体化することにより作るこ
とができるが、同じ不飽和脂肪酸を二量化したもので
も、異なる不飽和脂肪酸を二量化したものでも良い。
又、これらダイマー酸は芳香環やシクロ環を一部含んで
いても良い。

【０００９】ダイマー酸が０．５ｍｏｌ％未満である
と、低温収縮性と均一な収縮が得られず外観不良が発生
し易くなり、一方５ｍｏｌ％を超えると延伸性が不良と
なる。

【００１０】又、ジエチレングリコールが５ｍｏｌ％未
満の場合、５０〜８０℃の低温では高い収縮率が得られ
ず、一方１５ｍｏｌ％を超えると機械的強度が低下す
る。

【００１１】本発明の共重合ポリエステルには、その性
質を著しく変えない範囲で、下記の共重合成分を加える
ことができる。

【００１２】ジカルボン酸成分としては、アジピン酸，
シュウ酸，マロン酸，コハク酸，アゼライン酸，セバシ
ン酸，フタル酸，５−ｔ−ブチルイソフタル酸，ナフタ
レンジカルボン酸，ジフェニルエーテルジカルボン酸，
シクロヘキサンジカルボン酸，５−スルホン酸塩イソフ
タル酸，等が挙げられる。

【００１３】又、ジオール成分としては、通常の製造方
法でポリエステルが得られるものであれば特に制限は無
く、プロピレングリコール，ネオペンチルグリコール，
ヘキサメチレングリコール，ポリアルキレングリコー
ル，１，４−シクロヘキサンジメタノール，２−アルキ
ル−１，３−プロパンジオール，ビスフェノールＡまた
はビスフェノールＳのジエトキシ化合物等が挙げられ
る。

【００１４】さらに、ｐ−オキシ安息香酸，ｐ−オキシ
エトキシ安息香酸のごときオキシカルボン酸，安息香
酸，ベイゾイル安息香酸，メトキシポリアルキレングリ
コールのごとき一官能性化合物，グリセリン，ペンタエ
リスリトール，トリメチロールエタン，トリメチロール
プロパンのごとき多官能性化合物も、生成物が実質的に
線上の高分子を保持できる範囲内で使用することが出来
る。

【００１５】又、本発明の要旨を変えない範囲で他のポ
リエステル，他のポリマー又は各種添加剤を添加しても
よい。例えば、フィルムの易滑性を向上させる無機滑剤
及び有機滑剤として、カオリン，クレー，炭酸カルシウ
ム，酸化ケイ素，テレフタル酸カルシウム，酸化アルミ
ニウム，酸化チタン，リン酸カルシウム，フッ化リチウ
ム等の公知の不活性外部粒子，ポリエステル樹脂の溶融
製膜に際して配合する不溶な高融点有機化合物，及び架
橋ポリマー，さらにアルカリ金属化合物又はアルカリ土
類金属化合物等の、ポリエステル製造時に使用する金属
化合物触媒などのポリマー内部に形成される内部粒子が
ある。

【００１６】また、必要に応じて、安定剤，着色剤，酸
化防止剤，消泡剤等を含有させてもよい。フィルム中に
含まれるこれら添加剤の含有量は通常０．００５〜０．
５重量％である。

【００１７】本発明の共重合ポリエステルの分子量の尺
度となる極限粘度は、好ましくは０．５以上、更に好ま
しくは０．６以上であり、極限粘度が０．５未満である
と、フィルムの機械的強度が低下する傾向にある。

【００１８】次に具体的に本発明のフィルムの製造方法
について示す。本発明の組成の共重合ポリエステルを用
いて押出し法やカレンダー法等の公知の方法で未延伸シ
ートを作り、次いで一方向あるいは二方向に好ましくは
２．０倍以上５．０倍以下、更に好ましくは２．５倍以
上４．５倍以下に延伸し、最終的に厚み２０〜５０μｍ
程度の延伸フィルムを作る。

【００１９】延伸手段についても特に制限はなく、ロー
ル延伸，テンター延伸等の方法が適用され、形状面にお
いてはフラット状，チューブ状等どの様なものであって
も良い。又延伸方法は、用途に応じ、一軸延伸，逐次二
軸延伸，同時二軸延伸のいずれでも良い。延伸温度は、
延伸応力や延伸されたフィルムを観て適当に選定する
が、通常ガラス転移温度（以下Ｔｇと記す。）より１０
〜３０℃高温とし、低温熱収縮特性を得るには比較的低
温で延伸することが好ましい。

【００２０】

【実施例】以下、実施例にて本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。測定及び評価方法を以下に示す。

【００２１】（極限粘度）ポリエステル系シュリンクフ
ィルムをフェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０
の混合溶媒に加え、約１１０℃で１時間加熱溶解した
後、３０℃で極限粘度（η）を測定した。

【００２２】（低温熱収縮性）ポリエステル系シュリン
クフィルムを、８０℃のグリセリン浴中にて無荷重状態
で３０秒間熱収縮させ、その収縮率が２０％未満を×，
２０％以上４０％未満を△，４０％以上を○とし、また
収縮後にシワなどの外観不良が生じたものを×、良好な
ものを○とした。

【００２３】（延伸性）ポリエステル系シュリンクフィ
ルムの厚みを測定して、平均値から最大値あるいは最小
値の差が、厚みの平均値の５％未満を○，５％以上１０
％未満を△，１０％以上を×で評価した。

【００２４】（引張強度）ポリエステル系シュリンクフ
ィルムの引張強度を、巾１０ｍｍ，試料長４０ｍｍ，引
張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで測定し、２５０ｋｇ／ｃｍ
² 未満を×，２５０ｋｇ／ｃｍ² 以上５００ｋｇ／ｃｍ
² 未満を△，５００ｋｇ／ｃｍ² 以上を○で評価した。

【００２５】（実施例１〜５，比較例１〜４）まず、テ
レフタル酸ジメチルエステル及びイソフタル酸ジメチル
エステルとジオール成分をエステル交換反応させ、次い
でダイマー酸を加え、エステル化反応を行った後重合す
る方法により、表１に示す組成の共重合ポリエステルを
得た。次に、Ｔダイ押出機で厚さ約３００μｍの未延伸
シートを作った後、Ｔｇ＋２０℃で３．５倍×３．５倍
に同時二軸延伸して厚さ約２４μｍのポリエステル系シ
ュリンクフィルムを作成した。

【００２６】得られたシュリンクフィルムについて前述
の評価を行った結果を表２に示す。

【００２７】

【表１】 （注）＊１ ダイマー酸Ａタイプ：炭素数３６のダイマ
ー酸 ＊２ ダイマー酸Ｂタイプ：炭素数４４のダイマー酸 ＊３ ＴＰＡ：テレフタル酸 ＊４ ＩＰＡ：イソフタル酸 ＊５ ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＊６ ＥＧ ：エチレングリコール ＊７ ＢＧ ：テトラメチレングリコール

【００２８】

【表２】

【００２９】表２に示す様に、実施例では低温収縮性や
引張強度に優れ、厚み斑の少ないシュリンクフィルムを
得ることができたが、比較例ではバランスのとれたシュ
リンクフィルムは得られなかった。

【００３０】

【発明の効果】本発明のポリエステル系シュリンクフィ
ルムは、低温での熱収縮性能、及び機械的強度にも優
れ、厚み斑等の欠点も無く、シュリンクラベルや食品等
のシュリンク包装に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 63/199 ＮＮＣ 7211−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 67/02 ＬＮＢ 8933−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67:02

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジカルボン酸成分として、ダイマー酸を
   ０．５〜５ｍｏｌ％，テレフタル酸及び／又はイソフタ
   ル酸を９５〜９９．５ｍｏｌ％含み、ジオール成分とし
   て、ジエチレングリコールを５〜１５ｍｏｌ％，エチレ
   ングリコール及び／又はテトラメチレングリコールを８
   ５〜９５ｍｏｌ％含む共重合ポリエステルを、製膜し、
   延伸してなることを特徴とするポリエステル系シュリン
   クフィルム。