JPH08302035A - ポリエステル系熱収縮フィルム - Google Patents
ポリエステル系熱収縮フィルムInfo
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- JPH08302035A JPH08302035A JP12921795A JP12921795A JPH08302035A JP H08302035 A JPH08302035 A JP H08302035A JP 12921795 A JP12921795 A JP 12921795A JP 12921795 A JP12921795 A JP 12921795A JP H08302035 A JPH08302035 A JP H08302035A
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- Japan
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- acid
- film
- heat
- polyester
- ethylene glycol
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐熱性と耐熱水性に優れたポリエステル系熱収
縮フィルムを提供する。 【構成】テレフタル酸及びジ安息香酸化合物とエチレン
グリコールを成分とする共重合ポリエステルを、製膜、
延伸してなるポリエステル系熱収縮フィルムである。ジ
安息香酸化合物の含有率は全酸成分に対して1〜90モ
ル%、更に好ましくは5〜80モル%である。
縮フィルムを提供する。 【構成】テレフタル酸及びジ安息香酸化合物とエチレン
グリコールを成分とする共重合ポリエステルを、製膜、
延伸してなるポリエステル系熱収縮フィルムである。ジ
安息香酸化合物の含有率は全酸成分に対して1〜90モ
ル%、更に好ましくは5〜80モル%である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱収縮性能、耐熱性、
及び耐熱水性に優れたシュリンク包装や物品の被覆等に
用いられるポリエステル系熱収縮フィルムに関するもの
である。
及び耐熱水性に優れたシュリンク包装や物品の被覆等に
用いられるポリエステル系熱収縮フィルムに関するもの
である。
【0002】
【従来の技術】従来、ガラスびんやポリエチレンテレフ
タレートボトルなどに用いられるシュリンクラベルや、
食品包装用の熱収縮フィルムとしては、ポリ塩化ビニ
ル、又はポリスチレンからなる延伸フィルムが主として
用いられてきた。しかし近年、安全衛生性や耐薬品性、
熱収縮特性に優れたポリエステル系のシュリンクフィル
ムが要望される様になり、テレフタル酸及びエチレング
リコールを基本成分とし、この他にネオペンチルグリコ
ール、イソフタル酸、あるいは1,4−シクロヘキサン
ジメタノール等を共重合したポリエステルからなる延伸
フィルムが提案されている(例えば、特開昭57−42
726号公報、特開昭63−156833号公報)。
タレートボトルなどに用いられるシュリンクラベルや、
食品包装用の熱収縮フィルムとしては、ポリ塩化ビニ
ル、又はポリスチレンからなる延伸フィルムが主として
用いられてきた。しかし近年、安全衛生性や耐薬品性、
熱収縮特性に優れたポリエステル系のシュリンクフィル
ムが要望される様になり、テレフタル酸及びエチレング
リコールを基本成分とし、この他にネオペンチルグリコ
ール、イソフタル酸、あるいは1,4−シクロヘキサン
ジメタノール等を共重合したポリエステルからなる延伸
フィルムが提案されている(例えば、特開昭57−42
726号公報、特開昭63−156833号公報)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のフィルムはガラス転移温度が比較的低く、100℃を
超える高温下での使用やボイルまたはレトルト処理につ
いては白化するなどの問題があり、用途に制約があっ
た。従って本発明の目的は、耐熱性、耐熱水性に優れた
ポリエステル系熱収縮フィルムを提供するにある。
のフィルムはガラス転移温度が比較的低く、100℃を
超える高温下での使用やボイルまたはレトルト処理につ
いては白化するなどの問題があり、用途に制約があっ
た。従って本発明の目的は、耐熱性、耐熱水性に優れた
ポリエステル系熱収縮フィルムを提供するにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの課
題を達成するために鋭意検討の結果、テレフタル酸及び
ジ安息香酸化合物とエチレングリコールを成分とする共
重合ポリエステルを製膜、延伸することにより、実用上
必要な熱収縮率を有し、耐熱性、耐熱水性に優れたポリ
エステル系熱収縮フィルムが得られることを見出し、本
発明に到達したものである。
題を達成するために鋭意検討の結果、テレフタル酸及び
ジ安息香酸化合物とエチレングリコールを成分とする共
重合ポリエステルを製膜、延伸することにより、実用上
必要な熱収縮率を有し、耐熱性、耐熱水性に優れたポリ
エステル系熱収縮フィルムが得られることを見出し、本
発明に到達したものである。
【0005】以下本発明を詳細に説明する。本発明のポ
リエステル系熱収縮フィルムを構成する共重合ポリエス
テルは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びジ安
息香酸化合物を、ジオール成分としてエチレングリコー
ルを各々主成分として含む。ジ安息香酸化合物の含有率
は目的とする熱収縮性と耐熱性、耐熱水性から適宜選ぶ
ことが出来るが、好ましくは全酸成分に対し1〜90モ
ル%、更に好ましくは5〜80モル%である。ジ安息香
酸化合物が1モル%未満の場合は耐熱性と耐熱水性が改
善されず外観不良が発生する。逆にジ安息香酸化合物が
90モル%を超えると耐熱性、耐熱水性が飽和に達する
為好ましくない。
リエステル系熱収縮フィルムを構成する共重合ポリエス
テルは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸及びジ安
息香酸化合物を、ジオール成分としてエチレングリコー
ルを各々主成分として含む。ジ安息香酸化合物の含有率
は目的とする熱収縮性と耐熱性、耐熱水性から適宜選ぶ
ことが出来るが、好ましくは全酸成分に対し1〜90モ
ル%、更に好ましくは5〜80モル%である。ジ安息香
酸化合物が1モル%未満の場合は耐熱性と耐熱水性が改
善されず外観不良が発生する。逆にジ安息香酸化合物が
90モル%を超えると耐熱性、耐熱水性が飽和に達する
為好ましくない。
【0006】ジ安息香酸化合物は二つの安息香酸単位を
持つジカルボン酸であれば特に限定は無い。例えばジフ
ェニルジカルボン酸、あるいは二つの安息香酸単位がア
ルキレン基、スルホニル基、エーテル基等を介して結合
した化合物を挙げることができる。その中で特に好まし
いのは4,4’−スルホニルジ安息香酸及び4,4’−
オキシジ安息香酸である。
持つジカルボン酸であれば特に限定は無い。例えばジフ
ェニルジカルボン酸、あるいは二つの安息香酸単位がア
ルキレン基、スルホニル基、エーテル基等を介して結合
した化合物を挙げることができる。その中で特に好まし
いのは4,4’−スルホニルジ安息香酸及び4,4’−
オキシジ安息香酸である。
【0007】本発明に係る共重合ポリエステルは直接重
合法、エステル交換法等、公知のポリエステル重合方法
を用いて作ることができる。また共重合ポリエステルの
分子量の尺度となる極限粘度は、フィルムの機械的強度
等から0.5以上が好ましく、更に好ましくは0.6以
上である。
合法、エステル交換法等、公知のポリエステル重合方法
を用いて作ることができる。また共重合ポリエステルの
分子量の尺度となる極限粘度は、フィルムの機械的強度
等から0.5以上が好ましく、更に好ましくは0.6以
上である。
【0008】本発明の共重合ポリエステルには、その性
質を著しく変えない範囲で、前記以外の共重合成分を加
えることができる。例えばジカルボン酸としては、アジ
ピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、5−t−ブ
チルイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
1,5−ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、5−スルホン酸塩イソフタル酸、ダイマー酸
等が挙げられる。又、ジオール成分としては、ジエチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、
2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−n
−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、プ
ロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ポリ
アルキレングリコール、ビスフェノールAまたはビスフ
ェノールSのジエトキシ化合物等が挙げられる。
質を著しく変えない範囲で、前記以外の共重合成分を加
えることができる。例えばジカルボン酸としては、アジ
ピン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、5−t−ブ
チルイソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、
1,5−ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、5−スルホン酸塩イソフタル酸、ダイマー酸
等が挙げられる。又、ジオール成分としては、ジエチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、
2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−n
−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、プ
ロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ポリ
アルキレングリコール、ビスフェノールAまたはビスフ
ェノールSのジエトキシ化合物等が挙げられる。
【0009】また、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で他
のポリエステル、他のポリマーまたは各種添加剤を添加
してもよい。例えば、フィルムの易滑性を向上させる無
機滑剤及び有機滑剤として、カオリン、クレー、炭酸カ
ルシウム、酸化ケイ素、テレフタル酸カルシウム、酸化
アルミニウム、酸化チタン、リン酸カルシウム、フッ化
リチウム等の公知の不活性外部微粒子や、ポリエステル
樹脂の溶融製膜に際して配合する不溶な高融点有機化合
物及び架橋ポリマー、更にアルカリ金属化合物又はアル
カリ土類金属化合物等の、ポリエステル製造時に使用す
る金属化合物触媒などのポリマー内部に形成される内部
微粒子がある。また添加剤としては、必要に応じて安定
剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、架橋剤等を含有する
ことが出来る。フィルム中に含まれる該微粒子量は0.
005〜0.5重量%である。
のポリエステル、他のポリマーまたは各種添加剤を添加
してもよい。例えば、フィルムの易滑性を向上させる無
機滑剤及び有機滑剤として、カオリン、クレー、炭酸カ
ルシウム、酸化ケイ素、テレフタル酸カルシウム、酸化
アルミニウム、酸化チタン、リン酸カルシウム、フッ化
リチウム等の公知の不活性外部微粒子や、ポリエステル
樹脂の溶融製膜に際して配合する不溶な高融点有機化合
物及び架橋ポリマー、更にアルカリ金属化合物又はアル
カリ土類金属化合物等の、ポリエステル製造時に使用す
る金属化合物触媒などのポリマー内部に形成される内部
微粒子がある。また添加剤としては、必要に応じて安定
剤、着色剤、酸化防止剤、消泡剤、架橋剤等を含有する
ことが出来る。フィルム中に含まれる該微粒子量は0.
005〜0.5重量%である。
【0010】次に具体的に本発明のフィルムの製造方法
について示す。本発明に係る共重合ポリエステルを用い
て溶融押出し法やカレンダー法等の公知の方法で未延伸
シートを作り、次いで公知のロール延伸、テンター延
伸、チューブラー延伸の方法で、用途に応じ一軸延伸、
逐次二軸延伸、同時二軸延伸の延伸を行う。フィルムの
形状は、フラット状、チューブ状のどちらでも良く、フ
ィルムの厚みは通常20〜200μm程度が用いられ
る。延伸倍率は一方向、あるいは縦と横の二方向に2.
0〜5.0倍、更に好ましくは2.5〜4.5倍とし、
また延伸温度は延伸応力や延伸状況、フィルムの収縮性
能を見て適宜選定するが、通常ガラス転移温度より10
〜30℃高温とし、高い熱収縮率を得るには比較的低温
で延伸することが好ましい。また必要に応じ延伸後ヒー
トセットを行っても良い。
について示す。本発明に係る共重合ポリエステルを用い
て溶融押出し法やカレンダー法等の公知の方法で未延伸
シートを作り、次いで公知のロール延伸、テンター延
伸、チューブラー延伸の方法で、用途に応じ一軸延伸、
逐次二軸延伸、同時二軸延伸の延伸を行う。フィルムの
形状は、フラット状、チューブ状のどちらでも良く、フ
ィルムの厚みは通常20〜200μm程度が用いられ
る。延伸倍率は一方向、あるいは縦と横の二方向に2.
0〜5.0倍、更に好ましくは2.5〜4.5倍とし、
また延伸温度は延伸応力や延伸状況、フィルムの収縮性
能を見て適宜選定するが、通常ガラス転移温度より10
〜30℃高温とし、高い熱収縮率を得るには比較的低温
で延伸することが好ましい。また必要に応じ延伸後ヒー
トセットを行っても良い。
【0011】本発明の熱収縮フィルムは、延伸すること
により実用的な熱収縮性を示し、その熱収縮率はTg+
20℃で10%以上が好ましく、更に好ましくはTg+
20℃で30%以上である。
により実用的な熱収縮性を示し、その熱収縮率はTg+
20℃で10%以上が好ましく、更に好ましくはTg+
20℃で30%以上である。
【0012】
【実施例】以下、実施例にて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。測定及び評価方法を以下に示す。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。測定及び評価方法を以下に示す。
【0013】(1)極限粘度(IV) フェノール/テトラクロロエタン=60/40(重量
比)の混合溶媒を用い、試料濃度1g/dl、20℃で
測定した溶液粘度より求めた。
比)の混合溶媒を用い、試料濃度1g/dl、20℃で
測定した溶液粘度より求めた。
【0014】(2)ガラス転移温度(Tg) 未延伸シートを用い示差走査熱量計(DSC)にて昇温
速度10℃/分で測定した。
速度10℃/分で測定した。
【0015】(3)熱収縮率 厚さ約200μmの未延伸シートを、Tg+20℃で縦
と横方向にそれぞれ3倍に二軸延伸したフィルムから、
縦及び横方向について長さ10cm 、幅1cmの試験
片を採り、Tg+20℃に設定した熱風乾燥機内に30
秒間入れその寸法変化より求めた。
と横方向にそれぞれ3倍に二軸延伸したフィルムから、
縦及び横方向について長さ10cm 、幅1cmの試験
片を採り、Tg+20℃に設定した熱風乾燥機内に30
秒間入れその寸法変化より求めた。
【0016】(4)耐熱性 上記熱収縮率測定と同様にして作成したフィルムを、1
00℃の熱風乾燥機内に30分間入れ、表面の光沢の低
下や白化の外観不良について次の様に評価した。 ○ 変化なし、 △ やや外観不良、 × 外観不良。
00℃の熱風乾燥機内に30分間入れ、表面の光沢の低
下や白化の外観不良について次の様に評価した。 ○ 変化なし、 △ やや外観不良、 × 外観不良。
【0017】(4)耐熱水性 熱収縮率測定と同様にして作成したフィルムを100℃
の熱水に3分間漬け、表面の光沢の低下や白化の外観不
良について次の様に評価した。 ○ 変化なし、 △ やや外観不良、 × 外観不良。
の熱水に3分間漬け、表面の光沢の低下や白化の外観不
良について次の様に評価した。 ○ 変化なし、 △ やや外観不良、 × 外観不良。
【0018】実施例1〜5及び比較例1〜2 まずステンレス製オートクレーブを用いて、テレフタル
酸及び各ジ安息香酸のジメチルエステルと、各ジオール
成分、及びエステル交換触媒(酢酸マンガン)を添加
し、230℃でエステル交換反応させる。続いて重合触
媒(二酸化ゲルマニウム)とリン酸トリメチルを加え、
285℃、減圧下で重縮合反応を行い共重合ポリエステ
ルを得た。次いで乾燥し、Tダイ単軸押出し機にて未延
伸シートを作り、更に延伸してポリエステル系熱収縮フ
ィルムを作成した。表1、表2にそれぞれ共重合ポリエ
ステルの組成、前述の評価結果を示す。
酸及び各ジ安息香酸のジメチルエステルと、各ジオール
成分、及びエステル交換触媒(酢酸マンガン)を添加
し、230℃でエステル交換反応させる。続いて重合触
媒(二酸化ゲルマニウム)とリン酸トリメチルを加え、
285℃、減圧下で重縮合反応を行い共重合ポリエステ
ルを得た。次いで乾燥し、Tダイ単軸押出し機にて未延
伸シートを作り、更に延伸してポリエステル系熱収縮フ
ィルムを作成した。表1、表2にそれぞれ共重合ポリエ
ステルの組成、前述の評価結果を示す。
【0019】
【表1】
【0020】(注) TPA テレフタル酸 SDB 4,4’−スルホニルジ安息香酸 ODB 4,4’−オキシジ安息香酸 EG エチレングリコール IPA イソフタル酸 CHD 1,4−シクロヘキサンジメタノール
【0021】
【表2】
【0022】
【発明の効果】本発明のポリエステル系熱収縮フィルム
は、実用上必要な熱収縮性を有し、高温雰囲気での使用
や、熱水やスチーム処理によっても表面光沢が低下した
り白化することが無いことから、耐熱性、耐熱水性が要
求される用途においてシュリンク包装や被覆に使用する
ことが出来る。
は、実用上必要な熱収縮性を有し、高温雰囲気での使用
や、熱水やスチーム処理によっても表面光沢が低下した
り白化することが無いことから、耐熱性、耐熱水性が要
求される用途においてシュリンク包装や被覆に使用する
ことが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 B29L 7:00
Claims (1)
- 【請求項1】 テレフタル酸及びジ安息香酸化合物とエ
チレングリコールを成分とする共重合ポリエステルを、
製膜、延伸してなるポリエステル系熱収縮フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12921795A JPH08302035A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | ポリエステル系熱収縮フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12921795A JPH08302035A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | ポリエステル系熱収縮フィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08302035A true JPH08302035A (ja) | 1996-11-19 |
Family
ID=15004041
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12921795A Pending JPH08302035A (ja) | 1995-04-27 | 1995-04-27 | ポリエステル系熱収縮フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08302035A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003025439A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性フィルム、これを用いたラベル、及び容器 |
JP2003025436A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性フィルム、これを用いたラベル、及び容器 |
WO2003037967A1 (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-08 | Skc Limited | Heat-shrinkable polyester film |
KR100427491B1 (ko) * | 1998-05-01 | 2004-04-30 | 도요 보세키 가부시키가이샤 | 열수축 폴리에스테르 필름 |
JP2011521050A (ja) * | 2008-05-16 | 2011-07-21 | エスケーシー カンパニー,リミテッド | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
KR101066517B1 (ko) * | 2008-12-01 | 2011-09-21 | 에스케이씨 주식회사 | 열수축성 폴리에스터계 필름 |
JP4782002B2 (ja) * | 2003-06-17 | 2011-09-28 | ミツビシ ポリエステル フィルム インク | プロパンジオール系共重合ポリエステル樹脂から成る収縮ポリマーフィルムの製造方法 |
-
1995
- 1995-04-27 JP JP12921795A patent/JPH08302035A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100427491B1 (ko) * | 1998-05-01 | 2004-04-30 | 도요 보세키 가부시키가이샤 | 열수축 폴리에스테르 필름 |
JP2003025439A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性フィルム、これを用いたラベル、及び容器 |
JP2003025436A (ja) * | 2001-07-12 | 2003-01-29 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性フィルム、これを用いたラベル、及び容器 |
WO2003037967A1 (en) * | 2001-11-02 | 2003-05-08 | Skc Limited | Heat-shrinkable polyester film |
JP4782002B2 (ja) * | 2003-06-17 | 2011-09-28 | ミツビシ ポリエステル フィルム インク | プロパンジオール系共重合ポリエステル樹脂から成る収縮ポリマーフィルムの製造方法 |
JP2011521050A (ja) * | 2008-05-16 | 2011-07-21 | エスケーシー カンパニー,リミテッド | 熱収縮性ポリエステルフィルム |
KR101066517B1 (ko) * | 2008-12-01 | 2011-09-21 | 에스케이씨 주식회사 | 열수축성 폴리에스터계 필름 |
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