KR20120041000A - 열수축성 폴리에스터 필름 - Google Patents

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Abstract

열수축 개시 온도가 60℃ 이하이고 유리전이온도(Tg)가 77℃ 이하이며 60℃에서의 열수축률이 2% 이상인 열수축성 폴리에스터 필름은, 기존보다 유리전이온도 및 열수축 개시 온도가 낮아서 HDPE 용기 등에 대한 라벨 용도로 적합하다.

Description

열수축성 폴리에스터 필름{HEAT-SHRINKABLE POLYESTER FILM}
본 발명은 외부 포장재 등으로 사용되는 열수축성 폴리에스터 필름에 관한 것으로서, 특히 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 용기에 대한 라벨 용도로 적합한 열수축성 폴리에스터 필름에 관한 것이다.
유리병이나 플라스틱병에 그 명칭 및 내용물에 대한 정보 등을 표기하기 위하여 다양한 라벨이 사용되고 있다. 종래에는 종이 라벨을 풀로 부착시켜 많이 사용하였으나, 최근에는 소비자의 시선을 유도하기 위하여 다양한 인쇄를 실시하거나, 많은 정보를 기입하기 위하여 전면 라벨(full wrapping)을 사용하기 때문에, 열수축성 필름이 각광을 받고 있다.
열수축성 필름이란 연신 배향 후 일정한 온도 이상에서 다시 연신 전의 형태로 수축되려고 하는 특성을 이용하여 다양한 형태의 용기를 포장하는 데 사용되는 필름을 말한다.
고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 용기는 주로 생활용품(샴푸, 로션 등)에 사용되며, HDPE의 특성상 다른 물질에 비해 열팽창 계수가 높고 특히 50℃부터 팽창되는 특징이 있다. 이러한 HDPE의 특성 때문에 70℃부터 수축이 시작되는 기존의 폴리에스터계 열수축 필름을 사용했을 경우, 수축 터널에서 열수축 필름이 수축되기 전에 HDPE 용기가 먼저 팽창을 시작하므로 열수축 필름은 팽창된 HDPE 용기에 맞추어 라벨링이 된다. 그러나 라벨링 후 HDPE 용기의 온도가 상온에 도달하게 되면 HDPE 용기는 다시 수축하고. 결과적으로 열수축 필름은 HDPE 용기에 밀착되지 못하고 느슨(loose)해 진다 (도 1 참조).
이에, HDPE 등의 용기에 적용시 밀착성이 우수한 새로운 열수축성 폴리에스터 필름이 요구되고 있다.
본 발명의 목적은, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 용기 등에 대한 라벨 용도로 적합한 열수축성 폴리에스터 필름을 제공하는 것이다.
상기 목적에 따라, 본 발명은 열수축 개시 온도가 60℃ 이하이고, 유리전이온도(Tg)가 77℃ 이하이며, 60℃에서의 열수축률이 2% 이상인, 열수축성 폴리에스터 필름을 제공한다.
상기 열수축성 폴리에스터 필름은, 65℃에서의 열수축률이 15% 이상이고, 70℃에서의 열수축률이 42% 이상이며, 80℃에서의 열수축률이 70% 이상인 것이 바람직하다.
이와 같은 열수축성 폴리에스터 필름은 i) 1종의 2가산(diacid) 성분과 3종의 디올(diol) 성분이 랜덤 공중합되거나, ii) 2종의 2가산 성분과 2종의 디올 성분이 랜덤 공중합되어 이루어질 수 있다.
또한, 상기 다른 목적에 따라 본 발명은 상기 열수축성 폴리에스터 필름으로 이루어진 용기 라벨을 제공한다.
본 발명의 열수축성 폴리에스터 필름은, 기존보다 유리전이온도(Tg)가 낮아서 열수축 개시 온도가 60℃ 이하이므로, HDPE 용기 등의 라벨용도로 적합하다.
도 1은 종래의 열수축성 폴리에스터 필름을 사용하여 HDPE 용기에 라벨링하는 공정을 단계별로 나타낸 것이다.
이하, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.
본 발명에 따르는 열수축성 폴리에스터 필름은, i) 1종의 2가산 성분과 3종의 디올 성분이 랜덤 공중합되거나, ii) 2종의 2가산 성분과 2종의 디올 성분이 랜덤 공중합되어 이루어질 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 실시예에 따르면,
2가산 성분으로서 A1) 테레프탈산과 디메틸테레프탈레이트 중 하나와;
디올 성분으로서 B1) 에틸렌글리콜, B2) 네오펜틸글리콜과 사이클로헥산디메탄올 중 하나, 및 B3) 주쇄 축에 탄소수가 3개 이상인 선형 디올이 랜덤 공중합되어 이루어질 수 있다.
이 때, 상기 디올 성분 중 B3) 성분은, 디에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올 및 1,5-펜탄디올로 이루어진 군으로부터 선택된 것이 바람직하다.
또한, 상기 디올 성분 중의 B1) 내지 B3)의 함량이, B1) 60~90mol%, B2) 5~30mol%, 및 B3) 1~20mol%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는, B1) 60~85mol%, B2) 10~25mol%, 및 B3) 1~15mol%인 것이 좋다.
그 결과 필름을 이루는 고분자는 하기 가 내지 다의 반복단위를 포함하는 랜덤 공중합체의 구조를 가질 수 있다:
Figure pat00001
상기 식에서, x, y 및 z는 각 단위체의 반복수이다.
본 발명의 다른 실시예에 따르면,
2가산 성분으로서 A1) 테레프탈산과 디메틸테레프탈레이트 중 하나, 및 A2) 지방족 디카복실산과;
디올 성분으로서 B1) 에틸렌글리콜, 및 B2) 네오펜틸글리콜과 사이클로헥산디메탄올 중 하나가 랜덤 공중합되어 이루어지는 것이 바람직하다.
이 때, 상기 2가산 중 A2) 성분은, 아디프산, 아젤라산 및 세바스산으로 이루어진 군으로부터 선택된 것이 바람직하다.
또한, 상기 2가산 성분 중의 A1) 및 A2)의 함량이 A1) 80~99mol% 및 A2) 1~20mol%이고, 상기 디올 성분 중 B1) 및 B2)의 함량이 B1) 60~90mol% 및 B2) 10~40mol%인 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는, A1) 85~95mol% 및 A2) 5~15mol%이고, B1) 70~85mol% 및 B2) 15~30mol% 인 것이 좋다.
그 결과 필름을 이루는 고분자는 하기 가 내지 라의 반복단위를 포함하는 랜덤 공중합체의 구조를 가질 수 있다:
Figure pat00002
상기 식에서, w, x, y 및 z는 각 단위체의 반복수이다.
이와 같은 조성을 가지는 본 발명의 필름은, 수축 개시 온도가 60℃ 이하이며, 예를 들어 55℃ 내지 60℃인 것이 좋다.
이는 필름의 유리전이온도(Tg)가 종래(약 78~80℃)보다 낮기 때문인데, 본 발명의 필름의 유리전이온도는 77℃ 이하이며, 예를 들어 70℃ 내지 77℃, 더욱 바람직하게는 70℃ 내지 75℃을 가질 수 있다.
그 결과 본 발명의 필름은 종래와는 다른 열수축률을 나타내는데, 구체적으로, 수조에서 10초간 열처리했을 때 주수축 방향에 대한 열수축률이, 60℃에서 2% 이상, 65℃에서 15% 이상, 70℃에서 42% 이상 및 80℃에서 70% 이상인 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는 상기 열수축률이 60℃에서 2~10%, 65℃에서 15~40%, 70℃에서 42~60%, 및 80℃에서 70~75% 인 것이 좋다.
본 발명의 열수축성 폴리에스터 필름은, (a) i) 1종의 2가산과 3종의 디올, 또는 i) 2종의 2가산과 2종의 다올을 혼합 및 중합 반응시켜 랜덤 공중합 수지를 얻는 단계; (b) 상기 공중합 수지를 용융시키고 압출시켜 미연신 시트를 얻는 단계; 및 (c) 상기 미연신 시트를 주수축 방향으로 연신하고 열고정시키는 단계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
상기 단계 (b)에서 용융 압출온도는 260℃ 내지 285℃인 것이 바람직하다.
또한, 상기 단계 (c)에서 연신비는 3.5배 내지 4.5배이며, 열고정 온도는 65℃ 내지 95℃인 것이 바람직하다.
이렇게 제조된 필름의 두께는, 20㎛ 내지 90㎛인 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 본 발명의 열수축성 폴리에스터 필름으로 이루어진 용기 라벨을 제공한다.
상기 용기 라벨은, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 용기에 대한 라벨 용도로 사용되는 것이 바람직하다. 이 경우, 수축 개시 온도가 종래보다 낮아서 HDPE 용기 등에 라벨링시 HDPE 용기가 완전히 팽창되기 이전에 열수축되어 용기에 라벨링되므로 라벨링 후 상온에서 HDPE 용기가 수축하더라도 라벨의 밀착성을 유지할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 보다 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예: 열수축성 폴리에스터 필름의 제조
하기 표 1에 기재되어 있는 바와 같이 조성을 변화시키면서 각각의 공중합 폴리에스터 수지를 제조한 뒤, 이를 용융 압출하고 주수축 방향으로 연신 및 열고정시켜, 두께 40㎛의 열수축성 폴리에스터 필름을 각각 제조하였다. 이 때, 중합 반응 조건 및 기타 공정 조건은, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되며 잘 알려진 폴리에스터 필름의 표준 제법을 따랐다.
조 성 (mol%) 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 비교예1 비교예2
2가산 TPA 100 100 100 90 90 100 100
ADA - - - 10 - - -
SBA - - - - 10 - -
디올 EG 80 75 70 80 75 80 75
NPG 15 15 - 20 - 20 -
CHDM - - 20 - 25 - 25
DEG 5 - 10 - - - -
1,4-BDO - 10 - - - - -
TPA: 테레프탈산, ADA: 아디프산, SBA: 세바스산,
EG: 에틸렌글리콜, NPG: 네오펜틸글리콜, CHDM: 1,4-사이클로헥산디메탄올,
DEG: 디에틸렌글리콜, 1,4-BDO: 1,4-부탄디올
시험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 필름에 대해 다음과 같은 시험 방법에 의하여 평가하여 하기 표 2에 나타내었다.
시험예 1: 열수축률
시료를 측정하고자 하는 방향으로 길이 300mm 및 그의 수직 방향으로 폭이 15mm가 되도록 시료를 재단한 후 측정하고자 하는 온도를 유지하는 항온 수조에서 10초간 열처리 후 길이를 이용하여 아래와 같은 식으로 계산하였다.
수축률(%) = [ (300-열처리 후의 잔여 시료의 길이) / 300 ] x 100
시험예 2: HDPE 용기의 라벨링성 평가 (불량률)
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 각각의 필름에 대해 100개의 HDPE 용기에 라벨링한 뒤 손으로 밀었을 때 느슨해져서 라벨이 접힐 경우 불량으로 처리하여, 100개 중 불량 라벨링 용기의 수를 백분율로 표시하였으며, 이를 토대로 다음과 같이 평가하였다.
양호: 불량률 5% 미만
불량: 불량률 5% 이상
시험예 3: 유리전이온도(Tg)
시차주사열량계(Differential Scanning Calorimetry, Q100, TA사)를 이용하여 각각의 필름의 유리전이온도를 측정하였다.
분석 항목 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 실시예5 비교예1 비교예2
열수축률
(%)		 60℃ 2 5 5 2 7 0 0
65℃ 23 36 30 25 40 0 0
70℃ 45 50 48 48 58 25 20
80℃ 72 73 73 73 72 72 72
90℃ 75.5 75.5 75.5 75.5 75.5 75.5 75.5
100℃ 76.7 76.7 76.7 76.7 76.7 76.7 76.7
HDPE 용기 적합성
(불량률, %)		 3 1 1 3 1 90 90
라벨링성 평가 양호 양호 양호 양호 양호 불량 불량
유리전이온도(℃) 75 72 72 74 72 79 84
상기 표 2에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따르는 실시예의 열수축성 폴리에스터 필름은 수축 개시 온도가 60℃ 이하이므로 HDPE 용기에 대한 라벨링 후에도 밀착성을 유지하는 반면, 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예의 필름은 수축 개시 온도가 높아서 라벨링 후에 느슨해지는 것을 알 수 있다.
이상, 본 발명을 상기 실시예를 중심으로 하여 설명하였으나 이는 예시에 지나지 아니하며, 본 발명은 본 발명의 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 자명한 다양한 변형 및 균등한 기타의 실시예를 이하에 첨부한 청구범위 내에서 수행할 수 있다는 사실을 이해하여야 한다.

Claims (15)

  1. 열수축 개시 온도가 60℃ 이하이고, 유리전이온도(Tg)가 77℃ 이하이며, 60℃에서의 열수축률이 2% 이상인, 열수축성 폴리에스터 필름.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 열수축성 폴리에스터 필름은, 65℃에서의 열수축률이 15% 이상이고, 70℃에서의 열수축률이 42% 이상이며, 80℃에서의 열수축률이 70% 이상인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 열수축성 폴리에스터 필름은, i) 1종의 2가산(diacid) 성분과 3종의 디올(diol) 성분이 랜덤 공중합되거나, ii) 2종의 2가산 성분과 2종의 디올 성분이 랜덤 공중합되어 이루어지는 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 열수축 개시 온도가 55℃ 내지 60℃이고, 유리전이온도(Tg)가 70℃ 내지 77℃이며, 하기와 같은 열수축 특성을 가지는 겻을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름:
    60℃ 열수축률: 2% 내지 10%;
    65℃ 열수축률: 15% 내지 40%;
    70℃ 열수축률: 42% 내지 60%; 및
    80℃ 열수축률: 70% 내지 75%.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 열수축성 폴리에스터 필름은,
    2가산 성분으로서 A1) 테레프탈산과 디메틸테레프탈레이트 중 하나와;
    디올 성분으로서 B1) 에틸렌글리콜, B2) 네오펜틸글리콜과 사이클로헥산디메탄올 중 하나, 및 B3) 주쇄 축에 탄소수가 3개 이상인 선형 디올이 랜덤 공중합되어 이루어진 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 디올 성분 중의 B3) 성분이, 디에틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올 및 1,5-펜탄디올로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 디올 성분 중의 B1) 내지 B3)의 함량이, B1) 60~90mol%, B2) 5~30mol%, 및 B3) 1~20mol%인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  8. 제5항에 있어서,
    상기 디올 성분 중의 B1) 내지 B3)의 함량이, B1) 60~85mol%, B2) 10~25mol%, 및 B3) 1~15mol%인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  9. 제3항에 있어서,
    상기 열수축성 폴리에스터 필름은,
    2가산 성분으로서 A1) 테레프탈산과 디메틸테레프탈레이트 중 하나, 및 A2) 지방족 디카복실산과;
    디올 성분으로서 B1) 에틸렌글리콜, 및 B2) 네오펜틸글리콜과 사이클로헥산디메탄올 중 하나가 랜덤 공중합되어 이루어진 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 2가산 성분 중의 A2) 성분이, 아디프산, 아젤라산 및 세바스산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 2가산 성분 중의 A1) 및 A2)의 함량이 A1) 80~99mol% 및 A2) 1~20mol%이고, 상기 디올 성분 중의 B1) 및 B2)의 함량이 B1) 60~90mol% 및 B2) 10~40mol%인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 2가산 성분 중의 A1) 및 A2)의 함량이 A1) 85~95mol% 및 A2) 5~15mol%이고, 상기 디올 성분 중의 B1) 및 B2)의 함량이 B1) 70~85mol% 및 B2) 15~30mol%인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 열수축성 폴리에스터 필름은, 주수축 방향으로 1축 연신된 필름인 것을 특징으로 하는, 열수축성 폴리에스터 필름.
  14. 제1항에 따른 열수축성 폴리에스터 필름으로 이루어진 용기 라벨.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 용기 라벨은, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 용기에 대한 라벨인 것을 특징으로 하는, 용기 라벨.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101878429B1 (ko) * 2017-10-25 2018-07-13 에스케이씨 주식회사 형광성을 갖는 열수축성 필름 및 이를 이용한 라벨 용기의 제조방법
KR20190132783A (ko) * 2018-05-21 2019-11-29 에스케이씨 주식회사 열수축성 필름 및 이의 제조방법

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102082304B1 (ko) * 2013-05-02 2020-02-27 에스케이케미칼 주식회사 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품
KR102313286B1 (ko) 2013-06-17 2021-10-14 에스케이케미칼 주식회사 공중합 폴리에스테르 수지를 포함하는 열수축 필름
KR102588814B1 (ko) 2015-12-16 2023-10-13 애버리 데니슨 코포레이션 폴리머 용기의 라벨링
JPWO2018147249A1 (ja) * 2017-02-13 2019-02-14 東洋紡株式会社 非晶性のフィルム用共重合ポリエステル原料、熱収縮性ポリエステル系フィルム、熱収縮性ラベル、及び包装体
US10543656B2 (en) 2018-01-11 2020-01-28 Eastman Chemical Company Tough shrinkable films
US10800898B2 (en) * 2018-04-30 2020-10-13 Skc Inc. Method for reproducing polyester container and reproduced polyester chip prepared therefrom
US12116452B2 (en) 2018-10-08 2024-10-15 Eastman Chemical Company Crystallizable shrinkable films and thermoformable sheets made from resins blends
KR20210070360A (ko) * 2018-10-08 2021-06-14 이스트만 케미칼 컴파니 반응기 등급 수지로부터 제조된 결정화가능한 수축성 필름 및 열성형성 시트
TWI794902B (zh) * 2021-07-22 2023-03-01 遠東新世紀股份有限公司 熱收縮聚酯膜及其製備方法
WO2023182803A1 (ko) * 2022-03-23 2023-09-28 에스케이케미칼 주식회사 열 수축 라벨용 폴리에스테르 공중합체, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 제품

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0409288B1 (en) 1986-11-12 1996-02-28 Diafoil Hoechst Co., Ltd Shrinkable polyester film
JP2566568B2 (ja) 1987-02-17 1996-12-25 ダイアホイルヘキスト株式会社 ヒ−トシ−ル性に優れたポリエステル系収縮フイルム
JP2627947B2 (ja) * 1988-12-05 1997-07-09 グンゼ株式会社 熱収縮性ポリエステルフィルム
JP2896578B2 (ja) * 1989-07-14 1999-05-31 グンゼ株式会社 熱収縮性ポリエステルフィルム
US5407752A (en) * 1991-08-28 1995-04-18 Mitsubishi Rayon Company Ltd. Polyester resin
JP3187228B2 (ja) * 1993-12-27 2001-07-11 株式会社クラレ 共重合ポリエステルおよびそれからなる熱収縮フィルム
JPH0827260A (ja) * 1994-07-14 1996-01-30 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱収縮性ポリエステルフィルム
JP2000153884A (ja) 1998-11-20 2000-06-06 Fuji Seal Inc 乾燥食品の包装体及び乾燥食品用容器
JP4695267B2 (ja) 2001-01-19 2011-06-08 大和製罐株式会社 温飲料用熱収縮性ポリエステルフィルム
US6599994B2 (en) * 2001-07-18 2003-07-29 Eastman Chemical Company Polyester blends and heat shrinkable films made therefrom
JP4156398B2 (ja) 2003-02-20 2008-09-24 大日本印刷株式会社 シュリンクラベル付きボトル
JP4130166B2 (ja) 2003-10-03 2008-08-06 花王株式会社 シュリンクラベル装着容器
JP2005126492A (ja) * 2003-10-21 2005-05-19 Toyobo Co Ltd 熱収縮性ポリエステル系フィルムロールおよびその製造方法
WO2005056292A1 (ja) * 2003-12-12 2005-06-23 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha 熱収縮性フィルム
KR100874131B1 (ko) 2004-06-10 2008-12-15 주식회사 코오롱 폴리에스터 수축 필름
KR100593971B1 (ko) 2004-06-18 2006-06-30 에스케이씨 주식회사 내충격성 열수축성 폴리에스터 필름
TW200631777A (en) * 2004-11-10 2006-09-16 Mitsubishi Plastics Inc Heat shrinkable laminated film, and mold article, heat shrinkable label and container using the same
JP4678637B2 (ja) * 2004-11-11 2011-04-27 三菱樹脂株式会社 熱収縮性積層フィルム、該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器
US20060141182A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Shrink label container with post applied handle
KR100591070B1 (ko) 2005-02-22 2006-06-20 주식회사 코오롱 열수축성 폴리에스터 수지조성물 및 이로부터 제조된 열수축성 폴리에스터 필름
GB0602678D0 (en) 2006-02-09 2006-03-22 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film and manufacturing process
US8551270B2 (en) * 2007-04-05 2013-10-08 Avery Dennison Corporation Pressure sensitive shrink label
EP2217643B1 (en) * 2007-11-19 2018-04-11 Kolon Industries, Inc. Thermo-shrinkable polyester film
KR101508783B1 (ko) * 2008-11-28 2015-04-06 에스케이케미칼주식회사 공중합 폴리에스테르 수지 및 이를 이용한 성형제품
KR20100060848A (ko) * 2008-11-28 2010-06-07 에스케이케미칼주식회사 공중합 폴리에스테르 및 이를 이용한 성형 제품
KR100981129B1 (ko) * 2010-03-09 2010-09-10 에스케이씨 주식회사 열수축성 폴리에스터계 필름

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101878429B1 (ko) * 2017-10-25 2018-07-13 에스케이씨 주식회사 형광성을 갖는 열수축성 필름 및 이를 이용한 라벨 용기의 제조방법
KR20190132783A (ko) * 2018-05-21 2019-11-29 에스케이씨 주식회사 열수축성 필름 및 이의 제조방법

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