JP2002020470A

JP2002020470A - 共重合ポリエステル樹脂

Info

Publication number: JP2002020470A
Application number: JP2000203356A
Authority: JP
Inventors: Hiroo Yoshitoku; 簡夫慶徳; Koichi Tamura; 浩一田村; Norio Kanbe; 紀郎神戸
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2000-07-05
Filing date: 2000-07-05
Publication date: 2002-01-23

Abstract

(57)【要約】【目的】熱収縮性に優れると共に収縮後の外観が良好
であり、又、機械的強度にも優れる熱収縮性フィルムを
得ることができる共重合ポリエステル樹脂を提供する。【構成】ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオ
ール成分としてエチレングリコールを主成分とし、全ジ
カルボン酸成分と全ジオール成分の合計量に対して、ジ
カルボン酸成分としてのイソフタル酸が２〜１０モル
％、ジオール成分としてのシクロヘキサンジメタノール
が５〜２０モル％、同じくブタンジオールが２〜１０モ
ル％の割合で共重合されてなる共重合ポリエステル樹
脂。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱収縮性に優れる
と共に収縮後の外観が良好であり、又、機械的強度にも
優れる熱収縮性フィルムを得ることができる共重合ポリ
エステル樹脂に関し、特に、各種飲食品用ボトル等の外
周面を被覆するラベル材や口部シール材、或いは、工業
用部品等を包装、結束、被覆等するための資材等として
の熱収縮性フィルムに好適に用いられる共重合ポリエス
テル樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、熱収縮性フィルムは、加熱に
よつて収縮し緊縛力を発現する性質を利用して、例え
ば、包装材、結束材、被覆材、シール材、及びラベル材
等として広く用いられており、中で、ポリエチレンテレ
フタレート樹脂の一軸又は二軸延伸フィルムからなる熱
収縮性フィルムは、ポリエステル樹脂の有する優れた機
械的強度、化学的特性、透明性、ガスバリア性、安全衛
生性等の面から注目され、特に、昨今のポリエチレンテ
レフタレート樹脂製飲食品用ボトルの需要増に伴って、
それらボトルの外周面を被覆するラベル材として、ボト
ルのリサイクル面でボトルと同質材であることの有利性
もあって急激な伸びを示すに到っている。

【０００３】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂は、結晶性であると共にその融点が高いこともあ
って、熱収縮開始温度が高く、又、その収縮率も不十分
であり、更に、収縮すべき方向に直交する方向にも収縮
が生じて収縮後の外観が不良となるといった問題があっ
た。

【０００４】一方、これらの問題を解消する方法とし
て、例えば、ジオール成分としてネオペンチルグリコー
ルを共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレート系
樹脂を用いる方法（例えば、特開昭６３−２０２４２９
号公報等参照。）、ジオール成分としてシクロヘキサン
ジメタノールを共重合させた共重合ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂、或いはそれとポリエチレンテレフタレ
ート樹脂等との組成物を用いる方法（例えば、特開昭６
３−２７２３５号公報等参照。）、ジオール成分として
シクロヘキサンジメタノールを共重合させた共重合ポリ
エチレンテレフタレート系樹脂とポリエチレンテレフタ
レート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂との特定
組成の組成物層同士の積層体を用いる方法（例えば、特
開平１０−２４４６４４号公報等参照。）等が提案され
ているが、本発明者等の検討によると、いずれも前述の
問題の解消にある程度の効果は認められるものの、同時
に機械的強度等が低下する等の新たな問題を生じること
が判明した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、熱収
縮性に優れると共に収縮後の外観が良好であり、又、機
械的強度にも優れる熱収縮性フィルムを得ることができ
る共重合ポリエステル樹脂を提供することを目的とす
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前述の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、特定組成のポリエス
テル樹脂が前記目的を達成できることを見出し本発明を
完成したもので、即ち、本発明は、ジカルボン酸成分と
してテレフタル酸、ジオール成分としてエチレングリコ
ールを主成分とし、全ジカルボン酸成分と全ジオール成
分の合計量に対して、ジカルボン酸成分としてのイソフ
タル酸が２〜１０モル％、ジオール成分としてのシクロ
ヘキサンジメタノールが５〜２０モル％、同じくブタン
ジオールが２〜１０モル％の割合で共重合されてなる共
重合ポリエステル樹脂、を要旨とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の共重合ポリエステル樹脂
は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール成
分としてエチレングリコールを主成分とし、全ジカルボ
ン酸成分と全ジオール成分の合計量に対して、ジカルボ
ン酸成分としてのイソフタル酸が２〜１０モル％、ジオ
ール成分としてのシクロヘキサンジメタノールが５〜２
０モル％、同じくブタンジオールが２〜１０モル％の割
合で共重合されてなる。

【０００８】ここで、全ジカルボン酸成分と全ジオール
成分の合計量に対して、ジカルボン酸成分としてのイソ
フタル酸は２〜８モル％であるのが、又、ジオール成分
としてのシクロヘキサンジメタノールは５〜１８モル％
であるのが、又、同じくブタンジオールは３〜１０モル
％であるのが、それぞれ好ましい。

【０００９】イソフタル酸の共重合割合が前記範囲未満
では、共重合ポリエステル樹脂を熱収縮性フィルム等と
したときの熱収縮時の開始温度が高く、更にその収縮率
も小さい等熱収縮性が劣ることとなり、一方、前記範囲
超過では、共重合ポリエステル樹脂を熱収縮性フィルム
等としたときの機械的強度が劣ることとなる。

【００１０】又、シクロヘキサンジメタノールの共重合
割合が前記範囲未満では、共重合ポリエステル樹脂を熱
収縮性フィルム等としたときの機械的強度が劣ることと
なり、一方、前記範囲超過でも、共重合ポリエステル樹
脂の熱安定性が低下し、結果として熱収縮性フィルム等
としたときの機械的強度が劣ることとなる。

【００１１】又、ブタンジオールの共重合割合が前記範
囲未満では、共重合ポリエステル樹脂を熱収縮性フィル
ム等としたときの熱収縮時の開始温度が高く、更に収縮
後の外観が不良となり、一方、前記範囲超過では、共重
合ポリエステル樹脂を熱収縮性フィルム等としたときに
透明性が低下する等フィルム外観の低下を生じる。

【００１２】更に、本発明においては、ジカルボン酸成
分としてのイソフタル酸、及び、ジオール成分としての
シクロヘキサンジメタノール、同じくブタンジオール
が、それぞれ前記共重合割合を満足した上で、イソフタ
ル酸とシクロヘキサンジメタノールの合計量が、全ジカ
ルボン酸成分と全ジオール成分の合計量に対して１０〜
２５モル％であるのが好ましく、１０〜２３ル％である
のが特に好ましい。

【００１３】イソフタル酸とシクロヘキサンジメタノー
ルの共重合割合の合計量が前記範囲未満では、共重合ポ
リエステル樹脂を熱収縮性フィルム等としたときの熱収
縮時の開始温度が高く、更に収縮後の外観が不良となる
傾向となり、一方、前記範囲超過では、共重合ポリエス
テル樹脂を熱収縮性フィルム等としたときに高収縮率が
得られ難い傾向となる。

【００１４】尚、本発明において、シクロヘキサンジメ
タノールとしては、例えば、１，１−シクロヘキサンジ
メタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、
１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール等が挙げられ、中で、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールが特に好ましい。又、その
１，４−シクロヘキサンジメタノールにおけるシス体と
トランス体の割合は、特に限定されるものではないが、
シス／トランス体比が（０〜８０）／（１００〜２０）
であるのが好ましく、（０〜７０）／（１００〜３０）
であるのが特に好ましい。

【００１５】又、ブタンジオールとしては、例えば、
１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール等が
挙げられ、中で、１，４−ブタンジオールが特に好まし
い。

【００１６】尚、本発明の共重合ポリエステル樹脂とし
ては、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、ジオール
成分としてエチレングリコールを主成分とし、ジカルボ
ン酸成分としてのイソフタル酸、及び、ジオール成分と
してのシクロヘキサンジメタノール、同じくブタンジオ
ールが、それぞれ前記共重合割合を満足する限り、テレ
フタル酸、及びイソフタル酸以外のジカルボン酸成分、
並びに、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、及びブタンジオール以外のジオール成分が更に共
重合されたものであってもよい。

【００１７】テレフタル酸、及びイソフタル酸以外のジ
カルボン酸成分としては、具体的には、例えば、フタル
酸、フェニレンジオキシジ酢酸、４，４’−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等
の脂環式ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸
等が挙げられる。尚、本発明において、ジカルボン酸成
分としては、共重合される前の原料の段階での、例え
ば、炭素数１〜４程度のそのアルキルエステル等のエス
テル形成性誘導体をも含むものとする。

【００１８】又、エチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノール、及びブタンジオール以外のジオール成分
としては、具体的には、例えば、１，２−プロパンジオ
ール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカン
ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，２
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
オール等の脂環式ジオール、４，４’−ジヒドロキシビ
フェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）スルホン酸等の芳香族ジオール等が挙げられる。

【００１９】更に、例えば、グリコール酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等
のヒドロキシカルボン酸やアルコキシカルボン酸、並び
に、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ベンジルア
ルコール、安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ベンゾイル
安息香酸等の単官能成分、トリカルバリル酸、ヘキサン
トリカルボン酸、トリメリト酸、トリメシン酸、ピロメ
リト酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ナフタレン
テトラカルボン酸、１，２，６−ヘキサントリオール、
没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、ジペンタエリスリトール、ポリグリセロール等の
三官能以上の多官能成分が共重合されていてもよい。

【００２０】尚、一般に、共重合ポリエステル樹脂にお
いて共重合させるジオール成分として、ポリアルキレン
エーテルグリコール等のポリエーテル類が用いられるこ
とがあるが、本発明の共重合ポリエステル樹脂において
は、エチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、及びブタンジオール以外のジオール成分として、そ
れらのポリエーテル類は用いられていないのが好まし
く、用いられている場合であっても、共重合ポリエステ
ル樹脂全体に対して、５重量％未満、更には１重量％未
満、特には０．１重量％未満であるのが好ましい。

【００２１】本発明の前記共重合ポリエステル樹脂は、
基本的には、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸
成分とエチレングリコールを主成分とするジオール成分
とによるポリエステル樹脂の慣用の製造方法により製造
される。

【００２２】即ち、テレフタル酸を主成分とするジカル
ボン酸成分とエチレングリコールを主成分とするジオー
ル成分とをエステル化反応槽でエステル化し、得られた
エステル化反応生成物を重縮合反応槽に移送し重縮合さ
せる直接重合法、テレフタル酸のエステル形成性誘導体
を主成分とするジカルボン酸成分とエチレングリコール
を主成分とするジオール成分とをエステル化反応槽でエ
ステル交換反応し、得られたエステル交換反応生成物を
重縮合反応槽に移送し重縮合させるエステル交換法、或
いは、スラリー調製槽でテレフタル酸を主成分とするジ
カルボン酸成分をエチレングリコールを主成分とするジ
オール成分に分散させてスラリー化したスラリーを、エ
ステル化反応槽中の前記で得られたエステル化反応生成
物又はエステル交換反応生成物に、連続的に添加して常
圧下でエステル化し、得られた反応生成物を連続的に又
は／及び段階的に重縮合反応槽に移送して重縮合させる
連続式直接重合法等のいずれをも採り得る。

【００２３】又、通常、重縮合反応により得られた樹脂
は、重縮合反応槽の底部に設けられた抜き出し口からス
トランド状に抜き出して、水冷しながら若しくは水冷
後、カッターで切断されてペレット状とされるが、更
に、この重縮合後のペレットを加熱処理して固相重合さ
せることにより、更に高重合度化させ得ると共に、反応
副生物のアセトアルデヒドや低分子オリゴマー等を低減
化することもできる。

【００２４】尚、前記製造方法において、エステル化反
応は、必要に応じて、例えば、三酸化二アンチモンや、
アンチモン、チタン、マグネシウム、カルシウム等の有
機酸塩等のエステル化触媒の存在下に、２００〜２７０
℃程度の温度、１×１０⁵〜４×１０⁵Ｐａ程度の圧力
下でなされ、エステル交換反応は、必要に応じて、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム、マンガン、チタン、亜鉛等の有機酸塩等の
エステル交換触媒の存在下に、２００〜２７０℃程度の
温度、１×１０⁵〜４×１０⁵Ｐａ程度の圧力下でなさ
れる。

【００２５】又、重縮合反応は、例えば、正燐酸、亜燐
酸、次亜燐酸、ポリ燐酸、及びこれらのエステルや有機
酸塩等の燐化合物の存在下、及び、例えば、三酸化二ア
ンチモン、二酸化ゲルマニウム、四酸化ゲルマニウム等
の金属酸化物、或いは、アンチモン、ゲルマニウム、亜
鉛、チタン、コバルト等の有機酸塩等の重縮合触媒の存
在下に、２４０〜２９０℃程度の温度、１×１０²〜２
×１０³Ｐａ程度の減圧下でなされる。

【００２６】又、固相重合は、１２０〜２００℃程度の
温度で１分間以上加熱する等して予備結晶化がなされた
後、１８０〜２４０℃程度の温度、窒素ガス等の不活性
ガスの雰囲気下、又は／及び、１×１０²〜２×１０³
Ｐａ程度の減圧下でなされる。

【００２７】本発明の前記共重合ポリエステル樹脂は、
機械的強度等の面から、その固有粘度が、フェノール／
１，１，２，２−テトラクロロエタン（重量比１／１）
の混合溶媒中で３０℃で測定した値として、０．５〜
１．５ｄｌ／ｇであるのが好ましく、０．５５〜１．２
ｄｌ／ｇであるのが更に好ましく、０．６〜１．０ｄｌ
／ｇであるのが特に好ましい。

【００２８】以上の本発明の共重合ポリエステル樹脂
は、熱収縮性フィルム等としたときにフィルムに耐ブロ
ッキング性、易滑性等を付与できることから、無機質又
は有機質微粒子を含有しているのが好ましく、その含有
量としては、組成物全体に対して、０．００５〜１重量
％であるのが好ましく、０．０１〜０．６重量％である
のが更に好ましく、０．０２〜０．５重量％であるのが
特に好ましい。

【００２９】それらの無機質微粒子としては、具体的に
は、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、カオリン、
クレー、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、弗化リチウ
ム、カーボンブラック、及び、ポリエステル重合時のア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、燐化合物等の触媒等に
起因する析出物等が、又、有機質微粒子としては、例え
ば、各種架橋ポリマー等が、それぞれ挙げられ、これら
は、平均粒子径が０．００１〜６μｍであるのが好まし
く、０．００５〜４μｍであるのが更に好ましく、０．
０１〜３μｍであるのが特に好ましい。尚、ここで、平
均粒子径とは、５０％体積平均粒子径（ｄ５０）であ
る。

【００３０】尚、本発明の共重合ポリエステル樹脂に前
記無機質又は有機質微粒子を含有させるには、前記触媒
等に起因する析出物以外の微粒子については、共重合ポ
リエステル樹脂の製造時、或いは、後述する共重合ポリ
エステル樹脂のフィルム等の成形時に、添加することに
よりなされる。

【００３１】又、本発明の共重合ポリエステル樹脂は、
本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、及びそれらの無水マレイン酸変性物、アイ
オノマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂等の
他の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマー等を含有して
いてもよく、更に、ヒンダードフェノール系、亜燐酸エ
ステル系、チオエーテル系等の酸化防止剤、ベンゾトリ
アゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ヒン
ダードアミン系、シアノアクリレート系等の光安定剤、
無機系及び有機系の結晶核剤、分子量調整剤、耐加水分
解剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、難
燃助剤、発泡剤、着色剤、分散助剤等の添加材や、ガラ
ス繊維、カーボンファイバー、マイカ、チタン酸カリフ
ァイバー等の強化材等を含有していてもよい。

【００３２】尚、本発明の共重合ポリエステル樹脂に前
記の他の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマー、添加
剤、強化材等を含有させるには、共重合ポリエステル樹
脂の製造時、或いは、後述する共重合ポリエステル樹脂
のフィルム等の成形時に、添加することによりなされ
る。

【００３３】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、通
常、必要に応じて、前記の無機質又は有機質微粒子、他
の熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマー、添加剤、強化
材等を加えて、ドライブレンドした後、１軸又は２軸の
押出機等の溶融混練装置を用いて溶融混練し、熱可塑性
樹脂の慣用の成形法によって各種成形体、例えば、押出
成形によるフィルムやシート、又、更に、それらを延伸
加工に付した延伸フィルム、若しくは、それらを真空成
形、圧空成形等の熱成形に付したトレイや容器、又、射
出成形、中空成形、圧縮成形等による各種成形体、に成
形し、或いは、それらを他材料との積層構造とした成形
体に成形し、特に包装用資材として好適に用いられる
が、特に、各種飲食品用ボトル等の外周面を被覆するラ
ベル材や口部シール材、或いは、工業用部品等を包装、
結束、被覆等するための資材等としての熱収縮性フィル
ムに用いるに適する。

【００３４】その熱収縮性フィルムを成形する場合につ
いて詳述すると、通常、Ｔダイを備えたフィルム成形機
によりシート状若しくはフィルム状に溶融押出し、１０
〜８０℃に設定された冷却ロールに、静電密着法による
か或いはキャスティングロールを用いて、密着させるこ
とにより、冷却、固化させてフラット状の未延伸のシー
ト若しくはフィルムとなした後に再加熱するか、又は、
前記溶融押出に連続させて、ロール、テンター等の延伸
装置により、延伸温度６０〜１２０℃、延伸倍率３〜６
倍として、押出方向に直交する方向（横方向）に一軸延
伸する方法が採られる。

【００３５】又、延伸方向に直交する方向（縦方向）で
の収縮や歪みを抑制する等の目的で、延伸後に６０〜１
００℃の温度で加熱する熱固定処理、又は／及び、前記
一軸延伸前又は後或いは一軸延伸と同時に、該延伸方向
に直交する方向に、通常０．５〜３倍、好ましくは１〜
２倍の延伸倍率で延伸する縦方向延伸処理等が施されて
もよい。

【００３６】又、更に、前述の方法とは延伸方向を逆に
して、テンター等によって押出方向に直交する方向（横
方向）の収縮等を抑制しつつ、ロール等によって押出方
向（縦方向）に一軸延伸する方法を採ることもでき、逐
次又は同時に二軸延伸する方法によってもよい。更に
は、環状ダイを用いてチューブ状に成形したシート若し
くはフィルムを切り開いて、或いはチューブ状を保っ
て、同様に一軸又は二軸延伸処理を施す方法によっても
よい。

【００３７】本発明の共重合ポリエステル樹脂からなる
延伸フィルムの厚みは、１５〜８０μｍであるのが好ま
しく、３０〜５０μｍであるのが更に好ましい。延伸フ
ィルムの厚みが前記範囲未満では、機械的強度が劣る傾
向となり、一方、前記範囲超過では、均一な熱収縮性を
発現し難い傾向となる。

【００３８】本発明の共重合ポリエステル樹脂からなる
延伸フィルムは、特に、各種飲食品用ボトル等の外周面
を被覆するラベル材や口部シール材、或いは、工業用部
品等を包装、結束、被覆等するための資材等としての熱
収縮性フィルムに好適に用いられる。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。

【００４０】実施例１〜２、比較例１〜８攪拌機、温度計、留出管を備えたエステル交換反応槽
に、ジメチルテレフタレート（表１中、「ＤＭＴ」と略
記。）、ジメチルイソフタレート（表１中、「ＤＭＩ」
と略記。）、エチレングリコール（表１中、「ＥＧ」と
略記。）、シス／トランス体比が３０／７０の１，４−
シクロヘキサンジメタノール（表１中、「ＣＨＤＭ」と
略記。）、及び、１，４−ブタンジオール（表１中、
「ＢＧ」と略記。）をそれぞれ表１に示す量、並びに、
テトラブトキシチタンをポリエステル樹脂の理論収量に
対してチタン原子として５０ｐｐｍとなる量でエチレン
グリコール溶液として、それぞれ投入し、１７０℃から
２３０℃まで４時間かけて漸次昇温し、エステル交換反
応させた後、このエステル交換反応生成物の全量を、攪
拌機、温度計、留出管を備えた重縮合反応槽に移送し、
平均粒子径２．４μｍの無定形シリカを５００ｐｐｍ、
及び、エチルアシッドホスフェートをポリエステル樹脂
の理論収量に対して燐原子として４４．５ｐｐｍとなる
量、酢酸コバルトをポリエステル樹脂の理論収量に対し
てコバルト原子として７０ｐｐｍとなる量でそれぞれエ
チレングリコール溶液として添加し、次いでフェノール
系安定剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製「イル
ガノックス１０１０」）をポリエステル樹脂の理論収量
に対して２０００ｐｐｍ添加し、２３０℃から徐々に昇
温すると共に、槽内を漸次減圧にし、２７０℃、１．０
ｍｍＨｇの真空下で５時間の重縮合反応を行った。重縮
合反応終了後、反応槽の底部に設けられた抜き出し口か
らストランド状に抜き出して、水冷後、カッターでペレ
ット化することにより、ペレット状共重合ポリエステル
樹脂を製造した。

【００４１】得られた各樹脂におけるジメチルイソフタ
レート（表２中、「ＤＭＩ」と略記。）、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール（表２中、「ＣＨＤＭ」と略
記。）、及び１，４−ブタンジオール（表２中、「Ｂ
Ｇ」と略記。）の共重合割合は表２に示す通りである。
又、各樹脂の固有粘度を以下に示す方法により測定し、
結果を表２に示した。

【００４２】固有粘度樹脂試料約０．２５ｇを、フェノール／１，１，２，２
−テトラクロロエタン（重量比１／１）の混合溶媒約２
５ｍｌに１．０重量％となるように１１０℃で溶解させ
た後、３０℃まで冷却し、全自動溶液粘度計（中央理化
社製「２ＣＨ型ＤＪ５０４」）にて３０℃で測定した。

【００４３】次いで、得られた各樹脂ペレットを、Ｔダ
イを備えた二軸スクリューのフィルム成形機（プラスチ
ック工学研究所社製「ＢＴ−３０」）に供給して、温度
２６０℃、１×１０²Ｐａの減圧下でフィルム状に溶融
押出した後、静電密着装置を備え、表面温度４０℃に設
定された冷却ロールに密着させて急冷することにより、
厚み３００μｍの未延伸フィルムを成形し、この未延伸
フィルムを、延伸装置（ロング社製）を用いて、９５℃
に予熱した後、押出方向に直交する方向（横方向）に６
倍の延伸倍率で延伸し、厚み５０μｍの延伸フィルムを
成形した。

【００４４】得られた各延伸フィルムについて、以下に
示す方法で、延伸方向、及び、延伸方向に直交する方向
の各熱収縮率、熱収縮後の外観、及び機械的強度を測
定、評価し、結果を表２に示した。

【００４５】延伸方向熱収縮率延伸方向を長辺として切り出した２０ｍｍ×１００ｍｍ
の短冊状フィルムを、７０℃の温水に１０秒間浸漬し、
直ちに引き上げて、２３℃で１０分間放置した後、長辺
方向の長さを測定し、その値から延伸方向の熱収縮率を
算出した。尚、試験点数を５点としその平均値とした。
又、８５℃においても同様に延伸方向の熱収縮率を測
定、算出した。

【００４６】延伸方向直交方向熱収縮率延伸方向に直交する方向を長辺として切り出した２０ｍ
ｍ×１００ｍｍの短冊状フィルムを、８０℃の温水に１
０秒間浸漬し、直ちに引き上げて、２３℃で１０分間放
置した後、長辺方向の長さを測定し、その値から延伸方
向直交方向の熱収縮率を算出した。尚、試験点数を５点
としその平均値とした。

【００４７】熱収縮後の外観格子目を入れたフィルムの端同士をテトラヒドロフラン
にて接着して円筒状となした後、該円筒フィルムをポリ
エチレンテレフタレート製ボトルの外周面に被せ、約９
０℃の熱風シュリンクトンネルを通過させて収縮させ、
ボトル外周面に密着したフィルムの外観を以下の基準で
評価した。 ○；格子目のゆがみがなく、密着性にも優れる。 △；格子目のゆがみや皺が僅かに生じているものの、密
着性は良好。 ×；格子目のゆがみや皺があり、密着性も劣る。

【００４８】機械的強度ＪＩＳＫ７１２７に準拠して、延伸方向が引張方向と
なるように２号型試験片の形状に打ち抜き、５０ｍｍ／
分の引張速度で引っ張ったときの引張破断強度を測定し
た。２０ｋｇｆ／ｍｍ²以上であれば合格と判断され
る。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明によれば、熱収縮性に優れると共
に収縮後の外観が良好であり、又、機械的強度にも優れ
る熱収縮性フィルムを得ることができる共重合ポリエス
テル樹脂を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者神戸紀郎三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社四日市事業所内Ｆターム(参考） 4J002 CF031 CF051 DA036 DE136 DE146 DE236 DH046 DJ016 DJ036 FD016 4J029 AA03 AB01 AB04 AC02 AE03 BA03 BA05 BD06A BD07A CB05A CB06A HA01 HB01 KB02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
ジオール成分としてエチレングリコールを主成分とし、
全ジカルボン酸成分と全ジオール成分の合計量に対し
て、ジカルボン酸成分としてのイソフタル酸が２〜１０
モル％、ジオール成分としてのシクロヘキサンジメタノ
ールが５〜２０モル％、同じくブタンジオールが２〜１
０モル％の割合で共重合されてなることを特徴とする共
重合ポリエステル樹脂。
【請求項２】ジカルボン酸成分としてのイソフタル酸
とジオール成分としてのシクロヘキサンジメタノールの
合計量が、全ジカルボン酸成分と全ジオール成分の合計
量に対して１０〜２５モル％である請求項１に記載の共
重合ポリエステル樹脂。
【請求項３】平均粒子径が０．００１〜６μｍの無機
質又は有機質微粒子を０．００５〜１重量％含有してい
る請求項１又は２に記載の共重合ポリエステル樹脂。