JPH02263619A - ポリエステル中空容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） μ 本発明嗣ガスバリア性、透明性に優れたポリエステル中
空容器に関する。

（従来技術及び発明が解決しようとする問題点）ポリエ
チレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴと略記）に代表
される熱可塑性ポリエステル樹脂は、その素材の優れた
力学的性質、ガスバリア性、耐薬品性、衛生性などに着
目され、調味料、炭酸飲料、生ビール、化粧品、医薬品
等の各種容器やフィルム、シートなどに加工され、包装
材料として広範囲に利用されている。

特に近年ブロー成形技術、二軸延伸吹込技術の向上によ
り中空容器としての利用も目覚ましいものがあるが、ガ
スバリア性については、ビール及び炭酸飲料等特に厳し
いバスバリア性が要求される容器については未だ万全の
性能を具備しているとは言えず、従来肉厚を増す方法、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド類、
塩化ビニルアルコール共重合体を２層成形する方法が用
いられているが、肉厚を増す方法は目付が太き（なり、
また多層成形する方法は特殊な多層成形機が必要となる
というそれぞれ問題がある。

従来の公知文献には、特開昭５９−６４６２４号公報、
同５９−６４６５８号公報、同６１−４３６５５号公報
、同６１−２４１３５１号公翰において、テレフタル酸
成分、イソフタル酸成分、アルキレンジオール成分を共
重合したコポリエステル及びそのコポリエステルをＰＥ
Ｔとペレットブレンドしてガスバリア性を改善した樹脂
組成物又は中空容器が開示されている。詳しくは、特開
昭５９−６４６２４号公報はガラス転移温度を７０℃以
下にすることを特徴としており、特開昭５９−６４６５
８号公報、同６１−４３６５５号公報、同６１−２４１
３５１４１３５１号公報タル酸共重合物のボトル成形性
を改善する手段としてＰＨＴとペレットブレンドする方
法やそれに用いる樹脂の固有粘度を高める方法が開示さ
れている。しかし、これ等は何れもイソフタル酸含有率
が１５モル％以上の樹脂を用いており非品性を示す、そ
の為樹脂の乾燥時はガラス転移温度以上で行なうとガラ
ス状で融着し、ガラス転移温度以下で乾燥する場合は非
常に長時間を要する。更に樹脂の固有粘度を０．７０　
ｄ　ｊ　／　ｇ以上に上昇させる為には１６０℃以上の
真空中又はＮ、ガス等の不活性ガスを通し固相重合する
方法が用いられるが、前述の理由で実用上能しい、一方
溶融重合により固有粘度を向上させる方法は溶融粘度が
高くなりベレット化する為のポリマー押出速度が著しく
遅くなり、長時間を要し、ポリマー滞留による熱変化を
起しやすい。

また、共重合成分の多い非品性ポリエステル樹脂組成物
と共重合成分の比較的少ない結晶性ポリエステル樹脂組
成、物又はＰＥＴをペレットブレンドしてプ所犠形する
場合は成形機によってはその成形された中空容器に斑が
発生しやすい。

本発明の目的は、ガスバリア性、透明性に優れ、且単層
で容易に延伸ブロー成形されるポリエステル中空容器を
提供するところにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、かかる従来の方法の欠点を解消すべく鋭
意研究した結果、本発明を達成した。すなわち本発明は
、ポリエステル共重合組成物を構成するジカルボン酸成
分単位のうちイソフタル酸が８〜１３モル％配合され、
イソフタル酸以外のジカルボン酸成分単位が主にテレフ
タル酸から成り、ジオール成分単位が主にエチレングリ
コールから成る、ガラス転移温度が７０℃以上で固有粘
度０．８０　ｄ　１１７　ｇ以上の結晶性を有するポリ
エステル共重合組成物を、高さ方向と胴方向の有効延伸
倍率比（Ｒ−高さ方向の有効延伸倍率／胴方向の有効延
伸倍率）が０．７０以上０．９０以下で２軸延伸プロー
成形したことを特徴とするポリエステル中空容器である
。

以下、本発明の構成要件を具体的に詳述する。

ポリエステル共重合組成物を構成するジカルボン酸成分
単位のうち、共重合成分であるイソフタル酸が８〜１３
モル％配合されるが、ガスバリア性の効果を増すために
は、８モル％以上を必要とする。１３モル％を越えると
、非品性を示し、ペレットの乾燥に時間がかかり、固相
重合が出来ないという欠点を生じ、またブロー成形性、
特に２軸延伸ブロー成形性が著しく低下し、特に胴方向
の延伸倍率が高さ方向の延伸倍率に較べ大きい一般の２
軸延伸ブロー成形した中空容器は、底部に未延伸溜りが
発生し、良好な形状の中空容器が得られない。

イソフタル酸以外のジカルボン酸成分単位は主にテレフ
タル酸から成るが、テレフタル酸は強度。

ガラス転移温度及び結晶性を高めるために主成分として
配合される。尚、この場合結晶性の評価としては、重合
して得られたペレットを真空乾燥し、常温まで放冷した
後、失透し、ペレットの塊が崩せる状態であるものを結
晶性、透明でペレットが融着する状態であるものを非品
性と判断した。

ジオール成分単位はエチレングリコールを主成分とし、
結晶性を有する範囲内であればエチレングリコール以外
のジオール成分を共重合してもよい、その他のジオール
成分としては、例えば、１゜３１０パンジオール、１．
４−ブタンジオール。

ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール。

シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール
、ｌ、４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
ｌ、３−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２
，２−ビス（４−β−ヒドロキジフェニル）プロパン、
ビス（４−β−ヒドロキシエト塾ジフェニル）スルホン
、ビス（４−β−ヒドロキシフェニル）スルホン等をあ
げることができ゛る。

本発明のポリエステル＃Ａ−組・酸物の重合に用いる触
媒としては、ＰＥＴの製造に用いられている公知の触媒
を用いることができる。これらの触媒としては、アンチ
モン、ゲルマニウム５チタン。

ニオブなどの金属もしくは、その化合物、具体的には二
酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム、テトラブトキシ
チタン、ニオブ酸等があ□げられる、本発明には、従来
から公知のエステル交換反・応触媒、熱安定剤、光安定
剤、抗菌剤、滑剤、Ｒ料。

染料、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤等の
各種添加剤を用いることができる。エステル楽境触媒と
しては、カルシウム、マグネシウム。

リチウム、亜鉛、コバルト、マンガン等の金属酸化物、
水酸化物、ハロゲン化合物、無機酸塩、有機酸塩等が用
いられ、熱安定剤としてはリン酸。

亜すン酸１次亜リン酸またはこれらのエステルの如きリ
ン化合物を用いることができる。

本発明に用いる重合法としては、公知の溶融重合法及び
固相重合法を用いてもよい、溶融重合法は公知の方法で
よく、一般に直接重合法またはエステル交換重合法が用
いられ、温度は２００〜２１１８℃で真空度Ｉ　Ｔ　ｏ
　ｒ　ｒ以下の条件で重合を行なう０面相重合法は、溶
融重合した重合物を更に分子量を大きくするものであり
、融点以下の温度１６０〜２４０℃の真空下もしくは不
活性ガス梳通下で行なう。

本発明の胡脂組成物の固有粘度はｏ、　８０　ａ　１／
ｇ以上が必要であり０．　＄１０　ｄ　ｊ！　／　ｇ未
満では、成形した中空容器の胴部での偏肉が大きく使用
に耐えない。

本発明の重合物はペレツト化し、水分率０．０１２０詩
朋以上である。

本発明の２軸延伸ブロー成形時の有効延伸倍率比（Ｒ）
とは、射出成形された延伸ブロー前のパリソンと２軸延
伸ブロー成形された中空容器において、 高さ方向のを効延伸倍率（Ａ） 成形された中空容器の実際に延伸された高さを実際延伸
に関与したパリソンの長さで除した値 、胴方狗の有効延伸倍率（Ｂ）　： 成形された中空容器の胴部の最大外径をバ、リソンの胴
部に相当する外径で除した値とし大詩Ｉ？−（Ａ）／　
（Ｂ）にて示される。

を効延・伸倍率比が０．７０より小さい場合は、２軸延
伸ブ；ローで成形した中空容器の底部に延伸、されない
Ｊ１詣Φ未延伸溜りが発生する。この場合中空容器の１
１４部４Ｄ肉厚は偏肉が著しく使用に耐えない。

また、有効延伸倍率比が０．９０より大きい場合は、胴
方向の過延伸部が見られ、肉厚が著しく薄くなり使用に
耐えない。

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

なお本発明で用いた主な測定法は以下の通りである。

■、酸素透過率（ｍｌ／本・へ【ｍ・日）米国ＭＯＣＯ
Ｎ社製の酸素透過！測定器０ＸＴＲＡＮにより、１ｍ！
ボトル１本当りの透過量として３０℃で測定する。

■　固有粘度（ｄ　ｊ／ｇ） フェノール／１，１．２，２．テトラクロロエタン−６
／４（重量比）混合溶媒を用いて２０’ｅで測定する。

実施例１〜３ ビスヒドロキシエチルテレフタレート１０ｋｇ。

イソフタル酸５７０ｇ、　　トリノチルリンＭ２．２（
対ポリマー６０ｐｐｍ）、二酸化ゲルマニウム０．８ｇ
（対ポリ？−１００ｐｐｍ）を添加し、２５０℃で３時
間エステル化反応させ、次いで２７５℃、真空度０．５
　Ｔ　ｏ　ｒ　ｒで４時間減圧！Ｉｌ１合反応させポリ
エステル樹脂を得た。ペレツト化した樹脂は、１００℃
で予備結晶化した後、１８５℃で１０時間真空中で固相
重合し、固有粘度０．９０のベレットを得た。

これを２軸延伸ブロー成形機（０精ＡＳＢ５０）で高さ
方向の有効延伸倍率２．６０　、胴方向の有効延伸倍率
３．３３とした有効延伸倍率比０．７８で２軸延伸ブロ
ー成形し中空容器を得た。

更に実施例２．３では実施例１で用いた樹脂組成物で有
効延伸倍率比を各々０．７１，０．８８とし同様に２軸
延伸ブロー成形し良好な形状の中空容器を得た。

比較例１〜３ 比較例１はイソフタル酸成分単位を含まない固有粘度０
．８０　ｄ　ｌ　／　ｇのホモＰＥＴ樹脂を使用し、実
施例１と同様の操作で２軸延伸ブロー成形を行った。ま
た比較例２，３は実施例！で用いた樹脂を有効延伸倍率
比が各々０．６８．０．９２で２軸延伸ブロー成形を行
った。

（発明の効果） 本発明に用いるポリエステル共重合組成物において、イ
ソフタル酸を共重合成分として特定■配合することによ
り、２軸延伸プロー成形によっ°ζ得られた中空容器は
優れたガスバリア性を有することがわかる。また、本発
明に用いる組成物を高さ方向及び胴方向の特定の有効延
伸倍率比にすることにより、形状・外観が良好な中空容
器が得られる。このように本発明によりば、ガスバリア
性に優れたポリエステル中空容器を提供することができ
、産業上、極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエステル共重合組成物を構成するジカルボン酸成分
   単位のうち、イソフタル酸が８〜１３モル％配合され、
   イソフタル酸以外のジカルボン酸成分単位が主にテレフ
   タル酸から成り、ジオール成分単位が主にエチルグリコ
   ールから成る、ガラス転移温度が７０℃以上で固有粘度
   ０．８０ｄｌ／ｇ以上の結晶性を有するポリエステル共
   重合組成物を、高さ方向と胴方向の有効延伸倍率比（Ｒ
   ＝高さ方向の有効延伸倍率／胴方向の有効延伸倍率）が
   ０．７０以上０．９０以下で２軸延伸ブロー成形して得
   られたポリエステル中空容器。