JP2002294055A

JP2002294055A - ポリエステル組成物、その製造方法および該組成物からなる成形体

Info

Publication number: JP2002294055A
Application number: JP2001103299A
Authority: JP
Inventors: Koji Takahashi; 橋浩二高; Junji Tan; 淳二丹
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2001-04-02
Filing date: 2001-04-02
Publication date: 2002-10-09

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、ガスバリア性に優れたポリエステル組
成物、その製造方法および該組成物からなる成形体を提
供すること。【解決手段】（Ａ）テレフタル酸から誘導される構成単
位を０〜５０モル％、イソフタル酸から誘導される構成
単位を５０〜１００モル％の割合で含有するジカルボン
酸単位と、エチレングリコールから誘導される構成単位
を２５〜１００モル％、1,3-ビス（2-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンから誘導される構成単位を０〜７５モル％
の割合で含有するジオール単位とからなり、極限粘度が
０．５〜１．５ｄｌ／ｇの範囲にあるポリエステルと、
（Ｂ）芳香族ポリアミドと、（Ｃ）ポリエチレンテレフ
タレートおよび／またはポリエチレンナフタレートと必
要に応じて（Ｄ）上記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）と反
応性を示す官能基を３官能以上有する多官能化合物また
はその無水物を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル組成
物、その製造方法および該組成物からなる成形体に関
し、透明性、ガスバリア性に優れたポリエステル組成
物、その製造方法および該組成物を含む各種成形体に関
する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリエチレンテレフタレートなど
の飽和ポリエステルは、ガスバリア性、透明性および機
械的強度に優れるため、ボトルなどの容器として広く利
用されている。特にポリエチレンテレフタレートを二軸
延伸ブロー成形して得られるボトルは、透明性、機械的
強度、耐熱性およびガスバリア性に優れており、ジュー
ス、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器（ＰＥＴ
ボトル）として広く用いられている。

【０００３】近年、ポリエステル樹脂（特にポリエチレ
ンテレフタレート）から製造されるボトルは小型化する
傾向にあるが、このような小型ボトルの場合、単位容量
当たりのボトル胴部と接する面積が大きくなることから
ガス損失または外部からの酸素の透過による内容物への
影響が顕著となり、内容物の保存期間が低下することと
なる。このため小型の容器に用いられるポリエステル樹
脂には、従来よりもガスバリア性に優れていることが要
求されている。

【０００４】高いガスバリア性を有するポリエステル樹
脂を複雑な製造工程を用いずに製造する方法としては、
高いガスバリア性を有する他の樹脂を混合する方法があ
る。高いガスバリア性を有する樹脂としては、エチレン
・ポリビニルアルコール共重合樹脂、ナイロン６、ナイ
ロン６６などに代表されるポリアミド樹脂などがある。

【０００５】このうちエチレン・ポリビニルアルコール
共重合樹脂は、結晶性が高いため芳香族ポリエステル樹
脂の延伸性を損なったり、熱安定性に劣るなどの問題点
があり、またエチレン・ポリビニルアルコール共重合樹
脂は、芳香族ポリエステル樹脂との相溶性に乏しく組成
物が白濁することがある。一方、ポリアミド樹脂、特に
メタキシリレンジアミンとアジピン酸とから得られるポ
リアミド樹脂（以下「ポリアミドＭＸＤ６」ということ
がある。）は高いガスバリア性を有し、芳香族ポリエス
テル樹脂、特にポリエチレンテレフタレートとガラス転
移温度、融点、結晶性が接近しているうえに溶融時の熱
安定性にも優れている。そのため、芳香族ポリエステル
樹脂との溶融混合が容易である、芳香族ポリエステル樹
脂の機械的性能や延伸性を損なわない、高いガスバリア
性が発現するという利点がある。

【０００６】しかしながら、芳香族ポリエステル樹脂と
ポリアミドＭＸＤ６などのポリアミド樹脂との組成物は
透明性が充分ではなく、高い透明性が要求される用途に
おいてはその利用に制限があった。また、芳香族ポリエ
ステル樹脂とポリアミドＭＸＤ６との組成物は、非晶で
無延伸状態または低倍率の延伸状態で高湿度雰囲気下に
さらされたり、水と接触すると白化するという問題点が
あった。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決しようとするものであって、高いガスバ
リア性および透明性に優れたポリエステル組成物および
その製造方法、ならびに該組成物からなる成形体を提供
することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るポリエステル組成物は、
（Ａ）全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル酸から
誘導される構成単位を０〜５０モル％、イソフタル酸か
ら誘導される構成単位を５０〜１００モル％の割合で含
有するジカルボン酸単位と、全ジオール単位に対して、
エチレングリコールから誘導される構成単位を２５〜１
００モル％、1,3-ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン
から誘導される構成単位を０〜７５モル％の割合で含有
するジオール単位とからなり、極限粘度が０．５〜１．
５ｄｌ／ｇの範囲にあるポリエステルと、（Ｂ）芳香族
ポリアミドと、（Ｃ）ポリエチレンテレフタレートおよ
び／またはポリエチレンナフタレートとからなることを
特徴としている。

【０００９】本発明では、上記（Ｂ）芳香族ポリアミド
は、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とから得られ
たポリアミドであることが好ましい。本発明に係るポリ
エステル組成物は、上記（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）
芳香族ポリアミドと、（Ｃ）ポリエチレンテレフタレー
トおよび／またはポリエチレンナフタレートとの合計量
を１００重量部としたときに、上記（Ａ）を２〜６９．
９９重量部、上記（Ｂ）を０．０１〜６８重量部、上記
（Ｃ）を３０〜９５重量部の割合で含んでいる。

【００１０】本発明の他の態様に係るポリエステル組成
物は、上記（Ａ）ポリエステル、（Ｂ）芳香族ポリアミ
ドならびに（Ｃ）ポリエチレンテレフタレートおよび／
またはポリエチレンナフタレートに加えて、（Ｄ）上記
（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）と反応性を示す官能基を３
官能以上有する多官能化合物またはその無水物を含むこ
とを特徴としている。

【００１１】本発明では、上記（Ｂ）芳香族ポリアミド
が、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とから得られ
たポリアミドであることが好ましい。本発明に係るポリ
エステル組成物は、上記（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）
芳香族ポリアミドと、（Ｃ）ポリエチレンテレフタレー
トおよび／またはポリエチレンナフタレートと、（Ｄ）
上記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）と反応性を示す官能基
を３官能以上有する多官能化合物またはその無水物との
合計量を１００重量部としたときに、上記（Ａ）を２〜
６９．９８重量部、上記（Ｂ）を０．０１〜６８重量
部、上記（Ｃ）を３０〜９５重量部、上記（Ｄ）を０．
０１〜３．０重量部の割合で含んでいる。

【００１２】本発明に係るポリエステル組成物の製造方
法は、（Ａ）全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル
酸から誘導される構成単位を０〜５０モル％、イソフタ
ル酸から誘導される構成単位を５０〜１００モル％の割
合で含有するジカルボン酸単位と、全ジオール単位に対
して、エチレングリコールから誘導される構成単位を２
５〜１００モル％、1,3-ビス（ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンから誘導される構成単位を０〜７５モル％の割合
で含有するジオール単位とからなり、極限粘度が０．５
〜１．５ｄｌ／ｇの範囲にあるポリエステルと、（Ｂ）
芳香族ポリアミドと、（Ｃ）ポリエチレンテレフタレー
トおよび／またはポリエチレンナフタレートと、必要に
応じて（Ｄ）上記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）と反応性
を示す官能基を３官能以上有する多官能化合物またはそ
の無水物とを溶融混練することを特徴としている。

【００１３】本発明に係るポリエステル成形体は上記ポ
リエステル組成物からなることを特徴としている。また
本発明に係るポリエステル成形体は、多層構造を有する
成形体であって、少なくとも１つの層が上記ポリエステ
ル組成物からなることを特徴としている。上記成形体と
しては、射出成形体、ブロー成形体または押出成形体が
ある。

【００１４】また上記成形体としては、プリフォーム、
二軸延伸ボトル、シートおよびフィルムなどが挙げられ
る。

【００１５】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステル
組成物、その製造方法およびその用途について具体的に
説明する。ポリエステル組成物本発明に係るポリエステル組成物（Ｄ）は、下記（Ａ）
ポリエステルと、下記（Ｂ）芳香族ポリアミドと、下記
（Ｃ）ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン
ナフタレート（以下「ＰＥＴ／ＰＥＮ」と記載する。）
と、必要に応じて下記（Ｄ）上記（Ａ）、（Ｂ）または
（Ｃ）と反応しうる官能基を３官能以上有する多官能化
合物またはその無水物（以下「多官能化合物」と記載す
る。）とからなる。

【００１６】まず、本発明に係るポリエステル組成物を
形成する各成分について説明する。（（Ａ）ポリエステル）本発明で用いられるポリエステ
ル（Ａ）は、全ジカルボン酸単位に対して、テレフタル
酸から誘導される構成単位を０〜５０モル％、好ましく
は０〜３０モル％、より好ましくは０〜１５モル％、イ
ソフタル酸から誘導される構成単位を５０〜１００モル
％、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは８
５〜１００モル％の割合で含有し、全ジオール単位に対
して、エチレングリコールから誘導される構成単位を２
５〜１００モル％、好ましくは５０〜１００モル％、よ
り好ましくは７０〜１００モル％、1,3-ビス（ヒドロキ
シエトキシ）ベンゼンから誘導される構成単位を０〜７
５モル％、好ましくは０〜５０モル％、より好ましくは
０〜３０モル％の割合で含有する。

【００１７】ポリエステル（Ａ）は、ジカルボン酸単位
としてイソフタル酸またはテレフタル酸から誘導される
構成単位以外に、例えば５モル％以下の量で他のジカル
ボン酸単位を含んでいてもよい。このようなジカルボン
酸単位としては、フタル酸、2-メチルテレフタル酸、2,
6-ナフタレンジカルボン酸などから誘導される構成単位
が挙げられる。

【００１８】またポリエステル（Ａ）は、ジオール単位
として上記のようエチレングリコールまたは1,3-ビス
（2-ヒドロキシエトキシ）ベンゼンから誘導される構成
単位以外に、例えば５モル％以下の量で他のジオール単
位を含んでいてもよい。このようなジオール単位として
は、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、1,4-ビス（2-ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシフ
ェニル）プロパン、ビス（4-β-ヒドロキシエトキシフ
ェニル）スルホンなどの炭素原子数３〜１５のジオール
から誘導される構成単位が挙げられる。

【００１９】さらにポリエステル（Ａ）は、必要に応じ
て1,1,1-トリスヒドロキシメチルプロパン、ペンタエリ
スリトールなどの３官能以上の多官能グリコールから誘
導される構成単位；ピロメリット酸、トリメリット酸な
どの３官能以上の多官能カルボン酸から誘導される構成
単位；無水ピロメリット酸などの酸無水物から誘導され
る構成単位を０．０１〜３．０モル％の範囲で含有して
いてもよい。

【００２０】このようなポリエステル（Ａ）は、o-クロ
ロフェノール溶媒中における極限粘度［η］が、好まし
くは０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．６〜
１．２ｄｌ／ｇの範囲内である。（（Ｂ）芳香族ポリアミド）本発明で用いられる芳香族
ポリアミド（Ｂ）は、全ジカルボン酸単位に対して脂肪
族ジカルボン酸から誘導される構成単位を５０モル％以
上、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは９
０〜１００モル％の割合で含有するジカルボン酸単位
と、全ジアミン単位に対して芳香族ジアミンから誘導さ
れる構成単位を５０モル％以上、好ましくは７０〜１０
０モル％、より好ましくは９０〜１００モル％の割合で
含有するジアミン単位とからなる。

【００２１】脂肪族ジカルボン酸としては、炭素原子数
２〜２０、好ましくは４〜１２のアルキレン鎖を有する
脂肪族ジカルボン酸が挙げられ、具体的にはコハク酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびこれらの
組合せなどが挙げられる。これらのなかでは、アジピン
酸、セバシン酸が好ましい。芳香族ジアミンとしては、
メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、フ
ェニレンジアミンなどが挙げられ、メタキシリレンジア
ミンが好ましい。

【００２２】芳香族ポリアミド（Ｂ）は、ジカルボン酸
単位として芳香族ジカルボン酸から誘導される構成単位
および／または脂環族ジカルボン酸から誘導される構成
単位を含有していてもよい。芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2-メチルテレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびこれらの組合
せなどが挙げられる。

【００２３】脂環族ジカルボン酸としては、例えば1.4-
シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。ポリア
ミド（Ｂ）が上記のような芳香族ジカルボン酸から誘導
される構成単位および／または脂環族ジカルボン酸から
誘導される構成単位を含有すると、ポリエステル組成物
は、耐熱性、剛性、保香性などが優れる。

【００２４】またポリアミド（Ｂ）は、ジアミン単位と
して、脂肪族ジアミンから誘導される構成単位および／
または脂環族ジアミンから誘導される構成単位を含有し
ていてもよい。脂肪族ジアミンとしては、炭素原子数４
〜２５、好ましくは６〜１８の脂肪族アルキレンジアミ
ンが挙げられる。この脂肪族ジアミンは、直鎖状であっ
ても分岐状であってもよい。なお、上記炭素原子数は、
主鎖アルキレン基の炭素原子数と、側鎖アルキレン基の
炭素原子数との合計である。

【００２５】直鎖状のアルキレンジアミンとしては、例
えば1,4-ジアミノブタン、1,6-ジアミノヘキサン、1,7-
ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジアミ
ノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウンデ
カン、1,12-ジアミノドデカンおよびこれらの組合せな
どが挙げられる。分岐を有する鎖状のアルキレンジアミ
ンとしては、例えば1-ブチル-1,2-ジアミノ-エタン、1,
1-ジメチル-1,4-ジアミノ-ブタン、1-エチル-1,4-ジア
ミノ-ブタン、1,2-ジメチル-1,4-ジアミノ-ブタン、1,3
-ジメチル-1,4-ジアミノ-ブタン、1,4-ジメチル-1,4-ジ
アミノ-ブタン、2,3-ジメチル-1,4-ジアミノ-ブタン、2
-メチル-1,5-ジアミノ-ペンタン、2,5-ジメチル-1,6-ジ
アミノ-ヘキサン、2,4-ジメチル-1,6-ジアミノ-ヘキサ
ン、3,3-ジメチル-1,6-ジアミノ-ヘキサン、2,2-ジメチ
ル-1,6-ジアミノ-ヘキサン、2,2,4-トリメチル-1,6-ジ
アミノ-ヘキサン、2,4,4-トリメチル-1,6-ジアミノ-ヘ
キサン、2,4-ジエチル-1,6-ジアミノ-ヘキサン、2,3-ジ
メチル-1,7-ジアミノ-ヘプタン、2,4-ジメチル-1,7-ジ
アミノ-ヘプタン、2,5-ジメチル-1,7-ジアミノ-ヘプタ
ン、2,2-ジメチル-1,7-ジアミノ-ヘプタン、2-メチル-4
-エチル-1,7-ジアミノ-ヘプタン、2-エチル-4-メチル-
1,7-ジアミノ-ヘプタン、2,2,5,5-テトラメチル-1,7-ジ
アミノ-ヘプタン、3-イソプロピル-1,7-ジアミノ-ヘプ
タン、3-イソオクチル-1,7-ジアミノ-ヘプタン、1,3-ジ
メチル-1,8-ジアミノ-オクタン、1,4-ジメチル-1,8-ジ
アミノ-オクタン、2,4-ジメチル-1,8-ジアミノ-オクタ
ン、3,4-ジメチル-１,8-ジアミノ-オクタン、4,5-ジメ
チル-1,8-ジアミノ-オクタン、2,2-ジメチル-1,8-ジア
ミノ-オクタン、3,3-ジメチル-1,8-ジアミノ-オクタ
ン、4,4-ジメチル-1,8-ジアミノ-オクタン、3,3,5-トリ
メチル-1,8-ジアミノ-オクタン、2,4-ジエチル-1,8-ジ
アミノ-オクタン、5-メチル-1,9-ジアミノ-ノナンおよ
びこれらの組合せなどが挙げられる。

【００２６】芳香族ポリアミド（Ｂ）が上記のような脂
肪族ジアミン、脂環族ジアミンなどのジアミンから誘導
される構成単位を含有すると、ポリエステル組成物は、
耐熱性、成形性、保香性などが優れる。また芳香族ポリ
アミド（Ｂ）は、トリメリット酸、ピロメリット酸など
の３塩基以上の多価カルボン酸から誘導される構成単位
を少量、例えば１モル％以下の量で含有していてもよ
い。

【００２７】本発明で用いられる芳香族ポリアミド
（Ｂ）としては、メタキシリレンジアミンとアジピン酸
とから得られる芳香族ポリアミドが好ましい。このよう
な芳香族ポリアミドとしては、ジアミン単位を１００モ
ル％としたときにメタキシリレンジアミンから誘導され
る構成単位を７０モル％以上、好ましくは９０モル％以
上の割合で含有し、ジカルボン酸単位を１００モル％と
したときに脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上、好ま
しくは９０モル％以上の割合で含有する芳香族ポリアミ
ドが好ましい。

【００２８】芳香族ポリアミド（Ｂ）は、３０℃の濃硫
酸中で測定される極限粘度［η］が、０．５〜３．０ｄ
ｌ／ｇ、好ましくは０．５〜２．８ｄｌ／ｇ、特に好ま
しくは０．６〜２．５ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ま
しい。本発明で用いられる芳香族ポリアミド（Ｂ）は、
上記のようなジカルボン酸とジアミンとを公知方法で重
縮合させることにより製造することができ、例えば重縮
合反応は、水溶液状態のナイロン塩を加圧下で加熱する
方法、常圧下でジアミンとジカルボン酸とを直接反応さ
せる方法などが挙げられる。重縮合反応の際には、次亜
リン酸ナトリウムなどの触媒や、安息香酸などの分子量
調整剤を配合することができる。

【００２９】（（Ｃ）ＰＥＴ／ＰＥＮ）ポリエチレンテ
レフタレートは、テレフタル酸から誘導される構成単位
を主成分とするジカルボン酸単位と、エチレングリコー
ルから誘導される構成単位を主成分とするジオール単位
とからなる。ポリエチレンテレフタレートは、全ジカル
ボン酸単位に対して、テレフタル酸以外のジカルボン酸
から誘導される構成単位を２０モル％以下の割合で含有
していてもよい。

【００３０】このようなジカルボン酸として具体的に
は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸などが挙げられる。

【００３１】またポリエチレンテレフタレートは、全ジ
オール単位に対して、エチレングリコール以外のジオー
ルから誘導される構成単位を２０モル％以下の割合で含
有していてもよい。このようなジオールとして具体的に
は、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、
テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコールなどの脂肪族グリコール；シ
クロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール；ビ
スフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス（4-β-ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香族ジオ
ール類などが挙げられる。

【００３２】さらにポリエチレンテレフタレートは、ト
リメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペン
タエルスリトールなどの官能基を３個以上有する化合物
から誘導される構成単位を少量、例えば２モル％以下の
割合で含んでいてもよい。このようなポリエチレンテレ
フタレートは、実質上線状であり、このことは該ポリエ
チレンテレフタレートが、o-クロロフェノールに溶解す
ることによって確認される。

【００３３】ポリエチレンテレフタレートのo-クロロフ
ェノール中で２５℃で測定した固有粘度（IV）（フェノ
ール／1,1,2,2-テトラクロロエタン混合溶媒中で２５℃
で測定）は、通常０．５〜１．６ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．７〜１．５ｄｌ／ｇの範囲である。このようなポリ
エチレンテレフタレートのなかでは、全ジカルボン酸単
位に対して、テレフタル酸から誘導される構成単位を８
５モル％を超える割合、好ましくは９０〜１００モル％
の割合で含有するジカルボン酸単位と、全ジオール単位
に対して、エチレングリコールから誘導される構成単位
を８５モル％を超える割合、好ましくは９０〜１００モ
ル％の割合で含有するジオール単位とからなり、極限粘
度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７〜１．
３ｄｌ／ｇの範囲にあるポリエチレンテレフタレートが
好ましい。

【００３４】ポリエチレンテレフタレートは、テレフタ
ル酸を主成分とするジカルボン酸またはそのエステル形
成誘導体（例えば低級アルキルエステル、フェニルエス
テルなど）と、エチレングリコールを主成分とするジオ
ールまたはそのエステル形成誘導体（例えばモノカルボ
ン酸エステルエチレンオキサイドなど）を原料として従
来公知の方法で製造することができる。

【００３５】ポリエチレンナフタレートは、2,6-ナフタ
レンジカルボン酸から誘導される構成単位などのジカル
ボン酸単位と、エチレングリコールから誘導される構成
単位などのジオール単位とからなる。ポリエチレンナフ
タレートは、全ジカルボン酸単位に対して、2,6-ナフタ
レンジカルボン酸以外のジカルボン酸から誘導される構
成単位を２０モル％以下の割合で含有していてもよい。

【００３６】このようなジカルボン酸として具体的に
は、テレフタル酸、イソフタル酸、2,7-ナフタレンジカ
ルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレ
ンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキ
シエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン
酸などの脂肪族ジカルボン酸などが挙げられる。

【００３７】またポリエチレンナフタレートは、全ジオ
ール単位に対して、エチレングリコール以外のジオール
から誘導される構成単位を２０モル％以下の割合で含有
していてもよい。このようなジオールとして具体的に
は、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、
テトラメチレングリヒール、ネオペンチルグリコール、
ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコールなどの脂肪族グリコール；シ
クロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール；ビ
スフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス（4-β-ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの芳香族ジオ
ール類などのジヒドロキシ化合物が挙げられる。

【００３８】さらにポリエチレンナフタレートは、トリ
メシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタ
エルスリトールなどの官能基を３個以上有する化合物か
ら誘導される構成単位を少量、例えば２モル％以下の割
合で含んでいてもよい。このようなポリエチレンナフタ
レートは、実質上線状であり、このことは該ポリエチレ
ンナフタレートがo-クロロフェノールに溶解することに
よって確認される。

【００３９】ポリエチレンナフタレートのo-クロロフェ
ノール中で２５℃で測定した固有粘度（ＩＶ）（フェノ
ール／1,1,2,2-テトラクロロエタン混合溶媒中で２５℃
で測定）は、通常０．５〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．５５〜０．９ｄｌ／ｇの範囲である。ポリエチレン
ナフタレートは、2,6-ナフタレンジカルボン酸を主成分
とするジカルボン酸またはそのエステル形成誘導体（例
えば低級アルキルエステル、フェニルエステルなど）
と、エチレングリコールを主成分とするジオールまたは
そのエステル形成誘導体（例えばモノカルボン酸エステ
ルエチレンオキサイドなど）を原料として従来公知の方
法で製造することができる。（（Ｄ）多官能化合物）多官能化合物（Ｄ）は、上記ポ
リエステル（Ａ）、上記芳香族ポリアミド（Ｂ）または
上記ＰＥＴ／ＰＥＮ（Ｃ）と反応性を示す官能基を３官
能以上有する化合物またはその無水物であり、このよう
な多官能化合物（Ｄ）としては、ピロメリット酸および
その酸無水物、トリメリット酸、トリヒドロキシメチル
プロパン、トリス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、グ
リセリン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。

【００４０】このような多官能化合物（Ｄ）は、組成物
調製時に上記ポリエステル（Ａ）、上記芳香族ポリアミ
ド（Ｂ）およびＰＥＴ／ＰＥＮ（Ｃ）から選ばれる少な
くとも１つの成分と反応する。（組成物）本発明に係るポリエステル組成物は、該組成
物がポリエステル（Ａ）と、芳香族ポリアミド（Ｂ）
と、ＰＥＴ／ＰＥＮ（Ｃ）とから形成される場合は、
（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）との合計量を１００重量部とし
たときに、上記（Ａ）を２〜６９．９９重量部、好まし
くは２〜６０重量部、より好ましくは２〜４０重量部、
上記芳香族ポリアミド（Ｂ）を０．０１〜６８重量部、
好ましくは０．０１〜５０重量部、より好ましくは０．
０１〜３０重量部、上記ＰＥＴ／ＰＥＮ（Ｃ）を３０〜
９５重量部、好ましくは４０〜９５重量部、より好まし
くは４５〜９５重量部の割合で含んでいる。

【００４１】また発明に係るポリエステル組成物が、該
組成物がポリエステル（Ａ）と、芳香族ポリアミド
（Ｂ）と、ＰＥＴ／ＰＥＮ（Ｃ）と、多官能化合物
（Ｄ）とから形成される場合は、（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ）との合計量を１００重量部としたときに、上記
（Ａ）を２〜６９．９８重量部、好ましくは２〜６０重
量部、より好ましくは２〜４０重量部、上記芳香族ポリ
アミド（Ｂ）を０．０１〜６８重量部、好ましくは０．
０１〜５０重量部、より好ましくは０．０１〜３０重量
部、上記ＰＥＴ／ＰＥＮ（Ｃ）を３０〜９５重量部、好
ましくは４０〜９５重量部、より好ましくは４５〜９５
重量部、上記多官能化合物（Ｄ）を（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ）との合計量１００重量部に対して０．０１〜３．
０重量部、好ましくは０．０１〜２．０重量部、より好
ましくは０．０１〜１．５重量部の割合で含んでいる。

【００４２】ＰＥＴ／ＰＥＮ（Ｃ）に、上述したような
ポリエステル（Ａ）および芳香族ポリアミド（Ｂ）を配
合することによりガスバリア性および透明性に優れたポ
リエステル組成物が得られる。またこのような組成物に
さらに多官能化合物（Ｄ）を配合するとさらに透明性に
優れたポリエステル成形体が得られる。本発明に係るポ
リエステル組成物は、従来公知の方法で製造することが
でき、例えば上記各成分をヘンシェルミキサー、Ｖ-ブ
レンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダーなど
で混合した後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バ
ンバリーミキサーなどで溶融混練し、造粒または粉砕す
る方法などを採用して製造することができる。

【００４３】本発明に係るポリエステル組成物には、耐
熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、顔
料分散剤、顔料または染料など、通常ポリエステルに添
加して用いられる各種配合剤を、本発明の目的を損なわ
ない範囲で添加することができる。本発明に係るポリエ
ステル組成物は、透明性、ガスバリア性に優れており、
ガスがリア性および透明性が要求される各種成形体、例
えばボトル用素材として好適である。またこのようなポ
リエステル組成物は、多層構造の成形体の１層として用
いることにより透明性を低下させることなく、成形体に
ガスバリア性を付与することができる。

【００４４】成形体本発明に係る成形体としては、上記ポリエステル組成物
からなる成形体および多層構造を有する成形体であっ
て、少なくとも１つの層が上記ポリエステル組成物から
なる成形体がある。本発明に係るポリエステル組成物か
らは、射出成形体、押出成形体、ブロー成形体などによ
り各種成形体、例えばボトル形成用プリフォーム、二軸
延伸ボトル、シート、フィルムなどを製造することがで
きる。

【００４５】射出成形体は、従来公知の射出成形装置お
よび成形条件を採用して、ポリエステル組成物を種々の
形状に射出成形して製造することができる。ボトル形成
用プリフォームは、例えば射出成形により製造すること
ができる。押出成形体は、従来公知の押出装置および成
形条件を採用して、例えば単軸スクリュー押出機、混練
押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融し
たポリエステル組成物をＴダイなどから押出すことによ
り製造することができる。シートまたはフィルム（未延
伸）は、例えば押出成形により製造することができる。
延伸フィルムは、上記のような押出シートまたは押出フ
ィルム（未延伸）を、例えばテンター法（縦横延伸、横
縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法により延伸する
ことにより得られる。

【００４６】ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装
置および成形条件を採用して製造することができる。二
軸延伸ボトルは、例えば上記ポリエステル組成物からな
るプリフォームを延伸適正温度まで加熱した後、二軸延
伸ブロー成形することにより製造することができる。ま
た、ポリエステル組成物をパリソン金型に射出してパリ
ソンを成形し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保
持した後空気を吹き込み、金型に着装することにより二
軸延伸ボトルを製造することができる。

【００４７】延伸（ブロー）倍率は、通常縦方向に１.
１〜３.５倍、横方向に１.３〜４.５倍程度である。少
なくとも１つの層が上記ポリエステル組成物からなる多
層構造を有する成形体は、異なる樹脂からなる層を少な
くとも２層有し、かつ少なくとも１つの層がポリエステ
ル組成物からなる成形体である。ポリエステル組成物か
らなる層以外の他の層を構成する樹脂としては熱可塑性
樹脂であれば特に限定されないが、ポリエステルが好ま
しく、特に上記ＰＥＴ／ＰＥＮ（Ｃ）が好ましい。また
多層構造を有する成形体を構成する層の数は特に限定さ
れないが、通常２〜７層、好ましくは３〜５層である。
ポリエステル組成物からなる層は、表層であっても中間
層であってもよいが、中間層であることが好ましい。

【００４８】本発明に係る多層構造を有する成形体は、
３層からなりポリエステル組成物からなる層が中間層で
あることが特に好ましい。多層構造を有する成形体は、
全肉厚に対してポリエステル組成物層が７０〜９０％、
好ましくは８０〜９０％の厚さであることが望ましい。
このような多層構造を有する成形体としては、射出成形
体、押出成形体、ブロー成形体などの各種成形体、例え
ば多層構造のプリフォーム、多層構造のボトル、多層構
造のシート、多層構造のフィルムなどがある。

【００４９】これらの多層構造を有する成形体は、共射
出、共押出などの成形方法により上記方法に準じて製造
することができる。

【００５０】

【発明の効果】本発明に係るポリエステル組成物および
該組成物からなる成形体は、ガスバリア性および透明性
に優れているだけでなく、リサイクル性にも優れてい
る。

【００５１】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。以下の実施例および比較例においては以下
の樹脂を使用した。ポリエステル（A-1）：カルボン酸成分は、テレフタル
酸１０モル％、イソフタル酸９０モル％からなり、グリ
コール成分は、エチレングリコール８５モル％、1,3-ビ
スヒドロキシエトキシベンゼン１５モル％からなり、1,
1,1-トリスヒドロキシメチルプロパンを０．３モル％の
範囲で添加して重合したポリエステル（例えば、特公昭
６３−４０４４４号公報、特開平１２−８６７４８号公
報に記載の方法で製造できる。）ポリエステル（A-2）：カルボン酸成分は、テレフタル
酸６０モル％、イソフタル酸４０モル％からなり、グリ
コール成分は、エチレングリコール１００モル％からな
るモノマーを重縮合したポリエステル（例えば、特公昭
６３−４０４４４号公報、特開平１２−８６７４８号公
報に記載の方法で製造できる。）芳香族ポリアミド（Ｂ）：商品名ＭＸナイロン−Ｓ（三
菱瓦斯化学社製）、アジピン酸とメタキシリレンジアミ
ンとから得られる芳香族ポリアミドポリエチレンテレフタレート（C-1）：商品名ＳＡ１３
５（ペトネシアレジンド社製）ポリエチレンナフタレート（C-2）：IVが０．６ｄｌ／
ｇのポリエチレンナフタレート（例えば、特開平１１−
３１０６２９号公報に記載の方法により製造できる。）

【００５２】

【実施例１】ポリエステル（A-1）４０重量部と芳香族
ポリアミド（Ｂ）１０重量部とポリエチレンテレフタレ
ート（C-1）５０重量部をラボプラストミルにて２７０
℃で１０分間混練を実施した。スクリュー回転数は７０
ｒｐｍ、原料仕込み量は７０ｇであった。また、混練部
分は窒素雰囲気となるように工夫した。混練が終了した
樹脂組成物をプレス成形機を用いて０．３ｍｍの厚さの
金型で成形した。２８０℃ホットプレート上で６分間予
熱し、気泡を抜いた後１分間１２０ｋｇ／ｃｍ ²で加圧
した。その後−１０℃にセットした冷却用のコールドプ
レートで１０分間１２０ｋｇ／ｃｍ²で加圧して冷却し
た。作成した未延伸シートの中央部から１００ｍｍ×１
００ｍｍのサンプルを打ち抜き、設定温度９０℃にて２
軸延伸機で延伸した。予熱時間は３分で、延伸倍率は３
×３倍とした。また、延伸速度は２５ｍｍ／ｓｅｃとし
延伸後のフィルムを３分間冷却した。得られたフィルム
の厚さは０．０３３ｍｍであった。このフィルムを用い
てガスバリア性およびヘイズを測定した。結果を表１に
示す。

【００５３】なお各物性の測定方法は以下の通りであ
る。炭酸ガスバリア性の測定方法ジーエルサイエンス株式会社製ガス透過率測定装置GPM-
250を用いて、２３℃、相対湿度６０％の条件下で炭酸
ガスバリア性を測定した。ヘイズＡＳＴＭＤ１００３の方法に準じて、得られたフィル
ムを測定した。

【００５４】

【実施例２】ポリエステル（A-1）、芳香族ポリアミド
（Ｂ）およびポリエチレンテレフタレート（C-1）とと
もに無水ピロメリット酸（Ｄ）を０．２重量部使用した
こと以外は実施例１と同様にして、延伸フィルムを作製
し、ガスバリア性およびヘイズを測定した。結果を表１
に示す。

【００５５】

【実施例３】ポリエチレンテレフタレート（C-1）に代
えて、ポリエチレンナフタレート（C-2）を用い、かつ
無水ピロメリット酸（Ｄ）を０．２重量部使用し、混練
温度を２９０℃、プレス成形温度を３００℃としたこと
以外は実施例１と同様にして、延伸フィルムを作製し、
ガスバリア性およびヘイズを測定した。結果を表１に示
す。

【００５６】

【比較例１】ポリエステル（A-1）を使用せず、ポリエ
チレンテレフタレート（C-1）を９０重量部使用し、か
つ無水ピロメリット酸（Ｄ）を０．２重量部使用したこ
と以外は実施例１と同様にして、延伸フィルムを作製
し、ガスバリア性およびヘイズを測定した。結果を表１
に示す。

【００５７】

【比較例２】芳香族ポリアミド（Ｂ）を使用せず、ポリ
エチレンテレフタレート（C-1）を６０重量部使用し、
かつ無水ピロメリット酸（Ｄ）を０．２重量部使用した
こと以外は実施例１と同様にして、延伸フィルムを作製
し、ガスバリア性およびヘイズを測定した。結果を表１
に示す。

【００５８】

【比較例３】ポリエステル（A-1）に代えて、ポリエス
テル（A-2）を使用し、かつ無水ピロメリット酸（Ｄ）
を０．２重量部使用したこと以外は実施例２と同様にし
て延伸フィルムを作製し、ガスバリア性およびヘイズを
測定した。結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 77/06 Ｃ０８Ｌ 77/06 Ｆターム(参考） 4F070 AA47 AA54 AC36 AC40 AE08 FA03 4F071 AA45 AA46 AA56 AA88 AC09 AE02 AF08 AF30 AH05 BB05 BB06 BC01 BC04 4J002 CF04W CF06Y CF08Y CL03X EC056 EF116 EL136 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AE01 BA03 BF20 CB05A CB06A

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）全ジカルボン酸単位に対して、テレ
フタル酸から誘導される構成単位を０〜５０モル％、イ
ソフタル酸から誘導される構成単位を５０〜１００モル
％の割合で含有するジカルボン酸単位と、全ジオール単
位に対して、エチレングリコールから誘導される構成単
位を２５〜１００モル％、1,3-ビス（ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンから誘導される構成単位を０〜７５モル％
の割合で含有するジオール単位とからなり、極限粘度が
０．５〜１．５ｄｌ／ｇの範囲にあるポリエステルと、
（Ｂ）芳香族ポリアミドと、（Ｃ）ポリエチレンテレフ
タレートおよび／またはポリエチレンナフタレートとか
らなることを特徴とするポリエステル組成物。
【請求項２】上記（Ｂ）芳香族ポリアミドが、メタキシ
リレンジアミンとアジピン酸とから得られたポリアミド
である請求項１に記載のポリエステル組成物。
【請求項３】上記（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）芳香族
ポリアミドと、（Ｃ）ポリエチレンテレフタレートおよ
び／またはポリエチレンナフタレートとの合計量を１０
０重量部としたときに、上記（Ａ）を２〜６９．９９重
量部、上記（Ｂ）を０．０１〜６８重量部、上記（Ｃ）
を３０〜９５重量部の割合で含む請求項１または２に記
載のポリエステル組成物。
【請求項４】請求項１に記載の（Ａ）ポリエステル、上
記（Ｂ）芳香族ポリアミドならびに（Ｃ）ポリエチレン
テレフタレートおよび／またはポリエチレンナフタレー
トに加えて、（Ｄ）上記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）と
反応性を示す官能基を３官能以上有する多官能化合物ま
たはその無水物を含むことを特徴とするポリエステル組
成物。
【請求項５】上記（Ｂ）芳香族ポリアミドが、メタキシ
リレンジアミンとアジピン酸とから得られたポリアミド
である請求項４に記載のポリエステル組成物。
【請求項６】上記（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）芳香族
ポリアミドと、（Ｃ）ポリエチレンテレフタレートおよ
び／またはポリエチレンナフタレートと、（Ｄ）上記
（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）と反応性を示す官能基を３
官能以上有する多官能化合物またはその無水物との合計
量を１００重量部としたときに、上記（Ａ）を２〜６
９．９８重量部、上記（Ｂ）を０．０１〜６８重量部、
上記（Ｃ）を３０〜９５重量部、上記（Ｄ）を０．０１
〜３．０重量部の割合で含む請求項４または５に記載の
ポリエステル組成物。
【請求項７】（Ａ）全ジカルボン酸単位に対して、テレ
フタル酸から誘導される構成単位を０〜５０モル％、イ
ソフタル酸から誘導される構成単位を５０〜１００モル
％の割合で含有するジカルボン酸単位と、全ジオール単
位に対して、エチレングリコールから誘導される構成単
位を２５〜１００モル％、1,3-ビス（ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンから誘導される構成単位を０〜７５モル％
の割合で含有するジオール単位とからなり、極限粘度が
０．５〜１．５ｄｌ／ｇの範囲にあるポリエステルと、
（Ｂ）芳香族ポリアミドと、（Ｃ）ポリエチレンテレフ
タレートおよび／またはポリエチレンナフタレートと、必要に応じて（Ｄ）上記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）と
反応性を示す官能基を３官能以上有する多官能化合物ま
たはその無水物とを溶融混練することを特徴とするポリ
エステル組成物の製造方法。
【請求項８】請求項１ないし６のいずれか１項に記載の
ポリエステル組成物からなることを特徴する成形体。
【請求項９】多層構造を有する成形体であって、少なく
とも１つの層が請求項１ないし６のいずれか１項に記載
のポリエステル組成物からなることを特徴とするポリエ
ステル成形体。
【請求項１０】上記成形体が、射出成形体、ブロー成形
体または押出成形体である請求項７または８に記載のポ
リエステル成形体。
【請求項１１】上記成形体がプリフォーム、二軸延伸ボ
トル、シートまたはフィルムである請求項７または８に
記載のポリエステル成形体。