JPH0149384B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐ガス透過性、耐熱性、耐衝撃性、
透明性等に優れた二軸延伸容器を得るに好適なポ
リエステル組成物に関する。 〔従来の技術〕 ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下PET
と呼ぶ場合がある）の二軸延伸成形品は、機械的
強度、剛性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、透明性
等の優れた性質を活かしてフイルム、シート及び
容器等の包装材料として広く用いられている。し
かしながら、PETを主体とした二軸延伸吹込成
形された容器にも欠点がないわけではなく、例え
ば充分な熱固定ができないこと、耐ガス透過性が
充分でないこと等の欠点を有している。中でも耐
ガス透過性の不充分さは、PET本来の材質に基
因するものであり、成形加工により解決すること
は困難であつた。 PET容器の耐ガス透過性を改良する方法とし
ては、PETに比べて耐ガス透過性に優れる樹脂、
例えばポリ塩化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体鹸化物、ポリアミド等と積層する方法
が考えられるが、かかる樹脂はいずれにしても
PETとの接着性に劣るので、たとえPETで挾ん
だ三層構造としても、延伸成形あるいは使用時に
一部が剥離し耐ガス透過性が低下する虞れがあつ
た。 又、一方では、PETに代えてポリエチレンイ
ソフタレート又はその共重合体を用いること（特
開昭59―64624号公報）、あるいはポリエチレンイ
ソフタレートとポリエチレンテレフタレート等と
をブレンドする方法（特開昭59―64658号公報）
等が提案されている。しかしながら、いずれにし
てもポリエチレンイソフタレートを用いる方法は
高融点のオリゴマーを含んでいるために、成形品
に好ましからざる異物として混入する。同じく
PETの耐ガス透過性を改良する方法として、イ
ソフタル酸を用いるとともに、ジヒドロキシ化合
物としてエチレングリコールとともに１，３ビス
（２―ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを共重合し
たコポリエステル（特開昭58―167617号公報）が
提案されている。 しかしながら、かかるコポリエステルも単独で
の成形品は、強度が低く耐熱性も不良であり実用
に耐えない。 〔発明が解決しようとする問題点〕 かかる状況に鑑み、本発明者は、耐ガス透過性
に優れ且つ耐熱性、耐衝撃性、透明性等をも有す
る二軸延伸容器を得るに好適なポリエステル組成
物を得るべく種々検討した結果、ポリエチレンテ
レフタレートに特定量のイソフタル酸及び１，３
ビス（２―ヒドロキシエトキシ）ベンゼンあるい
は１，４ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと
を共重合した共重合ポリエステルとを混合した組
成物を用いることにより、上記目的が達成できる
ことが分かり本発明を完成するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 すなわち本発明は、 ポリエチレンテレフタレート(A)５ないし95重量
％と、(b)ジカルボン酸成分の20ないし100モル％
がイソフタル酸からなり、ジヒドロキシ化合物成
分の５ないし90モル％が、１，３ビス（２―ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼンあるいは１，４ビス
（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン及び10ないし95
モル％がエチレングリコールからなる共重合ポリ
エステル(B)５ないし95重量％とからなることを特
徴とするポリエステル組成物である。 〔作用〕 本発明におけるポリエチレンテレフタレート(A)
とは、通常ジカルボン酸成分の80モル％を越え
る、好ましくは90モル％以上がテレフタル酸であ
り、グリコール成分の80モル％以上、好ましくは
90モル％以上がエチレングリコールである結晶性
の熱可塑性ポリエステル樹脂である。尚、残余の
他のジカルボン酸としては、具体的には例えばイ
ソフタル酸、ジフエニルエーテル―４，４―ジカ
ルボン酸、ナフタリン―１，４―または２，６―
ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シユウ
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデ
カジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸等が
挙げられ、他のグリコール成分としては、プロピ
レングリコール、１，４―ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール等の脂肪族グリコール、シク
ロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコール、
ビスフエノールＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物
等が挙げられる。 本発明に用いるポリエチレンテレフタレート(A)
の分子量は、容器等を製造し得るものであれば特
に限定されないが、通常オルトクロロフエノール
25℃における極限粘度〔η〕（以下と呼ぶ）が
0.6dl／ｇ以上好ましくは0.8ないし0.85dl／ｇの
範囲のものである。 本発明における共重合ポリエステル(B)とは、ジ
カルボン酸成分の20ないし100モル％、好ましく
は50ないし100モル％がイソフタル酸からなり、
ジヒドロキシ化合物成分の５ないし90モル％、好
ましくは10ないし85モル％が１，３ビス（２―ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼンあるいは１，４ビス
（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン及び10ないし95
モル％、好ましくは15ないし90モル％がエチレン
グリコールからなる共重合ポリエステルである。
ジカルボン酸成分の100モル％未満がイソフタル
酸である場合、他のジカルボン酸成分としてはテ
レフタル酸が使用できる。この場合のテレフタル
酸の量は80モル％以下、好ましくは50モル％以下
である。イソフタル酸が20モル％未満のものを用
いても耐ガス透過性が改良されず、１，３ビス
（２―ヒドロキシエトキシ）ベンゼンあるいは、
１，４ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンが５
モル％未満のものを用いてもオリゴマーの発生を
抑制できない。一方90モル％を越えるものは、重
縮合の速度が低下して望ましくない。 前記共重合ポリエステル(B)の分子量は、容器を
製造し得るものであれば特に限定はされないが、
通常オルトクロロフエノール溶媒におけるが
0.6dl／ｇ以上、好ましくは0.8ないし0.85dl／ｇ
の範囲のものである。 本発明のポリエステル組成物は、前記ポリエチ
レンテレフタレート(A)５ないし95重量％、好まし
くは50ないし90重量％及び、共重合ポリエステル
(B)５ないし95重量％好ましくは10ないし50重量％
とから構成される。共重合ポリエステル(B)の量が
５重量％未満では、耐ガス透過性が改良されず、
一方95重量％を越えるものは耐熱性、耐衝撃性等
が低下する。 本発明のポリエステル組成物を得るには、前記
ポリエチレンテレフタレート(A)及び共重合ポリエ
ステル(B)とを、前記範囲で種々公知の方法例えば
ヘンシエルミキサー、Ｖ―ブレンダー、リボンブ
レンダー、タンブラーブレンダー等で混合する方
法、更には、混合後一軸押出機、二軸押出機、ニ
ーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練し造粒
あるいは粉砕する方法を採用する事ができる。 本発明のポリエステル組成物には、耐熱安定
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、核
剤、顔料分散剤、顔料あるいは染料等の通常ポリ
エステルに添加使用される各種配合剤を本発明の
目的を損わない範囲で添加しておいてもよい。 本発明のポリエステル組成物は二軸延伸容器用
として優れている。もちろんシート、フイルムそ
の他の成形品にも使用することが可能である。 本発明のポリエステル組成物から得られる二軸
延伸容器は、更には縦方向に1.5ないし3.5倍、更
に好ましくは２ないし３倍、横方向に２ないし５
倍、更に好ましくは３ないし4.5倍に延伸されて
なる。 本発明の容器は、前記ポリエステル組成物を用
いて従来のPETの二軸延伸吹込成形方法に準じ
て製造することが出来る。すなわち通常の射出成
形機により成形された有底パリソン、あるいは押
出成形機により成形されたパリソンの一端を有底
化して得られた有底パリソンを、ポリエステル組
成物の延伸温度である80ないし120℃、好ましく
は90ないし110℃で、吹込成形金型内で軸方向に
移動するロツドと加圧気体の吹込により縦方向に
1.5ないし3.5倍、好ましくは２ないし３倍及び横
方向に２ないし５倍、好ましくは３ないし4.5倍
に延伸する方法が例示できる。また射出成形によ
る成形方法としては、コールド・バリソンによる
２ステージ方式あるいはホツトパリソンによる１
ステージ方式のいずれでもよい。 尚、本発明の容器に、更に容器の剛性を改良す
るために、ポリエチレンテレフタレート(A)を内層
及び外層に積層しておいてもよい。 〔発明の効果〕 本発明のポリエステル組成物は、従来のポリエ
チレンテレフタレートあるいはポリエチレンイソ
フタレート組成物に比べて、成形時にオリゴマー
の混入が少なく、又本発明のポリエステル組成物
は耐ガス透過性、耐熱性、耐衝撃性、透明性等に
優れている。とくに二軸延伸した場合にこれらの
特性に優れているので、二軸延伸フイルム、押出
成形シートを真空圧空成形等の熱成形して得られ
る容器、トレーあるいは二軸延伸吹込成形によつ
て得られる容器等に使用できる。 更に本発明のポリエステル組成物からなる容器
は、従来のポリエチレンテレフタレートからなる
容器に比べ、耐ガス透過性に優れ、又ポリエチレ
ンテレフタレートにポリ塩化ビニリデン等の耐ガ
ス透過性に優れた素材を積層した容器の如く運搬
時等に被膜が破れて耐ガス透過性が低下すること
もなく、更に特殊なナイロンやエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体鹸化物の様に高湿度下での耐ガス透
過性の低下も少ない。 更に特殊ナイロンやエチレン・酢酸ビニル共重
合鹸化物の様にPETに混入した場合に、透明性
が低下することもないのでリサイクル性にすぐれ
ている。 〔実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
例に何ら制約されるものではない。 実施例１〜５、比較例６ GaO₂触媒を用いてテレフタル酸：イソフタル
酸／エチレングリコール：１，３ビス（２―ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン＝10：90／85：15ポリ
エステルコポリマーを製造し、オルトクロロフエ
ノール溶媒下でのが0.85dl／ｇのポリマーを得
た（以下COPET―１と称す）。このポリマーを
用い三井ペツト樹脂(株)のポリエチレンテレフタレ
ートJ135とのドライブレンドによるボトル成形を
行ない１のボルト（縦方向：2.5倍、横方向４
倍、延伸温度100℃、胴部厚さ250μ）を得た。こ
のボトルの切片を用いその炭酸ガス透過性を
PERMATRAN―型測定器を用いて調べた結
果は表の通りである。 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (a)ポリエチレンテレフタレート(A)５ないし95
   重量％と、(b)ジカルボン酸成分の20ないし100モ
   ル％がイソフタル酸からなり、ジヒドロキシ化合
   物成分の５ないし90モル％が、１，３ビス（２―
   ヒドロキシエトキシ）ベンゼンあるいは１，４ビ
   ス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン及び10ないし
   95モル％がエチレングリコールからなる共重合ポ
   リエステル(B)５ないし95重量％とからなることを
   特徴とするポリエステル組成物。