JPH0263716A

JPH0263716A - ポリエステル容器

Info

Publication number: JPH0263716A
Application number: JP1035821A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Imuda; 伸一伊牟田
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1989-02-15
Filing date: 1989-02-15
Publication date: 1990-03-05
Also published as: JPH0420774B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、耐ガス透過性、耐熱性、耐衝撃性、透明性等
に優れたポリエステル容器に関し、更に詳しくはポリエ
ステルニ軸延伸容器に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴと呼ぶ場
合がある）の二軸延伸成形品は、機械的強度、剛性、耐
熱性、耐薬品性、耐油性、透明性等の優れた性質を活か
してフィルｔ１、シート及び容器等の包装材料として広
く用いられている。しかしながら、ＰＥＴを主体とした
二軸延伸吹込成形された容器にも欠点がないわけではな
く、例えば充分な熱固宏ができないこと、耐ガス透過性
が充分でないこと等の欠点を有している。中でも耐ガス
透過性の不充分さは、ＰＥＴ本来の材質に起因するもの
であり、成形加工により解決することは困雅であった。

ＰＥＴ容器の耐ガス透過性を改良する方法としては、Ｐ
ＥＴに比べて耐ガス透過性に優れる樹脂。

例えばポリ塩化ビニリデン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体鹸化物、ポリアミド等と積層する方法が考えられる
が、かかる樹脂はいずれにしてもＰＥＴとの接着性に劣
るので、たとえＰＥＴで挟んだ三層構造としても、延伸
成形あるいは使用時に一部が剥離し耐ガス透過性が低下
する虞れがあつた・又、一方では、ＰＥＴに代えてポリエチレンイソフタレ
ート又はその共重合体を用いること（特開昭５９−６４
６２４号公報）、　あるいはポリエチレンイソフタレー
１−とポリエチレンテレフタレート等とをブレンドする
方法（特開昭５９−６４６５８号公報）等が提案されて
いる。しかしながら、いずれにしてもポリエチレンイソ
フタレートを用いる方法は高融点のオリゴマーを含んで
いるために、成形品に好ましからざる異物として混入す
る。同じ＜ＰＥＴの耐ガス透過性を改良する方法として
、イソフタル酸を用いるとともに、ジヒドロキシ化合物
としてエチレングリコールとともに１，３ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼン　を共重合したコポリエス
テル（特開昭５８−１６７６１７号公報）が提案されて
いる。

しかしながら、かかるコポリエステルも単独での成形品
は１強度が低く耐熱性も不良であり実用に酎えない。

〔発明が解決しようとする課題〕

かかる状況に鑑み、本発明者は、耐ガス透過性に優れ且
つ耐熱性、耐衝撃性、透明性等をも有する二軸延伸ポリ
エステル容器を得るへく種々検討した結果、ポリエチレ
ンテレフタレートと、特定量のイソフタル酸及び１．３
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンあるいは１．
４ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを共重合した共
重合ポリエステルとを混合した組成物を二軸延伸成形す
ることにより、上記目的が達成できることが分かり本発
明を完成するに至った。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、（１）（ａ）ポリエチレンテレフタレート（Ａ）５ない
し９５重量％と、（ｂ）ジカルボン酸成分の２０ないし
１００モル％がイソフタル酸からなり、　ジヒドロキシ
化合物成分の５ないし９０モル％が、１．３ビス（２ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼンあるいは１，４ビス（ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン及び１０ないし９５モル％が
エチレングリコールからなる共重合ポリエステル（Ｂ）
５ないし９５重量％とからなるポリエステル組成物を二
軸延伸成形してなることを特徴とするポリエステル容器
である。

本発明におけるポリエチレンテレフタレート（Ａ）とは
、通常ジカルボン酸成分の８０モル％を越える、好まし
くは９０モル％以上がテレフタル酸であり、グリコール
成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエ
チレングリコールである結晶性の熱可塑性ポリエステル
樹脂である。尚、残余の他のジカルボン酸としては、具
体的には例えばイソフタル酸、ジフェニルエーテル−４
，４−ジカルボン酸、ナフタリン−１，４−または２，
６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル
酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられ、他のグリコー
ル成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族グリコ
ール、シクロヘキサンジメタツール等の脂環族グリコー
ル、　ビスフェノールＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物
等が挙げられる。

本発明におけるポリエチレンテレフタレート（Ａ）の分
子量は、容器を製造し得るものであれば特に限定されな
いが、通常オルトクロロフェノール２５℃における極限
粘度〔η〕（以下■と呼ぶ）が０．６ｄＱ／ｇ以上、好
ましくは０．８ないし０．８５ｄ１２／ｇの範囲のもの
である。

本発明における共重合ポリエステル（Ｂ）とは。

ジカルボン酸成分の２０ないし１００モル％、好ましく
は５０ないし１００モル％がイソフタル酸がらなり、ジ
ヒドロキシ化合物成分の５ないし９０モル％、好ましく
は１０ないし８５モル％が１．３ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼンあるいは１．４ビス（ヒ１（ロキシ
エトキシ）ベンゼン及び１０ないし９５モル％、好まし
くは１５ないし９０モル％がエチレングリコールからな
る共重合ポリエステルである。ジカルボン酸成分の１０
０モル％未満がイソフタル酸である場合、他のジカルボ
ン酸成分としてはテレフタル酸が使用できる。この場合
のテレフタル酸の址は８０モル％以下、好ましくは５０
モル％以下である。イソフタル酸が２０モル％未満のも
のを用いても耐ガス透過性が改良されず、１．３ビス（
２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンあるいは１．４ビス
（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンが５モル％未満のもの
を用いてもオリゴマーの発生を抑制できない。一方９０
モル％を越えるものは１重縮合の速度が低下して望まし
くない。

前記共重合ポリエステル（Ｂ）の分子量は、容器を製造
し得るものであれば特に限定はされないが、通常オルト
クロロフェノール溶媒における■が０．６ｄＱ／ｇ以上
、好ましくは０．８ないし０．８５ｄｆｌ／ｇの範囲の
ものである。

本発明におけるポリエステル組成物は、前記ポリエチレ
ンテレフタレート（Ａ）５ないし９５重量％、好ましく
は５０ないし９０重量％、及び共重合ポリニスデル（Ｂ
）５ないし９５重量％、好ましくはＩＯないし５０重量
％から構成される。共重合ポリエステル（Ｂ）の量が５
重量％未満では、耐ガス透過性が改良されず、一方９５
重量％を越えるものは耐熱性、耐衝撃性等が低下する。

本発明で用いるポリエステル組成物を得るには、前記ポ
リエチレンテレフタレート（Ａ）及び共重合ポリエステ
ル（Ｂ）を、前記範囲で種々公知の方法例えばヘンシェ
ルミキサー、■−ブレンダー、リボンブレンダー、タン
ブラーブレンダー等で混合する方法、更には、混合後−
軸押出機、二軸押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ−
等で溶融混線し造粒あるいは粉砕する方法を採用するこ
とができる。

本発明で用いるポリエステル組成物には、耐熱安定剤、
耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、核剤、顔料分
散剤、顔料あるいは染料等の通常ポリエステルに添加使
用される各種配合剤を本発明の目的を損なわない範囲で
添加しておいてもよい。

本発明のポリエステル容器は、上記ポリエステル組成物
を二軸延伸成形してなるポリエステルニ軸延伸容器であ
る。

本発明のポリエステル容器は、縦方向に１．５ないし３
．５倍、好ましくは２ないし３倍、横方向に２ないし５
倍、好ましくは３ないし４．５倍に延伸したものが好ま
しい。

本発明のポリエステル容器は、前記ポリエステル組成物
を用いて従来のＰＥＴの二軸延伸吹込成形方法に準じて
製造することが出来る。すなわち通常の射出成形機によ
り成形された有底パリソン。

あるいは押出成形機により成形されたパリソンの一端を
有底化して得られた有底パリソンを、ポリエステル組成
物の延伸温度である８０ないし１２０℃、好ましくは９
０ないし１１０℃で、吹込成形金型内で軸方向に移動す
るロッドと加圧気体の吹込により縦方向に１．５ないし
３．５倍、好ましくは２ないし３倍、及び横方向に２な
いし５倍、好ましくは３ないし４．５倍に延伸する方法
が例示できる。　また射出成形による成形方法としては
、コールド・パリソンによる２ステ一ジ方式あるいはホ
ット・パリソンによる１ステ一ジ方式のいずれでもよい
。

このほか二軸延伸フィルム、押出成形シートを使用し、
真空圧空成形等の熱成形により容器を製造することもで
きる。

尚１本発明のポリエステル容器は、更に容器の剛性を改
良するために、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）を内
層及び外層に積層しておいてもよい。

本発明のポリエステル容器の種類としては、ボトル、ト
レーその他任、意の形状の容器があげられる。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル容器は、従来のポリエチレンイソ
フタレートあるいはポリエチレンイソフタレート組成物
からなる容器に比入で、成形時にオリゴマーの混入が少
なく、耐ガス透過性、耐熱性、耐？Ｍ撃性、透明性等に
も優れている。

更に本発明のポリエステル容器は、従来のポリエチレン
テレフタレートあるいはポリエチレンテレフタレート組
成物からなる容器に比へ、耐ガス透過性に優れ、又ポリ
エチレンテレフタレートにポリ塩化ビニリデン等の耐ガ
ス透過性に優れた素材を積層した容器の様に、運搬時等
に被膜が破れて耐ガス透過性が低下することもなく、更
に特殊ナイロンやエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物
の様に高湿度下での耐ガス透過性の低下も少ない。

更に特殊ナイロンやエチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化
物の様にＰＥＴに混入した場合に、透明性が低下するこ
ともないのでリサイクル性に優れている。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、これらの例に何ら制約
されるものではない。

実施例１〜５、比較例ｌＧｅＯ２触媒を用いてテレフタル酸：イソフタル酸／エ
チレングリコール：ｌ、３ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン＝　１０　：　９０／８５　：　１５のポ
リエステルコポリマーを製造し、オルトクロロフェノー
ル溶媒下での■が０．８５ｄＱ／ｇのポリマーを得た（
以下、Ｃ０ＰＥＴ−１と称す）にのポリマーを用いて三
井ペット樹脂（株）のポリエチレンテレフタレートＪ１
３５との１〜ライブレンドによりポリエステル組成物と
し、延伸温度１００℃で、縦方向２．５倍、横方向４倍
の二軸延伸吹込成形によるボトル成形を行い、胴部厚さ
２５０μのＩＱのボトルを得た。　このボトルの切片を
用い、その炭酸ガス透過性をＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−ＩＶ
型型室定器用いて調べた結果は表の通りである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）ポリエチレンテレフタレート（Ａ）５ない
し９５重量％と、（ｂ）ジカルボン酸成分の２０ないし
１００モル％がイソフタル酸からなり、ジヒドロキシ化
合物成分の５ないし９０モル％が、１，３ビス（２−ヒ
ドロキシエトキシ）ベンゼンあるいは１，４ビス（ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン及び１０ないし９５モル％が
エチレングリコールからなる共重合ポリエステル（Ｂ）
５ないし９５重量％とからなるポリエステル組成物を二
軸延伸成形してなることを特徴とするポリエステル容器
。