JPS60238355A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、溶融成形性に優れ、機械的強度およびガスバ
リヤ−性に優れ、容器用の素材として適した性能を有す
るポリエステル組成物およびその用途に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

従来、調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、炭酸飲
料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器用の素材と
してはガラスが広く使用されていた。

しかし、ガラス容器はガスバリヤ−性には優れているが
、製造コストが高いので通常使用後の空容器を回収し、
循環再使用する方法が採用されていた。しかしながら、
ガラス容器は重いので運送経費がかさむことの他に、破
損し易く、取り扱に不便であるなどの欠点があった。

ガラス容器の前述の欠点を解消するものとしてガラス容
器から種々のプラスチック容器への転換が拡大しつ９あ
る。その素材としては、貯蔵品目の種類およびその使用
目的に応じて種々のプラスチックが採用されている。こ
れらのプラスチック素材のうちで、ポリエチレンテレフ
タレートはガスバリヤ−性および透明性に優れているの
で調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品などの容器の素材と
して採用されている。しかし、これらのうちでも最も厳
しいガスバリヤ−性の要求されるビールおよび炭酸飲料
の容器の場合には、ポリエチレンテレフタレートでもま
だ充分であるとは言い難く、これらの容器に使用するた
めには肉厚を増すことによってガスバリヤ−性を向上さ
せなければならなかった。現在、ポリエステル容器への
需要は増々増大しつつあるが、これらの用途を拡大する
ためにはガスバリヤ−性に優れかつ溶融成形性に優れた
ポリエステル成形体が強く要望されている。

従来、種々のポリエステルが知られており、これらのポ
リエステルのうちでポリエチレンテレフタレートが最も
広く利用されているが、該ポリエチレンテレフタレート
を製造する際に第三成分を共縮重合させた改質ポリエチ
レンテレフタレートも種々提案されている。たとえば、
改質ポリエチレンテレフタレートの中で、第三成分とし
てテレフタル酸以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位を
共縮重合させる方法についても多くの提案があるが、こ
れらのいずれの提案によって得られる改質ポリエチレン
テレフタレートも延伸性には優れていても、これらの改
質ポリエチレンテレフタレートから成形された二軸延伸
容器はいずれもガスバリヤ−性が充分であるとは言い難
い。

従来、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
のガスバリヤ−性を向上させる目的で、該ポリエステル
にエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物、スチ
レン・アクリロニトリル共重合体、メタキシリレンジア
ミンを主成分とする、ジアミンと脂肪族ジカルボン酸か
らなる共縮合ポリアミドなどの種々の高ガスバリヤ−性
樹脂を積層した積層成形体も提案されている。

これらの積層成形体のうちで、エチレン・酢酸ビニル共
重合体の部分ケン化物を積層したポリエステル積層成形
体は、該エチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物
が熱安定性に劣るために成形時に分解を起こし易く、成
形性に難点がある。

また、スチレン・アクリロニトリル共重合体を積層した
ポリエステル積層成形体は、該スチレン・アクリロニト
リル共重合体のガラス転移温度が高いので、ポリエチレ
ンテレフタレートなどのポリエステルとの積層体を効率
よく延伸することができず、機械的強度に優れた延伸積
層成形体を形成させることができないという欠点がある
。さらに、メタキシリレンジアミンを主成分とするジア
ミンと脂肪族ジカルボン酸からなる共縮合ポリアミドを
積層したポリエステル積層成形体は、該共縮合ポリアミ
ドが高結晶性であるために、成形時に白化を起し易く、
透明性に優れた積層成形体を形成させる方法が困難であ
り、しかも両樹脂層間の接着性にも劣るので、機械的強
度に優れた積層成形体を得るのが困難であるという欠点
がある。

また、特開昭５８−１８３２４３号公報には、メタキシ
リレンジアミン成分を主成分とするジアミンと脂肪族ジ
カルボン酸からなる共縮合ポリアミドおよびポリエチレ
ンテレフタレートからなるポリエステル組成物を中間層
とし、ポリエチレンテレフタレート層を内外表面層とす
る二軸延伸ブロー成形増体が提案されているが、このブ
ロー成形増体の中間層には前記同様にキシリレンジアミ
ン成分含有の高結晶性の共縮合ポリアミドを含んでいる
ために成形時に白化現象を起こし易く、透明性に優れた
多層ブロー成形増体を成形することが困難であり、また
前記共縮合ポリアミドとポリエチレンテレフタレートと
は互いに相溶性が良くないために、この多層ブロー成形
増体は必ずしも機械強度が十分ではないという問題があ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、ガスバリヤ−性を有するポリエステル成
形体、と（にポリエステル中空成形容器に関する技術が
前述の状況にあることを認識し、溶融成形性、延伸成形
性およびガスバリヤ−性に優れかつ延伸中空成形容器用
の素材として優れた性能を発揮することができるポリエ
ステル組成物の開発を検討した結果、イソフタル酸成分
単位を特定の割合で含むジカルボン酸成分単位、メタキ
シリレンジアミン成分単位を主成分とするジアミン成分
単位および必要に応じてアミノカルボン酸成分単位から
なる共縮合ポリアミドとエチレンテレフタレートを主構
成単位とするポリアルキレンテレフタレートからなるポ
リエステル組成物が前記目的を達成することを見出し、
本発明に到達した。さらには、該ポリエステル組成物か
ら形成されるポリエステル延伸成形体、該ポリエステル
組成物から形成されるポリエステル延伸中空成形体用プ
リフォームおよび該プリフォームから形成されたポリエ
ステル延伸中空成形体は、溶融成形性、延伸性、機械的
強度およびガスバリヤ−性に優れていることを見出し、
本発明に到達した。

〔発明の概要〕

本発明を概説すれば、本発明は、エチレンテレフタレー
トを主構成単位とするポリアルキレンテレフタレート（
Ａ）および共縮合ポリアミド（Ｂ）からなるポリエステ
ル組成物であって、該共縮合ポリアミド（Ｂ）が、 ＋ａｌ　イソフタル酸成分単位を３０ないし１００モル
％の範囲で含有するジカルボン酸成分単位が３５ないし
５０モル％、 （ｂ）　メタキシリレンジアミン成分単位を主成分とす
るジアミン成分単位が３５ないし５０モル％、および （Ｃ）　炭素原子数が５ないし１２の範囲にあるアミノ
カルボン酸成分単位が０ないし３０モル％、から構成さ
れる実質上線状の共縮合ポリアミドであって、その物性
が （ｄ）　極限粘度〔η〕が０．２ないし２．５ｄ！／ｇ
の範囲にあること、および （ｅ）　ガラス転移温度が５０℃ないし１８０℃の範囲
にあること、 を特徴とするポリエステル組成物を発明の要旨とする。

さらには、前記ポリエステル組成物の延伸成形体を第二
の発明の要旨とし、該ポリエステル組成物から形成され
るポリエステル延伸中空成形体用プリフォームを第三の
発明の要旨とし、該ポリエステル組成物から形成される
ポリエステル延伸中空成形体を第四の発明の要旨とする
ものである。

〔問題点を解決するための手段および作用〕本発明のポ
リエステル組成物を構成する共縮合ポリアミド（Ｂ）は
、イソフタル酸成分単位を特定の組成で含有するジカル
ボン酸成分単位＋ａ）およびメタキシリレンジアミン成
分単位を主成分とするジアミン成分単位（ｂｌからなる
二元系の共縮合ポリアミドである場合もあるし、イソフ
タル酸成分単位を特定の組成で含有するジカルボン酸成
分単位（ａｌ、メタキシリレンジアミン成分単位を主成
分とするジアミン成分単位（ｂｌおよびアミノカルボン
酸成分単位ｔｃ＋からなる三元系共縮合ポリアミドであ
る場合もある。いずれの場合にも、本発明の共縮合ポリ
アミドは前記各成分単位の隣接したカルボキシル基とア
ミノ基とが縮合してアミド結合を形成することによって
ポリマー分子鎖を形成している。該共縮合ポリアミドの
分子末端は前記いずれの成分単位が配置されていてもよ
（、またその分子末端に存在するカルボキシル基は他の
低級ア１−＼ ミンによってアミド化されている場合もあるし、また他
の低級アミドによってはアミド化されている場合もあり
得る。同様に分子末端に存在するアミノ基は他の低級カ
ルボン酸によってアミド化されている場合もあり得る。

本発明の共縮合ポリアミド（Ｂ）は実質上線状構造を有
している。ここで、実質上線状構造とは直鎮状または分
枝鎖を有する鎖状構造であることを意味し、ゲル状架橋
構造（綱状構造）を有しないことを意味する。このこと
は、本発明の共縮合ポリアミドが硫酸、トリフロロ酢酸
、ジメチルアセトアミド・塩化リチウム混合溶媒、Ｎ−
メチルピロリドン・塩化リチウム混合溶媒などに完全に
溶解することによって確認される。

本発明のポリエステル積層成形体を構成する共縮合ポリ
アミドの組成は、 （ａｌ　イソフタル酸成分単位を３０ないし１００モル
％の範囲で含有するジカルボン酸成分単位が３５ないし
５０モル％、好ましくは４０ないし５０モル％の範囲に
あり、 （ｂ）　メタキシリレンジアミン成分単位を主成分とす
るジアミン成分単位が３５ないし５０モル％、好ましく
は４０ないし５０モル％の範囲にあり、および （Ｃ）　炭素原子数が５ないし１２の範囲にあるアミノ
カルボン酸成分単位が０ないし３０モル％、好ましくは
０ないし２０モル％の範囲、 である。該共縮合ポリアミドにおいて、ジカルボン酸成
分単位（ａ）およびジアミン成分単位（ｂｌの含有率が
３５モル％よりも小さくかつアミノカルボン酸成分単位
（Ｃ１の含有率が３０モル％より大きくなると、ポリエ
ステル組成物、ポリエステル組成物の延伸成形体、延伸
中空成形体のガスバリヤ−性が低下するようになるため
好ましくない。

また、該共縮合ポリアミドを構成するジカルボン酸成分
単位Ｔａｌはイソフタル酸成分単位を３０ないし１００
モル％の範囲で含有することが必要÷あり、さらには３
５ないし１００モル％、とくに４０ないし１００モル％
の範囲で含有することが好ましい。イソフタル酸成分単
位以外のジカルボン酸成分単位としては、通常炭素原子
数が５ないし１８の範囲にある脂肪族系、脂環族系また
は芳香族系のジカルボン酸成分単位であり、具体的には
グルタミン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸などのα、ω−脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン酸、シク
ロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などの脂環族ジカル
ボン酸、テレフタル酸、フタル酸、ナフタリン−２，６
−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸を例示するこ
とができる。ジカルボン酸成分単位中の前記イソフタル
酸成分単位以外のジカルボン酸成分単位の含有率は０な
いし７０モル％であることが必要であり、さらにはＯな
いし６５モル％、とくにＯないし６０モル％の範囲であ
ることが好ましい。

前記イソフタル酸成分単位以外のジカルボン酸成分単位
のうちには、α、ω−脂肪族ジカルボン酸成分単位を全
ジカルボン酸成分単位に対して０ないし７０モル％、と
くに０ないし６０モル％の範囲で含有していると、溶融
成形性、延伸成形性、及びガスバリヤ−性に優れたポリ
エステル組成物および該ポリエステル組成物の延伸成形
体、延伸中空成形体が得られるので好ましい。該共縮合
ポリアミドを構成するジカルボン酸成分単位中のイソフ
タル酸成分単位の含有率が３０モル％より小さくなり、
イソフタル酸成分単位以外のジカルボン酸成分単位の含
有率が７０モル％より大きくなると、該ポリエステル組
成物、該ポリエステル組成物の延伸成形体、延伸中空成
形体用プリフォーム、延伸中空成形体のガスバリヤ−性
および層間接着性が劣るようになる。

該共縮合ポリアミドを構成するジアミン成分単位（ａｌ
はメタキシリレンジアミン成分単位を主成分とするもの
であり、メタキシリレンジアミンの単独成分であっても
よいし、メタキシリレンジアミン成分単゛位を主成分と
しかつメタキシリレンジアミン成分単位以外のジアミン
成分単位からなる混合成分であっても差しつかえない。

ジアミン成分単位中のメタキシリレンジアミン成分単位
の含有率は通常５０ないし１００モル％、好ましくは７
０ないし１００モル％の範囲である。メタキシリレンジ
アミン成分単位以外のジアミン成分単位として具体的に
は、パラキシリレンジアミン、オルトキシリレンジアミ
ンなどのキシリレンジアミン、１，４−ジアミノブタン
、１，６−ジアミツヘキサン、１．８−ジアミノオクタ
ン、Ｉ＋１０−ジアミノデカン、１．１２−ジアミノド
デカンなどの脂肪族系ジアミンなどの炭素原子数が４な
いし１２の範囲のジアミンを例示することができ、これ
らのジアミンのうちではキシリレンジアミンが好ましい
。

また、該共縮合ポリアミドに必要に応じて含まれるアミ
ノカルボン酸成分単位（Ｃ）は、炭素原子数が５ないし
１２、好ましくは６ないしｌＯのアミノカルボン酸成分
単位であり、アミノカルボン酸のみならず共縮合ポリア
ミド分子中でアミノカルボン酸成分単位を形成するラク
タム類をも包含する。

該アミノカルボン酸成分単位として具体的には、δ−ア
ミノ吉草酸、ε−アミノカプロン酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノカプリン酸などを例示することができ
る。

該共縮合ポリアミドの１１．Ｎ−ジメチルアセトアミド
−塩化リチウム混合溶媒（重量比１００：５）中で２５
℃で測定した極限粘度〔η〕は０．−２ないし２．５ａ
／ｇの範囲であることが必要であり、さらには０．３な
いし２．０ａ／ｇの範囲にあることが好ましい。極限粘
度〔η〕が２．５ａ／ｇより大きくなると、該共縮合ポ
リアミドの溶融成形性が劣るようになり、また極限粘度
〔η〕が０．２ａ／ｇよりも小さくなると、該ポリエス
テル組成物、該ポリエステル組成物の延伸成形体、延伸
中空成形体用プリフォーム、延伸中空成形体の機械的強
度が低下するようになる。また、該共縮合ポリアミドの
ガラス転移温度は５０ないし１８０℃の範囲にあること
が必要であり、さらには６０ないし１７０℃の範囲にあ
ることが好ましい。該共縮合ポリアミドのガラス転移温
度が１８０℃より高くなると、該共縮合ポリアミドの溶
融成形性が劣るようになり、該ポリエステル組成物、該
ポリエステル組成物延伸成形体、延伸成形体用プリフォ
ーム、延伸中空成形体を製造する際の成形性および延伸
成形性が劣るようになる。また、ガラス転移温度が５０
℃よりも低くなると、該共縮合ポリアミドの乾燥を経済
的に容易に実施できなくなる。

本発明のポリエステル組成物を構成するポリアルキレン
テレフタレート（Ａ）は、エチレンテレフタレートを主
構成単位とするポリエステルである。該ポリアルキレン
テレフタレートのうちのエチレンテレフタレート構成単
位の含有率は通常は５０モル％以上、好ましくは７０モ
ル％以上の範囲である。該ポリアルキレンテレフタレー
トを構成するジカルボン酸成分単位としては、テレフタ
ル酸成分単位以外に他の芳香族系ジカルボン酸成分単位
の少量を含有していても差しつかえない。テレフタル酸
成分単位以外の他の芳香族系ジカルボン酸成分単位とし
て具体的にはイソフタル酸、フタル酸、ナフタリンジカ
ルボン酸などを例示することができる。該ポリアルキレ
ンテレフタレートを構成するジオール成分単位としては
、エチレングリコール成分単位以外に他のジオール成分
単位の少量を含有していても差しつかえない。エチレン
グリコール成分単位以外の他のジオール成分単位として
具体的には、■、３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン
ジオール、シクロヘキサンジメタツール、１，４−ビス
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ビス（
β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２．２−ビス（４
−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（
４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホンなどの
炭素原子数が３ないし工５のジオール成分単位を例示す
ることができる。

また、該ポリアルキレンテレフタレートには、前記芳香
族系ジカルボン酸成分単位および前記ジオール成分単位
の他に必要に応じて多官能性化合物の少量を含有してい
ても差しつかえない。多官能性化合物成分単位として具
体的には、トリメリット酸、トリメシン酸、３．３’、
５．５’−テトラカルボキシジフェニルなどの芳香族系
多塩基酸、ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族系多塩
基酸、フロログルシン、１，２，４．５−テトラヒドロ
キシベンゼンなどの芳香族系ポリオール、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトールなどの脂肪族系ポリオール、酒石酸、
リンゴ酸などのオキシポリカルボン酸などを例示するこ
とができる。

該ポリアルキレンテレフタレートの構成成分の組成は、
テレフタル酸成分単位の含を率が通常５０ないし１．０
０モル％、好ましくは７０ないし１００モル％の範囲に
あり、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン
酸成分単位の含有率が通常Ｏないし５０モル％、好まし
くはＯないし３０モル％の範囲にあり、エチレングリコ
ール成分単位の含有率が通常５０ないし１００モル％、
好ましくは７０ないし１００モル％の範囲にあり、エチ
レングリコール成分単位以外のジオール成分単位の含有
率が通常０ないし５０モル％、好ましくはＯないし３０
モル％の範囲および多官能性化合物成分単位の含有率が
通常０ないし２モル％、好ましくはＯないし１モル％の
範囲にある。また、該ポリアルキレンテレフタレートの
極限粘度〔η〕　（フェノール−テトラクロルエタン混
合溶媒中（重量比１／１）で２５℃で測定した値）は通
常０．５ないし１．５ｄ！／ｇ、好ましくは０．６ない
し１．２ｄｌ／ｇの範囲であり、融点は通常２１０ない
し２６５℃、好ましくは２２０ないし２６０℃の範囲で
あり、ガラス転移温度は通常５０ないし１２０℃、好ま
しくは６０ないし１００℃の範囲である。

本発明のポリエステル組成物において、該共縮合ポリア
ミド（Ｂ）の配合割合は該ポリアルキレンテレフタレー
ト（Ａ）の１００重量部に対して通常は２ないし５００
重量部、好ましくは３ないし３００重量部、とくに好ま
しくは５ないし１００重量部の範囲である。

本発明のポリエステル組成物には、前記ポリアルキレン
テレフタレート（Ａ）および前記共縮合ポリアミド（Ｂ
）の他に必要に応じて従来のポリアミドまたはポリアミ
ドに配合されている核剤、無機充填剤、滑剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、安定剤、帯電防止剤、防曇
剤、顔料などの各種の添加剤の適宜量が配合されていて
も差しつかえない。

本発明のポリエステル組成物は通常の成形方法によりフ
ィルム、シート、繊維、容器、その他種々の形状の成形
体の素材として未延伸の状態で使用することができる。

さらに該ポリエステル組成物を延伸状態でフィルム、シ
ート、容器として成形すると、ガスバリヤ−性がさらに
優れた成形体かえられる。次に、本発明のポリエステル
組成物の延伸成形物について説明する。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形物には、−軸延
伸物および二軸延伸物があり、その形態はフィルム、シ
ート、繊維のいずれかであってもよい。ここで、該ポリ
エステルの延伸物が一軸延伸されたものである場合には
、その延伸倍率は通常１．１ないし１０倍、好ましくは
１．２ないし８倍、と（に好ましくは１．５ないし７倍
の範囲である。またで該延伸物が二軸延伸された物であ
る場合には、その延伸倍率は縦軸方向に通常１．１ない
し８倍、好ましくは１．２ないし７倍、とくに好ましく
は１．５ないし６倍の範囲であり、横軸方向には通常１
．１ないし８倍、好ましくは１．２ないし７倍、とくに
好ましくは１．５ないし６倍の範囲である。該延伸物は
その使用目的に応じてヒートセットを施すことも可能で
ある。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形物を製造する方
法としては、従来から公知のいずれかの方法を採用する
こともできる。一般には、前記ポリエステル組成物また
はこれにさらに必要に応じて前記添加剤を含む組成物よ
り成形したフィルム状物またはシート状物などの原成形
物をそのまま、あるいは一旦ガラス転移点以下の温度に
冷却固化させたのちに再加熱して、次いでこの原成形物
をガラス転移温点ないし融点、好ましくはガラス転移点
ないしガラス転移点よりも８０℃高い温度の範囲で延伸
処理が施される。延伸物にヒートセットを施すには、前
記延伸温度ないしそれより高い温度で適宜の短時間加熱
処理が行われる。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形物を製造する方
法として原成形物がフィルム状物（シート状物）である
場合には、未延伸のフィルム状物（シート状物）を−軸
方向に延伸する方法（−軸延伸）、縦軸方向に延伸した
後さらに横軸方向に延伸する方法（二輪延伸）、縦軸方
向および横軸方向に同時に延伸する方法（二軸延伸）、
二軸延伸した後にさらにいずれかの一方向にら逐次延伸
を繰返す方法、二軸延伸した後にさらに両方向に延伸す
る方法、フィルム状物（シート状物）と金型との間の空
間を減圧にすることによって延伸成形するいわゆる真空
成形法などを例示することができる。また、これらのポ
リエステル組成物延伸成形体は他の樹脂と積層した形態
で製造することも可能である。そのような製造方法とし
て、該ポリエステル組成物のフィルム状物（シート状物
）などの原成形物を他の樹脂のフィルム状物（シート状
物）などの原成形物と、それぞれ単層あるいは複層に積
層したのち延伸する方法、あるいは該ポリエステル組成
物の延伸成形物に他の樹脂のフィルム状物（シート状物
）を接着する方法などを例示することができる。

本発明のポリエステル組成物の延伸成形体は、機械的強
度およびガスバリヤ−性などの性質に優れているので、
フィルム、シート、管状体、容器、壜などの種々の用途
に利用することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体用プリフォームは
、前記ポリエステル組成物から形成されるものであり、
従来から公知の方法によって作成される。たとえば、前
記ポリエステル組成物からなる管状物を成形加工するこ
とによって本発明のポリエステル中空成形体用プリフォ
ームが得られる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は前記ポリエステ
ル組成物から形成される延伸中空成形体−であり、前記
延伸中空成形体用・プリフォームを延伸ブロー成形する
ことにより製造される。該延伸中空成形体は一軸延伸状
物である場合もあるし、二軸延伸状物である場合もある
が、一般には二軸延伸状物が機械的強度およびガスバリ
ヤ−性に優れているので好適である。該延伸中空成形体
の延伸倍率は前記該ポリエステル組成物の延伸成形体に
おいて記載した延伸倍率がそのまま適用される。

本発明のボーリエステル延伸中空成形体は前記ポリエス
テル中空成形体用プリフォームを延伸ブロー成形するこ
とにより製造される。その方法としては、前記の温度の
プリフォームを縦軸方向に延伸した後にさらにブロー成
形することによって横軸方向に延伸する方法（二輪延伸
ブロー成形）などを例示することができる。

本発明のポリエステル延伸中空成形体は、機械的強度、
耐熱特性およびガスバリヤ−性に優れているので種々の
用途に利用することができる。とくに、本発明の二輪延
伸ブロー成形容器はガスバリヤ−性に優れているので、
調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、コーラ、サイ
ダー、ジュースなどの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容
器として優れているが、とりわけビールまたは炭酸飲料
の容器として使用すると容器の肉厚を薄くすることが可
能となり、また賞味期間を延長させることが可能となる
。

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、実施例および比較例において、性能評価は以下の方法
に従って行った。

該共縮合ポリアミドの極限粘度〔η〕はＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド−塩化リチウム混合溶媒（重量比１００
：５）中で２５℃で測定することによりめた。

該共縮合ポリアミドのガラス転移温度および融点は示差
走査型熱量針で測定することによってめた。

該共縮合ポリアミドの組成は、従来のポリアミドの場合
と同様に、製造時に用いる原料上ツマ−の割合によって
決まり、このことは該共縮合ポリアミドのトリフロロ酢
酸溶液あるいは重水素化硫酸溶液などの核磁気共鳴スペ
クトルを測定することによって確められ、る。

該ポリアルキレンテレフタレートの極限粘度〔η〕はフ
ェノール−テトラクロルエタン混合溶媒（重量比１００
：　１００）中で２５℃で測定することによってめた。

該ポリアルキレンテレフタレートのガラス転移温度およ
び融点は示差走査型熱量針で測定することによってめた
。

また、ポリエステル組成物の延伸成形体、ポリエステル
組成物の延伸中空成形体のガスバリヤ−性については、
酸素ガス透過係数はモコン（ＭＯＣＯＮ）社製オキシト
ラフ　（ＯＸＴＲＡＮ）装置を用いて、また炭酸ガス透
過係数はモコン（ＭＯＣＯＮ）社製パーマトラン（ＰＩ
！ＲＭＡＴＲＡＮ）　Ｃ−ＩＶ装置を用いて、それぞれ
２５℃で測定した。

〔実施例〕

実施例１ １５０℃で５時間乾燥させたポリエチレンテレフタレー
ト（商品名、三井ＰＥＴ　Ｊ１３５　（η〕０．８３ａ
／　ｇ　）　１００重量部に対して、８０℃で１２時間
減圧乾燥させたイソフタル酸・アジピン酸・メタキシリ
レンジアミン共縮合ポリアミド〔組成（モル比）　２１
　：　２９　：　５０、極限粘度〔η）　０．６２ｄｌ
／　ｇ、ガラス転移温度（Ｔｇ）　１０３℃〕１０重量
部を混合し、この混合物を押出機を用いて　成形温度２
７５℃で溶融し、単層のコートハンガータイプのＴダイ
に供給してシート状に押出し、さらに冷却して、厚みが
約１００μ押出しシートを作製した。得られたシートは
無色、半透明であり、その酸素ガス透過性は０．４ｍｌ
　／　ｄａｙ−ｂｏｔｔｌｅ−ａｔｍまた炭酸ガス透過
係数は５．３＋＋＋１／ｄａｙ−ｂｏｔｔｌｅ−ａｔｌ
ｌｌであった。

実施例２〜１２ 実施例１における共縮合ポリアミドあるいはポリエチレ
ンテレフタレートのかわりに表１記載の共縮合ポリアミ
ドあるいはポリエチレンテレフタレートをそれぞれ表１
記載のとおり用いる以外は実施例１と同様にして厚みが
約１００μの押出しシートを作製した。得られた押出し
シートの炭酸ガス透過係数は表１記載のとおりであった
。

比較例１ 実施例１における共縮合ポリアミドのかわりに、ポリメ
タキシリレンアジパミド（〔η）　０．８３ｄｌ／ｇ、
Ｔｇ８６℃〕を用いる以外は実施例１と同様にして、厚
みが約１００μの押出しシートを作製した。このシート
の炭酸ガス透過係数は７．９ｍ１−ｍｍ　／　ｒｄ−ｄ
ａｙ−ａｔｍであった。

比較例２ 実施例１における共縮合ポリアミドのかわりにイソフタ
ル酸・アジピン酸・メタキシリレンジアミン共縮合ポリ
アミド〔組成（モル）比；２５：２５　：　５０、〔η
）　０．１７ｄｌ／　ｇ　、　Ｔｇ　１１３℃〕を用い
、またポリエチレンテレフタレートとして三井ＰＥＴＪ
Ｏ１５を用いる以外は実施例１と同様にして厚み約１０
０μの押出しシートを作製した。このシートは亀裂が生
じやすく、ガスバリヤ−性を測定するための試験片が得
られなかった。

実施例１３ 実施例１における押出しシートと二軸延伸装置を用いて
、縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時延伸し
て、二軸延伸フィルムを作製した。

得られた二軸延伸フィルムは厚みが約１１μであり、厚
みむらも少く均一に延伸されたものであった。この延伸
フィルムの炭酸ガス透過係数は４．２ｍ１−ｍｍ／　ｒ
ｒｆ−ｄａｙ−ａｔｍであった。

実施例１４〜２３ 実施例１３における押出しシートのかわりに表２記載の
押出しシートを用いる以外は実施例１３と同様にして表
２記載の倍率の同時二輪延伸を行い、延伸フィルムを作
製した。得られた延伸フィルムはそれぞれ表２記載の平
均厚みをもっており、いずれも均一に延伸されたもので
あった。さらにこれらの二軸延伸フィルムの炭酸ガス透
過係数はそれぞれ表２記載のとおりであった。

比較例３ 実施例１３における押出しシートのかわりに、比較例１
における押出しシートを用いる以外は実施例１３と同様
にして縦軸方向および横軸方向にそれぞれ３倍に同時延
伸して厚みが約１１μの二軸延伸フィルムを作製した。

この延伸フィルムの炭酸ガス透過係数は６．９＋ｎ１−
ｍｍ／　ｎｆ−ｄａｙ−ａｔｍであった。

実施例２４ 実施例１におけるポリエチレンテレフタレートと共縮合
ポリアミドとの混合物を、射出成形機を用いて成形温度
２７５℃で射出成形成形して厚さ３．２ｍｍのプレフォ
ーム（コールドパリソン）を作製した。ついで、二軸延
伸吹込成形機を用いて縦約２．５倍および横約４倍に二
軸延伸して内容積が約１１の延伸ボトルを成形した。こ
の延伸ボトルの炭酸ガス透過度は１．７ｍｌ／ｄａｙ、
ｂｏｔｔｌｅ−ａｔｍであ実施例２５ 実施例２４におけるポリエチレンテレフタレートと共縮
合ポリアミドとの混合物のかわりに実施例１０における
ポリエチレンテレフタレートと共縮合ポリアミドとの混
合物を用いる以外は実施例２４と同様にして内容積が約
１βの二軸延伸ボトルを作製した。この延伸ボトルの炭
酸ガス透過度は１．６　ｍｌ／ｄａｙ、ｂｏｔｔｌｅ、
ａｔｍであった。

〔発明の効果〕 本発明のポリエステル組成物は溶融成形性、延伸成形性
およびガスバリヤ−性に優れ、延伸成形体、延伸中空成
形体プリフォーム、延伸中空成形体用素材として優れて
いる。。

出願人　三井石油化学工業株式会社 代理人　山　口　和

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１エチレンテレフタレートを主構成単位とするポリ
   アルキレンテレフタレート（Ａ）および共縮合ポリアミ
   ド（Ｂ）からなるポリエステル組成物であって、該共縮
   合ポリアミド（Ｂ）が、 （ａｌ　イソフタル酸成分単位を３０ないし１００モル
   ％の範囲で含有するジカルボン酸成分単位が３５ないし
   ５０モル％、 （ｂ）　メタキシリレンジアミン成分単位を主成分とす
   るジアミン成分単位が３５ないし５０モル％、および ｔｅｌ　炭素原子数が５ないし１２の範囲にあるアミノ
   カルボン酸成分単位が０ないし３０モル％、 から構成される実質上線状の共縮合ポリアミドであって
   、その物性が、 （ｄｌ　極限粘度〔η〕が０．２ないし２．５ｄｌ／ｇ
   の範囲にあること、および （ｆ）　ガラス転移点が５０ないし１８０℃の範囲にあ
   ること、 によって特徴づけられるポリエステル組成物。 （２）　エチレンテレフタレートを主構成単位とするポ
   リアルキレンテレフタレート（Ａ）および共縮合ポリア
   ミド（Ｂ）からなるポリエステル組成物の延伸成形体で
   あって、該共縮合ポリアミド（Ｂ）が、 （ａｌ　イソフタル酸成分単位を３０ないし１００モル
   ％の範囲で含有するジカルボン酸成分単位が３５ないし
   ５０モル％、 （ｂ）　メタキシリレンジアミン成分単位を主成分とす
   るジアミン成分単位が３５ないし５０モル％、および （Ｃ１炭素原子数が５ないし１２の範囲にあるアミノカ
   ルボン酸成分単位が０ないし３０モル％、 から構成される実質上線状の共縮合ポリアミドであって
   、その物性が、 （ｄｌ　極限粘度〔η〕が０．２ないし２．５ｄ！／Ｈ
   の範囲にあること、および （ｅｌ　ガラス転移温度が５０ないし１８０℃の範囲に
   あること、 によって特徴づけられるポリエステル延伸成形体。 （３）　エチレンテレフタレートを主構成単位とするポ
   リアルキレンテレフタレート（Ａ）および共縮合ポリア
   ミド（Ｂ）からなるポリエステル組成物から形成される
   ポリエステル延伸中空成形体用プリフォームであって、
   該共縮合ポリアミド（Ｂ）が、 （ａｌ　イソフタル酸成分単位を３０ないし１００モル
   ％の範囲で含有するジカルボン酸成分単位が３５ないし
   ５０モル％、 （ｂｌ　メタキシリレンジアミン成分単位を主成分とす
   るジアミン成分単位が３５ないし５０モル％、および （Ｃ１炭素原子数が５ないし１２の範囲にあるアミノカ
   ルボン酸成分単位がＯないし３０モル％、 から構成される実質上線状の共縮合ポリアミドであって
   、その物性が、 ＋ｄｌ　極限粘度〔η〕が０．２ないし２．５ｄｌ／ｇ
   の範囲にあること、および ｔｅｌ　ガラス転移温度が５０ないし１８０℃の範囲に
   あること、 によって特徴づけられるポリエステル延伸中空成形体用
   プリフォーム。 （４）　エチレンテレフタレートを主構成単位とするポ
   リアルキレンテレフタレート（Ａ）および共縮合ポリア
   ミド（Ｂ）からなるポリエステル組成物から形成された
   ポリエステル延伸中空成形体であって、該共縮合ポリア
   ミド（Ｂ）が、 （ａｌ　イソフタル酸成分単位を３０ないし１００モル
   ％の範囲にあるジカルボン酸成分単位が３５ないし５０
   モル％、 （ｂ）　メタキシリレンジアミン成分単位を生成分とす
   るジアミン成分単位が３５ないし５０モル％、および （Ｃ１炭素原子数が５ないし１２の範囲にあるアミノカ
   ルボン酸成分単位が０ないし３０モル％、 から構成される実質上線状の共縮合ポリアミドであって
   、その物性が、 （ｄｌ　極限粘度〔η〕が０．２ないし２．５ｄｌ／ｇ
   の範囲にあること、および （ｅ）　ガラス転移温度が５０ないし１８０℃の範囲に
   あること、 によって特徴づけられるポリエステル延伸中空成形体。